Procédé de préparation d'un acylamidodiol aromatique, nitré dans le noyau. Dans le brevet suisse -@ 278776, on a dé crit un procédé de préparation du 'P-1-p nitrophényl-2-diehloroaeétamido-propane-1,3- diol. Le présent brevet a pour objet un pro cédé de préparation d'un autre acylamido- diol aromatique, nitré dans le noyau.
Ce pro cédé est caractérisé eu ce que l'on fait réagir le rég.-l-p-nitrophényl-2-aminopropane-1,3- diol avec un dérivé de l'acide acétique conte nant au moins un radical C1I3C0-, dans des conditions telles que, par fixation d'un radical CH3C0- sur le groupe amino, il se forme le rég.-l-p-nitrophényl-2-aeétamidopropane- 1,3-diol. Ce dernier est une nouvelle substance cristallisée ayant un point. de fusion de 195 à 196 C (forme racémique).
On peut citer, comme dérivés appropriés pour effectuer ladite réaction d'acétylation, les halogénures, les alcoylesters ou l'anhydride de l'acide acétique. Lorsqu'on emploie un ester dudit acide, la réaction est effectuée dans des conditions anhydres. Lorsqu'on utilise un halogénure ou l'anhydride de l'acide acétique, la réaction peut être effectuée soit à l'état anhydre, soit en présence d'eau, et en présence ou non d'une substance alcaline. Si on em ploie l'anhydride de l'acide acétique dans des conditions anhydres, la réaction ne doit pas être effectuée en présence d'une substance alcaline.
De préférence, on soumet à ladite aeétylation la forme racémique (dl) du rég.- 1-p-nitrophényl - 2 - aminopropane-1.3-diol. Le produit. obtenu par le procédé selon le présent brevet se prête particulièrement bien pour la préparation de composés organiques ayant une activité antibiotique.
<I>Exemple 1:</I> On chauffe à 70 C, pendant. 1.5 minutes, 1 g de dl-rég.-l-p-nitrophényl-2-aminopropane- 1,3-diol avec 3 em3 d'anhydride acétique. Le mélange réactionnel est refroidi et traité avec 30 e.m3 d'eau glacée. On neutralise le mélange aqueux à l'aide de bicarbonate de soude solide et on l'extrait avec de l'acétate d'éthyle.
Après séchage de la solution, on élimine l'acé tate d'éthyle par distillation et on traite le résidu avec 5 cm3 de chloroforme pour pro voquer la cristallisation. Le dl-rég.-l-p-nitro- phényl-2-acétamidopropane-1,3-diol brut ainsi obtenu est purifié par recristallisation dans de l'acétate d'éthyle.
Le produit obtenu fond à 195-196 et répond à la formule
EMI0001.0033
<I>Exemple 2:</I> On chauffe à reflux, pendant 6 heures, 0.5 g de dl-rég.-l-p-nitrophényl-2-aminopro- pane-1,3-diol avec 20 cm3 d'acétate d'éthyle. On évapore l'acétate d'éthyle et on purifie le résidu constitué par le dl-rég.-l-p-nitrophényl- 2'-aeétamidopropane-1,3-diol recherché par cristallisation dans du dichlorure d'éthylène; point de fusion 195-196 C.
Process for preparing an aromatic acylamidodiol, nitrated in the nucleus. In Swiss Patent - @ 278776, a process for the preparation of 'P-1-p nitrophenyl-2-diehloroaeetamido-propane-1,3-diol has been described. The present patent relates to a process for preparing another aromatic acylamidediol, nitrated in the nucleus.
This process is characterized by reacting the reg.-lp-nitrophenyl-2-aminopropane-1,3-diol with an acetic acid derivative containing at least one C1I3C0- radical, under conditions such that, by attachment of a CH3CO- radical to the amino group, the reg.-lp-nitrophenyl-2-aeetamidopropane-1,3-diol is formed. The latter is a new crystalline substance having a point. from 195 to 196 C (racemic form).
Mention may be made, as derivatives suitable for carrying out said acetylation reaction, of the halides, alkylesters or anhydride of acetic acid. When an ester of said acid is employed, the reaction is carried out under anhydrous conditions. When using a halide or anhydride of acetic acid, the reaction can be carried out either in the anhydrous state or in the presence of water, and in the presence or absence of an alkaline substance. If acetic acid anhydride is used under anhydrous conditions, the reaction should not be carried out in the presence of an alkaline substance.
Preferably, the racemic form (dl) of the reg.- 1-p-nitrophenyl - 2 - aminopropane-1.3-diol is subjected to said aeetylation. The product. obtained by the process according to the present patent lends itself particularly well for the preparation of organic compounds having antibiotic activity.
<I> Example 1: </I> We heat to 70 C, for. 1.5 minutes, 1 g of dl-reg.-1-p-nitrophenyl-2-aminopropane-1,3-diol with 3 em3 of acetic anhydride. The reaction mixture is cooled and treated with 30 e.m3 of ice water. The aqueous mixture is neutralized with solid sodium bicarbonate and extracted with ethyl acetate.
After the solution has dried, the ethyl acetate is distilled off and the residue is treated with 5 cm 3 of chloroform to induce crystallization. The crude dl-reg.-1-p-nitro-phenyl-2-acetamidopropane-1,3-diol thus obtained is purified by recrystallization from ethyl acetate.
The product obtained melts at 195-196 and corresponds to the formula
EMI0001.0033
<I> Example 2: </I> Was heated at reflux for 6 hours, 0.5 g of dl-reg.-lp-nitrophenyl-2-aminopropane-1,3-diol with 20 cm3 of acetate ethyl. The ethyl acetate is evaporated off and the residue consisting of the desired dl-reg.-1-p-nitrophenyl-2'-aetamidopropane-1,3-diol is purified by crystallization from ethylene dichloride; melting point 195-196 C.