CH234805A - Process for the preparation of halogen silver emulsions containing sensitizers and non-diffusible dye formers. - Google Patents

Process for the preparation of halogen silver emulsions containing sensitizers and non-diffusible dye formers.

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CH234805A
CH234805A CH234805DA CH234805A CH 234805 A CH234805 A CH 234805A CH 234805D A CH234805D A CH 234805DA CH 234805 A CH234805 A CH 234805A
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CH
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sep
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rhodacyanine
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Aktiengesellsc Farbenindustrie
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Ig Farbenindustrie Ag
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    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00Photosensitive materials
    • G03C1/005Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
    • G03C1/06Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein with non-macromolecular additives
    • G03C1/08Sensitivity-increasing substances
    • G03C1/10Organic substances
    • G03C1/12Methine and polymethine dyes
    • G03C1/26Polymethine chain forming part of a heterocyclic ring

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Description

  

  Verfahren zur Herstellung von     Sensibilisatoren    und     diffusionsechte        Farbstoffbildner     enthaltenden     Halogensilberemulsionen.       <B>E</B>s ist bekannt, dass eine grosse Zahl der  bekannten     Sensibilissatoren    zur     Sensibilisie-          rung    von     Farbstoffbilidner    enthaltenden     Ila-          lagensil'beremuloionen,    die insbesondere zur  Herstellung von     Mehrschichtenmaterialien    für  Farbenphotographie dienen,     nicht    geeignet  sind,

   da die sensibilisierende Wirkung     in    An  wesenheit der     Farbstoffbüdnem        erheblich        ge-          mindert    oder     vollkommen        aufgehoben    wird.

         In    älteren Patenten der     Anmelderin,    Schweiz  Nr. 206204, 202568, 282629, 232630, Frank  reich     Nr.8156'602,    sind einige Gruppen von       Sensibilisatoren        vo@rgesichla,gen        ward@en,        de=ren            Senembilisierungsvermögen        in    Gegenwart von       Farbstoffblidnern        nicht        @gesühwü        tcht        bezw.     s ,gar .durch die     Gegenwart    von     FaTb,sto,

  ff-          bildnern    verbessert wird.  



  Die     Erfindung        betrifft        ein    Verfahren zur  Herstellung von     ;Sensibilisatoren    und diffu  sionsechte     Farbstoffbildner    enthaltenden     Ha-          l,o,oens#il#beremulisio#nen,    dadurch     :

  gekennzeich-          net,        @dass    als     Sensibilisatoren    verwendet wer  den     in,der        Kette    durch     einen        Phenylrest    sub  stituierte     Rhodacyanine    von der allgemeinen       Furmeh     
EMI0001.0054     
      worin Y, Y' und Z ein     zweiwertiges        Atom          oder    eine     zweiwertige        Atombruppie-          runb,     n =     einte        :

  ganze    Zahl, aber höchstens ?,       R1,        R,    und     R3    = Wasserstoff, oder ein ein  wertiges Radikal, und  X = einen     negativen:        Rest          bedeuten.            Itie        erfindungsgemäss    zu     verwendenden          Ltliodacy,airine    können auf vielfache     Weise          substituie@:

  t    sein und verschiedene     Konfigai-          ra.tionen    der     endständigen        Ringsysteme        auf-          weisen,    Es     können        beispielsweise        Rhod,,a-          cyanirie    der folgenden altgemeinen Formel       verwen,d@et    werden:

    
EMI0002.0032     
         worin,        wahlweise    bedeuten können       @    Y =     Schwefel,        Selen        und[        C(CH;,)2,     Y' =     Sauerstoff,        :Schwefel,    Selen,  C=     (CH3)."    CH= CH-,  Z =     Sauerstoff,        Schwefel,    Selen,     N-R,:"     n = 1     oder    2       R1    bis     R:

  ,    = eine oder mehrere     Alky1-,        Aryl-.          Alkogygruppen    oder     Was:ser.toff-          bezw.        Halogenatome,          R.,,        Po;,        RK    =     .gleiche    oder     verschiedene    Al  kyl-,     Aryl@    und     Aralkylgruppen,          R@,        R",,        R11.        R1:

  ..    für jeden der beiden     hete-          roeyelisehen    Ringe je, eine oder mehrere       Alkyl-,        Aryl-,        Aralkylgruppen,          R;

  ,        u!nd        Rlo    sowie     R.11        und        Rl@    zusammen je  eine     beliebig    substituierte     Phenylen-          bezw.        Naphthylengruppe,          R1,    = H,     Alkyl,        Aryl,        Aralkyl,     X = einen negativen Rest,     beispielsweise     Cl,     Br,    Jod,     C10.1,        SOICH3,

          SO1C2H5.     Diese Farbstoffe werden     beispielsweise     aus den     mach    den Verfahren des französischen    Patentes Nr. 879306     und    dem italienischen  Patent Nr.<B>397133</B>     hergestellten        Dleroeyani-          nen    nach dem Verfahren des französischen  Patentes Nr.<B>84,3668</B> erhalten.  



  Die     erfindungsgemäss    zu verwendenden  Farbstoffe zeigen     besonders    zur     Sensib@ilisie-          rung    von     Mehrsehie.litenmaterial    für Farben  photographie> -günstige     Eigenschaften.    Beson  ders hervorzuheben ist, dass das     Sensibilisie-          rungsvermögen    der     genannten        Farbstoffe    in  Gegenwart von     FarbStoffbildnern    nicht nur  erhalten bleibt, sondern sogar erhöht und zum  Teil selektiver     ges        altet    wird.

   Ein beson  derer Vorzug der     Sensibilisatoren        besteht     darin, dass man von     Emuhsionsguss    zu.     Emul-          sionsguss    eine vollkommen     gleichmässige        Sen-          sibil.isierungshöhe    erreicht,     was    für die prak  tische Herstellung von     Mehrschiehtenfil-men     von     aus@schlag--gebender        Bedeutung    ist.

   Ferner  ist     es        mö@li.eh,    das ganze     Spektralgebiet,    das  für     den        rotempfind        iahen    Teil des Aufnahme  materials in Frage kommt, also von     orangerot     bis tiefrot,     ztt    erfassen.     Dies    ist sowohl für  das     Aufnahmematerial;

  ,    das eine. kurzwellige       Sensi.!bilisierung    erfordert, wie auch für das       Kopiermaterüal.    bei dem auch das tiefrote  Gebiet in Frage     kommt.    sehr     wi.ehti.g.    Ferner  ist noch     erwähnenswert,    dass schon     verhältnis         mässig     kleine    Mengen     d'es        Sen3ibilisierungs:-          farbs,toffes        genügen,    um     eine    genügend     inten:

  -          Eive    und     gleichmässige        Sensibilisierung    zu er  reichen,     wodurch    eine     Anfärbung        der        Sehieht          :durch        :den     von vornherein vermie  den wird,     was        besonders    bei der     Herstellung     von     Papierpositiven        ,grosse    Bedeutung hat.

    Ebenso ist es aber auch     möglich,    :eine grosse  Menge von     Sensibilisatom    anzuwenden, ohne  die hervorragenden     Sensibilisierungseigen-          schalten    zu     versthllechtern.    Die Farbstoffe  zeichnen     ,sich        auch        dlu;rch    eine     ,gute    Haltbar  keit und Schleierfreiheit aus.

   Darüber hinaus  zeigen     @die    Farbstoffe noch folgende     fomt-          schrittliche    Wirkung    1.     Die    Intensität der in :der     Kette    sub  besser     als    :die der  in der     Kette        nicht        substituierten        Farbstoffe.       2.

   Die     gettenssubsätution        bewirkt        eine        Ver-          eohm;älerung    des     Sensibilisierungsbereiches,     wodurch :die damit     s:ens.ibilisierten        Ein.zel-          schichteneine        grössere        Selektivität    erhalten.  



  3. Durch .die Substitution in der     Kette          wird        :düs        Senswbilisi:erungsmaximum    gegen  über     4em        unsensibilsä@erten    Farbstoff um  zirka     100-2,00    AB nach dem     langwelligen          Gebiet        vexsichoben.        Dadürrch    wird es noch       leichter        möglich,

      etwa     in.    dem     Gebiet    zwi  schen 6000     und    7200     AE    ein     SenAbiltisi!e-          runbo,smaximum    von     lestimmter        Intensität    au       eine        bekebigeStelle        dies    oben     angegebenen          Bereiches    zu legen.

      Als     Sensibilisatoiren,    die     gemäss        der    Erfin  dung     verwendet    werden können,     sind        folgende          Farbstoffe    zu nennen:

    
EMI0003.0085     
  
    1. <SEP> Blhuviolietter <SEP> Farbstoff <SEP> von <SEP> der <SEP> Formel
<tb>  :
<tb>  S
<tb>  @NjC= <SEP> CH-C= <SEP> S <SEP> 0 <SEP> -CH3 <SEP> J
<tb>  <B><U>1</U> <SEP> 0==l</B> <SEP> N<B>/I</B>C-CH-C<B>r'</B> <SEP> N/O <SEP> -CH3
<tb>  <B>u2115</B> <SEP> C25 <SEP> <B>U2H5</B>
<tb>  e
<tb>  Ab@sorptionszrragimum <SEP> in <SEP> Methanol: <SEP> 5950 <SEP> AE
<tb>  Senäbiilisierungsmaximum: <SEP> 6320 <SEP> AB
<tb>  Sensibilismerungs@bereieh: <SEP> 5200-6700 <SEP> AE.
<tb>  z. <SEP> Blauer <SEP> Farbstoff <SEP> von <SEP> d'er <SEP> Formell: <SEP>   S <SEP> I
<tb>  0\N"iC=CH-C= <SEP> S <SEP> S <SEP> C104
<tb>  1 <SEP> 0 <SEP> <B><I>'N'</I></B> <SEP> C= <SEP> CH- <SEP> C<B>#</B> <SEP> <I>\</I>N <SEP> I@
<tb>  <B>C2H5</B>
<tb>  C2H5 <SEP> C2H5 <SEP> <B><U>1</U> <SEP>  < D</B>
<tb>  Abso@rptianarra.xianum <SEP> in <SEP> Methanol:

   <SEP> 6050 <SEP> AE
<tb>  Sensiliilierungs#m#aximum: <SEP> 6600 <SEP> AE
<tb>  Sensbi@lnsnermigsbereich: <SEP> 5300-7100 <SEP> AE.       
EMI0004.0001     
  
    3. <SEP> Blaugrüner <SEP> Farbstoff <SEP> von <SEP> der <SEP> Formel:
<tb>  <B>0</B> <SEP> (CHs)2
<tb>  HsC- <SEP> S
<tb>  I
<tb>  HU<B>C--</B> <SEP> @N <SEP> @C <SEP> = <SEP> CH-C- <SEP> S <SEP> C@ <SEP> <B>CH-</B>
<tb>  <B>0</B> <SEP> J
<tb>  =@NIIC- <SEP> CH- <SEP> C'\,N,@@ <SEP> ,
<tb>  <B>C2H6 <SEP> I <SEP> I</B>
<tb>  C:H:"
<tb>  Absorptionsmaximum <SEP> in <SEP> Methanol: <SEP> 6420 <SEP> AE
<tb>  Senu'bili@sierunbsmaximum: <SEP> 6900 <SEP> AE
<tb>  Senoi#bi#lioierun,gbereieh:

   <SEP> 5500-7200 <SEP> AE.
<tb>  4. <SEP> Bliauer <SEP> Farbstaff <SEP> von <SEP> der <SEP> Formel:
<tb>  0 <SEP> CH3
<tb>  Ha
<tb>  HIC- <SEP> S <SEP> \,HQ <SEP> H;
<tb>  H3C- <SEP> @N.jC=CH-C <SEP> =I <SEP> @S- <SEP> S\ <SEP> @H@
<tb>  I <SEP> 0 <SEP> <B>\N" <SEP> <U>#c-</U> <SEP> <I>NI</I></B>I
<tb>  CzH:, <SEP> I <SEP> I
<tb>  C=Hs <SEP> <B>C:H6</B>
<tb>  Absorptionsmaximum <SEP> in <SEP> Methanol: <SEP> 6150 <SEP> AF.
<tb>  Sens.ibilisierun@bsrzmaximum: <SEP> <B>6550</B> <SEP> AE
<tb>  Senoibilkerumgsbereich: <SEP> 5400-7000 <SEP> AE.
<tb>  5. <SEP> Blauer <SEP> Farbstoff <SEP> von <SEP> der <SEP> Formel:
<tb>  0 <SEP> CH3
<tb>  i
<tb>  H3C-- <SEP> S <SEP> I
<tb>  HsC- <SEP> @C=CH-C<B>#</B>S <SEP> S
<tb>  @1V@ <SEP> 0-I <SEP> N <SEP> <B><I>I</I>C</B>=CH-C@N@ <SEP> J
<tb>  C$H.@ <SEP> I <SEP> I
<tb>  C2H' <SEP> C@Hs
<tb>  Absarp!bionsma.ximu <SEP> m <SEP> in <SEP> Kethanol:

   <SEP> 6090 <SEP> AE
<tb>  Seneibilisierungsmaximum: <SEP> 6550 <SEP> AE
<tb>  Sensibilisierungsbereich: <SEP> 5400-6900 <SEP> AE.       
EMI0005.0001     
  
    6. <SEP> Blaugrüner <SEP> Farbstoff <SEP> von <SEP> der <SEP> Formel:
<tb>  <B>H0</B>
<tb>  <B>5020-- <SEP> S</B>
<tb>  H5020- <SEP> @NjC-CH-G=I <SEP> s <SEP> s<U>l</U>
<tb>  1-N(CHa)2 <SEP> J
<tb>  0-@NJC=CH-C@N@@ <SEP> I/
<tb>  02H5
<tb>  C2115 <SEP> <B>um</B>
<tb>  Absorptionsmaximum <SEP> in <SEP> Methanol: <SEP> 6350 <SEP> AE
<tb>  Sensiklisierungsmaximum: <SEP> 6900 <SEP> AE
<tb>  SensibiEskrungsbereich:

   <SEP> 5700--7200 <SEP> AE.
<tb>  7. <SEP> Violettbliau <SEP> er <SEP> Farbstoff <SEP> von, <SEP> der <SEP> Formel:
<tb>  <B>112</B>
<tb>  <B>112 <SEP> H2</B>
<tb>  <B>112</B>
<tb>  s
<tb>  \N <SEP> ;C <SEP> =CH- <SEP> C <SEP> - <SEP> 0 <SEP> S <SEP> -011a <SEP> C104
<tb>  0 <SEP> \N <SEP> i0=CH-CI@Ni <SEP> -0H5
<tb>  02H5
<tb>  <B>C285 <SEP> C285</B>
<tb>  Abso@rptionsm!aximu@m <SEP> in <SEP> Methanol: <SEP> 5900 <SEP> AE
<tb>  Sensifbi@lmsieru,n,gismaximum: <SEP> 6,2!00 <SEP> AE
<tb>  Sensibiltisierungsbereich:

   <SEP> 5300-6500 <SEP> AE.
<tb>  B. <SEP> Blauer <SEP> Farbstoff <SEP> von <SEP> der <SEP> Formel:
<tb>  H2 <SEP> Cl
<tb>  <B>H2 <SEP> H2 <SEP> Cl <SEP> H2</B>
<tb>  <B>112</B>
<tb>  <B>\-S <SEP> 112( <SEP> \112</B>
<tb>  0= <SEP> CH-<B>C=</B><U>I</U>S <SEP> S<U>I</U> <SEP> 112
<tb>  NJ)
<tb>  O=@l@T@C- <SEP> CH <SEP> <B>Cl</B>
<tb>  02H5
<tb>  02H5 <SEP> 02H5
<tb>  Absarptionemaxinnum <SEP> in <SEP> Methanol: <SEP> 6150 <SEP> AE
<tb>  Senssibilä#sierungsm#aximum: <SEP> 6630 <SEP> AE
<tb>  Sensbilisi@erungs@bereich: <SEP> 5600-6900 <SEP> AE.

         
EMI0006.0001     
  
    9. <SEP> Blauvioletter <SEP> Farbstoff <SEP> von <SEP> der <SEP> Formel:
<tb>  H2
<tb>  H2 <SEP> #H2
<tb>  H2
<tb>  I
<tb>  t <SEP> <B>"l <SEP> #I</B>
<tb>  s <SEP> s_-H2 <SEP> c104
<tb>  i@@ <SEP> T@C=CH-C=i
<tb>  0 <SEP> \\N <SEP> ,c'^CH--CI\X-;H\
<tb>  C2H:, <SEP> I <SEP> I
<tb>  C2H;,
<tb>  Ab-sorptio@nsm-aximu@m <SEP> in <SEP> Methanol: <SEP> #7920 <SEP> AE
<tb>  Sensi:b,i-l-i:sieru,m,o,;smaximuni: <SEP> 6 <SEP> 2 <SEP> <B>70</B> <SEP> AE
<tb>  SenLsibilieiei-ungsb@ereich:

   <SEP> 5300-6600 <SEP> AE.
<tb>  10. <SEP> Blauer <SEP> Farbstoff <SEP> von <SEP> der <SEP> Formel:
<tb>  H2
<tb>  H2 <SEP> H2
<tb>  H21
<tb>  CHs
<tb>  S <SEP> @' <SEP> I
<tb>  I <SEP> I <SEP> IC <SEP> - <SEP> CH-C
<tb>  <U>i</U>
<tb>  Ni <SEP> 0 <SEP> ##T<B>"</B> <SEP> C-CH--C@<B>\</B>.,V#\ <SEP> --# <SEP> C10
<tb>  <B>C2H5 <SEP> 1</B>
<tb>  I
<tb>  C@H <SEP> C2 <SEP> W
<tb>  Ab,soiTtzoüsm@ax-imu@m <SEP> in <SEP> ilIethanol: <SEP> (i030 <SEP> AE
<tb>  Sensibil:sieru@nsm < 3.ximu.m <SEP> : <SEP> 6500 <SEP> AE
<tb>  Sen@sibilisierun@bereieh:

   <SEP> 5500-6800 <SEP> AE.
<tb>  11. <SEP> Blauer <SEP> Farbutoff <SEP> von <SEP> der <SEP> Formel:
<tb>  H2 <SEP> 0 <SEP> CHF <SEP>   <B>H2</B>
<tb>  <B>H2 <SEP> [S</B>
<tb>  <B>5</B> <SEP> ,S
<tb>  <B><I>\,Z</I></B>\NZC= <SEP> CH-C  0 <SEP> #\N,C-CH-C'<B><I>"</I></B>N <SEP> ## <SEP> J
<tb>  C2H5 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> I <SEP> \c%
<tb>  C-,IH, <SEP> C-1lh,
<tb>  Absorptionsmaximum <SEP> in <SEP> lIethaiiol: <SEP> 6080 <SEP> AE
<tb>  Sentsibilisierungsmaximum: <SEP> 6500 <SEP> AE
<tb>  Senooibil:isierunbsbereieh: <SEP> 5500-6800 <SEP> AE.

         
EMI0007.0001     
  
    12. <SEP> Blauer <SEP> Farbstoff <SEP> von <SEP> der <SEP> Formel:
<tb>  H2 <SEP> <B>Cl</B> <SEP>   <B>H2 <SEP> H2</B> <SEP> [ <SEP> <B>,Cl</B>
<tb>  <B>H2</B> <SEP> \ <SEP> .
<tb>  s
<tb>  y,N <SEP> JC <SEP> - <SEP> CH_CS
<tb>  <B>0-1</B> <SEP> NJC <SEP> CH <SEP> Cl
<tb>  C2H" <SEP> I <SEP> I
<tb>  O
<tb>  <B>C2H5</B> <SEP> C2H5
<tb>  Absoarptionsmaximum <SEP> in <SEP> Methanol: <SEP> 6070 <SEP> AE
<tb>  Sensibiläsierungsmaximum: <SEP> 6580 <SEP> AE
<tb>  Sensibilissieruna <SEP> herekh:

   <SEP> 5700-6800 <SEP> AE.
<tb>  13. <SEP> Blauer <SEP> Farbstoff <SEP> von <SEP> der <SEP> Formel:
<tb>  <B>H2 <SEP> H2</B>
<tb>  <B>H2 <SEP> H2</B> <SEP> H2nH2
<tb>  <B>H2</B> <SEP> H2,H <SEP> <B>@H2</B>
<tb>  N <SEP> s <SEP> s <SEP> #O <SEP> C104
<tb>  1 <SEP> 0-\N <SEP> <B>ic</B>=CH-C,NZ@
<tb>  <B>C2H5</B>
<tb>  <B>U2<U>M</U></B>
<tb>  Absorptto#usmua.gimum <SEP> in <SEP> Methanoi: <SEP> 6050 <SEP> AE
<tb>  Sensbiläsieruna <SEP> maximum: <SEP> 6480 <SEP> AE
<tb>  Senoibilisieruu#ggssbereich: <SEP> 5600-6800 <SEP> AE.
<tb>  14. <SEP> Blaugrüner <SEP> Farbstoff <SEP> von <SEP> der <SEP> Formel:
<tb>  I
<tb>  <B>\-</B>
<tb>  S
<tb>  #,#,N <SEP> JC <SEP> = <SEP> CH-C <SEP> <B><I>=-b</I></B> <SEP> S <SEP> -N(C2H5<B>)</B>2
<tb>  0-I <SEP> -CH--C<B>,</B> <SEP> NJ <SEP> N<B><I>"</I></B>C285 <SEP>   C2<B>11</B>5 <SEP> CzHS
<tb>  Absorptionsmaximum <SEP> in <SEP> Methanol:

   <SEP> 6350 <SEP> AE
<tb>  Sensibilisierangsmagimum: <SEP> 6800 <SEP> AE
<tb>  Sensibi!lissierungsbereieh: <SEP> 5800-7200 <SEP> AE.       
EMI0008.0001     
  
    15. <SEP> Blauer <SEP> Farbstoff <SEP> von <SEP> der <SEP> Formel:
<tb>  Se
<tb>  113C0-@ <SEP> l( <SEP> C-= <SEP> CH- <SEP> C'=' <SEP> <U>@</U>S <SEP> S
<tb>  0=\N@ <SEP> C- <SEP> C11-0, <SEP> \N@@/
<tb>  CzHS
<tb>  I <SEP> I
<tb>  CsH5 <SEP> C2115
<tb>  Absorptiomsmaximum <SEP> in <SEP> lIethanol: <SEP> 6150 <SEP> AE
<tb>  Sew#bil,isieru,agsm,a.ximum: <SEP> 6500 <SEP> AE
<tb>  Semsibilisierun#o"sbereich:

   <SEP> 5500---6900 <SEP> AE.
<tb>  16. <SEP> Grünblauer <SEP> Farbstoff <SEP> von <SEP> der <SEP> Formel.:
<tb>  Ha
<tb>  Hz, <SEP> 111a
<tb>  Hz
<tb>  S
<tb>  @\N,.C=CH-C=_ <SEP> @S
<tb>  _ <SEP> S <SEP> S
<tb>  CzHS <SEP> <B>0 <SEP> \N</B> <SEP> / <SEP> # <SEP> ! <SEP> <B>S04CH3</B>
<tb>  0_.._
<tb>  I <SEP> <B>\</B> <SEP> N<B><I>Z</I> <SEP> I</B>C= <SEP> <B>CH-C# <SEP> <I>\N'</I></B> <SEP> C211.; <SEP> I <SEP> ,I
<tb>  C2115 <SEP> C211:;
<tb>  Absorptionsmaximum <SEP> in <SEP> Methanol: <SEP> 64:L0 <SEP> AE
<tb>  Sensilbilisierungsmaximum: <SEP> 0950 <SEP> AE
<tb>  Senisibi!I!ioierun@@sbereich:

   <SEP> 6000-7200 <SEP> AE.
<tb>  17. <SEP> Grünblauer <SEP> Farbstoff <SEP> von <SEP> der <SEP> Formel:
<tb>  113C- <SEP> S
<tb>  H3C-<B>C</B>
<tb>  @ <SEP> IC <SEP> = <SEP> CH-C= <SEP> -S
<tb>  <I>\ <SEP> yNi</I>
<tb>  _IC- <SEP> S <SEP> O <SEP> -C113
<tb>  C@HS <SEP> \N/ <SEP> 0=@ <SEP> iC=CH-C@<B>\</B> <SEP> , <SEP> ; <SEP> -C113 <SEP> <B>S</B>04CH3
<tb>  I <SEP> N <SEP> N
<tb>  C@HS
<tb>  C@ <SEP> .H.; <SEP> C@@HS
<tb>  Absorptio@nsma.ximum <SEP> in <SEP> 1Tethanol: <SEP> 63$0 <SEP> AE
<tb>  Sensiibilisierungs.maximum: <SEP> 68:50 <SEP> AE
<tb>  SenisibilisJerumgsbereich: <SEP> <B>5700-7200</B> <SEP> AE.

         
EMI0009.0001     
  
    18. <SEP> Grünblauer <SEP> Farbstoff <SEP> von <SEP> der <SEP> Formel:
<tb>  .132
<tb>  H2 <SEP> 1
<tb>  H2
<tb>  S <SEP> I
<tb>  J@N@C=CH-C= <SEP> s
<tb>  I <SEP> _ <SEP> o <SEP> @NJ<B>c#</B> <SEP> @ <SEP> s_ <SEP> p@ <SEP> @'i_ <SEP> S04CH3
<tb>  C@II@ <SEP> I <SEP> p-@N@C-CH-C\N@@ <SEP> OCH3
<tb>  C2 <SEP> H5 <SEP> I
<tb>  C2H5 <SEP> C2H5
<tb>  Ab,sorp@t:ions:ma.ximum <SEP> in <SEP> Methanol: <SEP> 6420 <SEP> AE
<tb>  Sen@sbd#lisierungsm,aximum: <SEP> 6850 <SEP> AE
<tb>  Senssiib#illisierungsb#ereich:

   <SEP> 5900-7200 <SEP> AE.
<tb>  19. <SEP> Blaugrüner <SEP> Farbstoff <SEP> von <SEP> der <SEP> Formel:
<tb>  H3 <SEP> C-7\- <SEP> <B>8</B>
<tb>  H2IC-I <SEP> I
<tb>  <B>\</B> <SEP> @N,C-CH <SEP> -C= <SEP> S
<tb>  O <B><I>\</I>/C-</B> <SEP> S <SEP> S <SEP> -H2
<tb>  3135 <SEP> N <SEP> 0=-,N <SEP> IC=CH-CI <SEP> NIIH2 <SEP> 804CH3
<tb>  C215 <SEP> I <SEP> I
<tb>  C@H5 <SEP> <B>u211</B>
<tb>  Absorptionsmaximum <SEP> in <SEP> Methanol: <SEP> 6330 <SEP> AB
<tb>  Sensibilisierungsmaximum: <SEP> 6850 <SEP> AE
<tb>  Sensibiltioi@erungsbereich: <SEP> 5700-7200 <SEP> AE.

         Die     Seneibilisato-ren    werden im allgemei  nen in Mengen von     2--30        mb    auf 1 kg Emul  sion zugesetzt, doch können in besonderen  Fällen     .diese    Mengen .auch unter-     bezw.    über  schritten werden.

       Als        Farbstoffbildner,        die     zusammen mit den     obengena.nnten        Sensibi-          lieatomen    den     Ha.logenoilberemulsionen    zuge  setzt     werden,    kommen vor allem blau  entwickelnde     Fa.rbstoffbildner,    beispielsweise  Derivate     -des        a-Naphtholss,        insbesondere        soIe.he     mit     diffusions,eehtmach,end'en        Gruppen    in  Frage, !die     beierpieliswe@is:

  e    in den Patenten  Schweiz     Nr.192171,        199495,    197606, 209582,  204253, 208556, 208557, 208558, 214630,    <B>9-</B>23972, 213625, 207354, 219951, 2.32384,       Frankreich    Nr. 787388, 818388, 826602,  827626,     83-0926,    841425, 870393;

   852803,  852942, 857918     vorgeschlagen    wurden.     Be-          sonders        geeignet        rsind        Farbstoffbildner    mit  höheren     Korhlenstoffketten,    die gegebenen  falls     Sulfobgruppen    enthalten,     beispielsweisse          1-Oxy-    2 -     SteraTOyl-        amino-naphtha.Lin;-4-,sulfo,-          säur@e,        1-Oxy-2.-pelargonyl,aminabenzol.  



  Process for the preparation of halogen silver emulsions containing sensitizers and non-diffusible dye formers. It is known that a large number of the known sensitizers are unsuitable for sensitizing Ilalagensilberemulionen containing dye-forming agents, which are used in particular for the production of multilayer materials for color photography,

   since the sensitizing effect is considerably reduced or completely eliminated in the presence of the dye bonds.

         In older patents of the applicant, Switzerland No. 206204, 202568, 282629, 232630, France No. 8156'602, some groups of sensitizers are mentioned, whose senembilizing capacity in the presence of dye-blinding agents is not at risk real or s, even. through the presence of FaTb, sto,

  ff education is improved.



  The invention relates to a process for the production of; sensitizers and non-diffusion dye formers containing hal, o, oens # il # beremulsions, thereby:

  marked, @that used as sensitizers in, the chain by a phenyl radical substituted rhodacyanines from the general Furmeh
EMI0001.0054
      where Y, Y 'and Z are a divalent atom or a divalent atomic group, n = one:

  Whole number, but not more than?, R1, R, and R3 = hydrogen, or a radical, and X = a negative: radical. The Ltliodacy, airine to be used according to the invention can be substituted in many ways:

  t and have different configurations of the terminal ring systems. For example, rhod, acyaniries of the following general formula can be used:

    
EMI0002.0032
         wherein, can optionally mean @ Y = sulfur, selenium and [C (CH;,) 2, Y '= oxygen,: sulfur, selenium, C = (CH3). "CH = CH-, Z = oxygen, sulfur, selenium , NR ,: "n = 1 or 2 R1 to R:

  , = one or more alkyl, aryl. Alkogy groups or what: ser.toff- respectively. Halogen atoms, R. ,, Po ;, RK =. Same or different alkyl, aryl and aralkyl groups, R @, R ",, R11. R1:

  .. for each of the two heteroeyelisehen rings, one or more alkyl, aryl, aralkyl groups, R;

  , u! nd Rlo and R.11 and Rl @ together each have an arbitrarily substituted phenylene or. Naphthylene group, R1, = H, alkyl, aryl, aralkyl, X = a negative radical, for example Cl, Br, iodine, C10.1, SOICH3,

          SO1C2H5. These dyes are produced, for example, from the dleroeyanines produced by the process of French patent no. 879306 and Italian patent no. 397133 </B> according to the process of French patent no. 84.3668 </ B > received.



  The dyes to be used according to the invention show properties which are favorable, particularly for the sensitization of multi-layer material for color photography. It should be particularly emphasized that the sensitizing capacity of the dyes mentioned is not only retained in the presence of dye formers, but is even increased and in some cases is aged more selectively.

   A particular advantage of the sensitizers is that you can use emulsion casting. Emulsion casting achieves a completely uniform level of sensitization, which is of crucial importance for the practical production of multilayer films.

   Furthermore, it is mö@li.eh to cover the entire spectral region that is suitable for the red-sensitive part of the recording material, i.e. from orange-red to deep red, ztt. This is for both the recording material;

  ,    the one. Short-wave sensitization is required, as is the case for the copy material. in which the deep red area comes into question. very wi.ehti.g. It is also worth mentioning that even relatively small amounts of sensitizing: - dyes, toffes are sufficient to ensure a sufficiently intense:

  - To reach a level and uniform sensitization, whereby a coloring of the eyesight: by: which is avoided from the start, which is particularly important in the production of paper positives.

    It is also possible, however, to: use a large amount of Sensibilisatom without undermining the excellent sensitization intrinsic properties. The dyes are distinguished by their good shelf life and freedom from haze.

   In addition, the dyes show the following progressive effect 1. The intensity of the in: the chain sub better than: that of the unsubstituted dyes in the chain. 2.

   The gene substitution causes a change in the sensitization area, whereby: the individual layers thus sensitized receive a greater selectivity.



  3. As a result of the substitution in the chain: the senswbilization maximum compared to the insensitive dye is about 100-2.00 AB up to the long-wave area. This will make it even easier

      approximately in the area between 6000 and 7200 AU, a SenAbiltisi! e-runbo, maximum of a certain intensity, should be placed in a marked place in the area indicated above.

      The following dyes should be mentioned as sensitizers that can be used according to the invention:

    
EMI0003.0085
  
    1. <SEP> Blhuviolietter <SEP> dye <SEP> from <SEP> of the <SEP> formula
<tb>:
<tb> S
<tb> @ NjC = <SEP> CH-C = <SEP> S <SEP> 0 <SEP> -CH3 <SEP> J
<tb> <B> <U> 1 </U> <SEP> 0 == l </B> <SEP> N <B> / I </B> C-CH-C <B> r '</ B> <SEP> N / O <SEP> -CH3
<tb> <B> u2115 </B> <SEP> C25 <SEP> <B> U2H5 </B>
<tb> e
<tb> Ab @ sorptionszrragimum <SEP> in <SEP> methanol: <SEP> 5950 <SEP> AE
<tb> Senäbiilisierungsmaximum: <SEP> 6320 <SEP> AB
<tb> Sensitization @ area: <SEP> 5200-6700 <SEP> AE.
<tb> e.g. <SEP> Blue <SEP> dye <SEP> from <SEP> d'er <SEP> Formal: <SEP> S <SEP> I
<tb> 0 \ N "iC = CH-C = <SEP> S <SEP> S <SEP> C104
<tb> 1 <SEP> 0 <SEP> <B><I>'N'</I> </B> <SEP> C = <SEP> CH- <SEP> C <B> # </B> <SEP> <I> \ </I> N <SEP> I @
<tb> <B> C2H5 </B>
<tb> C2H5 <SEP> C2H5 <SEP> <B> <U> 1 </U> <SEP> <D </B>
<tb> Abso@rptianarra.xianum <SEP> in <SEP> methanol:

   <SEP> 6050 <SEP> AE
<tb> Sensilization # m # aximum: <SEP> 6600 <SEP> AE
<tb> Sensbi @ lnsnermigsbereich: <SEP> 5300-7100 <SEP> AE.
EMI0004.0001
  
    3. <SEP> blue-green <SEP> dye <SEP> from <SEP> of the <SEP> formula:
<tb> <B> 0 </B> <SEP> (CHs) 2
<tb> HsC- <SEP> S
<tb> I.
<tb> HU <B> C-- </B> <SEP> @N <SEP> @C <SEP> = <SEP> CH-C- <SEP> S <SEP> C @ <SEP> <B> CH- </B>
<tb> <B> 0 </B> <SEP> J
<tb> = @ NIIC- <SEP> CH- <SEP> C '\, N, @@ <SEP>,
<tb> <B> C2H6 <SEP> I <SEP> I </B>
<tb> C: H: "
<tb> Maximum absorption <SEP> in <SEP> methanol: <SEP> 6420 <SEP> AE
<tb> Senu'bili @ sierunbsmaximum: <SEP> 6900 <SEP> AE
<tb> Senoi # bi # lioierun, gbereieh:

   <SEP> 5500-7200 <SEP> AE.
<tb> 4. <SEP> Bliauer <SEP> color <SEP> from <SEP> of the <SEP> formula:
<tb> 0 <SEP> CH3
<tb> Ha
<tb> HIC- <SEP> S <SEP> \, HQ <SEP> H;
<tb> H3C- <SEP> @ N.jC = CH-C <SEP> = I <SEP> @ S- <SEP> S \ <SEP> @ H @
<tb> I <SEP> 0 <SEP> <B> \ N "<SEP> <U> # c- </U> <SEP> <I>NI</I> </B> I
<tb> CzH :, <SEP> I <SEP> I
<tb> C = Hs <SEP> <B> C: H6 </B>
<tb> Maximum absorption <SEP> in <SEP> methanol: <SEP> 6150 <SEP> AF.
<tb> Sens.ibilisierun@bsrzmaximum: <SEP> <B> 6550 </B> <SEP> AE
<tb> Sensitivity range: <SEP> 5400-7000 <SEP> AE.
<tb> 5. <SEP> Blue <SEP> dye <SEP> from <SEP> of the <SEP> formula:
<tb> 0 <SEP> CH3
<tb> i
<tb> H3C-- <SEP> S <SEP> I
<tb> HsC- <SEP> @ C = CH-C <B> # </B> S <SEP> S
<tb> @ 1V @ <SEP> 0-I <SEP> N <SEP> <B> <I> I </I> C </B> = CH-C @ N @ <SEP> J
<tb> C $ H. @ <SEP> I <SEP> I
<tb> C2H '<SEP> C @ Hs
<tb> Absarp! bionsma.ximu <SEP> m <SEP> in <SEP> kethanol:

   <SEP> 6090 <SEP> AE
<tb> Sensitization maximum: <SEP> 6550 <SEP> AE
<tb> Sensitization area: <SEP> 5400-6900 <SEP> AE.
EMI0005.0001
  
    6. <SEP> blue-green <SEP> dye <SEP> from <SEP> of the <SEP> formula:
<tb> <B> H0 </B>
<tb> <B> 5020-- <SEP> S </B>
<tb> H5020- <SEP> @ NjC-CH-G = I <SEP> s <SEP> s <U> l </U>
<tb> 1-N (CHa) 2 <SEP> J
<tb> 0- @ NJC = CH-C @ N @@ <SEP> I /
<tb> 02H5
<tb> C2115 <SEP> <B> um </B>
<tb> Maximum absorption <SEP> in <SEP> methanol: <SEP> 6350 <SEP> AE
<tb> Sensitization maximum: <SEP> 6900 <SEP> AE
<tb> Sensitivity area:

   <SEP> 5700--7200 <SEP> AE.
<tb> 7. <SEP> violet blue <SEP> er <SEP> dye <SEP> from, <SEP> the <SEP> formula:
<tb> <B> 112 </B>
<tb> <B> 112 <SEP> H2 </B>
<tb> <B> 112 </B>
<tb> s
<tb> \ N <SEP>; C <SEP> = CH- <SEP> C <SEP> - <SEP> 0 <SEP> S <SEP> -011a <SEP> C104
<tb> 0 <SEP> \ N <SEP> i0 = CH-CI @ Ni <SEP> -0H5
<tb> 02H5
<tb> <B> C285 <SEP> C285 </B>
<tb> Abso @ rptionsm! aximu @ m <SEP> in <SEP> methanol: <SEP> 5900 <SEP> AE
<tb> Sensifbi @ lmsieru, n, gismaximum: <SEP> 6,2! 00 <SEP> AE
<tb> Sensitization area:

   <SEP> 5300-6500 <SEP> AE.
<tb> B. <SEP> Blue <SEP> dye <SEP> from <SEP> of the <SEP> formula:
<tb> H2 <SEP> Cl
<tb> <B> H2 <SEP> H2 <SEP> Cl <SEP> H2 </B>
<tb> <B> 112 </B>
<tb> <B> \ -S <SEP> 112 (<SEP> \ 112 </B>
<tb> 0 = <SEP> CH- <B> C = </B> <U> I </U> S <SEP> S <U> I </U> <SEP> 112
<tb> NJ)
<tb> O = @ l @ T @ C- <SEP> CH <SEP> <B> Cl </B>
<tb> 02H5
<tb> 02H5 <SEP> 02H5
<tb> Absarptionemaxinnum <SEP> in <SEP> methanol: <SEP> 6150 <SEP> AE
<tb> Sensitization maximum: <SEP> 6630 <SEP> AE
<tb> Sensbilisi @ erungs @ area: <SEP> 5600-6900 <SEP> AE.

         
EMI0006.0001
  
    9. <SEP> blue-violet <SEP> dye <SEP> from <SEP> of the <SEP> formula:
<tb> H2
<tb> H2 <SEP> # H2
<tb> H2
<tb> I.
<tb> t <SEP> <B> "l <SEP> #I </B>
<tb> s <SEP> s_-H2 <SEP> c104
<tb> i @@ <SEP> T @ C = CH-C = i
<tb> 0 <SEP> \\ N <SEP>, c '^ CH - CI \ X-; H \
<tb> C2H :, <SEP> I <SEP> I
<tb> C2H ;,
<tb> Ab-sorptio @ nsm-aximu @ m <SEP> in <SEP> methanol: <SEP> # 7920 <SEP> AE
<tb> Sensi: b, i-l-i: sieru, m, o,; smaximuni: <SEP> 6 <SEP> 2 <SEP> <B> 70 </B> <SEP> AE
<tb> SenLsibilieiei-ungs area:

   <SEP> 5300-6600 <SEP> AE.
<tb> 10. <SEP> Blue <SEP> dye <SEP> from <SEP> of the <SEP> formula:
<tb> H2
<tb> H2 <SEP> H2
<tb> H21
<tb> CHs
<tb> S <SEP> @ '<SEP> I
<tb> I <SEP> I <SEP> IC <SEP> - <SEP> CH-C
<tb> <U> i </U>
<tb> Ni <SEP> 0 <SEP> ## T <B> "</B> <SEP> C-CH - C @ <B> \ </B>., V # \ <SEP> - # <SEP> C10
<tb> <B> C2H5 <SEP> 1 </B>
<tb> I.
<tb> C @ H <SEP> C2 <SEP> W
<tb> Ab, soiTtzoüsm @ ax-imu @ m <SEP> in <SEP> ilIethanol: <SEP> (i030 <SEP> AE
<tb> Sensitivity: sieru @ nsm <3.ximu.m <SEP>: <SEP> 6500 <SEP> AE
<tb> Sen @ sibilisierun @ bereieh:

   <SEP> 5500-6800 <SEP> AE.
<tb> 11. <SEP> blue <SEP> color <SEP> from <SEP> of the <SEP> formula:
<tb> H2 <SEP> 0 <SEP> CHF <SEP> <B> H2 </B>
<tb> <B> H2 <SEP> [S </B>
<tb> <B> 5 </B> <SEP>, p
<tb> <B><I>\,Z</I> </B> \ NZC = <SEP> CH-C 0 <SEP> # \ N, C-CH-C '<B> <I> " </I> </B> N <SEP> ## <SEP> J
<tb> C2H5 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> I <SEP> \ c%
<tb> C-, IH, <SEP> C-1lh,
<tb> Absorption maximum <SEP> in <SEP> Ethaiiol: <SEP> 6080 <SEP> AE
<tb> Sensitization maximum: <SEP> 6500 <SEP> AE
<tb> Senooibil: isierunbsbereieh: <SEP> 5500-6800 <SEP> AE.

         
EMI0007.0001
  
    12. <SEP> Blue <SEP> dye <SEP> from <SEP> of the <SEP> formula:
<tb> H2 <SEP> <B> Cl </B> <SEP> <B> H2 <SEP> H2 </B> <SEP> [<SEP> <B>, Cl </B>
<tb> <B> H2 </B> <SEP> \ <SEP>.
<tb> s
<tb> y, N <SEP> JC <SEP> - <SEP> CH_CS
<tb> <B> 0-1 </B> <SEP> NJC <SEP> CH <SEP> Cl
<tb> C2H "<SEP> I <SEP> I
<tb> O
<tb> <B> C2H5 </B> <SEP> C2H5
<tb> Absorption maximum <SEP> in <SEP> methanol: <SEP> 6070 <SEP> AE
<tb> Sensitivity maximum: <SEP> 6580 <SEP> AE
<tb> Sensibilissieruna <SEP> herekh:

   <SEP> 5700-6800 <SEP> AE.
<tb> 13. <SEP> Blue <SEP> dye <SEP> from <SEP> of the <SEP> formula:
<tb> <B> H2 <SEP> H2 </B>
<tb> <B> H2 <SEP> H2 </B> <SEP> H2nH2
<tb> <B> H2 </B> <SEP> H2, H <SEP> <B> @ H2 </B>
<tb> N <SEP> s <SEP> s <SEP> #O <SEP> C104
<tb> 1 <SEP> 0- \ N <SEP> <B> ic </B> = CH-C, NZ @
<tb> <B> C2H5 </B>
<tb> <B>U2<U>M</U> </B>
<tb> Absorptto # usmua.gimum <SEP> in <SEP> Methanoi: <SEP> 6050 <SEP> AE
<tb> Sensbiläsieruna <SEP> maximum: <SEP> 6480 <SEP> AE
<tb> Senoibilisieruuu # ggssbereich: <SEP> 5600-6800 <SEP> AE.
<tb> 14. <SEP> blue-green <SEP> dye <SEP> from <SEP> of the <SEP> formula:
<tb> I.
<tb> <B> \ - </B>
<tb> S
<tb> #, #, N <SEP> JC <SEP> = <SEP> CH-C <SEP> <B><I>=-b</I> </B> <SEP> S <SEP> - N (C2H5 <B>) </B> 2
<tb> 0-I <SEP> -CH - C <B>, </B> <SEP> NJ <SEP> N <B> <I> "</I> </B> C285 <SEP> C2 <B> 11 </B> 5 <SEP> CzHS
<tb> absorption maximum <SEP> in <SEP> methanol:

   <SEP> 6350 <SEP> AE
<tb> Sensitization range maximum: <SEP> 6800 <SEP> AE
<tb> Sensitization area: <SEP> 5800-7200 <SEP> AE.
EMI0008.0001
  
    15. <SEP> Blue <SEP> dye <SEP> from <SEP> of the <SEP> formula:
<tb> Se
<tb> 113C0- @ <SEP> l (<SEP> C- = <SEP> CH- <SEP> C '=' <SEP> <U> @ </U> S <SEP> S
<tb> 0 = \ N @ <SEP> C- <SEP> C11-0, <SEP> \ N @@ /
<tb> CzHS
<tb> I <SEP> I
<tb> CsH5 <SEP> C2115
<tb> Maximum absorption <SEP> in <SEP> lethanol: <SEP> 6150 <SEP> AE
<tb> Sew # bil, isieru, agsm, a.ximum: <SEP> 6500 <SEP> AE
<tb> Semsibilisierun # o "s area:

   <SEP> 5500 --- 6900 <SEP> AE.
<tb> 16. <SEP> green-blue <SEP> dye <SEP> from <SEP> of the <SEP> formula .:
<tb> Ha
<tb> Hz, <SEP> 111a
<tb> Hz
<tb> S
<tb> @ \ N, .C = CH-C = _ <SEP> @S
<tb> _ <SEP> S <SEP> S
<tb> CzHS <SEP> <B> 0 <SEP> \ N </B> <SEP> / <SEP> # <SEP>! <SEP> <B> S04CH3 </B>
<tb> 0 _.._
<tb> I <SEP> <B> \ </B> <SEP> N <B> <I> Z </I> <SEP> I </B> C = <SEP> <B> CH-C # < SEP> <I>\N'</I> </B> <SEP> C211 .; <SEP> I <SEP>, I
<tb> C2115 <SEP> C211 :;
<tb> absorption maximum <SEP> in <SEP> methanol: <SEP> 64: L0 <SEP> AE
<tb> Sensilization maximum: <SEP> 0950 <SEP> AE
<tb> Senisibi! I! ioierun @@ area:

   <SEP> 6000-7200 <SEP> AE.
<tb> 17. <SEP> green-blue <SEP> dye <SEP> from <SEP> of the <SEP> formula:
<tb> 113C- <SEP> S
<tb> H3C- <B> C </B>
<tb> @ <SEP> IC <SEP> = <SEP> CH-C = <SEP> -S
<tb> <I> \ <SEP> yNi </I>
<tb> _IC- <SEP> S <SEP> O <SEP> -C113
<tb> C @ HS <SEP> \ N / <SEP> 0 = @ <SEP> iC = CH-C @ <B> \ </B> <SEP>, <SEP>; <SEP> -C113 <SEP> <B> S </B> 04CH3
<tb> I <SEP> N <SEP> N
<tb> C @ HS
<tb> C @ <SEP> .H .; <SEP> C @@ HS
<tb> Absorptio@nsma.ximum <SEP> in <SEP> 1Tethanol: <SEP> 63 $ 0 <SEP> AE
<tb> Sensitization maximum: <SEP> 68:50 <SEP> AE
<tb> SenisibilisJerumgsbereich: <SEP> <B> 5700-7200 </B> <SEP> AE.

         
EMI0009.0001
  
    18. <SEP> green-blue <SEP> dye <SEP> from <SEP> of the <SEP> formula:
<tb> .132
<tb> H2 <SEP> 1
<tb> H2
<tb> S <SEP> I
<tb> J @ N @ C = CH-C = <SEP> s
<tb> I <SEP> _ <SEP> o <SEP> @NJ <B> c # </B> <SEP> @ <SEP> s_ <SEP> p @ <SEP> @ 'i_ <SEP> S04CH3
<tb> C @ II @ <SEP> I <SEP> p- @ N @ C-CH-C \ N @@ <SEP> OCH3
<tb> C2 <SEP> H5 <SEP> I
<tb> C2H5 <SEP> C2H5
<tb> Ab, sorp @ t: ions: ma.ximum <SEP> in <SEP> Methanol: <SEP> 6420 <SEP> AE
<tb> Sen @ sbd # lisierungsm, aximum: <SEP> 6850 <SEP> AE
<tb> Senssiib # illization area:

   <SEP> 5900-7200 <SEP> AE.
<tb> 19. <SEP> blue-green <SEP> dye <SEP> from <SEP> of the <SEP> formula:
<tb> H3 <SEP> C-7 \ - <SEP> <B> 8 </B>
<tb> H2IC-I <SEP> I
<tb> <B> \ </B> <SEP> @ N, C-CH <SEP> -C = <SEP> S
<tb> O <B> <I> \ </I> / C- </B> <SEP> S <SEP> S <SEP> -H2
<tb> 3135 <SEP> N <SEP> 0 = -, N <SEP> IC = CH-CI <SEP> NIIH2 <SEP> 804CH3
<tb> C215 <SEP> I <SEP> I
<tb> C @ H5 <SEP> <B> u211 </B>
<tb> Maximum absorption <SEP> in <SEP> methanol: <SEP> 6330 <SEP> AB
<tb> Sensitization maximum: <SEP> 6850 <SEP> AE
<tb> Sensitivity range: <SEP> 5700-7200 <SEP> AE.

         The sensitizers are generally added in amounts of 2--30 mb to 1 kg of emulsion, but in special cases these amounts can also be reduced or reduced. be crossed, be exceeded, be passed.

       As dye formers, which are added to the ha.logue silver emulsions together with the above-mentioned sensitivity atoms, there are primarily dye formers which develop blue, for example derivatives of α-naphthol, in particular those with diffusion, treatment, and ends Groups in question! Die beierpieliswe @ is:

  e in the patents Switzerland No. 192171, 199495, 197606, 209582, 204253, 208556, 208557, 208558, 214630, <B> 9- </B> 23972, 213625, 207354, 219951, 2.32384, France No. 787388, 818388 , 826602, 827626, 83-0926, 841425, 870393;

   852803, 852942, 857918 have been suggested. Particularly suitable are dye formers with higher carbon chains, which may contain sulfo groups, for example 1-oxy-2-steroylamino-naphtha-lin; -4-, sulfo, acid @ e, 1-oxy-2.-pelargonyl , aminabenzol.

 

Claims (1)

PATENTANSPRUCH: Verfashren zur Herstellung von Sensibil- satoren und diffus:ionse,cMe Farbstoffbil:dnar enthahenfden Halügensilberemulsionen, - @da,- durch ,gekennzeichnet, : PATENT CLAIM: Process for the production of sensitizers and diffuse: ionse, cMe dye image: dnar contains halogen silver emulsions, - @ da, - characterized by: d'ass a.lo Sensibilisa- toren verwendet werden in der Kette durch einen Phenylrest substituierte Rhodacyanine von der allgemeinen Formel: d'ass a.lo sensitizers are used in the chain by a phenyl radical substituted rhodacyanines of the general formula: EMI0010.0012 tvarin Y, Y' und Z ein zweiwertiges Atom oder eine z-,vei@vertio,,e Atom"-#ruppie- @'nb n = eine ganze Zahl, aber höchstens ?, R, R, und R; = Wasserstoff, oder ein ein wertiges Radikal, und X = einen negativen Rest bedeuten. UNTERANSPRüCHE 1. EMI0010.0012 tvarin Y, Y 'and Z a divalent atom or a z-, vei @ vertio ,, e atom "- # ruppie- @' nb n = an integer, but at most?, R, R, and R; = hydrogen, or a radical, and X = a negative radical. SUBClaims 1. Verfahren nach Patentanspruch, da durch gekennzeichnet., ,da.ss ein Rhadacyanin verwendet wird, dessen die Kette substituie render Phenyl: Method according to claim, characterized by., Da.ss a rhadacyanin is used, whose chain-substituting phenyl: rest durch mindestens eine Alkylg-ruppe substituiert ist. 2. Verfahren nach da durch gekennzeichnet, dass ein Rhod@acyanin verwendet wird, dessen die Kette substituie render Phenylrest durch mindestens eine Arylgruppe substäuiert ist. 3. rest is substituted by at least one alkyl group. 2. The method as characterized in that a Rhod @ acyanin is used, the chain-substituting phenyl radical of which is substituted by at least one aryl group. 3. Verfahren nach Patentanspruch, dia- durch -e,1ennzei:chn@et, dass ein Rhodacy an.in verwendet wird, dessen .die Kette substituie render Phenylrest durch mindestens eine Alkoxygruppe substituiert ist. 4. Process according to patent claim, dia- through -e, 1ennzei: chn @ et, that a rhodacy an.in is used whose phenyl radical which is substituted for the chain is substituted by at least one alkoxy group. 4th Verfahren nach. Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass ein Rhoda.eyanin verwendet wird, dessen die Kette substituie render Phenylrest durch mindestens ein Ha- lio,genatom swbstituiert ist. 5. Procedure according to. Claim, characterized in that a Rhoda.eyanin is used, the chain-substituting phenyl radical of which is substituted by at least one halogen atom. 5. Verfahren nach Patentanspruch:, <B>da-</B> durch gekennzeichnet, dass ein Rhodaci-ann verwendet wird, dessen die Kette substituie render Phenylrest mindestens teilweiee hy driert ist. 6. Verfahren nach Patentanspruch, da durch äekennzeichnet, dass ein Rhodaeyanin verwendet wird, in welchem Y Schwefel be deutet. 7. Method according to patent claim:, characterized in that a rhodacin is used whose phenyl radical which is substituted for the chain is at least partially hydrogenated. 6. The method according to claim, as indicated by that a rhodaeyanine is used in which Y is sulfur. 7th Verfahren nach Patentanspruch, da durch ekennzeichnet, dass ein Rhodacyanin verwendet wird, in welchem Y Selen be- deutet. B. A method according to claim, since it denotes that a rhodacyanine is used in which Y is selenium. B. Verfahren nach Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass ein Rhodiacyanin verwendet wird, in welchem Y = C(.CH; Method according to claim, characterized in that a rhodiacyanine is used in which Y = C (.CH; )_ bedeutet. 9. Verfahren nach Patenta.nspruch, da durch b kennzeichnet, dass ein Rhod@acyanin verwendet wird, in welchem Y Bestandteil von einem kondensierten heterocyclischen Ringsystem ist. 10. ) _ means. 9. The method according to Patenta.nspruch, since b indicates that a Rhod @ acyanin is used in which Y is part of a condensed heterocyclic ring system. 10. Verfahren nach Patentanspruch, @da- durch gekennzeichnet, .dass ein Rhodacyanin verwendet wird, in welchem Y' Sauerstoff bedeutet. 11. Verfahren nach Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass ein R.hodacyan.in verwendet wird, in welchem Y' Schwefel be deutet. Process according to patent claim, characterized in that a rhodacyanine is used in which Y 'denotes oxygen. 11. The method according to claim, characterized in that a R.hodacyan.in is used, in which Y 'means sulfur. 12. Verfa.hr@en nach Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass ein Rhodacyanin verwendet wird;, in welebenm Y' Selen be deutet. 12. Verfa.hr@en according to claim, characterized in that a rhodacyanine is used; in welebenm Y 'means selenium. 13. Verfahren nach Patentanspruch, da- durch gekennzeichnet, dass ein Rhodacyanin verwendet wird, in welchem Y' -CH =CH- bedeutet. 14. 13. The method according to claim, characterized in that a rhodacyanine is used in which Y 'denotes -CH = CH-. 14th Verfahren nach Patentanspruch, da durch -gekennzeichnet, dass ein Rhodacyanin verwendet wird, in welchem Y' Bestandteil eines kondensierten heterocyclis,chen Ring- Systems ist. 15. Method according to claim, characterized by the fact that a rhodacyanine is used in which Y 'is part of a condensed heterocyclic ring system. 15th Verfahren nach Patentanspruch, @da- d@urch gehennzeichn@et, dass, ein Rhodacyanin verwendet wird,, in welchem Z Sauerstoff bedeutet. 16. Verfahren nach: P.atentansprwch, da durch gekennzeichnet, dass; ein Rhoducyanin verwendet wird, in welchem Z Schwefel bei deutet. 17. Process according to patent claim, that a rhodacyanine is used in which Z denotes oxygen. 16. The method according to: P. patent claim, characterized in that; a Rhoducyanin is used, in which Z indicates sulfur. 17th Verfahren nach Patentanspruch,<B>da-</B> durch, gekennzei!chn@et, dassi ein Rho:dacyanin verwendet wird, in Z Selen be deutet. 18. Verfahren nach Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass ein Rhodacyanin verwendet wird, in welchem Z =NH be deutet. Method according to patent claim, characterized by, marked! Chn @ et, that a rho: dacyanine is used, in Z means selenium. 18. The method according to claim, characterized in that a rhodacyanine is used in which Z = NH means. 19. Verfahren nach Patentanspruch, :d!a- durch ge:kenn:zetobnet, dass ein Rho:d: 19. The method according to claim,: d! A- by ge: kenn: zetobnet that a Rho: d: acyanin verwendet wird, in welchem Z die Gruppe = N -R bedeutet, wobei R ein organisiches Radikal is!t. 20. Verfahren nach P.atentanepruch, 4a- dürch gekennzeichnet, dassl ein Rho,dacyanin verwendet wird, in welchem X .den Cl-Rest bedeutet. 21. acyanine is used, in which Z denotes the group = N -R, where R is an organic radical. 20. The method according to P.atentanepruch, 4a, characterized in that a Rho, dacyanine is used in which X denotes the Cl radical. 21st Verfahrnen nach Patentanspruch, da- durch .gekenuzei@chnet, dass ein Rho.dacyanin verwendet wird, in welchem X den Br-Rest bedeutet. 22. Method according to patent claim, thereby .gekenuzei @ chnet that a Rho.dacyanin is used in which X denotes the Br radical. 22nd Verfahren nach Patentanspruch, @d@a- dürch gekennzeichnet, daB ein RhoJacyamin verwendet wird, in welchem X den J-Rest bedeutet. 2:ä. Verfahren nach Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass: ein Rho,dacyanin verwendet wird, in welchem X den C104 Rest bedeutet. Process according to patent claim, @ d @ a- characterized in that a RhoJacyamin is used in which X denotes the J radical. 2: Ä. Process according to claim, characterized in that: a rho, dacyanine is used in which X denotes the C104 radical. 24. Verfahren nach Patentansprueh, :da- durch .gekennizieicbnet, dass. ein Rhod@acyanin verwendet wird., in welchem X .den SO,CH3- Rest bedeutet. 24. The method according to patent claim, characterized in that a rhodacyanine is used, in which X denotes the SO, CH3 radical. 25. Verfahren nach Patentanispruch, da- dürch gekennzeichnet, @dass ein Rhod@acyaniu ve:rwendlet wird, in. welchem X den SO,IC_>H,- Rest bedeutet. 25. The method according to the patent claim, characterized by the fact that a Rhod @ acyaniu ve: rwendlet is in which X means the SO, IC_> H, remainder.
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