Procédé de préparation d'un mélange de 2,6-bis(benzoylamino-anthraquinonylamino-l')- anthraquinones. Le présent brevet a pour objet un procédé de préparation d'un mélange de 2,6-bis(ben-
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où l'un des symboles X et l'un des symboles Y représentent le groupement CrH,5CONH-, l'autre X et l'autre Y étant de l'hydrogène.
Ce procédé est caractérisé en ce qu'on fait réagir un mélange d'une 1-halogéno-5-benzoyl- amino-anthraquinone et d'une 1-halogéno-8- benzoylamino-anthraquinone avec de la 2,6- diaminoanthraquinone en présence dune subs tance, capable de se combiner avec les acides, en quantité suffisante pour réagir avec l'acide halogèneliydrique mis en liberté, et en pré sence d'un catalyseur cuprifère contenant du cuivre et de l'iode dans un rapport de<B>0,9</B> <B>à</B> 2,0 atomes d'iode pour, un atome de cuivre.
Les catalyseurs cuprifères contenant du cuivre et de l'iode dans le rapport indiqué ci- dessus sont très efficaces dans la présente zoylamino-anth-raquinonylamino-l')-anthraqui- nones, qui sont des composés connus de formule: réaction et permettent d'obtenir un produit pratiquement exempt d'impuretés; ce qui re présente un progrès industriel important.
Le. rendement dit procédé diminue brus quement quand on approche de la limite supérieure de 2 atomes d'iode par atome de cuivre dans le catalyseur. Si l'on utilisait plus de 2 atomes d'iode, l'excès se retrouverait par tiellement sous forme d'iode libre, provoquant une diminution encore plus marquée du ren dement. En général, l'intervalle compris entre un peu moins d'un atome et environ<B>1</B> atome 1/4, d'iode par atome de cuivre représente l'inter valle optimum, bien que celui-ci puisse varier quelque peu suivant la nature des réactifs.
Comme substance capable de se combiner avec les acides, on peut utiliser l'une quel- conque des substances connues qui' sont u tifi- sées ordinairement dans ce but.
La quantité-de catalyseur n'est pas déter minante. D'une manière générale, une quan tité d'environ<B>0,1</B> atome de, cuivre par molé cule de diaminoanthraquinone représente la limite inférieure pratique. Il est bien possible que le catal eur entre réellement en réaction et soit régénéré de façon continue, de sorte que son action tiendrait davantage de cellQ d'un agent de condensatioii qu# de celle d'Lin catalyseur proprénieiit dit.
Des quantités excessives de catalyseur entraînent simple- ment--un ffiaspillage de cuivreet d'iode et en général on obtient les résultats optimurn dans l'intervalle de 0,1 à-1,0 atome de, cuivre par molécule de diaminoanthraquinone.
La réaction peut être effectuée en présence d'un solvant. La nature de ce solvant n'est pas déterminante. Les solvants inertes ordi nairement utilisés dans les a-Litres réactions d'ulimann conviennent bien. Ils doivent natu rellement être inertes daiis les conditions de la réaction, même aux températures élevées de <B>150-2500 C</B> qui sont susceptibles d'être atteintes. Le solvant préféré est le -nitroben- zène. <B>Il</B> est également possible d'opérer sans aucun solvant, mais pour la facilité de la ma nipulation mécanique, il est désirable dutili- ser un solvant ou diluant.
L'exemple suivant, dans lequel lés parties sont exprimées en poids, montre comment on peut réaliser l'invention. <I>Exempte:<B>-</B></I> On met en suspension 304 parties d'un mélange technique de 1-ehloro-5-benzoylamino- aiithraquinone et de 1-ehloro-8-benzoylamino- anthraqu#nonc (que l'on peut obtenir par chloruration, réduction et benzoylation succes sives du produit de nitration de l'acide an- thraquinone-1-sulfonique) dans<B>3600</B> parties de nitrobenzène. <B>A</B> cette suspension on ajoute <B>95,2</B> parties de 2,
6#diaminoanthraquinone, 200 parties de carbonate de soude anhydre,- 20,4 parties de cuivre et-50,8 parties d'iode (rapport moléculaire: J.-Cu=1,25-:1). On chauffe la suspension en l'agitant<B>à</B> la tempé- rature d'ébullition et on la maintient sous reflux<B>à</B> cette température pendant 24 heures.
# Après refroidissement, on isole le produit par filtration et on le lave au nitrobenzène. On sépare par<B>-</B> entraînement<B>à</B> la vapeur le nitrobenzène, pour en débarrasser le produit, que l'on filtre<B>à</B> -nouveau et sèche.
On obtient 314 parties de produit final rouge brun, ce qui correspond<B>à</B> un rendement de 88,51/o de la théorie. Ce produit, qui est un mélange des composés dont la formule a été donnée ci-devant, peut encore être purifié, si nécessaire, en le dissolvant dans 20 parties d'acide sulfurique concentré, en diluant la so lution jusqu'à une concentration d'acide de 2011/o et en oxydant la boue rouge brun obte nue avec du bichromate de sodium. Le# -pro duit ainsi purifié teint le coton, après encu vage, en une nuance d'un rouge brun riche présentant d'excellentes propriétés de solidité.
Il présente un point de fusion élevé et four nit, dans l'acide sulfurique concentré, une solution de couleur brun noire tournant au gris bleu lors de l'addition de formaldéhyde, et, dans de l'acide sulfurique<B>à</B> 901/a, une solution vert olive.
Le rendement -du produit obtenu dans cette réaction dépend du rapport iodelcuivre. Si l'on utilisait du chlorure cuivrique au lieu d'iode et de cuivre, on obtiendrait des résul tats bien inférieurs.
Process for preparing a mixture of 2,6-bis (benzoylamino-anthraquinonylamino-1 ') - anthraquinones. The present patent relates to a process for preparing a mixture of 2,6-bis (ben-
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where one of the symbols X and one of the symbols Y represent the group CrH, 5CONH-, the other X and the other Y being hydrogen.
This process is characterized in that a mixture of a 1-halo-5-benzoyl-amino-anthraquinone and a 1-halo-8-benzoylamino-anthraquinone is reacted with 2,6-diaminoanthraquinone in the presence of a substance, capable of combining with acids, in an amount sufficient to react with freed hydrohalic acid, and in the presence of a copper catalyst containing copper and iodine in a ratio of <B> 0.9 </B> <B> to </B> 2.0 atoms of iodine for one atom of copper.
Copper-containing catalysts containing copper and iodine in the ratio indicated above are very effective in the present zoylamino-anth-raquinonylamino-1 ') - anthraquinones, which are known compounds of the formula: reaction and allow to 'obtain a product practically free of impurities; which represents an important industrial progress.
The. said process yield drops sharply when approaching the upper limit of 2 atoms of iodine per atom of copper in the catalyst. If more than 2 atoms of iodine were used, the excess would partially end up in the form of free iodine, causing an even more marked decrease in yield. In general, the range from just under one atom to about <B> 1 </B> atom 1/4 iodine per atom of copper represents the optimum range, although this may vary somewhat depending on the nature of the reagents.
As the substance capable of combining with acids, any of the known substances which are ordinarily used for this purpose can be used.
The amount of catalyst is not critical. Generally speaking, an amount of about <B> 0.1 </B> atom of copper per molecule of diaminoanthraquinone is the practical lower limit. It is quite possible that the catalyst actually enters into a reaction and is continuously regenerated, so that its action would be more of a condensing agent than that of the said proprietary catalyst Lin.
Excessive amounts of catalyst simply result in copper and iodine spillage and generally optimum results are obtained in the range of 0.1 to -1.0 copper atom per diaminoanthraquinone molecule.
The reaction can be carried out in the presence of a solvent. The nature of this solvent is not critical. The inert solvents ordinarily used in ulimann a-liter reactions are well suited. They must of course be inert under the reaction conditions, even at the high temperatures of <B> 150-2500 C </B> which are likely to be reached. The preferred solvent is -nitrobenzene. <B> It </B> is also possible to operate without any solvent, but for ease of mechanical handling it is desirable to use a solvent or diluent.
The following example, in which the parts are expressed by weight, shows how the invention can be carried out. <I>Exempt:<B>-</B> </I> 304 parts of a technical mixture of 1-ehloro-5-benzoylamino-aiithraquinone and 1-ehloro-8-benzoylamino- anthraqu # are suspended. nonc (which can be obtained by successive chlorination, reduction and benzoylation of the nitration product of anthraquinone-1-sulfonic acid) in <B> 3600 </B> parts of nitrobenzene. <B> A </B> this suspension we add <B> 95.2 </B> parts of 2,
6 # diaminoanthraquinone, 200 parts of anhydrous sodium carbonate, - 20.4 parts of copper and -50.8 parts of iodine (molecular ratio: J.-Cu = 1.25-: 1). The suspension is heated with stirring <B> to </B> boiling temperature and maintained under reflux <B> at </B> that temperature for 24 hours.
# After cooling, the product is isolated by filtration and washed with nitrobenzene. The nitrobenzene is separated by <B> - </B> entrainment <B> with </B> steam, to get rid of the product, which is filtered <B> through </B> again and dried.
314 parts of reddish-brown final product are obtained, which corresponds <B> to </B> a yield of 88.51 / o of theory. This product, which is a mixture of the compounds whose formula has been given above, can be further purified, if necessary, by dissolving it in 20 parts of concentrated sulfuric acid, diluting the solution to a concentration of acid of 2011 / o and oxidizing the reddish brown sludge obtained naked with sodium dichromate. The # -product thus purified dyes the cotton, after encu vage, in a shade of a rich red-brown exhibiting excellent fastness properties.
It exhibits a high melting point and furnishes, in concentrated sulfuric acid, a solution of brownish-black color turning to blue gray upon addition of formaldehyde, and, in sulfuric acid <B> to </ B> 901 / a, an olive green solution.
The yield of the product obtained in this reaction depends on the iodine-copper ratio. If cupric chloride were used instead of iodine and copper, much lower results would be obtained.