Verfahren zur Abtötung von Mikroorganismen. Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Abtötung von Mikro organismen, insbesondere von Keimen, wie z. B. Schimmel- und Gärungskeimen. Das Neue gemäss der Erfindung besteht nun darin, dass das zu schützende oder bereits angegriffene Material mit organischen Estern behandelt wird, die aus Bromessigsäure und organischen Verbindungen, die Hydroxyl- gruppen enthalten, synthetisiert sind. Die so gewonnenen Ester besitzen hervorragende fungizide und bakterizide Eigenschaften.
Vorzugsweise kann das zu behandelnde -Ma terial der Einwirkung von Bromessigsäure ester ausgesetzt werden, der aus Bromessig säure mit organischen Verbindungen gebildet ist, die Hy droxylgruppen von phenolischem oder alkoholischem Charakter oder beide Gruppen enthalten. Die Behandlung kann sowohl mit Bromessigsäureestern erfolgen, welche aus Bromessigsäure und einwertigen Phenolen gebildet sind, wie z. B.
Bromessig säurephenolester, Bromessigsäurekresolester, Bromessigsäurex@-lenolester, Bromessigsäure thymolester, ebenso geeignet sind jedoch Bromessigsäureester, die aus Bromessigsäure und zweiwertigen Phenolen, wie z. B. Bromessigsäurebrenzchatechinester, Bromessig säureguaiakolester, Bromessigsäurehydrochi- nonester usw., oder dreiwertigen Phenolen wie z.
B. Bromessigsäurepyrogallolester, Brome.ssigsäureoxyhydrochinone.ster, Brom- essigsäurephlorogiucinester gebildet sind. Anstatt Phenolen können auch einwertige Naphthole zur Bildung von Bromessigsäure- ester herangezogen werden, wodurch z. B. Bromessigsäure-a-N aphtholester, Bromessig- säure-fl-Naphtholester usw. gebildet werden.
Eine weitere Ausführungsform .des erfin dungsgemässen Verfahrens besteht. darin, dass Bromessigsäureester verwendet werden, wel che aus Bromessigsäure und aus aroma tischen Oxyaldehyden oder Oxyketonen mit phenolischem Charakter gebildet werden, wie z. B. Bromessigsäure-saliey laldehy dester, Bromessigsäurevanillinester, Bromessigsäure oxyaceto,phenonester usw.
Ferner kann die Veresterung der Bromessigsäure mit aroma tischen Mono-, Di- oder Trioxycarbonsäuren mit phenolischem Charakter erfolgen.
Als solche seien folgende Verbindungen besonders erwähnt Bromessigsäuresalicylsäureester, Bro.m- essigsäure-m-oxybenzoesäureester, Bromessig- säiire-p-oxybenzoesäLireester, Bromessigsäure- phloretinsäureester, Bromessigsäure-0-cumar- säureester, Bromessigsäureprotochatechusäure- ester, Bromessigsäurev anillinsäiireester,
Brom- essigsäureresorcyisätireester, Bromessigsäure- orsellin3ä1-ireester, Bromessigsäurepy rogallol- ca.rbonsäureester, BromessigsäLiregallussäure- ester usw.
Unter den Verbindungen mit Hydroxyl- grup.pen von alkoholischem Charakter eignen sich insbesondere die allphatischen Oxyalde- hy de, Oxy ketone und Oxy carbonsäuren zur Bildung von Bromessigsäureestern mit star ker fungizider und bakterizider Wirkung, wie z.
B. Bromessigsäuxeglyl@olaldehydester, Brom- essig@sätirea.cetolester, Bromessigsäuregl@-1Lo1- säureester, Bromessigsäuremilehsäureester, Bromessigsäureoxy propionsäureester, Brom- essigsäureo.xybuttersäureester, Bromessigsäure- apfelsäureester, Bromessigsätireo;
.,.alessigsäure- ester, Bromessigsäureweinsäureester, Brom- essigsätireeitronensäureester usw.
Die Bromessigsäureester der aromatischen Verbindungen mit Hydroxylgruppen alkoho- lisehen Charakters zeigen gleiehfalls starke Fungizide und bakterizide Wirkung. Es sol len insbesondere .diejenigen erwähnt werden, die aus Bromessigsäure- und aus Oxyearbon- säuren gebildet sind, wie z. B. der Brom essigsäuremandelsäureester.
Eine weitere Ausführungsform des erfin dungsgemässen Verfahrens bezieht sich auf die Verwendung von Bromessigsäureestern, die aus Bromessigsäure und aus Phenolalko- holen gebildet sind, indem sowohl die alko holische wie auch die phenoilische Hy droxy 1- gi-Lippe verestert wird, was die @V irksamkeit des Esters stark steigert. Als Beispiele sollen folgende Phenolalkohole angeführt werden:
p-Oxybenzylalkohol, Salieylalkohol (.o-Oxy- benzylalkohol) usw., deren Bromessigsäure ester starke fungizide und bakterizide Wir kung zeigen.
Die nach dem beschriebenen Verfahren zur Anwendung gelangenden Verbindungen der angegebenen Formeln können als Pulver oder in Lösungs- oder Verdünnungsmitteln ge löst oder emulgiert, aber atleh zusammen mit andern an sich unwirksamen inerten Stof fen oder in Kombination mit Fungiziden, bak teriziden oder insektiziden Mitteln verwendet werden.
So z. B. kann der Bromessigsäureester in Lösung verwendet werden. Es ist zweckmä ssig, den genannten Wirkstoff in organischen Lösungsmitteln aufzulösen und z. B. zur Verhütung vor Gärungs- und Schimmelbefall als direkter Zusatz zu dem zu schützenden Material, wie z. B. Leim. Farben, @Vandan- strichen, Tapeten usw., zuzufügen.
Eine weitere Anwendungsmögliehkeit des besehriebenen Bromessigsäureesters besteht darin, dass derselbe im Wasser mit Hilfe eines Emulgators emtilgiert wird. Hier besteht. die Möglichkeit, als Zusätze Netz- und Haftmittel zti verwenden, wenn diese erwünseht sind. Die Emulsion kann als Spritzbrühe, als Tauch brühe oder als direkter Zusatz zum Anstrei chen usw. Anwendung finden.
Ferner sei noch die Verwendung des Bromessigsäureesters in Pulverform erwähnt, indem derselbe auf eine Trägersubstanz, wie z. B. Magnesia usta, Talk, usw. aufgetragen wird. Dureh Zusatz von Emulgatoren, Netz mitteln, Haftmitteln usw. kann aus dem Pul ver naeh Eintragen in Wasser eine Spritz- brühe hergestellt werden.
Zuletzt ist noch darauf hinzuweisen, dass der Bromessis-säureester aueh als streiehbare Masse zur Anwendun s- gelangen kann. Zur Behandlung von z. B. Leder und Lederwaren gegen Schimmelbefall kann der Bromessig säureester in Ölen oder Fetten aufgelöst, in Pasten- bzw. in Cremeform auf das zu sehüt- zende Material auf-etragen werden.
In allen den beschriebenen Fällen übt der besehriebene Bromessigsäureester seine Wir kung als Kontaldgift, d. 1i. durch unmittel bare Berührung, aus.
Process for killing microorganisms. The present invention relates to a method for killing microorganisms, in particular germs, such as. B. Mold and fermentation germs. The novelty according to the invention is that the material to be protected or already attacked is treated with organic esters which are synthesized from bromoacetic acid and organic compounds containing hydroxyl groups. The esters obtained in this way have excellent fungicidal and bactericidal properties.
Preferably, the material to be treated can be exposed to the action of bromoacetic acid ester, which is formed from bromoacetic acid with organic compounds containing hydroxyl groups of phenolic or alcoholic character or both groups. The treatment can be carried out with bromoacetic acid esters, which are formed from bromoacetic acid and monohydric phenols, such as. B.
Bromoacetic acid phenol ester, bromoacetic acid cresol ester, bromoacetic acid x @ -lenolester, bromoacetic acid thymol ester, but bromoacetic acid esters, which are derived from bromoacetic acid and dihydric phenols, such as. B. bromoacetic acid pyrocatechol ester, bromoacetic acid guaiakolester, bromoacetic acid hydroquinone ester etc., or trihydric phenols such.
B. Bromessigsäurepyrogallolester, Brome.ssigsäureoxyhydrochinone.ster, Bromo acetic acid phlorogiucinester are formed. Instead of phenols, monohydric naphthols can also be used to form bromoacetic acid esters. B. bromoacetic acid-a-naphthol ester, bromoacetic acid-fl-naphthol ester, etc. are formed.
Another embodiment of the method according to the invention consists. in that bromoacetic acid esters are used, wel che from bromoacetic acid and from aromatic tables oxyaldehydes or oxyketones are formed with phenolic character, such as. B. Bromoacetic acid saliey laldehy dester, bromoacetic acid vanillin ester, bromoacetic acid oxyaceto, phenone ester etc.
Furthermore, the esterification of the bromoacetic acid with aromatic mono-, di- or trioxycarboxylic acids with phenolic character can be carried out.
As such, the following compounds may be mentioned in particular: salicylic bromoacetate, m-oxybenzoic acid bromoacetate, p-oxybenzoic acid bromoacetate, phloretinic bromoacetate, 0-coumaric acid bromoacetate, protochatechuic acid bromoacetate, protochatechuic acid ester, bromoacetic acid
Bromoacetic acid resorcyisätireester, bromoacetic acid orsellin3ä1-ireester, bromoacetic acid pyrogallol-ca.rboxylic acid ester, bromoacetic acid-iregallic acid ester etc.
Among the compounds with hydroxyl groups of alcoholic character, the allphatic oxyaldehyde, oxy ketones and oxy carboxylic acids are particularly suitable for the formation of bromoacetic acid esters with a strong fungicidal and bactericidal effect, such as.
B. Bromessigsäuxeglyl @ olaldehydester, Bromoessig@sätirea.cetolester, Bromessigsäuregl @ -1Lo1- acid ester, bromoacetic acid, bromoacetoxy propionic acid ester, bromoacetic acid oxybutyric acid ester, bromoacetic acid malic acid ester, bromoacetic acid ester;
.,. alacetic acid esters, bromoacetic acid tartaric acid esters, bromo acetic acid ritric acid esters, etc.
The bromoacetic acid esters of aromatic compounds with hydroxyl groups of an alcoholic character also show strong fungicidal and bactericidal effects. There should be mentioned in particular those that are formed from bromoacetic and oxycarboxylic acids, such as B. the bromine acetic acid almond ester.
A further embodiment of the process according to the invention relates to the use of bromoacetic acid esters, which are formed from bromoacetic acid and from phenol alcohols, by esterifying both the alcoholic and the phenolic hydroxyl lipids, which increases the effectiveness of the ester greatly increases. The following phenolic alcohols should be cited as examples:
p-Oxybenzyl alcohol, salieyl alcohol (.o-oxybenzyl alcohol), etc., whose bromoacetic acid esters show strong fungicidal and bactericidal effects.
The compounds of the specified formulas which are used according to the process described can be dissolved or emulsified as powder or in solvents or diluents, but can also be used together with other inert substances that are in themselves ineffective or in combination with fungicides, bactericidal or insecticidal agents .
So z. B. the bromoacetic acid ester can be used in solution. It is appropriate ssig to dissolve the active ingredient mentioned in organic solvents and z. B. to prevent fermentation and mold as a direct addition to the material to be protected, such. B. glue. Paints, @ vanishing paints, wallpaper etc. to be added.
Another possible application of the bromoacetic acid ester described is that it is emulsified in water with the help of an emulsifier. Here is. the possibility of using wetting agents and adhesives as additives, if these are desired. The emulsion can be used as a spray mixture, as an immersion mixture or as a direct additive for painting, etc.
Furthermore, the use of the bromoacetic acid ester in powder form should be mentioned by the same on a carrier substance, such as. B. Magnesia usta, talc, etc. is applied. By adding emulsifiers, wetting agents, adhesives, etc., the powder can be mixed with water to produce a spray mixture.
Finally it should be pointed out that the bromessic acid ester can also be used as a spreadable mass. For the treatment of z. B. Leather and leather goods to protect against mold, the bromoacetic acid ester can be dissolved in oils or fats, applied in paste or cream form to the material to be protected.
In all of the cases described, the bromoacetic acid ester described has its effect as a control poison, i. 1i. through direct contact.