lé de préparation du sel disodique de l'acide 4,4'-di(o-éthoxybenzoylamino)- l'roeé stilbène-2,2'-disulfonique. La présente invention concerne la prépa ration du sel disodique de l'acide 4,4'-di(o- éthox@-benzoy lamino )-stilbène - 2,2' - disulfoni- que, composé nouveau présentant un pouvoir remarquable de décoloration optique des ma- tières cellulosiques.
Jusqu'à présent., les dérivés acylés d'acides -stilbène-sulfoniques du commerce ne <B>î</B> itiiiiiio donnaient pas satisfaction et leur prix de re vient était. relativement élevé. De plus, les procédés de préparation de ces composés ne permettaient d'obtenir que de faibles rende ments incompatibles avec une production in- clust.rielle, et aboutissaient le plus souvent à (les produits impurs.
Le procédé selon l'inven tion ne présente pas ces inconvénients; il est caractérisé en ce qu'on fait, réagir le sel disodi- clue de l'acide 4,4'-diaminostilbène-2,2'-disul- fonique avec un halogénure de l'acide o-éthoxy- benzoïque dans un milieu aqueux (de préfé rence alcalin), contenant au moins une cétone à bas poids moléculaire. De cette manière, on obtient facilement, avec d'excellents rende ments, un produit pur.
De l'acide se forme au cours de la réaction. Pour l'empêcher de devenir gênant, il est dési rable de maintenir alcalin le milieu réaction nel, par adjonction de soude caustique, ou de carbonate de sodium ou autre composé. Il est indiqué d'employer une quantité suffisante de substance alcaline pour neutraliser la tota l ité de l'acide libéré; il n'est toutefois ni né- Pessaire, ni désirable d'en employer un grand excès. Il est indiqué d'opérer à une tempéra- tore pas trop basse (non inférieure à 0 C), sinon la réaction est trop lente.
Par ailleurs, il est préférable que, la température soit. main tenue au-dessous de 20 C environ, afin de ré duire au minimum les réactions secondaires. On peut toutefois obtenir des résultats satis faisants à des températures s'élevant jusqu'à 40 C.
Les proportions de cétone par rapport à l'eau peuvent varier dans une certaine mesure. Il est recommandable cependant d'employer une quantité suffisante de cétone pour aug menter d'une faon appréciable la solubilité de l'halogénure d'éthoxybenzoyle, mais d'évi ter que cette quantité soit assez importante pour nuire à la solubilité du sel disodique de l'acide diaminostilbène-sulfonique ou des pro duits réactionnels au point de gêner l'agita tion du mélange. La séparation d'une deuxième phase liquide, qui se produit par fois, n'est pas particulièrement gênante.
Un mode opératoire extrêmement favora ble consiste à dissoudre de l'acide diamino- çtilbène-sulfonique dans une solution aqueuse de soude caustique en présence d'une ou plu sieurs cétones du type envisagé. On agite cette solution pendant qu'on ajoute l'halogénure d'éthoxy-benzoyle. Ce dernier peut être égale ment sous forme d'une solution dans l'une desdites cétones. Le sel disodique désiré se sé pare de la solution.
Selon la technique parti culière adoptée, la proportion de la ou des cé tones peut varier dans une certaine mesure, mais on a constaté qu'il est préférable de maintenir cette proportion entre 10 et 70 %, en poids, du total du mélange réactionnel.
L'invention est exposée avec plus de dé tails dans l'exemple suivant où les parties s'entendent en poids.
On dissout 22,2 parties d'acide 4,4'-diamino- stilbène-2,2'-disulfonique dans 65 parties d'eau contenant 4,8 parties de soude causti que. On ajoute ensuite en remuant une solu tion de 18 parties de carbonate de sodium dans 90 parties d'eau, suivies de 144 parties d'acétone. Après avoir refroidi à 101, <B>C,</B> on ajoute, en 20 minutes et en laissant monter la température, 33,2 parties de chlorure de o-éthox@#benzoy le.
On agite le mélange pen dant quelque temps, on le filtre, on lave le gâteau avec -une solution de carbonate de so dium, puis à l'eau et enfin on le sèche pour obtenir un rendement final d'environ 43 par ties du sel disodique de l'acide 4,4'-di(o- éthoxy benzoylamino) - stilbène .- 2,2' - disiilf oiii- que, sous forme d'une substance solide de cou leur jaune clair, peu soluble dans l'eau et inso luble dans la plupart des solvants organiques.
Elle se décompose à des températures très éle vées avec carbonisation, sans fondre. Si on le désire, on peut facilement obtenir l'acide libre par traitement de ce sel avec un acide.
Le composé obtenu suivant la présente in vention est un décolorant optique extrême ment efficace. Il neutralise le jaunissement des matières textiles cellulosiques, même lors- au'il est. appliqué en concentrations très ré duites, par exemple en solution aqueuse à la concentration de moins d'une demi-partie par million.
On peut l'employer sous forme de so lutions relativement concentrées (50 parties par<B>1000</B> 000 = 0,005 0/u, ou davantage) lors qu'on désire obtenir une blancheur et un bril lant d'effets colorés de décharge de blanc grandement accentués, sans que les articles blancs présentent un ton rougeâtre indésira ble.
L'application de cet agent aux articles textiles peut s'effectuer dans un bain séparé de rinçage; on peut l'utiliser au cours de l'opé ration de savonnage, ou encore, l'incorporer intimement dans le savon afin d'accroître l'ac tion normale de nettoyage et. de blanchissage du savon; enfin, il peut être utilisé de n'im porte quelle autre Tacon connue dans ce do maine.
L'efficacité dudit composé tient au fait qu'il est- incolore à la lumière blanche, forte ment fluorescent sous l'influence de rayons ultraviolets tels que ceux que contient la lumière solaire, capable d'émettre une lumière fluorescente bleu blanc. En outre, ce compost est suffisamment substantif pour être absorbé à partir de très faibles concentrations, résis tant à l'action du savon, des lessives au chlore, de la lumière et autres agents ordinaires de ce type, résistant à la décomposition, sous l'effet d'un vieillissement, donnant des produits colo rés, et susceptible d'être obtenu à tin prix rai sonnable, compte tenu de son efficacité.
The preparation of the disodium salt of 4,4'-di (o-ethoxybenzoylamino) - stilbene-2,2'-disulfonic acid. The present invention relates to the preparation of the disodium salt of 4,4'-di (o- ethox @ -benzoy lamino) -stilbene - 2,2 '- disulfonic acid, a new compound exhibiting remarkable optical discoloration power. cellulosic materials.
Heretofore, acylated derivatives of commercial -stilbene-sulfonic acids have not been satisfactory and their cost has been low. relatively high. In addition, the processes for the preparation of these compounds only made it possible to obtain low yields incompatible with an inclusive production, and most often resulted in (impure products.
The method according to the invention does not have these drawbacks; it is characterized in that the disodium salt of 4,4'-diaminostilbene-2,2'-disulfonic acid is reacted with a halide of o-ethoxy-benzoic acid in a medium aqueous (preferably alkaline), containing at least one low molecular weight ketone. In this way, a pure product is easily obtained with excellent yields.
Acid is formed during the reaction. To prevent it from becoming troublesome, it is desirable to keep the reaction medium alkaline, by adding caustic soda, or sodium carbonate or other compound. It is advisable to use a sufficient quantity of alkaline substance to neutralize all the acid liberated; it is, however, neither necessary nor desirable to use a great excess. It is advisable to operate at a temperature not too low (not less than 0 C), otherwise the reaction is too slow.
Moreover, it is preferable that the temperature is. hand held below about 20 ° C., in order to minimize side reactions. Satisfactory results can, however, be obtained at temperatures up to 40 C.
The proportions of ketone to water can vary to some extent. It is advisable, however, to employ a sufficient quantity of ketone to appreciably increase the solubility of the ethoxybenzoyl halide, but to avoid this quantity being large enough to impair the solubility of the disodium salt of diaminostilbenesulfonic acid or reaction products to such an extent as to interfere with agitation of the mixture. The separation of a second liquid phase, which occurs occasionally, is not particularly troublesome.
An extremely favorable procedure consists in dissolving diamino-tilbene-sulfonic acid in an aqueous solution of caustic soda in the presence of one or more ketones of the type contemplated. This solution is stirred while the ethoxy-benzoyl halide is added. The latter can also be in the form of a solution in one of said ketones. The desired disodium salt separates from the solution.
Depending on the particular technique adopted, the proportion of the cone (s) may vary to a certain extent, but it has been found that it is preferable to maintain this proportion between 10 and 70%, by weight, of the total reaction mixture.
The invention is explained in more detail in the following example where the parts are understood by weight.
22.2 parts of 4,4'-diamino-stilbene-2,2'-disulfonic acid are dissolved in 65 parts of water containing 4.8 parts of caustic soda. A solution of 18 parts of sodium carbonate in 90 parts of water is then added with stirring, followed by 144 parts of acetone. After cooling to 101, <B> C, </B>, 33.2 parts of o-ethox @ # benzoyl chloride are added over 20 minutes and while allowing the temperature to rise.
The mixture is stirred for some time, filtered, the cake washed with a sodium carbonate solution, then with water and finally dried to obtain a final yield of about 43 parts of the salt. 4,4'-Di (o- ethoxy benzoylamino) - stilbene .- 2,2 '- disodium acid, as a light yellow solid, sparingly soluble in water and insoluble in most organic solvents.
It decomposes at very high temperatures with carbonization, without melting. If desired, the free acid can easily be obtained by treating this salt with an acid.
The compound obtained according to the present invention is an extremely effective optical decolorizer. It neutralizes the yellowing of cellulosic textile materials, even when it is. applied in very low concentrations, for example in aqueous solution at a concentration of less than half a part per million.
It can be used in the form of relatively concentrated solutions (50 parts per <B> 1000 </B> 000 = 0.005 0 / u, or more) when it is desired to obtain a whiteness and brilliant color effects. greatly accentuated white discharge, without white items showing an unwanted reddish tone.
Application of this agent to textile articles can be carried out in a separate rinse bath; it can be used during the soaping operation, or else it can be incorporated intimately into the soap in order to increase the normal cleaning action and. laundry soap; finally, it can be used with any other known Tacon in this area.
The effectiveness of said compound is due to the fact that it is colorless to white light, strongly fluorescent under the influence of ultraviolet rays such as those contained in sunlight, capable of emitting blue-white fluorescent light. In addition, this compost is sufficiently substantive to be absorbed from very low concentrations, resistant to the action of soap, chlorine detergents, light and other such common agents, resistant to decomposition, under the The effect of aging, giving colored products, and capable of being obtained at a reasonable price, taking into account its effectiveness.