CH289896A

CH289896A - Procédé de préparation d'un aminodiol complètement acylé.

Info

Publication number: CH289896A
Authority: CH
Inventors: Company Parke Davis
Original assignee: Parke Davis & Co
Priority date: 1948-03-16
Filing date: 1948-12-15
Publication date: 1953-03-31

Description


  Procédé de     préparation        d'un        aminodiol    complètement     acylé.     
EMI0001.0005     
  
    Dans <SEP> le <SEP> brevet <SEP> principal, <SEP> on <SEP> a. <SEP> décrit <SEP> un
<tb>  procédé <SEP> de <SEP> préparation <SEP> du <SEP> '1,1-1-phényl-2-acét  amido-1,3-dia.cétoxypropane. <SEP> Le <SEP> présent <SEP> brevet
<tb>  a <SEP> pour <SEP> objet <SEP> un <SEP> procédé <SEP> de <SEP> préparation <SEP> d'un
<tb>  autre <SEP> de <SEP> ces <SEP> aminodiols <SEP> complètement <SEP> acylés.
<tb>  Ce <SEP> procédé <SEP> est <SEP> caractérisé <SEP> en <SEP> ce <SEP> que <SEP> l'on <SEP> sou  met.

   <SEP> à <SEP> une <SEP> monoacétylation, <SEP> dans <SEP> des <SEP> conditions
<tb>  <B>z</B> <SEP> anhydre <SEP> s, <SEP> le <SEP> ![J-1-phényl-2 <SEP> -dichloroacétamido  3-acéto-x#7propane-ol-(l) <SEP> au <SEP> moyen <SEP> d'un <SEP> dérivé
<tb>  de <SEP> l'acide <SEP> acétique <SEP> contenant <SEP> au <SEP> moins <SEP> un
<tb>  radical <SEP> CIIpCO-, <SEP> dans <SEP> des <SEP> conditions <SEP> telles
<tb>  que, <SEP> par <SEP> fixation <SEP> d'un <SEP> radical <SEP> CI3C0- <SEP> sur
<tb>  le <SEP> groupe <SEP> hydroxyle <SEP> libre, <SEP> il <SEP> se <SEP> forme <SEP> le <SEP> <B><I>!U</I></B>-1  phényl <SEP> -2 <SEP> - <SEP> dichloroacétamido-1,3-diac.étoxypro  pane.
<tb>  Ce <SEP> dernier <SEP> est.

   <SEP> une <SEP> nouvelle <SEP> substance <SEP> se
<tb>  présentant <SEP> sous <SEP> forme <SEP> d'un <SEP> composé <SEP> vitreux
<tb>  clair, <SEP> non <SEP> coloré <SEP> (forme <SEP> racémique).
<tb>  On <SEP> peut <SEP> citer <SEP> comme <SEP> dérivés <SEP> appropriés
<tb>  pour <SEP> effectuer <SEP> ladite <SEP> monoacétylation <SEP> les
<tb>  Halogénures <SEP> ou <SEP> l'anhydride <SEP> de <SEP> l'acide <SEP> acétique.
<tb>  D'ordinaire, <SEP> la <SEP> réaction <SEP> est <SEP> exécutée <SEP> en <SEP> pré  sence <SEP> d'une <SEP> substance <SEP> alcaline <SEP> servant <SEP> de <SEP> cata  lyseur. <SEP> On <SEP> peut <SEP> citer <SEP> comme <SEP> catalyseurs <SEP> basi  ques <SEP> pouvant <SEP> être <SEP> employés.

   <SEP> la <SEP> pyridine, <SEP> la
<tb>  quinoléine, <SEP> la <SEP> diméthylaniline, <SEP> la <SEP> triéthyl  amine, <SEP> la <SEP> N-éthyl-pipéridine <SEP> et <SEP> d'autres <SEP> com  posés <SEP> du <SEP> même <SEP> genre. <SEP> Dans <SEP> le <SEP> cas <SEP> où <SEP> le <SEP> dérivé
<tb>  rte <SEP> l'acide <SEP> acétique <SEP> utilisé <SEP> est <SEP> l'anhydride <SEP> acé  tique, <SEP> l'emploi <SEP> d'un <SEP> catalyseur <SEP> basique <SEP> n'est
<tb>  pas <SEP> nécessaire, <SEP> mais <SEP> si <SEP> on <SEP> supprime <SEP> ce <SEP> cataly  seur, <SEP> il <SEP> faut <SEP> chauffer <SEP> le <SEP> mélange <SEP> réactionnel
<tb>  soit <SEP> à <SEP> une <SEP> température <SEP> supérieure, <SEP> soit. <SEP> pen-            dant    une durée assez longue pour assurer  l'achèvement de la réaction.

   Selon le cas,  ladite     monoacylation    peut être complétée par  chauffage du mélange réactionnel à une tem  pérature comprise entre 60-130  C pendant  une période de temps variant de une heure et       demie    à plusieurs heures.  



  De     préférence,    on soumet à la     monoacéty-          lation    la forme racémique (dl) du     zY-1-phényl-          2-dichloroacétamido-3-acétoxypropane        -o1-(1).     Le produit obtenu par le procédé selon le pré  sent brevet est     lin    produit intermédiaire pour,  la préparation de composés ayant une acti  vité antibiotique.  



  <I>Exemple:</I>  On ajoute 6 g de     dl-!U-1-phényl-2-dichloro-          acétamido-3-acétoxypropane-ol-(1)    à un mé  lange composé de 12     em3    d'anhydride -acéti  que et de 10     ems    de     pyridine    sèche. On laisse  reposer le mélange résultant à la température  ambiante pendant 48 heures, puis on évapore  ce mélange à siccité dans le vide. Le résidu est  dissous dans un mélange acétate d'éthyle-éther  de pétrole, et on le purifie par     recritallisation     dans ce mélange.

   Le     dl-P-1-phényl-2-dichloro-          acétamido-1,3-diacétoxypropane    ainsi obtenu  est un composé vitreux clair, non coloré,  ayant une bande principale caractéristique  d'absorption dans     l'ultra-violet    d'environ  E     i        %    = 386, à 205     m.,u,    et des maxima de  second ordre de E     i        %    = 8,5 et 8,0,à 257 res  pectivement 250,5 mu. Ce produit répond à  la formule    
EMI0002.0001

Claims

REVENDICATION: Procédé de préparation d'un aminodiol complètement acylé, caractérisé en ce que l'on soumet à une monoacétylation, dans des con ditions anhydres, le !F-1-phényl-2-dichloroacét- amido-3-acétoxypropane-ol-(1) au moyen d'un dérivé (le l'acide acétique contenant au moins un radical CHsCO-, dans des conditions telles que, par fixation d'un radical CI33C0- sur le groupe hydroxyle libre, il se forme le '1-1-1-phényl-2-dichloroacétamido-1,3-diacétoxy- propa.ne. Le produit obtenu est,

sous sa forme racémique, un composé vitreux clair, non co loré, ayant une bande principale d'absorption dans l'ultra-violet d'environ E 11m = 386, à 205 mu., et des maxima de second ordre de ï; i m = 8,5 et 8,0, à 257 respectivement 250,5 mp. SOUS-REVENDICATIONS: 1.

Procédé selon la. revendication, caracté risé en ce que l'on soumet à ladite monoacéty- lation la. forme racémique (dl) du '1-'-1-phényl- 2-dichloroacétamido-3-acétoxypropane - ol - (1). 2. Procédé selon la. revendication, caracté risé en ce que l'on emploie, comme dérivé de l'acide acétique, un halogénure de l'acide acétique. 3. Procédé selon la revendication, earacté- risé en ce que l'on emploie, comme dérivé de l'aeide acétique, l'anhydride acétique. 4.

Procédé selon la revendication, caracté risé en ce que l'on effectue la monoacétylation en présence d'une substance basique.