Verfahren zum Färben von fadenbildenden Kunstmassen. 14:s wurde gefunden, dass man Tadenbil- dende Kunstmassen, wie Viskose, Cellulose- ester und -ätlier, Superpolyamide, Superpoly urethane, Polyester, Polyacrylnitril oder Poly- vinylchlorid,
mit wasserunlöslichen Estern aus Leukoküpenfarbstoffen der Anthrachinon- reihe und niedrigmolekularen Carbonsäuren sehr echt färben kann.
Die genannten wasserunlöslichen Carbon- Säureester von Leukoküpenfarbstoffen der Anthraehinonreihe können in bekannter Weise durch Umsetzen der Leukoküpenfarbstoffe, wie von Dibenzanthron, Isodibenzanthron, Di- benzpyrenchinon, Indanthron, Flavanthron, Pyranthron oder Farbstoffen, die nach den Schweizer Patenten Nrn. 148372, 148373.
148374,<B>148375</B> und 148376 erhältlich sind, mit Carbonsäureanhydriden oder Carbon- säurehalogeniden, die keine wasserlöslich , machenden Gruppen enthalten, wie Acetyl- chlorid, Essigsäureanhydrid oder Benzoyl- chlorid, hergestellt werden. Es ist im allgemei nen nicht sehr zweckmässig, zu hochmolekulare Carbonsäuren zu verwenden, da dadurch die Deckkraft und die Ausgiebigkeit der ent stehenden Pigmente abgeschwächt wird.
Die Veresterung kann mit den trockenen Leuko- verbindungen, sogenannten Küpensäuren, in indifferenten Lösungs- oder Verdünnungs mitteln, gegebenenfalls in Gegenwart von säurebindenden Mitteln, wie Alkaliacetaten, Pyridin oder Chinolin, vorgenommen werden, doch kann man auch unmittelbar die wässrige Küpe mit den Veresterungsmitteln behandeln.
Auch ist es möglich, die Küpenfarbstoffe selbst in Gegenwart von reduzierend wirken den Metallen, wie Zink oder Aluminium, mit den Veresterungsmitteln umzusetzen. Arbeitet man dabei in Pyridin oder Chinolin, so kann man in manchen Fällen, z. B. bei Indanthron, auf die Mitverwendung eines reduzierend wir kenden Metalles verzichten.
Die so erhältlichen Carbonsäureester von Leukoküpenfarbstoffen der Anthraehinonreihe sind stark gefärbte Pigmente, die sich leicht in feine Verteilung bringen lassen lind eine hervorragende Deckkraft besitzen. Setzt man sie Spinnbädern zu, so stören sie den Spinn prozess in keiner Weise, und die erhaltenen pigmentierten Fäden oder Fasern sind licht- und waschecht gefärbt; die Färbungen sind gegen wässrige Alkalien und wässrige Säuren. sehr beständig.
Ein besonderer Vorteil der so erhaltenen Färbungen ist, dass sie, im Gegen satz zu den mit Küpenfarbstoffpigmenten selbst erhaltenen, küpenbeständig sind, was z. B. beim Nachfärben von Mischgeweben aus spinngefärbter Viskosekunstseide oder -zell- wolle und Baumwolle in der Küpe von grosser Bedeutung ist. Da die Farbstoffe sehr hitze beständig sind, eignen sie sich zum Pigmen tieren von künstlichen Massen, die aus dem Schmelzfluss zu Folien, Bändern oder Fäden geformt werden, z. B. von Superpolyamiden oder Superpolyurethanen. .
Die in den folgenden Beispielen genann ten Teile sind Gewichtsteile.
Beispiel <I>1:</I> In 1000 Teile einer Viskoselösung, die 75 Teile Cellulose enthält, werden 2,5 Teile des Essigsäureesters des Leukodibenzanthrons, die zweckmässig gemäss den Angaben des Schweizer Patentes Nr. 209169 in feine Ver teilung gebracht wurden, eingerührt.
Wird die so pigmentierte Viskoselösung versponnen, so erhält man tief rotbraun ge färbte Fäden. Die Färbungen sind hervor ; ragend licht- und nassecht.
<I>Beispiel 2:</I> 6,6 Teile des Essigsäureesters der Leuko- verbindung des nach Beispiel 1 der Schweizer Patentschrift Nr.
212471 erhältlichen oliv , grünen Küpenfarbstoffes werden (zweck mässig nach vorheriger feiner Verteilung in einer Aretylcelluloselösung mit Hilfedes Ein- wirkungsproduktes von Äthylenoxyd auf Uctylalkohol, Trocknen und Walzen des er haltenen Farbstoffpräparates) in 1000 Teile einer 220 Teile Acetyleellulose enthaltenden Spinnlösung eingeführt.
Beim Verspinnen der so pigmentierten Spinnlösung erhält man kräftig rotstichig braun gefärbte Aeetatkunstseidenfäden von hervorragender Licht- und Waschechtheit.
In ähnlicher Weise kann man violettrot gefärbte Polyacrylnitrilfäden erhalten, wenn man einer Polyacr@-lnitrilspinnlösung den Essigsäureester des Leuko-N,N'-dihydro- 1,2,2',1'-anthrachinonazins (Leukoindanthron) zusetzt und die Lösung verspinnt.
Process for dyeing thread-forming artificial masses. 14: It has been found that taden-forming synthetic materials such as viscose, cellulose esters and ethers, super polyamides, super poly urethanes, polyesters, polyacrylonitrile or polyvinyl chloride,
with water-insoluble esters from leuco vat dyes of the anthraquinone series and low molecular weight carboxylic acids can dye very real.
The mentioned water-insoluble carboxylic acid esters of leuco vat dyes of the anthraehinone series can be prepared in a known manner by reacting the leuco vat dyes, such as dibenzanthrone, isodibenzanthrone, dibenzyrenquinone, indanthrone, flavanthrone, pyranthrone or dyes, which according to the Swiss patents 37, 148, 372, nos.
148374, 148375 and 148376 are available with carboxylic acid anhydrides or carboxylic acid halides which do not contain any water-solubilizing groups, such as acetyl chloride, acetic anhydride or benzoyl chloride. It is generally not very useful to use carboxylic acids that are too high in molecular weight, as this weakens the opacity and the yield of the pigments produced.
The esterification can be carried out with the dry leuco compounds, so-called vat acids, in inert solvents or diluents, optionally in the presence of acid-binding agents such as alkali acetates, pyridine or quinoline, but the aqueous vat can also be treated directly with the esterifying agents .
It is also possible to react the vat dyes with the esterifying agents even in the presence of reducing metals such as zinc or aluminum. If you work in pyridine or quinoline, you can in some cases, for. B. with indanthrone, do without the use of a reducing we kenden metal.
The carboxylic acid esters of leuco vat dyes of the anthraquinone series obtainable in this way are strongly colored pigments which can be easily divided into fine distribution and have excellent covering power. If they are added to spinning baths, they do not interfere with the spinning process in any way, and the pigmented threads or fibers obtained are dyed lightfast and washable; the colors are against aqueous alkalis and aqueous acids. very consistent.
A particular advantage of the dyeings obtained in this way is that they are vat-resistant, in contrast to those obtained with vat dye pigments themselves, which z. B. is of great importance when re-dyeing blended fabrics made of spun-dyed viscose rayon or cellulose wool and cotton in the vat. Since the dyes are very heat resistant, they are suitable for Pigmen animals of artificial masses that are formed from the melt flow into films, ribbons or threads, eg. B. of super polyamides or super polyurethanes. .
The parts mentioned in the following examples are parts by weight.
Example <I> 1: </I> In 1000 parts of a viscose solution containing 75 parts of cellulose, 2.5 parts of the acetic acid ester of leuco-dibenzanthrone, which were appropriately finely divided according to the information in Swiss Patent No. 209169, are added stirred in.
If the viscose solution pigmented in this way is spun, threads dyed deep red-brown are obtained. The colors are outstanding; excellent light and wet fast.
<I> Example 2: </I> 6.6 parts of the acetic acid ester of the leuco compound according to Example 1 of Swiss Patent No.
212471 available olive, green vat dye are introduced into 1000 parts of a spinning solution containing 220 parts of acetyl cellulose (expediently after prior fine distribution in an aryl cellulose solution with the aid of the action product of ethylene oxide on uctyl alcohol, drying and rolling of the dye preparation obtained).
When the spinning solution pigmented in this way is spun, acetate artificial silk threads dyed with a strong reddish brown and excellent fastness to light and washing are obtained.
In a similar way, violet-red colored polyacrylonitrile threads can be obtained if the acetic acid ester of leuco-N, N'-dihydro-1,2,2 ', 1'-anthraquinonazine (leucoindanthrone) is added to a polyacr®-nitrile spinning solution and the solution is spun.