CH275424A - Process for the production of sodium phytate. - Google Patents

Process for the production of sodium phytate.

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CH275424A
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07FACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02Phosphorus compounds
    • C07F9/06Phosphorus compounds without P—C bonds
    • C07F9/08Esters of oxyacids of phosphorus
    • C07F9/09Esters of phosphoric acids
    • C07F9/117Esters of phosphoric acids with cycloaliphatic alcohols

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Description

  

  Verfahren zur Herstellung von     Natriumphytat.            (Tegcnstand    der vorliegenden     l#',rfindung     ist ein Verfahren zur Herstellung von     Na-          triumphytat.     



  Das     Natriumphytat    ist eine bekannte Ver  bindung, welche unter anderem als     Disper-          gierungsinittel    für Pigmente, Mittel zur Be  einflussung der Viskosität von     wässrigen          S,chlämmen,        Antikorrosionsmittel    und als Rost  schutzmittel     Verwendung    findet.  



  Bis jetzt wurde das     phytinsaure    Natrium  aus andern     phytinsauren    Metallsalzen, wie  z. B.     phytinsaurem        Calcium,    dadurch herge  stellt,     dass    das betreffende Salz zuerst. in       phytinsaures    Eisen übergeführt wurde, und  zwar in der Weise, dass man es in Salzsäure  bestimmter Konzentration löste und die er  haltene Lösung mit einer Lösung von     Ferri-          chlorid    in Salzsäure versetzte. Dabei fiel das       phytinsaure    Eisen aus.

   Es wurde dann iso  liert und in     Wasser    suspendiert, worauf diese  Suspension in eine Lösung von     Natriumhydro-          xyd    eingetragen wurde. Dabei bildete     siel,     unlösliches     Ferrihy        droxyd,    welches in der  alkalischen Lösung suspendiert blieb.

       Mai)     trennte das     Ferrihy        droxyd    von der Lösung  ab und versetzte das Filtrat mit Alkohol, wo  bei sich das     phytinsaure    Natrium in Form  eines schweren Sirups am Boden     abschied.     Beim Abkühlen des Sirups etwas unter     Raum-          i        teinperatur    oder beim Stehenlassen     bildeten     sieh Kristalle von     phytinsaurem    Natrium.    Die vorliegende Erfindung stellt gegen  über diesem komplizierten Verfahren eine  Verbesserung dar.  



  Das Verfahren gemäss der vorliegenden       E'rfindung    zur Herstellung von Natrium       e-          p    hytat der Formel  
EMI0001.0041     
    ist dadurch gekennzeichnet, dass ein Salz der       Phy        tinsäure,    das als Kation mindestens zum  Teil Magnesium enthält, mit     Natriumhy        droxyd     in wässriger Lösung umgesetzt und das ge  bildete     Natriumphytat    isoliert wird.  



  Als Salze der     Phytinsäure,    welche als Ka  tion mindestens zum Teil     -i#1_agnesium    out-      halten, kommen unter anderem auch     Präpa     rate in Betracht, wie sie aus Pflanzenproduk  ten, z. B. aus     (letreideeinweichflüssigkeit.     durch Zusatz von     Magnesiumhy        droxy    d erhal  ten werden und die auch     Natrium-Magne-          sium-    und     Kalium-Magnesiuin-Doppelsalze    des       Phytins    enthalten können.  



  Das     Mag        nesiumphy    tat, das     Natrium-          hydroxy    d und Wasser können in beliebiger  Reihenfolge miteinander gemischt werden.  



  Die Reaktion ist     exotherm    und setzt. schon  bei Raumtemperatur ein. Es ist vorzuziehen,  die Reaktionsteilnehmer bei einer solchen     Ver-          dünnun        g    des     Natriumhy        droxy        ds    zu ver  mischen, dass die Temperatur der Reaktions  masse nicht, über 49" C steigt.     Steigt,    die Tem  peratur der Reaktionsmasse über     49"    C, so  hält es schwer, das bei dieser höheren Tem  peratur gebildete     Magnesiumhy        droxyd    zu  filtrieren.

   Die Reaktion zwischen dem     Na-          triumhy        droxy    d und dem     phytinsauren        Magne-          sium    wird jedoch durch hohe Temperaturen  an sich nicht ungünstig beeinflusst. Bin     LTber-          sehuss    des N     atriumhy        droxy        ds    übt ebenfalls  keinen schädlichen Einfluss aus.  



  Man lässt die Stoffe zweckmässig minde  stens 1. Stunde aufeinander einwirken.  



  Die Isolierung des     Natriumphytats    wird       zweckmässig    wie folgt     vorgenommen:     Nach     Beendigung    der Reaktion wird das       Magnesiumhydroxy    d durch Filtration von der  zurückbleibenden Flüssigkeit abgetrennt,  welche das     gewünschte        phytinsaure        Alkalisalz     gelöst enthält.

   Der     Magnesiumhy        droxy        d-          knehen    wird hierauf     gewaschen.    Dann wird  dem mit der     @'@'asehflüssigkeit    vereinigten Fil  trat ein Alkohol     zugesetzt,    und zwar in einer       Menge,    die     vorzugsweise    10 bis     2511/o,    bezogen  auf das Volumen der Flüssigkeit, beträgt.  Man lässt das Gemisch hierauf stehen, wobei  sieh die Flüssigkeit     innert    kurzer Zeit in zwei  Schichten trennt.

   Die obere Schicht wird ab  getrennt und zur     Rückgewinnung    des Alko  hols, welcher für eine     nachfolgende    Reaktion  verwendet werden kann, aufgespart. Die  schwere, ans rohem     phy        tinsaurem    Natrium    bestehende     Sehieht,    die die Form eines Sirups  aufweist, kann direkt verwendet oder getrock  net werden, indem sie über erhitzte Walzen       ,geleitet    wird, oder aber man kann sie zwecks       Kristallisation    stehenlassen und die Kri  stalle von     phytinsaurein        Alkalisalz    in der  üblichen Weise isolieren.  



       Wünscht    man das     pliytinsaure        Natrium     direkt in seiner kristallinen Form statt. in  Form eines Sirups zu erhalten, so kann man  die das     pliy        tinsaure        Natrium    enthaltende     hö-          sung    nach Entfernung des     Magnesiumhydro-          xyds    so weit eindicken,     dass    sieh Kristalle bil  den, wenn sieh die Lösung abkühlt.

   Bei Zu  satz von nicht mehr als 10     Vol. /o        -Ethylalkohol     zu der Lösung bilden sieh     --rössere        lIen,>@en     von Kristallen von     phytinsaurem    N     atritim,     ohne dass dabei eine Trennung in zwei flüssige  Phasen verursacht wird.  



  Das     Natriiimphytat,         -elches    auf     diese     Weise erhalten wird, kann Spuren von freiem       Natriumhy        droxy    d enthalten, welches sieh bei  Berührung mit. der Luft in     Natriumearbonat     verwandeln kann. Wird ein Produkt von  grösserer Reinheit     gewünscht,    so kann man das       phytinsaure    Natrium in Wasser wieder auf  lösen, die     Lösung    mit Alk     oliol    versetzen und  das resultierende Gemisch in der oben be  schriebenen Weise behandeln.  



  Als Alkohole, die zur     Ausfällung    des     phy-          tinsauren    Natriums verwendet werden können,  sind     Methylalkohol,        Äthylalkohol    und     Iso-          propy        lalkohol    zu nennen.  



  Die in den folgenden Beispielen angege  benen     Mengen    des     Pliytinsäiire-Phospliors     wurden nach     deni    Verfahren von     Ileubner     und     Stadler,        Bioehem.    Z., 64,     -I22-37,    be  stimmt.  



       Beispiel   <I>2:</I>       Teehnisehes        phytinsaures        Magnesium    wird  durch Eintragen von     3Tagnesiumhydroxyd    in       Cxetreideeinweiehflüssiggkeit    bis auf einen     pii-          Wert    von 6,5 hergestellt. Der ausgefallene     Nie-          dersehlag    wird abgetrennt,     gewaschen    und in  der üblichen Weise getrocknet.

   Zu einer Auf  schlämmung von 500     g    des so erhaltenen phv-      tipsauren     llagnesiurn        (83,5        g-        Phytinphosphorr          eritlialtend)    in 1200     cin3    Wasser wird unter       Idühren    eine durch Auflösen von 230 g     Na-          triuniliydroxy    d in 800     ein'    Wasser hergestellte       liösung    zugesetzt.

   Die Temperatur des     Reak-          tions-einisehes    liegt anfänglich bei etwa 21"<B>C</B>       und    steigt im Verlauf der Reaktion auf etwa       29    " C. -Man lässt das Gemisch während       '.:    Stunden stehen. Die festen Bestandteile  werden hierauf durch Filtration abgetrennt.

         Durch    Bestimmung des     Phytinphosphors    in       einem        aliquoteil    Teil des Filtrats lässt sich  feststellen, dass     961/o    des     phytinsauren        Ma-          @,iiesiums    in     phytinsaures    Natrium umgewan  delt worden sind. Das Filtrat wird mit  seines     Volumens    an     Isopropylalkohol    versetzt  und gründlich damit vermischt.

   Es scheidet       siele    ein schwerer Sirup von     phy    tipsaurem       Natrium    ab, welcher beim Stehen über Nacht  zu einer Masse von kristallisiertem     phy    tip  saurem Natrium erstarrt.  



       Beispiel        N:     20 Liter einer     Aufschlämmung    von     phy        tin-          saurem        Ma-nesium,    hergestellt wie in- Bei  spiel 1 beschrieben, welche 250 g     Phytin-          pliosphor    enthält, werden bei Zimmertem  peratur mit 3,5 Liter einer Lösung, die 640 g  N     atriumhydroxyd    enthält, behandelt. Im Ver  lauf der Reaktion steigt die Reaktionstempera  tur uni etwa 8,5  C. Das Reaktionsgemisch  wird über Nacht stehengelassen, worauf die  festen Bestandteile durch Filtration abge  trennt werden.

   Die     Titration    eines     aliquoten     Teils des Filtrates ergibt, dass 97  /o des     phytin-          sauren    Magnesiums in     phytinsaures    Natrium       uniso-ewandelt    worden sind. Das Filtrat wird  mit\     201/o    seines     Volumens    an     Isopropylalkohol          #(eipiselit,    worauf die schwere Sirupschicht aus       phytinsaurem    Natrium abgezogen und durch       1'lrerleiten    über erhitzte Walzen zu einem  beinahe weissen, flockigen Pulver getrocknet  wird.



  Process for the production of sodium phytate. (The subject matter of the present invention is a process for the preparation of sodium phytate.



  Sodium phytate is a well-known compound which is used, among other things, as a dispersing agent for pigments, agents for influencing the viscosity of aqueous slurries, anti-corrosion agents and as rust inhibitors.



  Until now the sodium phytic acid was made from other phytic acid metal salts, such as B. phytic acid calcium, thereby Herge provides that the salt in question first. was converted into phytic acid iron in such a way that it was dissolved in hydrochloric acid of a certain concentration and the solution obtained was mixed with a solution of ferric chloride in hydrochloric acid. The phytic acid iron precipitated out.

   It was then isolated and suspended in water, whereupon this suspension was introduced into a solution of sodium hydroxide. Insoluble ferric hydroxide formed, which remained suspended in the alkaline solution.

       May) separated the ferric hydroxide from the solution and mixed the filtrate with alcohol, where the phytic acid sodium separated in the form of a heavy syrup on the bottom. When the syrup was cooled a little below room temperature or when it was left to stand, crystals of sodium phytic acid formed. The present invention is an improvement over this complicated process.



  The process according to the present invention for the preparation of sodium epithate of the formula
EMI0001.0041
    is characterized in that a salt of phytic acid, which contains at least part of magnesium as a cation, is reacted with sodium hydroxide in aqueous solution and the sodium phytate formed is isolated.



  As salts of phytic acid, which as cation at least partially keep -i # 1_agnesium out-, among other things, prepa rates come into consideration, such as th from plant products, z. B. from (cereal soaking liquid. Can be obtained by adding magnesium hydroxide and which can also contain the sodium-magnesium and potassium-magnesium double salts of phytin.



  The magnesium phosphate, sodium hydroxide and water can be mixed in any order.



  The reaction is exothermic and continues. at room temperature. It is preferable to mix the reactants at such a thinning of the sodium hydroxide that the temperature of the reaction mass does not rise above 49 "C. If the temperature of the reaction mass rises above 49" C, it holds difficult to filter the magnesium hydroxide formed at this higher temperature.

   The reaction between sodium hydroxide and phytic acid magnesium, however, is not adversely affected by high temperatures. An excess of sodium hydroxide also has no harmful effect.



  The substances are expediently left to act on one another for at least 1 hour.



  The isolation of the sodium phytate is expediently carried out as follows: After the reaction has ended, the magnesium hydroxide is separated by filtration from the remaining liquid, which contains the desired phytic acid alkali salt in dissolved form.

   The magnesium hydroxide is then washed. An alcohol is then added to the filtrate combined with the liquid, in an amount which is preferably from 10 to 25%, based on the volume of the liquid. The mixture is then left to stand, the liquid separating into two layers within a short time.

   The upper layer is separated and saved to recover the alcohol, which can be used for a subsequent reaction. The heavy vision, consisting of raw sodium phytic acid, which is in the form of a syrup, can be used directly or dried by passing it over heated rollers, or it can be left to crystallize and the crystals of phytic acid in alkali salt isolate in the usual way.



       If one wishes the sodium pliytic acid instead directly in its crystalline form. In the form of a syrup, the solution containing the pliy tinic acid sodium can be thickened after removal of the magnesium hydroxide so that crystals form when the solution cools.

   If not more than 10 vol. / O ethyl alcohol is added to the solution, larger lines form,> @ crystals of phytic acid nitrate, without causing a separation into two liquid phases.



  The sodium phosphate which is obtained in this way may contain traces of free sodium hydroxide, which can be seen on contact with. which can turn air into sodium carbonate. If a product of greater purity is desired, the sodium phytic acid can be dissolved again in water, the solution can be mixed with alcohol and the resulting mixture can be treated in the manner described above.



  The alcohols that can be used to precipitate the sodium phytic acid include methyl alcohol, ethyl alcohol and isopropyl alcohol.



  The amounts of Pliytinsäiire-Phosplior given in the following examples were determined by the method of Ileubner and Stadler, Bioehem. Z., 64, -I22-37, determined.



       Example <I> 2: </I> Teehnisehes phytic acid magnesium is produced by adding 3Tagnesiumhydroxyd in cereal pickling liquid up to a pi value of 6.5. The precipitated precipitate is separated off, washed and dried in the usual way.

   A solution prepared by dissolving 230 g of sodium hydroxide in 800% of water is added to a suspension of 500 g of the phosphorous acidic llagnesium thus obtained (83.5 g of phytinphosphorus eritlialtend) in 1200 cc water.

   The temperature of the reaction unit is initially around 21 "C and rises to around 29" C in the course of the reaction. The mixture is left to stand for hours. The solid constituents are then separated off by filtration.

         By determining the phytic phosphorus in an aliquot part of the filtrate, it can be determined that 961 / o of the phytic acid magnesium has been converted into phytic acid sodium. The volume of isopropyl alcohol is added to the filtrate and mixed thoroughly with it.

   A heavy syrup of phy tip acid sodium separated out, which solidified on standing overnight to a mass of crystallized phy tip acid sodium.



       Example N: 20 liters of a slurry of phytinic acid mesium, prepared as described in Example 1, which contains 250 g of phytin-pliosphorus, are mixed at room temperature with 3.5 liters of a solution which contains 640 g of sodium hydroxide contains, treated. In the course of the reaction, the reaction temperature rises to about 8.5 C. The reaction mixture is left to stand overnight, whereupon the solid constituents are separated off by filtration.

   The titration of an aliquot of the filtrate shows that 97 per cent of the phytic acid magnesium has been uniso-converted into phytic acid sodium. The filtrate is treated with \ 201 / o of its volume of isopropyl alcohol, whereupon the heavy syrup layer of phytic acid sodium is drawn off and dried by passing it over heated rollers to an almost white, flaky powder.

 

Claims (1)

PATTNTANSPRUCII Verfahren zur Herstellung von Natrium- pliytat der Formel EMI0003.0057 dadurch gekennzeichnet, dass ein Salz der Phytinsäure, das als Kation mindestens zum Teil Magnesium enthält, mit Natriumhydro- xyd in wässriger Lösung umgesetzt und das gebildete Natriumphytat isoliert wird. UNTERANSPRt?CHB : 1. Verfahren nach Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass die Umsetzung bei einer 49" nicht übersteigenden Temperatur. vorgenommen wird. 2. PATTNTANSPRUCII Process for the preparation of sodium pliytate of the formula EMI0003.0057 characterized in that a salt of phytic acid, which contains at least part of magnesium as a cation, is reacted with sodium hydroxide in aqueous solution and the sodium phytate formed is isolated. SUB-CLAIM? CHB: 1. Method according to patent claim, characterized in that the reaction is carried out at a temperature not exceeding 49 ". 2. Verfahren nach Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass 100 Teile Magne- siumphytat, auf den Trockenzustand bezogen, mit einer etwa 50 Teile Nat.riumhy droxyd ent haltenden wässrigen Lösung bei nicht über 49" umgesetzt werden, dass das gebildete Ma- gnesiumhy droxyd abgetrennt und das Na- triumphytat aus der zurückbleibenden Flüs sigkeit isoliert wird. 3. Process according to claim, characterized in that 100 parts of magnesium phytate, based on the dry state, are reacted with an aqueous solution containing about 50 parts of sodium hydroxide at not more than 49 ", so that the magnesium hydroxide formed is separated off and the sodium phytate is isolated from the remaining liquid 3. Verfahren nach Patentanspruch und Unteranspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass das Natriumphytat aus der zurückbleibenden Flüssigkeit durch Zugabe von Methylalkohol in einer 301/o des Volumens der besagten Flüssigkeit nicht übersteigenden Menge abge schieden wird. 4. A method according to claim and dependent claim 2, characterized in that the sodium phytate is separated from the remaining liquid by adding methyl alcohol in an amount not exceeding 301 / o the volume of said liquid. 4th Verfahren nach Patentanspruch und Un- teransprluch 2, dadurch gekennzeichnet, dass das Natriumphy tat aus der zurückbleibenden Flüssigkeit. dureh Zusatz von Athylalkohol in einer 2,0019 des Volumens der besagten Flüs sigkeit nieht übersteigenden Menge abgesehie- den wird. 5. Method according to patent claim and sub-claim 2, characterized in that the sodium phyla did from the remaining liquid. is separated by adding ethyl alcohol in an amount not exceeding 2.0019 the volume of said liquid. 5. Verfahren naeli Patentansprueh und Unteransprueh ?, dadureh gekennzeichnet., dass das Natriumphctat aus der zurückbleibenden EMI0004.0013 Flüssigkeit <SEP> dureli <SEP> Zusatz <SEP> von <SEP> 1-sopropyl alkoliol <SEP> in <SEP> einer <SEP> 3011/o <SEP> des <SEP> Volumens <SEP> der <SEP> be sagten <SEP> Flüssigkeit <SEP> nieht <SEP> übersteigenden <SEP> Menge <tb> abgesehieden <SEP> wird. <tb> 6. <SEP> Verfahren <SEP> na.eli <SEP> Patentansprueli, <SEP> da dureh <SEP> gekennzeiehnet, <SEP> dass <SEP> die <SEP> Reaktionsdauer <tb> mindestens <SEP> 1 <SEP> Stunde <SEP> beträgt. Method according to patent claims and subclaims, characterized by the fact that the sodium phctate from the remaining EMI0004.0013 Liquid <SEP> dureli <SEP> Addition <SEP> of <SEP> 1-sopropyl alkoliol <SEP> in <SEP> one <SEP> 3011 / o <SEP> of the <SEP> volume <SEP> of the <SEP> be said <SEP> liquid <SEP> does not <SEP> exceed <SEP> amount <tb> is separated <SEP>. <tb> 6. <SEP> method <SEP> na.eli <SEP> patent claim, <SEP> because marked by <SEP>, <SEP> that <SEP> the <SEP> reaction time <tb> is at least <SEP> 1 <SEP> hour <SEP>.
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