CH262349A - Process for the preparation of nitrided graphitic steel products and product obtained by this process. - Google Patents

Process for the preparation of nitrided graphitic steel products and product obtained by this process.

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CH262349A
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Oliver Homerberg Victor
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Oliver Homerberg Victor
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C21METALLURGY OF IRON
    • C21DMODIFYING THE PHYSICAL STRUCTURE OF FERROUS METALS; GENERAL DEVICES FOR HEAT TREATMENT OF FERROUS OR NON-FERROUS METALS OR ALLOYS; MAKING METAL MALLEABLE, e.g. BY DECARBURISATION OR TEMPERING
    • C21D3/00Diffusion processes for extraction of non-metals; Furnaces therefor
    • C21D3/02Extraction of non-metals
    • C21D3/04Decarburising
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C8/00Solid state diffusion of only non-metal elements into metallic material surfaces; Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive gas, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals

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Description

  

  Procédé de préparation de produits en acier graphitique nitruré  et produit obtenu par ce procédé.    La présente invention comprend un pro  <B>cédé</B> de préparation de produits en acier     gra-          phitique    nitruré et un produit obtenu par ce  procédé.  



  L'emploi des aciers graphitiques s'est dé  veloppé pendant ces dernières années pour la.  fabrication de diverses pièces, telles que des  parties mobiles de soupapes, bielles, matrices  et pour d'autres usages, où la résistance à  l'usure et un faible coefficient de frottement       sont    essentiellement nécessaires. Des aciers  ayant ces caractéristiques se recommandent.  d'eux-mêmes par leur facilité d'usinage. Ces  aciers présentent, cependant, les mêmes incon  vénients que les aciers ordinaires au carbone  en ce qui concerne le gauchissement et la dé  formation lorsqu'ils sont soumis au durcisse  ment par traitement     thermique    ou par cémen  tation. De plus, un tel durcissement disparaît  et ne peut être rétabli lorsque les pièces ainsi  durcies sont. surchauffées.

   Les aciers     graphi-          tiques    produits jusqu'à présent et employés  commercialement ne sont pas, en outre, sus  ceptibles d'être nitrurés.  



  II existe     aussi    un autre groupe d'aciers  dont on a largement fait usage dans les cas  où l'on désire obtenir des surfaces très dures  et résistantes à l'usure. Ce sont des alliages  d'acier demi-dur au carbone, contenant habi  tuellement de l'aluminium, du chrome et du  molybdène, quelquefois du vanadium ou du  nickel, et ordinairement aussi du manganèse  et du silicium dans les proportions courantes    d'un acier au carbone ordinaire. Ces aciers,  nitrurés, sont. caractérisés par     tune    dureté de  surface élevée et gardent un haut degré de  dureté à, des températures auxquelles des  pièces d'acier, soumises à un traitement ther  mique, ou durcies d'une autre manière (cé  mentation de la surface et traitement thermi  que), se seraient complètement amollies.

   Un  acier nitruré peut être chauffé à une tempé  rature élevée et après refroidissement à la  température ambiante, il présente sa dureté  de surface originale.  



  Le but de l'invention est de réaliser des  produits ferreux réunissant la facilité d'usi  nage, le coefficient. réduit de frottement et les  propriétés     d'autograissage    des aciers     graphi-          tiques    avec la dureté élevée de surface et le  pouvoir de garder la dureté des aciers nitru  rés, sans avoir recours aux traitements thermi  ques     susceptibles    de produire un gauchisse  ment ou déformation de la pièce traitée, no  tamment quand la forme en est compliquée  ou qu'elle n'est pas régulière, en section trans  versale.  



  Le procédé selon la présente invention est  caractérisé en ce que l'on chauffe un acier  contenant 1-2     %    de carbone et 0,5--2,5 i       d'aluminium,    jusqu'à une température supé  rieure à la température de transformation       Ac,,    on maintient cette température     jusqu'à     ce ,que l'acier ait.

   été amené à l'état     austéni-          que,    on refroidit rapidement, ensuite on ré  chauffe l'acier jusqu'à une température infé-           rieure    à la température de transformation       1e1    et voisine de celle-ci, on     maintient    ladite  température pendant une durée suffisante  pour qu'il ne reste plus que 0,20 à     0,80%,'    de  carbone combiné, le reste s'étant précipité  sous forme de     graphite    finement divisé, et en  ce que l'on soumet l'acier     graphitisé    à un trai  tement de nitruration en présence     d'iui    agent  libérateur d'azote.

   Les températures     Ac3    et       A.cl    se réfèrent au diagramme de transforma  tion de l'alliage utilisé.  



  Le dessin annexé reproduit des micropho  tographies montrant, respectivement pour  deux types d'aciers les microstructures des  produits. Les     fig.    1 et 4 sont des sections  longitudinales de la couche externe et du  noyau avec un fort grossissement. Les     fig.    2,  3 et 5 et 6 sont des sections longitudinales de  la couche     externe        (fig.    2, 5), et du noyau       (fig.    3, 6) avec un grossissement cinq fois plus  grand, le tout après nitruration.  



  Les     fig.    7 et 8 sont des microphotographies  avec même grossissement que les     fig.    1 et 4,  montrant la distribution du graphite dans les  sections transversales du noyau après traite  ment thermique de graphitisation des échan  tillons auxquels se rapportent respectivement  les     fig.    1 à 3 et 4 à 6.  



  Contrairement à ce qui pouvait être prévu  après les expériences antérieures, on a trouvé  que des résultats très satisfaisants peuvent  être obtenus en     graphitisant,    puis en nitru  rant des aciers contenant de 1 à 2 % de car  bone, de 0,5 à 2,5 d'aluminium, et éventuelle  ment des combinaisons et proportions appro  priées d'éléments favorisant la graphitisation  et la nitruration. Les éléments favorisant la  nitruration les plus efficaces sont: aluminium,  chrome, molybdène, vanadium, zirconium, nio  bium et titane.

   L'aluminium joue un rôle par  ticulièrement important, parce qu'il agit à la       fois    comme agent favorisant la     nitruration    et  aussi     comme    agent favorisant la     graphitisa-          tion.     



  Le chrome, bien que favorisant la nitru  ration, doit être présent en quantité modérée  en raison de sa     tendance    à stabiliser le car-    boue     sous    forme combinée. Habituellement, la  proportion de chrome ne doit pas dépasser  <B>0,60%;</B> cependant, dans la formation de  grandes pièces coulées, ou lingots, la     teneur     en chrome peut aller jusqu'à environ 1%,  pourvu qu'elle soit compensée par une quan  tité appropriée d'un élément d'alliage favo  risant la graphitisation.  



  Le molybdène a déjà été suggéré     comme     agent     graphitisant,    mais d'après les expé  riences faites, il n'est que modérément efficace  à cet effet. Bien qu'il contribue quelque peu  à l'effet de durcissement par nitruration et       favorise    la formation d'une couche de revête  ment épaisse, sa présence améliore principa  lement d'autres propriétés physiques de l'al  liage. Par conséquent, il peut se trouver dans  une large proportion dans l'alliage initial sans  qu'il y ait à craindre qu'il ne modifie le rap  port carbone-carbone graphitique désiré dans  le produit final. Habituellement, cependant,  une proportion de 0,20 à 0,45% suffira.  



  Le vanadium et le niobium sont l'un et  l'antre des éléments formant des     carbures,     mais leur présence en petites proportions  donne de bons résultats, car ils augmentent la  facilité de nitruration et améliorent certaines  propriétés physiques de l'alliage. Le vana  dium, dans des proportions de 0,10 à     0,30,90'     améliore la structure de la texture du produit  et d'autres propriétés physiques, et affecte  aussi favorablement la nitruration. Le plus  grandes proportions de cet élément ne sont.

    habituellement pas désirables à cause de sa  tendance à former des carbures résistant à  un traitement thermique     graphitisant.    Le     nio-          bium,    peut être présent jusqu'à une teneur de  <B>0,30%.</B> Le zirconium favorise la graphitisa  tion en des proportions ne dépassant pas  0,50<B>5v.</B>  



  Le silicium doit être présent en quantités  modérées en comparaison avec les quantités       utilisées    normalement pour produire la     gra-          phitisation    dans la fonte, parce qu'il ajoute  son effet à l'effet de graphitisation de l'alu  minium et aussi parce que     l'augmentation    de  la teneur en silicium a tendance à diminuer  la     forgeabilité    de la composition.      Le nickel agit comme élément de     graphi-          tisation    et sert à rendre le produit susceptible  de     durcissement    par précipitation.

   En fait.,       des    alliages contenant. 2 à<B>3,5%</B> de nickel sont       particulièrement    appropriés lorsqu'il est dé  sirable de communiquer     unie    dureté au noyau  â l'aide d'un effet de durcissement par pré  cipitation.  



  Le titane forme (les carbures très stables,  mais lorsqu'il est présent. en petite quantité, il       favorise    la     graphitisation..     



  Le manganèse peut     aussi    être présent dans  des proportions au-dessus de celles existant or  dinairement dans un acier au carbone, ou  dans une proportion     quelconque        dans    les limi  tes d'environ 0,20 à 1 ; . Il peut. être substi  tué     partiellement.    au chrome utilisé pour aug  menter la dureté résultant (le la nitruration.

    Il a l'avantage de     provoquer    la formation de  carbures contrebalançant dans une certaine  mesure l'action de graphitisation de l'alumi  nium et du silicium, mais il n'a pas, comme  le chrome, tendance à     stabiliser    les carbures  au point d'empêcher la. décomposition de  ceux-ci pour la production du carbone sous  forme graphitique quand l'alliage est     soumis     au traitement thermique de graphitisation. Du  cuivre peut     aussi    être présent dans une pro  portion de 0,25 à 1,50     ,%    .  



  Les aciers susceptibles d'être     graphitisés    et  nitrurés de façon satisfaisante sont générale  ment compris dans la gamme suivante:  
EMI0003.0019     
  
    Carbone <SEP> 1 <SEP> à <SEP> 2 <SEP> %
<tb>  Mn <SEP> 0,20 <SEP> à <SEP> 1,00;ô
<tb>  Si <SEP> 0,50 <SEP> à <SEP> 1,75
<tb>  Al <SEP> 0,50 <SEP> à <SEP> <B>2,50%</B>
<tb>  Cr <SEP> 0 <SEP> à <SEP> <B>0,60%</B>
<tb>  11o <SEP> 0 <SEP> à <SEP> <B>0,75%</B>       Les compositions données ci-dessus conte  nant jusqu'à environ 1,75     %    de carbone sont  forgeables à chaud. Celles contenant plus de  1,75 donnent satisfaction lorsque la     forgea-          bilité    est. sans importance.

   La proportion de  chrome n'est pas absolument limitée à<B>0,60%,</B>  pourvu que son effet de stabilisation des car  bures soit contrebalancé par des proportions  suffisantes d'éléments de graphitisation, par    exemple     d'aluminium    et de silicium. Habi  tuellement, les proportions de silicium ne doi  vent pas dépasser<B>1,75%</B> et quand les propor  tions d'aluminium employées approchent du       maximum    prévu, le silicium doit être diminué  en conséquence. Autrement, il y aurait ten  dance à la formation de carbone libre dans  l'alliage brut de fonte, ce qui serait un obsta  cle à la     forgeabilité    du produit.  



  Les proportions des éléments favorisant  la nitruration, formant des carbures et     gra-          phitisants    sont de     préférence    telles que l'acier  brut de fonte contienne très peu, si même il. y  en a, de carbone libre et que, au cas où l'on  prévoit un forgeage préalable, il manifeste  peu ou pas de tendance à. la formation de car  bone     graphitique    pendant le     réehauffage    à la  température de forgeage et pendant le for  geage. En même     temps,    le carbone combiné  doit être susceptible de décomposition par  tielle en carbone     graphitique    lors du traite  <B>.</B> nient thermique de graphitisation.

   Connais  sant l'aptitude des divers éléments spécifiés  à favoriser la nitruration et à former des     car-          bures,    ainsi que l'aptitude de ces carbures à  réagir au cours du traitement thermique de  graphitisation pour former une texture gra  phitique appropriée, il devient relativement  facile de déterminer, par quelques essais pré  liminaires, comment varier les proportions re  latives de ces éléments, afin d'obtenir le ré  sultat désiré.  



  Les alliages dont, la composition se trouve  dans les limites ci-dessous possèdent des pro  priétés très intéressantes non seulement     ait     point de vue de leur facilité de nitruration  et d'usinage à l'état non nitruré, après le trai  tement thermique de graphitisation, mais  aussi parce qu'ils sont. aisément forgeables et.  présentent des propriétés de résistance et une  limite d'élasticité commerciale élevées.

    
EMI0003.0036     
  
    Carbone <SEP> <B>1,25</B> <SEP> - <SEP> 1,50
<tb>  11n <SEP> 0,-10 <SEP> - <SEP> 0,60 <SEP> %
<tb>  Si <SEP> 1,25 <SEP> - <SEP> 1,50%
<tb>  A1 <SEP> 1,25 <SEP> - <SEP> 1,75 <SEP> %
<tb>  Cr <SEP> 0,30 <SEP> - <SEP> 0,40%
<tb>  -1Io <SEP> 0,20 <SEP> - <SEP> <B>0,30%</B>         La table     suivante    montre les compositions  de divers alliages utilisés, analysés après trai-         tement    thermique de     graphitisation.     
EMI0004.0004     
  
    <I>Table <SEP> I:

  </I>
<tb>  A <SEP> B <SEP> C <SEP> D <SEP> E <SEP> F
<tb>  Carbone <SEP> total <SEP> 1,50 <SEP> 1,46 <SEP> 1,13 <SEP> <B>1</B>,31 <SEP> 1,41 <SEP> 1,44
<tb>  Carbone <SEP> graphitique <SEP> 1,05 <SEP> 0,97 <SEP> 0,60 <SEP> 0,73 <SEP> 0,71 <SEP> 1,11
<tb>  Manganèse <SEP> 0,54 <SEP> 0,55 <SEP> 0,58 <SEP> 0,59 <SEP> 0,58 <SEP> 0,54
<tb>  Silicium <SEP> 1,37 <SEP> 1,37 <SEP> 1,72 <SEP> 1,61 <SEP> 1,53 <SEP> 1,49
<tb>  Aluminium <SEP> 1,59 <SEP> <B>1</B>,53 <SEP> 1,29 <SEP> 1,09 <SEP> 1,22 <SEP> 1,92
<tb>  Chrome <SEP> 0,33 <SEP> 0,34 <SEP> 0,30 <SEP> 0,42 <SEP> 0,55 <SEP> 0,34
<tb>  Molybdène <SEP> 0,30 <SEP> 0,29 <SEP> 0,35 <SEP> 0,33 <SEP> 0,31 <SEP> 0,28
<tb>  Cuivre <SEP> rouge <SEP> 0,40       Dans les dessins,

   les     fig.    1 et 2 représen  tent les     microphotographies    de sections lon  gitudinales aux     grossissements    indiqués plus  haut des échantillons A et B, après nitrura  tion.  



  Les     fig.    7 et 8 représentent les sections  transversales du noyau des     échantillons    A et  B après le traitement thermique de graphiti  sation, décrit en     détail    plus loin.  



  Les alliages     indiqués    en A, B et E ont  montré les propriétés physiques suivantes  après avoir été réchauffés à la température de  forgeage, environ 1010  C, puis forgés à cette       température,    refroidis à l'air, ensuite réchauf  fés à 900  C pendant une heure, trempés à  l'air et finalement réchauffés à 760 C pen  dant     cinq    heures (traitement de     graphitisa-          tion).     
EMI0004.0016     
  
    A <SEP> B <SEP> E
<tb>  Résistance <SEP> à <SEP> la <SEP> traction
<tb>  en <SEP> kg <SEP> par <SEP> mm2 <SEP> 70,50 <SEP> 72,5 <SEP> 81,6
<tb>  Limite <SEP> d'élasticité <SEP> com  merciale <SEP> en <SEP> kg <SEP> par <SEP> mm2 <SEP> 50,0 <SEP> 52,0 <SEP> 53,

  4
<tb>  Striction <SEP> en <SEP> pourcentage <SEP> 41,8 <SEP> 36,9 <SEP> 28,0
<tb>  Allongement <SEP> en <SEP> pourcen  tage <SEP> 23,5 <SEP> 24,3 <SEP> 15,5
<tb>  Dureté <SEP> Rockwell <SEP> C <SEP> 13,5 <SEP> 15,0 <SEP> 20,0
<tb>  Dureté <SEP> Brinell <SEP> 187,0 <SEP> 197,0 <SEP> -       Les     valeurs    ci-dessus ont été obtenues     sur     des coulées préparées par fusion dans un four  à induction et fondues en     lingots    pesant       approximativement    18 kilos et mesurant en-         viron    114     X    114     > <     205 mm.

   Les lingots ont  été réchauffés et forgés en barres arrondies  d'environ 25 mm, lesquelles ont été refroidies  à l'air, et ensuite soumises au traitement ther  mique     indiqué    plus haut.  



       Comme    le montrent les     fig.    7 et 8, le pro  duit résultant du traitement ci-dessus est ca  ractérisé par une microstructure dans laquelle  une partie du carbone, 0,20 à     0,80%    selon la.  composition, est présente sous forme combi  née, le reste du carbone étant bien distribué  sous forme de nodules ou de flocons.  



  Après que des échantillons des divers  alliages de la table I eurent été forgés et trai  tés     thermiquement    de la manière décrite pré  cédemment, ils ont été usinés et ensuite sou  mis à un traitement de nitruration à l'ammo  niaque pendant quarante huit heures à 523  C.  Les chiffres de la table suivante représentent  les valeurs de dureté du noyau, de la couche  durcie et les épaisseurs de la couche obtenue.

    
EMI0004.0029     
  
    <I>Table <SEP> II:</I>
<tb>  Dureté.
<tb>  Alliages <SEP> Noyau <SEP> Couche <SEP> E <SEP> aisseur
<tb>  Rockwell <SEP> Rockwell
<tb>  d'acier <SEP> ,,C,c <SEP> 1515 <SEP> N  <SEP> de <SEP> couche
<tb>  A <SEP> 13,5 <SEP> 92,5 <SEP> 0,38 <SEP> mm
<tb>  B <SEP> 15,0 <SEP> 92,5 <SEP> 0,38 <SEP> mm
<tb>  C <SEP> 14,0 <SEP> 91,0 <SEP> 0,38 <SEP> mm
<tb>  D <SEP> 22,5 <SEP> 93,0 <SEP> 0,30 <SEP> mm
<tb>  E <SEP> 20,0 <SEP> 93,0 <SEP> 0,38 <SEP> mm
<tb>  F <SEP> 14,0 <SEP> 92,7 <SEP> 0,33 <SEP> mm         Les coulées des alliages C, D et F ont.  toutes été préparées de la même manière que  les coulées des alliages A, B et E, par fusion  dans un four à induction, à cette seule diffé  rence que pour C, D et F, des lingots de 2,7  kilos ont été préparés.  



       Dans    la pratique commerciale, il sera géné  ralement avantageux de soumettre le produit  forgé, après l'avoir soumis au traitement ther  mique de graphitisation, à un usinage grossier  suivi d'un réchauffage à une température lé  gèrement au-dessus de la température criti  que supérieure     Ac.;.    Après quoi, le produit  peut être trempé et réchauffé à une tempé  rature de recuit plus basse pour obtenir les  propriétés physiques désirées. Le produit peut  alors être soumis au traitement courant de  nitruration et finalement meulé et rodé aux  dimensions définitives voulues.  



  Le produit peut aussi être soumis à un  usinage de finissage avant la nitruration, di  rectement après le traitement thermique de       graphitisation,    ou bien après avoir été d'abord  grossièrement usiné, pais réchauffé, il est  trempé et recuit.  



  Il va de soi que les dimensions du lingot  et les conditions de fusion de l'alliage affec  tent dans une certaine mesure l'aptitude de  la composition à maintenir le carbone essen  tiellement     sous    forme combiné et en solution  après la coulée et les étapes de solidification  de la pièce moulée, et pendant les opérations  suivantes de réchauffage et forgeage. En gé  néral, pour éviter autant que possible la for  mation de graphite, plus ou moins libre, dans  la partie intérieure du lingot pendant ces  étapes de la production du produit final, il  sera avantageux d'augmenter les proportions  d'éléments formant des carbures alors qu'on  abaissera ou maintiendra constantes les pro  portions d'éléments     graphitisants.     



  De même, la section transversale du pro  duit final affectera dans une certaine mesure,  le degré de graphitisation et les propriétés  physiques d'un alliage de composition donnée  et lorsqu'un produit de section relativement  large doit être obtenu, on fera varier en con  séquence les proportions des additions d'al-    liages. Par exemple, afin d'être assuré que  toutes les parties du noyau d'un produit de  section large seront atteintes par le traitement  thermique de     graphitisation    et     montreront    des  propriétés physiques convenables, il sera géné  ralement désirable d'augmenter quelque peu  les proportions des éléments stabilisateurs de  carbure, tel que chrome,     manganèse    et vana  dium.  



  Ires produits obtenus conformément à l'in  vention ont. encore de nombreuses applications  en dehors de celles dont il a été question à  propos des aciers graphitiques, telles que les  chemises de cylindres, corps de cylindres, piè  ces d'injecteurs de carburant pour moteurs  Diesel,     chemises    de pompes et coussinets, gui  des de tiges de soupapes, cames, axes de pis  tons, tambours de freins, plateaux d'em  brayage, engrenages, barres à aléser, etc.



  Process for the preparation of nitrided graphitic steel products and product obtained by this process. The present invention comprises a process for preparing nitrided graphitic steel products and a product obtained by this process.



  The use of graphitic steels has developed in recent years for the. manufacture of various parts, such as moving parts of valves, connecting rods, dies and for other uses, where wear resistance and a low coefficient of friction are essential. Steels with these characteristics are recommended. of themselves by their ease of machining. These steels, however, have the same drawbacks as ordinary carbon steels with respect to warping and deformation when subjected to hardening by heat treatment or cementation. In addition, such hardening disappears and cannot be restored when the parts thus hardened are. overheated.

   The graphical steels produced so far and used commercially are, moreover, not liable to be nitrided.



  There is also another group of steels which have been widely used in cases where it is desired to obtain very hard and wear resistant surfaces. They are semi-hard carbon steel alloys, usually containing aluminum, chromium and molybdenum, sometimes vanadium or nickel, and usually also manganese and silicon in the common proportions of a steel. ordinary carbon. These steels, nitrided, are. characterized by a high surface hardness and maintain a high degree of hardness at, temperatures at which parts of steel, subjected to heat treatment, or hardened in any other way (surface cementation and heat treatment) , would have softened completely.

   Nitrided steel can be heated to an elevated temperature and after cooling to room temperature exhibits its original surface hardness.



  The object of the invention is to produce ferrous products combining ease of machining and coefficient. reduced friction and the self-greasing properties of graphical steels with the high surface hardness and the ability to maintain the hardness of nitrided steels, without resorting to heat treatments liable to produce warping or deformation of the part treated, especially when the shape is complicated or irregular, in transverse section.



  The process according to the present invention is characterized in that a steel containing 1-2% carbon and 0.5--2.5% aluminum is heated to a temperature above the transformation temperature. Ac ,, we maintain this temperature until the steel has.

   been brought to the austenic state, it is cooled rapidly, then the steel is reheated to a temperature lower than the transformation temperature 1e1 and close to it, said temperature is maintained for a sufficient period of time so that only 0.20 to 0.80% of combined carbon remains, the remainder having precipitated in the form of finely divided graphite, and in that the graphitized steel is subjected to a treatment nitriding element in the presence of nitrogen releasing agent iui.

   The temperatures Ac3 and A.cl refer to the transformation diagram of the alloy used.



  The appended drawing reproduces micrographs showing, respectively, for two types of steel, the microstructures of the products. Figs. 1 and 4 are longitudinal sections of the outer layer and the core at high magnification. Figs. 2, 3 and 5 and 6 are longitudinal sections of the outer layer (fig. 2, 5), and of the core (fig. 3, 6) with a magnification five times greater, all after nitriding.



  Figs. 7 and 8 are photomicrographs with the same magnification as Figs. 1 and 4, showing the distribution of graphite in the cross sections of the core after heat treatment of graphitization of the samples to which FIGS respectively relate. 1 to 3 and 4 to 6.



  Contrary to what could be expected after previous experiments, it has been found that very satisfactory results can be obtained by graphitizing, then nitriding steels containing 1 to 2% carbon, from 0.5 to 2.5 aluminum, and possibly appropriate combinations and proportions of elements favoring graphitization and nitriding. The elements favoring nitriding the most effective are: aluminum, chromium, molybdenum, vanadium, zirconium, niobium and titanium.

   Aluminum plays a particularly important role, because it acts both as an agent promoting nitriding and also as an agent promoting graphitis.



  Chromium, although favoring nitru ration, should be present in moderate amounts due to its tendency to stabilize the carburettor in combined form. Usually the proportion of chromium should not exceed <B> 0.60%; </B> however, in the formation of large castings, or ingots, the chromium content may be up to about 1%, provided that 'it is compensated by an appropriate quantity of an alloying element which promotes graphitization.



  Molybdenum has already been suggested as a graphitizing agent, but from experience it is only moderately effective for this purpose. Although it contributes somewhat to the nitriding curing effect and promotes the formation of a thick coating layer, its presence primarily improves other physical properties of the alloy. Consequently, it can be found in a large proportion in the initial alloy without there being any fear that it will modify the carbon-to-graphitic carbon ratio desired in the final product. Usually, however, 0.20-0.45% will suffice.



  Vanadium and niobium are one and the other of the carbide-forming elements, but their presence in small proportions gives good results because they increase the ease of nitriding and improve certain physical properties of the alloy. Vanadium, in proportions of 0.10 to 0.30.90% improves the structure of the product's texture and other physical properties, and also favorably affects nitriding. The greatest proportions of this element are.

    usually not desirable because of its tendency to form carbides resistant to graphitizing heat treatment. The niobium may be present up to a content of <B> 0.30%. </B> Zirconium promotes graphitis in proportions not exceeding 0.50 <B> 5v. </B>



  Silicon must be present in moderate amounts compared to the amounts normally used to produce graphitization in the cast iron, because it adds its effect to the graphitization effect of aluminum and also because the increase of the silicon content tends to decrease the forgeability of the composition. Nickel acts as a graphitizing element and serves to render the product susceptible to precipitation hardening.

   In fact, alloys containing. 2 to <B> 3.5% </B> nickel is particularly suitable where it is desirable to impart hardness to the core by means of a precipitation hardening effect.



  Titanium forms (very stable carbides, but when present in small quantities it promotes graphitization.



  The manganese can also be present in proportions above those normally found in carbon steel, or in any proportion within the limits of about 0.20 to 1; . He can. be partially substituted. chromium used to increase the resulting hardness (the nitriding.

    It has the advantage of causing the formation of carbides counteracting to a certain extent the graphitization action of aluminum and silicon, but it does not, like chromium, tend to stabilize carbides to the point of prevent it. decomposition of these for the production of carbon in graphitic form when the alloy is subjected to the heat treatment of graphitization. Copper can also be present in a proportion of 0.25 to 1.50%.



  Steels capable of being graphitized and nitrided satisfactorily are generally included in the following range:
EMI0003.0019
  
    Carbon <SEP> 1 <SEP> to <SEP> 2 <SEP>%
<tb> Mn <SEP> 0.20 <SEP> to <SEP> 1.00; ô
<tb> If <SEP> 0.50 <SEP> to <SEP> 1.75
<tb> Al <SEP> 0.50 <SEP> to <SEP> <B> 2.50% </B>
<tb> Cr <SEP> 0 <SEP> to <SEP> <B> 0.60% </B>
<tb> 11o <SEP> 0 <SEP> to <SEP> <B> 0.75% </B> The compositions given above containing up to about 1.75% carbon are hot forging. Those containing more than 1.75 are satisfactory when the forgeability is. unimportant.

   The proportion of chromium is not absolutely limited to <B> 0.60%, </B> provided that its carbide stabilizing effect is counterbalanced by sufficient proportions of graphitizing elements, for example aluminum and of silicon. Usually, the proportions of silicon should not exceed <B> 1.75% </B> and when the proportions of aluminum used approach the maximum expected, the silicon should be reduced accordingly. Otherwise, there would be a tendency for the formation of free carbon in the crude iron alloy, which would be an obstacle to the forgeability of the product.



  The proportions of the elements promoting nitriding, forming carbides and gra- phitizers are preferably such that the crude steel of cast iron contains very little, if any. there is free carbon and that, in the event that prior forging is provided, it shows little or no tendency to. the formation of graphitic carbon during reheating to forging temperature and during forging. At the same time, the combined carbon must be capable of partial decomposition to graphitic carbon during the thermal processing. <B>. </B> denies thermal graphitization.

   Knowing the ability of the various specified elements to promote nitriding and to form carbides, as well as the ability of these carbides to react during the heat treatment of graphitization to form an appropriate graphic texture, it becomes relatively easy. to determine, by a few preliminary tests, how to vary the relative proportions of these elements, in order to obtain the desired result.



  The alloys whose composition is within the limits below have very advantageous properties not only from the point of view of their ease of nitriding and machining in the non-nitrided state, after the heat treatment of graphitization, but also because they are. easily forged and. exhibit high strength properties and commercial yield strength.

    
EMI0003.0036
  
    Carbon <SEP> <B> 1,25 </B> <SEP> - <SEP> 1,50
<tb> 11n <SEP> 0, -10 <SEP> - <SEP> 0.60 <SEP>%
<tb> If <SEP> 1.25 <SEP> - <SEP> 1.50%
<tb> A1 <SEP> 1.25 <SEP> - <SEP> 1.75 <SEP>%
<tb> Cr <SEP> 0.30 <SEP> - <SEP> 0.40%
<tb> -1Io <SEP> 0.20 <SEP> - <SEP> <B> 0.30% </B> The following table shows the compositions of various alloys used, analyzed after thermal graphitization treatment.
EMI0004.0004
  
    <I> Table <SEP> I:

  </I>
<tb> A <SEP> B <SEP> C <SEP> D <SEP> E <SEP> F
<tb> Carbon <SEP> total <SEP> 1.50 <SEP> 1.46 <SEP> 1.13 <SEP> <B> 1 </B>, 31 <SEP> 1.41 <SEP> 1, 44
<tb> Carbon <SEP> graphitic <SEP> 1.05 <SEP> 0.97 <SEP> 0.60 <SEP> 0.73 <SEP> 0.71 <SEP> 1.11
<tb> Manganese <SEP> 0.54 <SEP> 0.55 <SEP> 0.58 <SEP> 0.59 <SEP> 0.58 <SEP> 0.54
<tb> Silicon <SEP> 1.37 <SEP> 1.37 <SEP> 1.72 <SEP> 1.61 <SEP> 1.53 <SEP> 1.49
<tb> Aluminum <SEP> 1.59 <SEP> <B> 1 </B>, 53 <SEP> 1.29 <SEP> 1.09 <SEP> 1.22 <SEP> 1.92
<tb> Chromium <SEP> 0.33 <SEP> 0.34 <SEP> 0.30 <SEP> 0.42 <SEP> 0.55 <SEP> 0.34
<tb> Molybdenum <SEP> 0.30 <SEP> 0.29 <SEP> 0.35 <SEP> 0.33 <SEP> 0.31 <SEP> 0.28
<tb> Copper <SEP> red <SEP> 0.40 In the drawings,

   figs. 1 and 2 show the photomicrographs of longitudinal sections at the magnifications indicated above of samples A and B, after nitriding.



  Figs. 7 and 8 show the cross sections of the core of samples A and B after the graphitization heat treatment, described in detail below.



  The alloys shown in A, B and E showed the following physical properties after being heated to the forging temperature, around 1010 C, then forged at this temperature, air-cooled, then reheated at 900 C for one hour , air quenched and finally warmed to 760 C for five hours (graphitis treatment).
EMI0004.0016
  
    A <SEP> B <SEP> E
<tb> Resistance <SEP> to <SEP> the <SEP> traction
<tb> in <SEP> kg <SEP> by <SEP> mm2 <SEP> 70.50 <SEP> 72.5 <SEP> 81.6
<tb> Limit <SEP> of elasticity <SEP> commercial <SEP> in <SEP> kg <SEP> by <SEP> mm2 <SEP> 50.0 <SEP> 52.0 <SEP> 53,

  4
<tb> Striction <SEP> in <SEP> percentage <SEP> 41.8 <SEP> 36.9 <SEP> 28.0
<tb> Elongation <SEP> in <SEP> percent <SEP> 23.5 <SEP> 24.3 <SEP> 15.5
<tb> Hardness <SEP> Rockwell <SEP> C <SEP> 13.5 <SEP> 15.0 <SEP> 20.0
<tb> Hardness <SEP> Brinell <SEP> 187.0 <SEP> 197.0 <SEP> - The above values were obtained on castings prepared by melting in an induction furnace and melted into ingots weighing approximately 18 kilos and measuring approximately 114 X 114> <205 mm.

   The ingots were reheated and forged into rounded bars of about 25 mm, which were cooled in air, and then subjected to the heat treatment indicated above.



       As shown in Figs. 7 and 8, the product resulting from the above treatment is characterized by a microstructure in which part of the carbon, 0.20 to 0.80% depending on the. composition, is present in combined form, the rest of the carbon being well distributed in the form of nodules or flakes.



  After samples of the various alloys in Table I had been forged and heat treated in the manner previously described, they were machined and then subjected to ammonia nitriding treatment for forty eight hours at 523 C. The figures in the following table represent the hardness values of the core, of the hardened layer and the thicknesses of the layer obtained.

    
EMI0004.0029
  
    <I> Table <SEP> II: </I>
<tb> Hardness.
<tb> Alloys <SEP> Core <SEP> Layer <SEP> E <SEP> healer
<tb> Rockwell <SEP> Rockwell
<tb> of steel <SEP> ,, C, c <SEP> 1515 <SEP> N <SEP> of <SEP> layer
<tb> A <SEP> 13.5 <SEP> 92.5 <SEP> 0.38 <SEP> mm
<tb> B <SEP> 15.0 <SEP> 92.5 <SEP> 0.38 <SEP> mm
<tb> C <SEP> 14.0 <SEP> 91.0 <SEP> 0.38 <SEP> mm
<tb> D <SEP> 22.5 <SEP> 93.0 <SEP> 0.30 <SEP> mm
<tb> E <SEP> 20.0 <SEP> 93.0 <SEP> 0.38 <SEP> mm
<tb> F <SEP> 14.0 <SEP> 92.7 <SEP> 0.33 <SEP> mm Castings of alloys C, D and F have. all were prepared in the same way as the castings of alloys A, B and E, by melting in an induction furnace, with the only difference that for C, D and F, ingots of 2.7 kilos were prepared.



       In commercial practice, it will generally be advantageous to subject the forged product, after having subjected it to the thermal graphitization treatment, to coarse machining followed by reheating to a temperature slightly above the critical temperature. upper Ac.;. After that, the product can be quenched and reheated to a lower annealing temperature to achieve the desired physical properties. The product can then be subjected to the current nitriding treatment and finally ground and lapped to the desired final dimensions.



  The product can also be subjected to a finishing machining before nitriding, directly after the heat treatment of graphitization, or after having first been roughly machined, thick reheated, it is quenched and annealed.



  It goes without saying that the dimensions of the ingot and the conditions of melting of the alloy affect to some extent the ability of the composition to maintain carbon essentially in combined form and in solution after the casting and solidification steps. of the casting, and during the subsequent heating and forging operations. In general, to avoid as much as possible the formation of graphite, more or less free, in the inner part of the ingot during these stages of the production of the final product, it will be advantageous to increase the proportions of elements forming carbides. while the proportion of graphitizing elements will be lowered or kept constant.



  Likewise, the cross-section of the final product will to some extent affect the degree of graphitization and the physical properties of an alloy of a given composition and when a product of relatively large cross-section is to be obtained, it will be varied accordingly. the proportions of alloy additions. For example, in order to be assured that all parts of the core of a product of large cross-section will be reached by the graphitization heat treatment and will exhibit suitable physical properties, it will generally be desirable to increase the proportions of the elements somewhat. carbide stabilizers, such as chromium, manganese and vana dium.



  Ires products obtained in accordance with the invention have. still many applications apart from those discussed in connection with graphitic steels, such as cylinder liners, cylinder bodies, diesel fuel injector parts, pump liners and bearings, valve stems, cams, udder shafts, brake drums, clutch plates, gears, boring bars, etc.

 

Claims (1)

REVENDICATIONS I. Procédé de préparation de produits en acier graphitique nitruré, caractérisé en ce que l'on chauffe un acier contenant<I>1-2</I> a@ de carbone et 0,5-2,5ô d'aluminium, jusqu'à une température supérieure à la température de transformation Ac." on maintient cette température jusqu'à ce que l'acier ait été amené à l'état austénique, on refroidit rapide ment, ensuite on réchauffe l'acier jusqu'à une température inférieure à la température de transformation Acl et voisine de celle-ci, on maintient ladite température pendant une du rée suffisante pour qu'il ne reste plus que 0,20 à 0, CLAIMS I. Process for the preparation of products made of nitrided graphitic steel, characterized in that a steel containing <I> 1-2 </I> a @ carbon and 0.5-2.5% aluminum is heated, up to a temperature above the transformation temperature Ac. "this temperature is maintained until the steel has been brought to the austenic state, it is cooled rapidly, then the steel is heated to a temperature below the transformation temperature Acl and close to the latter, said temperature is maintained for one of the rée sufficient so that only 0.20 to 0 remains, 80 J clé carbone combiné, le reste s'étant précipité sous forme de graphite finement di visé, et en ce que l'on soumet l'acier braphi- tisé à un traitement de nitruration en pré sence d'un agent libérateur d'azote. II. Produit obtenu par le procédé selon la revendication I. SOUS-REVENDICATIONS 1. 80 J key combined carbon, the remainder having precipitated in the form of finely divided graphite, and in that the braphitized steel is subjected to a nitriding treatment in the presence of a nitrogen releasing agent . II. Product obtained by the process according to claim I. SUB-CLAIMS 1. Procédé selon la revendication I, carac térisé en ce que l'on part d'un acier contenant <B>1,25</B> à 7.,50 e/ de carbone, 1,25 à 1,75 ô d'alu minium, 0,40 à 0,60 ô de manganèse, 1,25 à 1,50 0" de silicium, 0,30 à. 0,401 de chrome et 0,20 à<B>0,30%</B> de molybdéne, que l'on forge à chaud avant le traitement de graphitisation. 2. Produit selon la revendication II et ob tenu par le procédé selon la sous-revendica- tion I, contenant, en outre, 0,25 à 1,50 % de cuivre. 3. Process according to Claim I, characterized in that the starting point is a steel containing <B> 1.25 </B> to 7., 50 e / of carbon, 1.25 to 1.75 ô of aluminum, 0.40 to 0.60 ô manganese, 1.25 to 1.50 0 "silicon, 0.30 to 0.401 chromium and 0.20 to <B> 0.30% </B> molybdenum, which is hot forged before the graphitization treatment 2. Product according to claim II and obtained by the process according to sub-claim I, further containing 0.25 to 1.50 % copper 3. Produit selon la revendication II et ob tenu par le procédé selon la sous-revendication 1, contenant, en outre, de 0,10 à 0,30% de va nadium. 4. Produit selon la revendication Il et ob tenu par le procédé selon la sous-revendication 1, contenant, en outre, de 2 à<B>3,5,%</B> de nieliel. A product according to claim II and obtained by the process according to subclaim 1, further containing 0.10 to 0.30% va nadium. 4. Product according to claim II and obtained by the process according to sub-claim 1, further containing from 2 to <B> 3.5% </B> of nieliel.
CH262349D 1944-05-04 1945-05-24 Process for the preparation of nitrided graphitic steel products and product obtained by this process. CH262349A (en)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1230645B (en) * 1958-07-22 1966-12-15 Bofors Ab Process for nitriding hardenable steel

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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DE1230645B (en) * 1958-07-22 1966-12-15 Bofors Ab Process for nitriding hardenable steel

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