CH286866A - Process for manufacturing sheets of ferrous material coated with aluminum and coated sheet obtained by this process. - Google Patents

Process for manufacturing sheets of ferrous material coated with aluminum and coated sheet obtained by this process.

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CH286866A
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Flushing Sylvania Electric Inc
Corporation Armco Steel
Original Assignee
Sylvania Electric Prod
Armco Steel Corp
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C10/00Solid state diffusion of only metal elements or silicon into metallic material surfaces
    • C23C10/28Solid state diffusion of only metal elements or silicon into metallic material surfaces using solids, e.g. powders, pastes

Description

  

  Procédé de fabrication de tôles en matière ferreuse revêtues d'aluminium et tôle revêtue  obtenue par ce procédé.    La présente invention concerne un pro  cédé de fabrication de tôles en matière Ter  reuse revêtues d'aluminium. Elle comprend  également la tôle munie d'un revêtement ob  tenue par ce procédé.  



  On sait. qu'il est facile de revêtir par     im-          mersion    à chaud des tôles ou bandes de fer  ou d'acier doux avec de l'aluminium, en  appliquant par exemple les procédés et en       utilisant    les appareils décrits dans le brevet  américain     N     2110893 du 16 juillet 1935.  



  Du fait que les procédés décrits dans ce  brevet impliquent un traitement. thermique  qui s'effectue à la manière d'un-recuit, les  produits revêtus à chaud obtenus ont une  bonne malléabilité et ductilité facilitant le  tréfilage, tandis que l'adhérence -du revête  ment d'aluminium est suffisante pour per  mettre ces opérations.  



  Or, certains produits     finis    exigent une       épaisseur    de revêtement.     sensiblement        infé.          rieure    à l'épaisseur minimum qu'on peut  actuellement. obtenir avec les traitements par  immersion à chaud. Dans ces cas particuliers,  le produit enduit est. laminé à, froid     après    le  traitement par immersion et l'on a constaté  que le revêtement obtenu de la façon indiquée  plus haut supporte facilement ce laminage à  froid.  



  La     conséquence    du laminage à froid est  un durcissement de la tôle de fer ou d'acier    en fonction du travail à froid exécuté sur la  tôle, ce qui détruit, d'ordinaire, les caractéris  tiques de malléabilité et l'aptitude à l'étirage  de la matière. Attendu que pratiquement la  totalité des produits que l'on doit fabriquer  ultérieurement à partir de cette matière  exigera. soit un étirage, soit un estampage     oit          emboutissage,    il est tout indiqué d'appliquer  un traitement     thermique    du genre d'un  recuit amollissant.

   Cependant, un traitement  thermique à une température suffisamment  élevée pour produire l'amollissement du fer ou  de l'acier pendant une période de temps dé  terminée, aura pour conséquence de produire,  durant la même période de temps, un alliage  total entre le revêtement en aluminium et le  métal qui compose la feuille ou la bande  traitée.  



  Il semble que le seul procédé     satisfaisant     actuellement connu pour recuire     des    tôles de  fer ou d'acier, préalablement, recouvertes  d'aluminium, de     façon    à ne pas produire  d'alliage, soit le procédé dans lequel on  réunit entre elles des couches de fer et d'alu  minium qu'on lamine, ensemble, pour former  une plaque que l'on réduit     ensuite    à la min  ceur désirée par un travail à froid;

   cette  réduction à froid est si forte, par exemple de  l'ordre de 98 %, que la     recristallisation    se  produit à une température anormalement       lasse.    Dans ces circonstances, il est     possible         de produire     iui        amollissement        sans    produire  un alliage complet de     l'aluminium    avec le fer.       Ces    réductions excessives ne sont pas écono  miques, attendu qu'elles doivent être exé  cutées sur de petits laminoirs et sur de pe  tites plaques.  



       Dans    certaines applications où l'on exige  -une surface d'aluminium brillante, un tel.  alliage total de la couche d'aluminium avec le  fer du support est inacceptable. Pour cer  taines     autres        applications,    le simple fait       qu'un    produit, en fer ou en acier, soit revêtu  d'un alliage     aluminium-fer,    au lieu d'alumi  nium, n'est pas     nécessairement    un inconvé  nient.

   L'alliage     aluminium-fer    ainsi produit  est de couleur gris noir, ce qui peut. être dé  sirable dans certaines applications, par exem  ple pour la tôle destinée à la fabrication de  lèchefrites et autres plateaux métalliques de  cuisson devant absorber et transmettre de la  chaleur reçue par rayonnement. Dans la fa  brication d'anodes     pour    tubes de radio, il est  également nécessaire d'avoir une surface  ayant un coefficient élevé de rayonnement.  



       Toutefois,    lorsqu'on réduit ultérieurement  à froid à -une plus faible épaisseur une feuille  métallique trempée à chaud dans de l'alumi  nium, et qu'on traite     thermiquement    cette  feuille à un degré suffisant pour amollir le  support métallique et convertir complètement  le revêtement en alliage     fer-alitminilim,    cet  alliage est friable et de faible adhérence, de  sorte qu'il est impossible d'emboutir ou d'éti  rer la feuille sans détruire et écailler le  revêtement en alliage, ce qui laisse le métal de  support sans protection.  



  Le procédé selon l'invention, par contre,  permet d'obtenir     itn    produit dans lequel l'ad  hérence de la couche d'alliage d'aluminium  par rapport au métal de base est tellement       forte    qu'on peut soumettre l'ensemble ainsi  obtenu à     des    opérations énergiques d'embou  tissage ou à des opérations répétées et éner  giques d'étirage sans que le revêtement su  bisse une destruction ou un     effrittement          quelconque        appréciables.     



  Ce procédé est caractérisé en ce qu'on       forme    sur une pièce en matière ferre-Lise une    couche d'aluminium dont. l'épaisseur est com  prise entre 0,0025 et 0,0075 mm, on chauffe  la pièce revêtue de     faeon    que le revêtement  d'aluminium s'allie au fer de la pièce pour       former    une mince couche d'alliage d'alumi  nium capable de résister à des opérations ulté  rieures     d'emboutissage    et d'étirage.

   L'addition  de silicium, de magnésium ou d'autres subs  tances au bain d'aluminium     -utilisé    pour     for-          .lier    le revêtement peut être désirable     pour     diverses raisons et, en conséquence, par      ahi-          minium ,    on entend ici non seulement. le mé  tal à peu près pur, mais     aussi    l'aluminium  contenant de faibles quantités d'autres subs  tances, y compris celles mentionnées ci-dessus.  



  Certains     exemples    de mise en     oeuvre    du  procédé seront décrits maintenant.  



  Sur le     dessin     La     fig.    1 est une vue     photomicroscopique     d'une bande d'acier enduite d'aluminium  montrant de fines craquelures     superficielle::     qui ne pénètrent pas dans le     métal-support,    et  la     fig.    2 est également une vue     photo-          microscopique    d'une bande d'acier revêtue  d'aluminium et montrant des     craquelure.i     superficielles     considérables    qui pénètrent       dans    le     métal-support.     



  Bien que la description ci-dessous con  cerne des mises en     ceuvre    qui entraînent un  laminage à froid, il est. bien entendu qu'il  peut y avoir avantage à appliquer le procédé  selon l'invention même dans les cas où l'épais  seur désirée de la matière de support et  l'épaisseur exigée pour le revêtement, peuvent  être     obtenues    différemment.  



  La Côte ou bande métallique de base peut  être en fer ou en acier doux, qu'il     s'agibse     d'une qualité     débarrassée    des gaz     dissous    ou  non (acier calmé ou acier     lion    calmé) ; toute  fois, on peut utiliser d'autres métaux terreux  comme support.  



  La feuille ou bande métallique de base  sera de préférence     revêtue    d'une couche subs  tantielle et fortement     adhérente    d'aluminium,  cette couche pouvant contenir éventuellement,  comme on l'a exposé plus liant, de     petits     pourcentages d'autres composants alliés. Le  revêtement s'effectue, de     prëférence,    à l'aide      des procédés et des appareils décrits dans le  brevet indiqué ci-dessus.  



  La bande ou feuille     .de    fer ou d'acier,  revêtue d'aluminium, peut. être ensuite la  minée à froid jusqu'à obtention de l'épais  seur voulue, la seule condition étant que  l'épaisseur de la couche     d'aluminium    soit  comprise entre 0,0075 et 0,0025 mm. L'épais  seur de la couche peut être mesurée soit par  des procédés     microscopiques,    soit, de préfé  rence, par des     procédés        chimiques    dans les  quels on détermine le poids moyen de la  couche par unité de surface.  



  Pour le produit laminé à froid, un poids  de 1,4     g    de revêtement pour 9,3     dm2    repré  sente     sensiblement    0,0025 mm d'épaisseur,  qu'il     s'agisse    d'aluminium pur ou d'alumi  nium contenant 9      /o    de silicium. Il peut être  avantageux de régler l'épaisseur de la couche  de revêtement en fonction de l'épaisseur du  support. Ainsi, à une feuille ou bande, en fer       ou    acier, destinée à servir dans la fabrica  tion     d'anodes    pour tubes de radio et d'une  épaisseur de l'ordre de 0,13 mm, il est indi  qué d'associer un revêtement dont.     l'épaisseur     se rapproche de la limite inférieure spécifiée.

    A une feuille ou bande en fer ou acier des  tinée à la fabrication de lèchefrites ou de       tourtières    et d'une épaisseur de l'ordre de  1,3 mm, il     est    préférable     d'associer    un revête  ment d'aluminium d'une épaisseur se rappro  chant de la limite supérieure.  



  Le traitement thermique que comprend le  procédé suivant l'invention, peut s'effectuer  sous forme d'un recuit en vase clos ou d'un  recuit à four ouvert ou continu. L'amollisse  ment obtenu est fonction du temps et de la  température, les températures plus élevées       nécessitant    de plus courtes durées. Par ail  leurs, la rapidité de l'amollissement dépend,  en général, du degré de réduction à froid pra  tiqué sur le produit revêtu d'aluminium.  



  La plus basse température praticable pour  amollir le métal de base ou pour former l'al  liage de revêtement se situe autour de 565      C     environ et, à cette température, le temps né  cessaire pour obtenir un amollissement suffi-         sant    sera de l'ordre de plusieurs heures, con  formément à la. pratique du recuit en vase  clos. Lorsque la température s'élève, la durée       nécessaire    pour obtenir     l'amollissement    dimi  nue rapidement, de même que la durée pour  produire l'alliage total de la couche     d'alumi--          nium    avec le fer du support.

   Ainsi, à 843  C  on obtient un amollissement satisfaisant- et  un alliage total dans une période qui se  mesure en     secondes    ou en minutes suivant       'L'épaisseur    de la base métallique. Par exemple,  on a     constaté    que, pour un support métal  lique de 0,13 mm     d'épaisseur,    17 secondes       suffisent,        alors    que pour une     épaisseur    de  1.,3 mm il faut environ 2     minutes.     



  D'ordinaire, on peut obtenir d'excellents  résultats en appliquant des traitements de  recuit. en four ouvert entre 787 et 954  C  environ, avec     des    durées variant. entre 7 mi  nutes et 17 secondes.  



  Les qualités de la couche d'alliage peuvent  être modifiées par un     surchauffage.    C'est  ainsi que lorsque la. température     dépasse     980  C environ, cette couche d'alliage a ten  dance à prendre un aspect     grisâtre,    tandis que  son adhérence diminue d'une faon     sensible.     



  Des observations au microscope font pen  ser que ce phénomène résulte d'une     diffusion          ultérieure    du fer dans l'alliage de revêtement,  ce qui produit un     accroissement    de l'épaisseur.  de la couche d'alliage et, comme conséquence,  une diminution de son adhérence. Il est donc  préférable de limiter les     températures    de  recuit à environ 954  C. Les qualités des  revêtements peuvent être également diminuée.,  lorsqu'on maintient. trop longtemps la ma  tière à des températures     plus    basses.

   Ainsi,  lorsque l'alliage total se produit en 17 secondes  à.     843     C, il est tout indiqué d'opérer le re  cuit en four ouvert ou     continu,    car un recuit.  en vase clos prolongerait inutilement la durée  de maintien de la matière à cette tempéra  ture élevée.

   Lorsque le temps     nécessaire    à  l'amollissement jusqu'à un degré désiré se me  sure en heures, pour une température déter  minée, le recuit en vase clos est préférable;  toutefois,     lorsqu'on    emploie une température      qui produit un     alliage    total dans     ime    période  qui se     mesure    en minutes ou en     secondes,    le  recuit préférable est celui au four ouvert     oa     continu.

   Le choix des     températures    et des du  rées peut être déterminé     dans    une large me  sure par les qualités qu'on désire donner au  produit final,     mais    il     est    bien entendu que  le maintien prolongé à des températures éle  vées diminue la finesse de la.

   texture et  augmente la     déformabilité.    L'expression      défor-          mabilité     utilisée dans la présente descrip  tion signifie la capacité de la matière en  feuille ou en bande de subir un pliage si       angles    vifs     sans    qu'elle ait tendance à re  prendre     élastiquement    sa forme initiale,  tandis que l'expression  aptitude à l'étirage   désigne la propriété qui permet à la matière  de se déformer par étirage dans des filières  appropriées.

   Alors que le degré     maximum    de       déformabilité        réalisable,    toutes autres condi  tions étant égales, peut être atteint par un  maintien prolongé à une température élevée,  on peut obtenir un degré satisfaisant de     dé-          formabilité        pour    la plupart     des    applications  ultérieures en opérant     -des    recuits en four  ouvert ou continu à des températures un peu  plus élevées.  



  Par recuit en four ouvert ou recuit con  tinu, on désigne un traitement. thermique       dans    lequel la matière se déplace le long d'un  four tunnel.  



  L'atmosphère dans laquelle s'effectue le  traitement     thermique    ne présente pas     -une    im  portance prépondérante. On peut utiliser des  atmosphères oxydantes, surtout pour des  recuits continus ou en four ouvert; il est ce  pendant préférable d'opérer dans une atmo  sphère non oxydante, composée de gaz inerte,  tel que l'azote, etc., ou     dans    toute autre atmo  sphère réductrice qu'on peut produire indus  triellement .et qui est formée d'hydrogène, de  gaz ammoniac dissocié,     etc.    Il n'est. pas néces  saire d'utiliser ce qu'on appelle communé  ment une atmosphère de recuit brillant.  



  Le laminage à froid de la matière en fer  ou en acier revêtue d'aluminium peut s'effec-    tuer     _    à l'aide de tout     appareillage    convenable       lorsqu'il    est nécessaire.  



  Lorsqu'on opère le     revêtement    de fer ou  d'acier avec de l'aluminium par. immersion à  chaud, il est. désirable de vérifier     soigneuse-          ment    l'uniformité de la. couche de revêtement.  De plus, l'épaisseur des couches appliquées  par immersion à chaud est limitée et ne peut  varier de beaucoup si l'on recherche l'homo  généité de la couche. Par exemple, on peut  appliquer des revêtements     d'aluminium    d'uni  formité contrôlée avec une épaisseur approxi  mative de 0,025 à. 0,05 mm par les moyens  ordinaires, et d'une     épaisseur    de l'ordre de  0,013 mm environ par le procédé décrit dans  le brevet américain N  2398034.

   Il est évident  qu'une réduction substantielle à froid d'une  matière recouverte de ce genre sera néces  saire pour réduire l'épaisseur des revêtement  jusqu'à 0,0075 à 0,0025 mm. Il existe     géné-          ralemerit    une limite supérieure pratique de  l'épaisseur de     ia    matière en bande pouvant.  passer à travers l'appareillage de revête  ment des types mentionnés     ci-dessur;,    cette  limite se situant entre 3,175 et 3,8 111111.

    D'autre part, des     considérations    économiques,  quant à l'emploi des appareils et les     liitiita-          tions    mécaniques imposées par ces     appareils,     militent contre le     revêtement    de feuilles     d'iiiic     minceur excessive;

   de toute façon, on cons  tatera qu'il est avantageux de pratiquer un  travail à froid considérable sur les     produits     revêtus de la couche d'alliage pour réduire le,       revêtements    les     plus    minces réalisables à la  gamme     d'épaisseurs    propre à la présente     un-          v        ention.     



  On peut facilement-     déterminer    (pour des  produits définitifs     dans        lesquels    l'épaisseur  de la feuille ou bande-support en fer ou acier  devra se situer approximativement. entre 2     m111     et 0,13 min avec des revêtements     d'aluiniiiiiriii     compris entre 0,0075 et 0,0025 mm d'épais  seur), les     épaisseurs    respectives de la. tôle on  bande initiale qui convient. au     revêtement.        ci)     aluminium, des revêtements initiaux d'alu  minium     proprement    dits     ainsi    que les degrés  de réduction à froid à exécuter sur le pro-      duit recouvert.

   A titre d'exemple, on trou  vera ci-après des données que l'on peut     uti-          liser    pour obtenir des bandes amollies à un  degré satisfaisant. et revêtues d'une couche  d'alliage,     les    bandes ayant. respectivement une  épaisseur finale de 0,13, 1,3 et. 2,03 mm       d'épaisseur.     



       Exemple   <I>1:</I>  Laminer à chaud jusqu'à 2,03 mm.  Réduire à froid à 1 mm.  



  Revêtir chaque face avec 0,025 mm d'alumi  nium.  



  Réduire à froid à 0,13 mm.  



       Epaisseur    finale de     l'ainminium        :sur    chaque:  face: 0,0033 mm.  



       Recuit    en four ouvert, à 813  C     pendant     17 secondes dans une atmosphère     d'NH.;          dissocié.     



       Exemple   <I>2:</I>  Laminer à chaud à 4,57 mm.  Réduire à froid à 2,54 mm.  



  Revêtir chaque face d'aluminium avec rées  Huyage sous une épaisseur de 0,013 mm.  Réduire à froid à 1,3 mm.  



       Epaisseur    finale clé l'aluminium: 0,00635 mm  sur chaque face. Recuit en four ouvert  à 802  C pendant 4 minutes dans une atmo  sphère     d'NFIs        dissocié.     



  <I>Exemple 3:</I>  Laminer à chaud à 3,81 mm.  



  Revêtir chaque face d'aluminium avec     rées-          suyage    sous une     épaisseur    de 0,013 mm.  Réduire à froid à 2,03 mm.  



       Epaisseur    finale de l'aluminium: 0,00686 mm  sur chaque face.  



       Recuit.    en four ouvert à, 802  C pendant 7 mi  nutes.  



  Les traitements     thermiques    appliqués en  dernier dans     les    exemples ci-dessus produisent.  des revêtements noirs offrant l'adhérence dé  sirée et donnent à la matière une malléabilité  suffisante pour permettre l'emboutissage et  l'étirage ultérieurs.  



  Dans le cas particulier de bandes métal  liques pour tubes     électroniques,    la matière  en bandes ou feuilles que l'on prépare pour  la fabrication d'électrodes pour tubes électro-         niques    doit. présenter une malléabilité suffi  sante pour ne pas produire une usure     exces-          sive    des     outil:-,        conformateurs    et, ce qui est  d'une importance beaucoup plus     essentielle,     cette matière doit conserver sa forme, géné  ralement compliquée, après avoir été em  boutie, avec ,des tolérances très     serrées.     



  Une machine pour essai physique permet  tant de déterminer si la matière satisfait     h     cette condition     est    la machine de contrôle  d'emboutissage définie par les normes       ASTM-B-155-41T.    Pour l'emploi des outils  d'emboutissage     courants,    il a été constaté que  la matière destinée à la fabrication des anodes  doit présenter un angle de déformation de  35  (ou     au-dessous),    mesuré par la.

   machine  précitée, cette     valeur    d'angle étant exigée  pour     les    matières destinées à cet usage, bien  que l'on tolère une marge pour ce chiffre  limite, en général avec un maximum de 40 ,  dans le cas de production continue de la     ma-          ti    ère.  



  Après avoir été laminée à froid à l'épais  seur voulue, généralement à environ 0,013 min,  la matière présente un angle de cambrage aux       essais    sensiblement supérieur à. 35  indépen  damment de l'épaisseur, du degré de réduc  tion en épaisseur, de sorte qu'il. est évident  que cette matière doit être amollie avant. de  l'utiliser. En outre, il est nécessaire que cet       amollissement        puisse    être répété du point de  vue production pour permettre d'alimenter  continuellement, en matière les machines qui  forment les anodes.  



  Le tableau ci-après, qui indique les degré  de pliage obtenus à     l'essai    à partir d'une série  de bandes de 0,013 mm     d'épaisseur    et revêtues  de différentes épaisseurs d'alliage d'alumi  nium, démontre qu'il est     possible    d'applique,  à cette bande un recuit brillant à une tempé  rature égale ou inférieure à 538  C, de faon  à. obtenir un produit     satisfaisant    à     l'essai    de  conformation. A titre de comparaison, les  degrés de pliage obtenus avec des épaisseurs  d'aluminium non     comprises    dans les limites  de l'invention sont également donnés dans ce  tableau.

      
EMI0006.0001     
  
    Temp.OC <SEP> 0,00584 <SEP> mm <SEP> 0,00635 <SEP> mm <SEP> 0,00838 <SEP> mm <SEP> 0,00914 <SEP> mm <SEP> 0,0127 <SEP> mm <SEP> 0,01524 <SEP> mm
<tb>  482,2 <SEP> 24  <SEP> 41  <SEP> 43  <SEP> 55  <SEP> 33  <SEP> 43 
<tb>  509,9 <SEP> 28  <SEP> 33  <SEP> 32  <SEP> 59<B>1,</B> <SEP> 33  <SEP> 47 
<tb>  537,7 <SEP> 28  <SEP> 28  <SEP> 30  <SEP> 39<B>1,</B> <SEP> 33  <SEP> 41             Les    valeurs en mm indiquent l'épaisseur  de l'aluminium sur des bandes de 0,7.3 mm       d'épaisseur.     



  Le tableau suivant des angles de pliage  à l'essai démontre que plus l'épaisseur de    l'alliage     d'aluminium    augmente     au-delà    de la  limite prévue par l'invention, plus il deviens       progressivement    difficile d'amollir la matière  à un degré suffisant, même en augmentant la  durée     oui    la température.

    
EMI0006.0008     
  
    Temp. <SEP> 00C <SEP> Séjour <SEP> dans <SEP> le <SEP> 0,0127 <SEP> mm <SEP> 0,00838 <SEP> mm <SEP> 0,00635 <SEP> mm
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              L'épaisseur    pratique minimum de l'alumi  nium se     détermine    à l'aide des facteurs con  cernant l'augmentation du gaz dégagé par  l'électrode dans le tube électronique et par  l'impossibilité technique de revêtir l'acier  avec de très minces couches     d'aluminium    par  immersion à chaud.  



  La. limite supérieure de température     pour     le traitement de la bande de 0,13 mm des  tinée à servir pour la fabrication d'électrodes  est, suggérée par     deu-x    raisons. La- première  est la suivante: Si deux     morceaux    de bande  provenant de la même feuille sont recuits et  noircis     simultanément    l'un à     676"7C    et  l'autre à 8980 8 C, on observe une différence.

   de       comportement    en-     ce-    qui concerne la     -.facilité     de     conformation    ou     d'emboutissage.       Lorsqu'une     matière    recuite et noircie à  6760 7 C est pliée suivant une courbure de  rayon très réduit, sa, surface révèle de très  fines craquelures très rapprochées, mais dont.       aucune    ne pénètre dans le support métal  lique sous-jacent.

   A cet. effet, on peut se réfé  rer à la.     fig.    1 du dessin qui montre une vue       photomicroscopique    de la bande d'acier     revc-          tue        d1luminium,    décrite     ci-dessus,    recuite et  noircie à 6760 7 C. Toutefois, la matière trai  tée à     89808.C    révèle des     craquelures    plus  larges et plus espacées qui pénètrent- dans  une certaine mesure dans le métal. C'est, ce  que révèle la     fig.    2 qui représente une     vtie          photomicroscopique-    de la bande revêtue  d'aluminium traitée à, 8980 8 C.

   La matière  chauffée à des températures nettement supé-           rieures    à 898  8 C se fend dans toute l'épais  seur de la. bande     lorsqu'on    la soumet aux  efforts     critiqués    que représente une opéra  tion de formation d'une électrode.  



  La deuxième raison qui influe sur la  limite supérieure de température     est    la con  dition superficielle du revêtement. Lorsqu'on  s'écarte     des    conditions de formation d'un.  revêtement, noir, il en résulte     une-perte    nette  ment accusée des caractéristiques de rayonne  ment de l'électrode, qui ont une importance  prépondérante en ce qui     concerne    le fonc  tionnement efficace du tube électronique.  



  On a constaté que la couleur noire de la  surface résulte de la formation d'un composé  fer-aluminium associé à un mince film d'oxyde  de fer noir. Il a été constaté, en outre, qu'il  est     possible    d'éclaircir considérablement la  surface noircie allant jusqu'au gris clair ci,  la     soumettant    à un traitement thermique dans  une atmosphère gazeuse     d'hydrogène    sec  (point. de     rosée    -30 C), à 676  7 C ou bien  dans une atmosphère moins réductrice et à  des températures     phis    élevées, telles que 926  6  à. 1093  3 C. Il est évident. qu'en ce qui  concerne les électrodes, cet     éclaircissement    est  indésirable.

   Dans la     messire    où le traitement  thermique     (recuit    et noircissement     >imulta-          nés)    s'effectue dans une atmosphère réduc  trice d'un     type    réglable (car l'on     ,sait        que    les  atmosphères fortement oxydantes ont.

   ten  dance à former de la calamine écailleuse à  faible adhérence sur le fer), il peut être dé  sirable de ramener la température à 676  7 C  ou     au-dessous.    Lorsqu'on     satisfait    aux condi  tions     exposées        ci-dessus,    on obtient un pro  duit en feuilles ou en bandes revêtu d'une  couche foncée ou noire qui se compose     essen-          tiellement    d'un     alliage        fer-aluminium    ou qui  renferme un tel alliage. Il s'agit d'une couche  distincte, très mince et. qui     est        distincte    du  fer proprement dit.

   Cette couche est solide et  adhérente, de     sorte    que l'on peut façonner ou  étirer le produit plusieurs fois sans écailler  le revêtement. Le support en fer ou en acier,  en forme de     tôles    ou de     bandes,    aura les qua  lités recherchées pour se traiter par l'étirage       011    par emboutissage, sans que     ces    opérations         puissent    nuire à l'intégrité du revêtement.  Le produit aura, en outre, les autres Carac  téristiques désirables qu'on a.     exposées    plus  haut.



  Process for manufacturing sheets of ferrous material coated with aluminum and coated sheet obtained by this process. The present invention relates to a process for manufacturing sheets of earthen material coated with aluminum. It also comprises the sheet provided with a coating obtained by this process.



  We know. that it is easy to hot-dip sheets or strips of iron or mild steel with aluminum, for example by applying the methods and using the apparatus described in United States Patent No. 2110893 of 16 July 1935.



  Because the methods described in this patent involve processing. thermal which is carried out in the manner of un-annealing, the hot coated products obtained have good malleability and ductility facilitating wire drawing, while the adhesion of the aluminum coating is sufficient to allow these operations.



  However, some finished products require a coating thickness. noticeably inferior. greater than the minimum thickness currently possible. get with hot dip treatments. In these special cases, the product is coated. cold rolled after the immersion treatment and it has been found that the coating obtained as indicated above easily withstands this cold rolling.



  The consequence of cold rolling is a hardening of the iron or steel sheet depending on the cold working performed on the sheet, which usually destroys the malleability characteristics and the drawability. of the material. Whereas virtually all of the products to be subsequently manufactured from this material will require. either a drawing, or a stamping or drawing, it is quite appropriate to apply a heat treatment of the type of soft annealing.

   However, heat treatment at a temperature high enough to produce softening of the iron or steel for a defined period of time will result in producing, during the same period of time, a total alloy between the coating in aluminum and the metal that makes up the treated sheet or strip.



  It seems that the only satisfactory process currently known for annealing iron or steel sheets, previously coated with aluminum, so as not to produce an alloy, is the process in which layers of iron are joined together. and aluminum which is rolled together to form a plate which is then reduced to the desired thinness by cold working;

   this cold reduction is so great, for example of the order of 98%, that recrystallization occurs at an abnormally weary temperature. Under these circumstances, it is possible to produce the softening without producing a complete alloy of the aluminum with the iron. These excessive reductions are not economical, since they have to be carried out on small rolling mills and on small plates.



       In some applications where a shiny aluminum surface is required, such. Total alloying of the aluminum layer with the iron of the support is unacceptable. For some other applications, the mere fact that a product, made of iron or steel, is coated with an aluminum-iron alloy, instead of aluminum, is not necessarily a drawback.

   The aluminum-iron alloy thus produced is gray-black in color, which can. be desirable in certain applications, for example for sheet metal intended for the manufacture of drip pans and other metal cooking trays which have to absorb and transmit the heat received by radiation. In the manufacture of anodes for radio tubes, it is also necessary to have a surface having a high coefficient of radiation.



       However, when a hot dipped aluminum foil is subsequently cold reduced to a smaller thickness, and this foil is heat treated to a sufficient degree to soften the metal support and completely convert the coating. made of iron-alitminilim alloy, this alloy is brittle and low in adhesion, so that the sheet cannot be stamped or stretched without destroying and chipping the alloy coating, leaving the backing metal unprotected .



  The method according to the invention, on the other hand, makes it possible to obtain a product in which the adhesion of the aluminum alloy layer with respect to the base metal is so strong that the assembly thus obtained can be subjected. vigorous stamping operations or repeated and energetic drawing operations without the coating undergoing any appreciable destruction or crumbling.



  This process is characterized in that a layer of aluminum is formed on a piece of iron-Lise material. the thickness is between 0.0025 and 0.0075 mm, the coated part is heated so that the aluminum coating alloys with the iron of the part to form a thin layer of aluminum alloy capable of to withstand subsequent stamping and drawing operations.

   Addition of silicon, magnesium or other substances to the aluminum bath used to form the coating may be desirable for a variety of reasons and, therefore, by ahimium herein is meant not only. almost pure metal, but also aluminum containing small amounts of other substances, including those mentioned above.



  Certain examples of implementation of the method will now be described.



  In the drawing, FIG. 1 is a photomicroscopic view of an aluminum coated steel strip showing fine surface cracks which do not penetrate the metal support, and FIG. 2 is also a photomicroscopic view of a steel strip coated with aluminum and showing considerable surface cracks which penetrate the support metal.



  Although the description below relates to applications which result in cold rolling, it is. of course that there may be advantage in applying the process according to the invention even in cases where the desired thickness of the support material and the thickness required for the coating can be obtained differently.



  The rib or base metal strip can be iron or mild steel, whether it is of a quality free of dissolved gases or not (calmed steel or calmed lion steel); however, other earth metals can be used as a support.



  The basic metal foil or strip will preferably be coated with a substantial and strongly adherent layer of aluminum, this layer possibly containing, as has been explained in more binder, small percentages of other alloyed components. The coating is preferably carried out using the methods and apparatus described in the patent indicated above.



  The strip or sheet of iron or steel, coated with aluminum, can. then be cold mined until the desired thickness is obtained, the only condition being that the thickness of the aluminum layer is between 0.0075 and 0.0025 mm. The thickness of the layer can be measured either by microscopic methods or, preferably, by chemical methods in which the average weight of the layer per unit area is determined.



  For the cold rolled product, a weight of 1.4 g of coating per 9.3 dm2 is roughly 0.0025 mm thick, whether it is pure aluminum or aluminum containing 9 / o silicon. It may be advantageous to adjust the thickness of the coating layer depending on the thickness of the support. Thus, with a sheet or strip, of iron or steel, intended to be used in the manufacture of anodes for radio tubes and of a thickness of the order of 0.13 mm, it is advisable to associate a coating of which. the thickness approaches the specified lower limit.

    With a sheet or strip of iron or steel used in the manufacture of drip pans or meat pies and with a thickness of the order of 1.3 mm, it is preferable to combine an aluminum coating with a thickness of approaches the upper limit.



  The heat treatment which the process according to the invention comprises can be carried out in the form of annealing in a closed vessel or of annealing in an open or continuous furnace. The softening obtained is a function of time and temperature, with higher temperatures requiring shorter times. Moreover, the speed of softening depends, in general, on the degree of cold reduction applied to the aluminum coated product.



  The lowest temperature practicable to soften the base metal or to form the coating alloy is around 565 ° C, and at this temperature the time required to achieve sufficient softening will be on the order of. several hours, in accordance with. practice of annealing in a vacuum. As the temperature rises, the time required to achieve softening decreases rapidly, as does the time to produce the complete alloy of the aluminum layer with the iron of the support.

   Thus, at 843 ° C, satisfactory softening and total alloying is obtained within a period which is measured in seconds or minutes depending on the thickness of the metal base. For example, it has been found that, for a metal support 0.13 mm thick, 17 seconds is sufficient, while for a thickness of 1.3 mm it takes about 2 minutes.



  Usually, excellent results can be obtained by applying annealing treatments. in an open oven between 787 and 954 C approximately, with varying times. between 7 minutes and 17 seconds.



  The qualities of the alloy layer can be changed by overheating. This is how when the. temperature exceeds approximately 980 C, this alloy layer tends to take on a grayish appearance, while its adhesion decreases significantly.



  Microscopic observations suggest that this phenomenon results from subsequent diffusion of iron into the coating alloy, which results in an increase in thickness. of the alloy layer and, as a consequence, a decrease in its adhesion. It is therefore preferable to limit the annealing temperatures to about 954 C. The qualities of the coatings can also be reduced., When maintained. too long the material at lower temperatures.

   So when the total alloy occurs in 17 seconds to. 843 C, it is advisable to operate the re-firing in an open or continuous oven, because an annealing. in a closed vessel would unnecessarily prolong the time the material is kept at this elevated temperature.

   When the time required for softening to a desired degree is measured in hours, for a given temperature, annealing in a vacuum is preferable; however, when a temperature is employed which produces a total alloy in a period which is measured in minutes or seconds, the preferable annealing is that in a continuous open furnace.

   The choice of temperatures and strengths can be determined to a large extent by the qualities one wishes to impart to the final product, but it is understood that prolonged holding at high temperatures decreases the fineness of the.

   texture and increases deformability. The expression deformability used in the present description signifies the capacity of the sheet or strip material to undergo bending at such sharp angles without it tending to elastically return to its original shape, while the expression aptitude stretching refers to the property which allows the material to deform by stretching in appropriate dies.

   While the maximum degree of deformability achievable, all other conditions being equal, can be achieved by prolonged holding at an elevated temperature, a satisfactory degree of deformability can be obtained for most subsequent applications by performing heat annealing. open or continuous oven at slightly higher temperatures.



  The term “open oven annealing or continuous annealing” denotes a treatment. thermal in which the material moves along a tunnel kiln.



  The atmosphere in which the heat treatment is carried out does not present a preponderant importance. Oxidizing atmospheres can be used, especially for continuous annealing or in an open furnace; it is preferable, however, to operate in a non-oxidizing atmosphere, composed of inert gas, such as nitrogen, etc., or in any other reducing atmosphere which can be produced industrially. and which is formed of. hydrogen, dissociated ammonia gas, etc. It is not. it is not necessary to use what is commonly referred to as a bright annealing atmosphere.



  Cold rolling of the aluminum coated iron or steel material can be carried out using any suitable equipment when necessary.



  When operating the coating of iron or steel with aluminum par. hot dip it is. desirable to carefully check the uniformity of the. coating layer. In addition, the thickness of the layers applied by hot immersion is limited and cannot vary much if the homogeneity of the layer is sought. For example, aluminum coatings of controlled uniformity can be applied with an approximate thickness of 0.025 to. 0.05 mm by ordinary means, and a thickness of the order of about 0.013 mm by the method described in US Patent No. 2398034.

   Obviously, a substantial cold reduction of such coated material will be necessary to reduce the thickness of the coatings to 0.0075 to 0.0025 mm. There is generally a practical upper limit on the thickness of the web material that can be. pass through the coating equipment of the types mentioned above, this limit being between 3.175 and 3.8 111111.

    On the other hand, economic considerations, as to the use of the apparatus and the mechanical limitations imposed by these apparatus, militate against the coating of sheets of excessive thinness;

   in any case, it will be found that it is advantageous to practice a considerable cold work on the products coated with the alloy layer to reduce the, thinnest coatings achievable in the range of thicknesses specific to the present one. v ention.



  It is easy to determine (for final products in which the thickness of the sheet or support strip in iron or steel should be approximately. Between 2 m111 and 0.13 min with aluminum coatings between 0.0075 and 0.0025 mm thick), the respective thicknesses of the. suitable initial sheet metal. to the coating. ci) aluminum, the initial aluminum coatings proper as well as the degrees of cold reduction to be carried out on the coated product.

   By way of example, the following is data which can be used to obtain bands softened to a satisfactory degree. and coated with a layer of alloy, the bands having. respectively a final thickness of 0.13, 1.3 and. 2.03 mm thick.



       Example <I> 1: </I> Hot roll up to 2.03 mm. Reduce when cold to 1 mm.



  Coat each side with 0.025 mm of aluminum.



  Reduce when cold to 0.13 mm.



       Final thickness of ainminium: on each side: 0.0033 mm.



       Annealing in open furnace at 813 C for 17 seconds in NH atmosphere .; dissociated.



       Example <I> 2: </I> Hot roll to 4.57 mm. Reduce when cold to 2.54 mm.



  Coat each face with aluminum with rees Huyage under a thickness of 0.013 mm. Reduce when cold to 1.3 mm.



       Final aluminum key thickness: 0.00635 mm on each side. Annealing in an open oven at 802 C for 4 minutes in an atmosphere of dissociated NFIs.



  <I> Example 3: </I> Hot roll to 3.81 mm.



  Coat each face with re-wiping aluminum to a thickness of 0.013 mm. Reduce when cold to 2.03 mm.



       Final aluminum thickness: 0.00686 mm on each side.



       Annealing. in an open oven at .802 C for 7 minutes.



  The heat treatments applied last in the examples above produce. black coatings providing the desired adhesion and giving the material sufficient malleability to allow subsequent stamping and stretching.



  In the particular case of metal strips for electronic tubes, the material in strips or sheets which is prepared for the manufacture of electrodes for electronic tubes must. have sufficient malleability not to produce excessive wear on the tools: -, shapers and, which is of much more essential importance, this material must retain its shape, which is generally complicated, after having been cut, with very tight tolerances.



  A machine for physical testing can be used to determine whether the material satisfies this condition is the stamping control machine defined by standards ASTM-B-155-41T. For the use of common stamping tools, it has been found that the material intended for the manufacture of the anodes must exhibit a deformation angle of 35 (or less), measured by the.

   machine, this angle value being required for the materials intended for this use, although a margin is tolerated for this limit figure, in general with a maximum of 40, in the case of continuous production of the material. time.



  After being cold rolled to the desired thickness, generally at about 0.013 min, the material exhibits a test bend angle of substantially greater than. 35 regardless of the thickness, the degree of reduction in thickness, so that it. is evident that this matter must be softened before. to use it. In addition, it is necessary that this softening can be repeated from the production point of view to allow a continuous supply of material to the machines which form the anodes.



  The table below, which indicates the degree of bending obtained in the test from a series of strips 0.013 mm thick and coated with different thicknesses of aluminum alloy, shows that it is possible applies to this strip a bright annealing at a temperature equal to or less than 538 C, fawn to. obtain a product which satisfies the conformation test. By way of comparison, the degrees of bending obtained with thicknesses of aluminum not included in the limits of the invention are also given in this table.

      
EMI0006.0001
  
    Temp.OC <SEP> 0.00584 <SEP> mm <SEP> 0.00635 <SEP> mm <SEP> 0.00838 <SEP> mm <SEP> 0.00914 <SEP> mm <SEP> 0.0127 < SEP> mm <SEP> 0.01524 <SEP> mm
<tb> 482.2 <SEP> 24 <SEP> 41 <SEP> 43 <SEP> 55 <SEP> 33 <SEP> 43
<tb> 509.9 <SEP> 28 <SEP> 33 <SEP> 32 <SEP> 59 <B> 1, </B> <SEP> 33 <SEP> 47
<tb> 537.7 <SEP> 28 <SEP> 28 <SEP> 30 <SEP> 39 <B> 1, </B> <SEP> 33 <SEP> 41 The values in mm indicate the thickness of the aluminum on strips 0.7.3 mm thick.



  The following table of bending angles under test demonstrates that the more the thickness of the aluminum alloy increases beyond the limit provided by the invention, the more it becomes progressively difficult to soften the material to a degree. sufficient, even by increasing the time yes the temperature.

    
EMI0006.0008
  
    Temp. <SEP> 00C <SEP> Stay <SEP> in <SEP> on <SEP> 0.0127 <SEP> mm <SEP> 0.00838 <SEP> mm <SEP> 0.00635 <SEP> mm
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<tb> 1. <SEP> a.

              The minimum practical thickness of the aluminum is determined by the factors relating to the increase in the gas given off by the electrode in the electron tube and by the technical impossibility of coating the steel with very thin layers. aluminum by hot dipping.



  The upper temperature limit for processing the 0.13 mm strip of tines to be used for the manufacture of electrodes is suggested for two reasons. The first is as follows: If two pieces of tape from the same sheet are annealed and blackened simultaneously, one at 676-7C and the other at 89808 C, a difference is observed.

   behavior with regard to ease of shaping or stamping. When a material annealed and blackened at 6760 7 C is bent along a curvature of very small radius, its surface reveals very fine cracks very close together, but including. none penetrate the underlying metal substrate.

   In this. indeed, we can refer to the. fig. 1 of the drawing which shows a photomicroscopic view of the aluminum coated steel strip, described above, annealed and blackened at 67607 C. However, the material treated at 89808.C reveals wider and more spaced cracks. which penetrate to some extent in the metal. This is what fig. 2 which shows a photomicroscopic view of the aluminum coated strip treated at, 8980 8 C.

   Material heated to temperatures significantly above 898 8 C splits throughout the thickness of the. band when subjected to the criticized stresses represented by an operation of forming an electrode.



  The second reason which influences the upper temperature limit is the surface condition of the coating. When we deviate from the conditions of formation of a. coating, black, the result is a marked loss of the radiation characteristics of the electrode, which are of paramount importance for the efficient operation of the electron tube.



  It has been found that the black color of the surface results from the formation of an iron-aluminum compound associated with a thin film of black iron oxide. It has been found, moreover, that it is possible to considerably lighten the blackened surface up to the light gray ci, subjecting it to a heat treatment in a gaseous atmosphere of dry hydrogen (dew point -30 C ), at 676 7 C or in a less reducing atmosphere and at high phis temperatures, such as 926 6 à. 1093 3 C. Obviously. that as regards the electrodes, this clarification is undesirable.

   In the case where the heat treatment (annealing and blackening> imultaneous) is carried out in a reducing atmosphere of an adjustable type (because it is known that strongly oxidizing atmospheres have.

   tendency to form scaly scale with poor adhesion to iron), it may be desirable to reduce the temperature to 676 7 C or below. When the above conditions are met, a dark or black coated sheet or strip product is obtained which consists essentially of or contains an iron-aluminum alloy. This is a separate, very thin, and. which is distinct from the iron proper.

   This layer is strong and adherent, so that the product can be shaped or stretched several times without chipping the coating. The iron or steel support, in the form of sheets or strips, will have the qualities required to be treated by drawing 011 by stamping, without these operations being able to harm the integrity of the coating. The product will, in addition, have other desirable characteristics. discussed above.

 

Claims (1)

REVENDICATION I: Procédé de fabrication de tôles en matière ferreuse revêtues d'aluminium, caractérisé en ce qu'on forme sur une pièce en matière fer reuse une couche d'aluminium dont l'épais seur est comprise entre 0,0025 et. 0,0075 mm, on chauffe la pièce revêtue de façon que le revêtement d'aluminium s'allie au fer de la pièce pour former une mince couche d'alliage d'aluminium capable de résister à des opéra tions ultérieures d'emboutissage et. d'étirage. SOUS-REVENDICATIONS 1. Procédé selon la revendication I, carac térisé en ce qu'on chauffe la. pièce revêtue d'aluminium à une température comprise entre 565 et 954 C. 2. CLAIM I: A method of manufacturing sheets of ferrous material coated with aluminum, characterized in that an aluminum layer is formed on a piece of iron material, the thickness of which is between 0.0025 and. 0.0075 mm, the coated part is heated so that the aluminum coating combines with the iron of the part to form a thin layer of aluminum alloy capable of withstanding subsequent stamping operations and. stretching. SUB-CLAIMS 1. A method according to claim I, characterized in that the. aluminum clad part at a temperature between 565 and 954 C. 2. Procédé selon la sous-revendication <B>1.</B> caractérisé en ce qu'on effectue ce chauffage, qui constitue également un traitement. ther - inique de recuit, en four ouvert. 3. Procédé selon la sous-revendication 2, caractérisé en ce qu'on effectue ledit chauf fage dans une atmosphère non oxydante. 4. Procédé selon la sous-revendication 2. caractérisé en ce qu'on poursuit le chauffage pendant une durée comprise entre 7 minutes et 17 secondes. 5. Process according to sub-claim <B> 1. </B>, characterized in that this heating is carried out, which also constitutes a treatment. thermal annealing, in an open oven. 3. Method according to sub-claim 2, characterized in that said heating is carried out in a non-oxidizing atmosphere. 4. Method according to sub-claim 2. characterized in that the heating is continued for a period of between 7 minutes and 17 seconds. 5. Procédé selon la revendication I, carac térisé en ce qu'on forme d'abord sur la pièce un revêtement d'aluminium dont l'épaisseur est comprise entre 0,05 et 0,013 mm, puis on réduit l'épaisseur de la pièce ainsi revêtue jusqu'à ce que le revêtement atteigne sine épaisseur comprise entre 0,0025 et 0,0075 min. 6. Procédé selon la revendication I, carac térisé en ce qu'on opère d'abord un laminage à chaud d'une pièce en métal ferreux jusqu'à une épaisseur de 4,57 mm, puis on la lamine à froid jusqu'à 2,54 mm avant de lui appli quer la couche d'aluminium. 7. Process according to Claim I, characterized in that an aluminum coating of which the thickness is between 0.05 and 0.013 mm is first formed on the part, then the thickness of the part thus coated is reduced. until the coating reaches its thickness between 0.0025 and 0.0075 min. 6. The method of claim I, charac terized in that first operates a hot rolling of a piece of ferrous metal to a thickness of 4.57 mm, then it is cold rolled to 2.54 mm before applying the aluminum layer. 7. Procédé selon la revendication I, carac.. térisé en ce que le revêtement d'aluminium est appliqué â. 1a pièce par immersion chaud. REVENDICATION II: Tôle de matière ferreuse munie d'un revêtement, obtenue par le procédé suivant la. A method according to claim I, characterized in that the aluminum coating is applied to. 1a part by hot immersion. CLAIM II: Sheet of ferrous material provided with a coating, obtained by the process according to. revendication I, caractérisée en -ce qu'elle porte une couche adhérente en un alliage d'aluminium, de c.ouleur noire, le métal de base étant assez mou et ladite couche assez adhérente pour que la tôle puisse subir un étirage ou un emboutissage sans que le revêtement s'égaille. Claim I, characterized in that it carries an adherent layer of an aluminum alloy, of black color, the base metal being soft enough and said layer adherent enough so that the sheet can undergo stretching or stamping without the coating peeling off.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110403480A (en) * 2019-08-28 2019-11-05 武汉安在厨具有限公司 A kind of three layers of iron ferro-aluminum compound kitchen tools production technology

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