Druckmasse. Die Erfindung betrifft eine Druckmasse zur Erzeugung örtlicher Pigmentmusterun gen auf hochzuveredeludem Textilgut. Insbe sondere ist die Druckmasse gemäss der Erfin dung zur Musterung von Textilgut geeignet, wenn das bedruckte Gut einer Nachbehand lung mit Säuren, vorzugsweise Schwefel säure über 40 Bé, beispielsweise von 45 bis 55 Be, unterworfen wird.
Die bisher zur Musterung von Textil geweben gebräuchlichen Druckmassen be stehen entweder ausschliesslich aus löslichen Reservierungs- oder Verdickungsmitteln, wie Pflanzenschleim, Stärke usw., oder, soweit die Erzeugung von pigmentierten Mustern in Betracht kommt, aus den bekannten Pigment bindemitteln, aus Eiweiss (Albumin, Kasein, Gelatine, die koaguliert oder gehärtet wer den), lackartigen Massen, nämlich Natur- oder Kunstharzen, oder unauswaschbaren Zelluloseverbindungen. Diese Pigmentbinde mittel finden auch Anwendung, wenn Ge webe vor und/oder nach dem Bedrucken mit Pigmenten einer Veredlung durch Quellmit- telbehandlung, z.
B. durch Behandlung mit Lauge und/oder Säuren oder andern hydroly- sierend wirkenden Mitteln, ein- oder mehr mals, unterworfen werden. Zur Herstellung von bossierten Geweben, die beulenartige, aus der Fläche des Gewebes heuraustretende pla stische Musterungen aufweisen, ist es be kannt, zum Bedrucken -der Gewebe einen Schutzpapp aus einem gummiartigen oder gallertartigen Schleim von Fettkörpern. oder der Kombination von Fettkörpern, harzigen Lösungen und Kautschuk - oder Guttapercha zu verwenden,
der nach einer Schrumpfung des Gewebes mit konzentrierter Schwefel säure oder konzentrierter Alkalilauge, wobei eine Zusammenziehung der Gewebe bis zu 50ö ihrer ursprünglichen Länge erfolgt, durch geeignete Auflösungsmittel beseitigt wird. Eine Pigmentmusterung wird durch einen solchen Schutzpapp, der keine kontrast gebenden Verbindungen enthält, nicht erzielt, vielmehr beruht die Musterung in diesem Falle .auf den durch die örtliche Schrumpfung erzielten Unebenheiten.
Den Gegenstand der Erfindung bildet eine Druckmasse zur Erzeugung von örtlichen Pigmentmusterungen auf hochzuveredelndem Textilgut wie Geweben, Gewirken und Gar- nen aus organischen Faserstoffen, insbeson dere nativer oder regenerierter Zellulose. Die Druckmasse gemäss der Erfindung ist da durch gekennzeichnet, dass sie neben einer wasserlöslichen Komponente in wässeriger Lösung emulgierte wasserunlösliche hydro- phobe Substanzen und zugleich Substanzen enthält, die zur Erzeugung von Pigment musterungen geeignet sind.
Vorzugsweise überwiegt in der Druckmasse gewichtsmässig die wasserlösliche Komponente, welche der Masse die Druckfähigkeit verleiht. Als wasserlösliche Komponente der Druckpaste kommen vor allem Stärke, Pflanzenschleime, z. B. Tragart- oder Britisch Gummi, sowie ähnliche bei der Herstellung von Druckpasten übliche, auch als Verdickungsmittel bezeich nete Stoffe für sich oder in Mischung in Be tracht. Die wasserunlöslichen hydrophoben Substanzen, die in Form einer Emulsion die zweite Komponente der Druckmasse gemäss der Erfindung bilden, können beispielsweise Kohlenwasserstoffe, wie Paraffin, Ceresin, und dergleichen, oder Fettstoffe, z.
B. Fett- säureglyceride, wie Öle, Fette, Talg, ferner Wachse oder Kunstwachse oder dergleichen oder hochmolekulare Fettsäuren oder deren wasserunlösliche Metallsalze (Seifen), z. B. Aluminiumstearat, sein. Die Fettstoffe kön nen auch teilweise sulfoniert sein, so dass sie in wässerigen Lösungen leicht emulgierbar sind. Die Druckmasse gemäss der Erfindung kann die angeführten hydrophoben Substan zen je für sich oder Mischungen zweier oder mehr dieser Stoffe enthalten.
Die hydrophoben Substanzen, welche den wirksamen Bestandteil der Druckmasse ge mäss der Erfindung bilden, befinden sich in der Druckmasse in Form einer wässerigen Emulsion; sie werden zweckmässig in einem gesonderten Arbeitsgang in an sich bekannter Weise mit Hilfe von Emulgatoren und Schutz kolloiden zu einer wässerigen Emulsion ver arbeitet. Die bisher verwendeten Emulgato- ren können ausser der Aufgabe, die hydro phobe Substanz in Wasser dispergierbar zu machen, noch den Zweck erfüllen, etwaige physikalische Konstanten der verwendeten hydrophoben Substanz für den erfindungs gemäss vorgesehenen Zweck günstig zu beein flussen.
Die Schutzkolloide werden der Emulsion teils aus gleichen Gründen, teils mit dem Ziele beigegeben, um die vorzeitige Entmischung der Emulsion zu verhindern. Als Emulgierungsmittel und Schutzkolloide kommen beispielsweise in Betracht: Ab kömmlinge höhermolekularer, aromatischer Sulfonsäuren, Sulfonate von Fettalkoholen oder deren Fettsäureestern: ausserdem erwei sen sich besonders geeignet Seifen, Derivate des Glykols, Triäthanolamin, Kalium-, Na- frium- und Ammoniumsalze der Alginsäure, gewisse kolloidale Silikate, Gallensäure, wasserlösliche Zellulosederivate, Pflanzen schleime, Tragart, Gummiarabicum, Kaut schukmilch, Stärkekleister, Dextrin, Leim. Gelatine, Malzabbauprodukte und andere.
Nach einer beispielsweisen Ausführungs form der Erfindung enthalten die Druck massen ferner Metallsalze, welche der Emul sion der hydrophoben Substanzen eine elek trische Aufladung erteilen. Die Druckmasse kann als Substanzen, die zur Erzeugung von Pigmentmusterungen geeignet sind, vorge bildete Pigmente oder Metallsalze, welche Pig mente bilden, z. B. solche Metallsalze, welche durch Hydrolyse oder durch thermische Zer setzung unlösliche Niederschläge, wie weisse unlöslichewaschfeste. mattierende 0xvde oder ebensolche basische Salze liefern, enthalten.
Als Beispiele für die verschiedensten vorge bildeten Pigmente, die einen Bestandteil der Druckmasse bilden können, sind zu nennen: Tita.ndioayd, Zinkweiss, Barvt-,veiss. Kaolin, Lithopone und andere. Die Druckmasse kann ferner gleichzeitig sowohl vorgebildete Pig mente als auch Metallsalze. die Pigmente bei einer 'Nachbehandlung bilden, enthalten.
Als Substanzen, welche durch hydro- lytische und/oder thermische Zersetzung Pigmente bilden, kann die Druckmasse bei spielsweise nichtätzende Aluminium-, Anti- mon-, Wismut-, Zinn-, Blei-, Zink- und l@lagnesiumsalze enthalten. von denen beson ders genannt werden sollen:
Aluminiumfor- miat, Aluminiumacetat, Aluminiumsalze aro- matischer Orthodicarbonsäuren oder deren Derivate, wie Phthalsäure, Tetrachlorphthal- säure, ferner Antimonkaliumtartrat, Wismut karbonat, Alkalistannate, Bleichlorid, Zink acetat und Magnesiumchlorid. Insbesondere Aluminiumsalze, wie Aluminiumacetat und Aluminiumformiat, sind als Bestandteil der Druckmassen bevorzugt, weil diese Salze gleichzeitig auch der Emulsion eine positive elektrische Aufladung erteilen. Zweckmässig werden die Metallsalze schon der Emulsion der hydrophoben Stoffe zugesetzt und mit dieser der Druckmasse einverleibt.
Die aus den angeführten Metallsalzlösungen bei einer g eeigneten Nachbehandlung, z. B. durch kl Trocknen und/oder Dämpfen und Behand lung mit Säure gebildeten Niederschläge sind wasch- und kochfest. Unter Umständen kann es auch zweck mässig sein, dass die Druckmasse kationaktive Verbindungen von der Art des Laurylpyridi- niumsulfates, welche ein elektrisches Auf- bezw. Umladevermögen besitzen, oder eine mit Hilfe solcher kationaktiver Verbindungen hergestellte positiv geladene Pigmentsuspen sion enthält.
Zur Einregelung der Druckfähigkeit der Druckmasse und zur Verbesserung der Drucke kann die Druckmasse ferner als weitere Be standteile die bekannten auswaschbaren Zu satz- und Hilfsstoffe, wie Verdünnungsmit tel, Plastifizierungs-, Weichmachungsmittel oder auswaschbare Klebemittel und Verstei fungsmittel, wie sie im Zeugdruck schon üblich oder durch einfache Versuche leicht zu ermitteln sind, einzeln oder in Mischung enthalten. Ferner kann die Druckmasse Füll mittel, Glanzgebungs-, Mattierungs-, Metal- lisierungs-, Ätz-, Leucht- und Farbgebungs mittel enthalten.
Es ist besonders bemerkens wert, dass im allgemeinen nur ein verhältnis mässig geringer Gehalt der Druckmassen an emulgierten hydrophoben Stoffen genügt, so dass ein weiter Spielraum für die Zusammen setzung der Druckmassen im Hinblick auf die sonstigen Bestandteile besteht.
Die Druckmasse gemäss der Erfindung kann zur Musterung von Textilware aus be liebigen organischen Faserstoffen, z. B. aus Baumwolle, Kunstseide, wie Viskose-, Kup fer-, Acetatseide oder Zellwolle, Wolle, Seide und Mischgeweben aller Art Anwendung fin den, wobei das Ausgangsgut sowohl dem par- tiellere Garninhalt der Flächengebilde oder der Garne nach oder in bezug auf das ge- samte Flächengebilde oder Garn je nach Be darf im Rohzustande oder teilveredelt, z. B.
gebleicht oder mercerisiert, opalisiert, gefärbt, kalandert oder in sonstiger Weise vorbehan delt oder nachbehandelt sein kann. Die Flä chengebilde können verschiedene Dichte und Bindung aufweisen und Garne einheitlichen und nichteinheitlichen Inhaltes, verschieden ster Drehung, Überdrehung und Stärke ent halten. Der Aufdruck der Druckmassen kann eingängig oder mehrgängig mit einzelnen nebeneinanderstehenden oder sich ganz oder teilweise überdeckenden Mustern, gegebenen falls in Verbindung mit andern Aufdrucken, mit oder ohne Weiss- und/oder Buntwirkung, und ebenso in Verbindung mit örtlicher oder ganzflächiger Quellmittelbehandlung erfolgen.
Das mit der Druckmasse gemäss der Er findung bedruckte Textilgut soll zur Fixie rung der Druckmasse auf und in der Faser getrocknet und/oder gedämpft und mit Säure, beispielsweise konzentrierter Schwefelsäure von über etwa 40 B6, insbesondere von Schwefelsäure in Konzentrationen von 45 bis 55 B6, wie sie für die Zwecke der Opalisie- rung, Linisierung, Transparierung und Per- gamentierung verwendet wird, oder mit äqui valent wirkenden andern Quellmitteln völlig durchkouguliert werden,
wobei eine ausser ordentlich innige Verbindung zwischen der abgeschiedenen hydrophoben Substanz und der Fasereintritt, und zudem ein Teil .der in dem Aufdruck enthaltenen Pigmente von,den abgeschiedenen Stoffen umschlossen und überraschenderweise ausserordentlich reib-, wasch- und kochfest .auf und in der Faser gebunden wird.
Ein überschüssiger, ungebun dener Teil der Pigmente, .der, wie sieh gezeigt hat, zur Erreichung der Kontrastwirkung des Druckes unnötig ist, wird zweckmässig vor einem Rahmieren und Fertigstellen des Textilgutes durch Waschen entfernt.
Die Druckmasse gemäss der Erfindung ist auch anwendbar, wenn das gemusterte Textil gut nach bekannten Veredlungsverfahren ver edelt wird, z. B. einer nachfolgenden Imprä- gnierungs- oder Knitterfestbehandlung, z. B. mit Kunstharzen, wie Dimethylolharnstoff, oder einer Appretur, z. B. mit Zelluloseäthern, unterworfen wird. Auch sind die Druckmassen anwendbar, wenn das Textilgut verestert oder veräthert wird.
Auch können die Druckmas sen gemäss der Erfindung zur Musterung von Textilgut dienen, wenn diese Musterung mit dem bisher üblichen Pigmentdruck oder Farb druck oder einem örtlichen Transparentdruck oder mit der Erzeugung von Stickerei-, Ap- plikations-, Ausbrenn-, Durchbruch-, Ätz- und Devoranteffekten oder mehreren solchen Drucken oder Effekten verbunden wird. Fer ner kann das mit Druckmassen gemäss der Erfindung bedruckte Textilgut vor oder nach der Musterung gefärbt werden.
Die Druckmasse gemäss der Erfindung kann schliesslich zur Musterung von Textil gut in Verbindung mit Quellmittelbehand- lungen verschiedenster Art Anwendung fin den, wobei der örtliche Aufdruck der erfin dungsgemässen Druckmasse vor oder zwischen zwei oder mehreren Quellmittelbehandlungen oder nach mindestens einer Quellmittelbe- handlung vorgenommen wenden kann.
Mit Hilfe der Quellmittelbehandlung können be kanntlich je nach den angewandten Arbeits bedingungen (Art und Konzentration, Tem peratur, Einwirkungsdauer des Quellmittels, Zusatz von Schutzstoffen zur Quellsubstanz, Streckung der Faser- und Flächengebilde während der Behandlung, örtliche oder ganz flächige Einwirkung, direkter Aufdruck oder Reservierungsdruck, verbunden mit ganz flächiger Quellmittelbehandlung, muste rungsgemäss einzelwirkend oder nebeneinan der oder ganz oder teilweise sich überdeckend) verschiedenartige Effekte, z. B. wollähnliche, leinenähnliche, seidenähnliche, oder Opal-, Pergamentier-, Transparier-, Linisiereffekte und dergleichen erzielt werden.
Die Druckmassen gemäss der Erfindung weisen gegenüber den bekannten Druckmas sen, insbesondere bei ihrer Anwendung zum Bedrucken loser weitmaschiger Gewebe oder Gewirke, einen sehr wesentlichen Unterschied auf, indem die Art der örtlichen Bedeckung der Fäden bei der Verwendung der erfin dungsgemässen Druckmasse eine im Wesen andere ist als bisher.
Unter Anwendung von Druckmassen, welche gemäss der Erfindung neben einer wasserlöslichen Komponente emulgierte wasserunlösliche hydrophobe Sub stanzen (und daneben kontrastbildende Ver bindungen) enthalten, mit oder ohne Anwen dung von auf- bezw. umladenden Metallsal zen wird nur eine Bedeckung der einzelnen Fäden an den musterungsgemäss bedruckten Stellen erzielt, ohne dass die Zwischenräume zwischen den Fäden ausgefüllt werden. Es bleibt daher auch an den bedruckten Stellen, z. B. eines Baumwollmusselingewebes, jeder Faden sichtbar, während die zwischen den Fäden liegende Druckmasse unfixiert ausge waschen wird.
Insbesondere nach dem Pas sieren durch ein Schwefelsäurebad ergibt sich eine Abscheidung der an sich verhältnis mässig kleinen Menge von wasserunlöslichen hydrophoben Substanzen auf und in der Fa ser, die nach dem Auswaschen des Emulsions- und Pigmentüberschusses Muster von grosser Klarheit und Schönheit bildet, die eine er höhte Seif-, Koch-, Reib- und Lichtechtheit zeie:
en. Weiterhin neigen die mit den erfin- dung@sgemässen Druckmassen hergestellten Drucke nicht zum Abstauben der Pigmente im Gebrauch, wie dies häufig bei Anwen dung der gebräuchlichen Pigmentbindemittel, die oft zum Teil auch die Zwischenräume zwischen ;den Fäden des Gewebes überspan- nen oder ausfüllen, cler Fall_ ist.
Dabei zeigen die durch Pi2-mente gemusterten Stellen eine von den steifen transparenten Stellen sich abhebende weichere Beschaffenheit und einen geschmeidigen Griff. der insbesondere bei grossflächigen Pigmentmastern für bestimmte Waren, wie Tascheiitiicher. Vorhangstoffe, Wäschestoffe, sehr vorteilhaft in Erschei nung tritt. Zudem wird hierbei der gleiche Eindruck hervorgerufen, als ob solche Er zeugnisse nach dem viel schwierigeren direk ten Aufdruckverfahren mit Transparentier mitteln erzeugt worden wären. Bei klein flächig pigmentierten Mustern, z.
B. für Blu sen- und Kleiderstoffe, Rüschen und derglei chen tritt die geringere Steifheit der pigmen tierten Fläche nicht störend in Erscheinung. Ferner zeichnen sich die mit den Druckmas sen gemäss der Erfindung gemusterten Textil waren durch Egalität und Homogenität des Druckes aus. Weiter bildet die Lichtechtheit der Musterungen einen wesentlichen Vorteil im Vergleich mit Eiweiss-, Harz-, Kunstharz drucken oder dergleichen, da diese in vielen Fällen eine durch Eigenfärbung oder Alte rung eintretende Vergilbung aufweisen. Die Erzeugnisse können auch einer chemischen Reinigung unterworfen werden, da die Pig mente auch in diesem Falle auf und in der Faser beständig fixiert bleiben.
Die Anwendung der Druckmassen gemäss der Erfindung bietet keine Schwierigkeiten. Ihre Herstellung ist einfach, wobei der Um stand von Wichtigkeit ist, dass von den in grosser Zahl für die porös-wasserdichte Im prägnierung im Handel befindlichen fertigen wässerigen Emulsionen wasserunlöslicher hydrophober Stoffe Gebrauch gemacht wer den kann, die mit Hilfe der wasserlöslichen Komponente und etwaigen sonstigen druk- kereitechnischen Hilfsmitteln zu der erfunde nen Druckmasse verarbeitet werden.
Ausführungsbeispiele: 1. Die Druckmasse besteht aus:
EMI0005.0008
400 <SEP> g <SEP> Verdickung: <SEP> Weizenstärke, <SEP> Tragant
<tb> 6 <SEP> %ig, <SEP> Wasser <SEP> (1 <SEP> : <SEP> 2 <SEP> : <SEP> 5)
<tb> 100 <SEP> g <SEP> Ramasit <SEP> III <SEP> konz. <SEP> (wässerige <SEP> Paraf finemulsion)
<tb> 80g <SEP> Wasserglas <SEP> 38 <SEP> Be <SEP> filtriert <SEP> (kolloi dales <SEP> Silikat)
<tb> 200 <SEP> g <SEP> Titandioxyd <SEP> 1 <SEP> : <SEP> 1
<tb> 50 <SEP> g <SEP> Glycerin
<tb> 160 <SEP> cm3 <SEP> Wasser
<tb> 10 <SEP> cm3 <SEP> Indanthrenblau <SEP> RPZ <SEP> 2%ig
<tb> 1000 <SEP> g Diese Druckmasse kann wie folgt ver wendet werden: Ein gebleichter und in übli cher Weise alkalimercerisierter Baumwoll- musselin wird musterungsgemäss mit dieser Druckmasse bedruckt.
Das bedruckte Gewebe wird in der Mansarde getrocknet, feucht ge dämpft, sodann bei 20 C in konz. Schwefel säure von 54 Bé durch 8-13 Sekunden unter Spannung pergamentiert, worauf neu tralisiert bezw. ausgewaschen und mit Na tronlauge von etwa 27 Bé durch etwa1/3 Mi nute behandelt, neuerdings neutralisiert und gespült wird. Durch neuerliches, mehrmaliges starkes Waschen, das bis zur Kochtemperatur getrieben werden kann, werden die überschüs sigen Pigmente entfernt und nach Feststel lung der Pigmentfreiheit des Spülwassers ge gebenenfalls appretiert, dann rahmiert und fertiggestellt. Das in dieser Weise bedruckte Gewebe weist weisse, mattierte Kontrast muster auf transparentem Grunde auf.
2. Die Druckmasse ist wie folgt zusam mengesetzt:
EMI0005.0014
400 <SEP> g <SEP> Verdickung: <SEP> Weizenstärke, <SEP> Tragant
<tb> 6 <SEP> %ig, <SEP> Wasser <SEP> (1 <SEP> : <SEP> 2 <SEP> : <SEP> 5)
<tb> 150 <SEP> g <SEP> Tallosan <SEP> CH <SEP> (wässerig-emulgierter
<tb> schwach <SEP> sulfonierter <SEP> Talg)
<tb> 200 <SEP> g <SEP> Titandioxyd <SEP> 1 <SEP> :
<SEP> 1
<tb> 50 <SEP> g <SEP> Glycerin
<tb> 190 <SEP> cm3 <SEP> Wasser
<tb> 10 <SEP> cm3 <SEP> Indanthrenblau <SEP> RPZ <SEP> 2%ig
<tb> 1000 <SEP> g Die 150 g Tallosan können in der ange gebenen Druckmasse durch 240 g oder 180 g Persistol N (eine wässerige Paraffinemul sion) ersetzt sein, wobei sich der Wasser- gehalt,der Druckmasse von<B>190</B> g auf 100 g bezw. 180 g verringemt. Die Anwendung,
der Druckmasse und die Nachbehandlung -erfolgt, wie in Beispiel 1 angegeben. Das fertige Ge webe zeigt weisse, matte, Druckeffekte auf transparentem Grunde.
3. Die Druckmasse weist die folgende Zu sammensetzung auf
EMI0006.0001
400 <SEP> g <SEP> Verdickung: <SEP> Weizenstärke, <SEP> Tragant
<tb> 6 <SEP> % <SEP> ig, <SEP> Wasser <SEP> (1 <SEP> : <SEP> 2 <SEP> : <SEP> 5)
<tb> 190g <SEP> Ramasit <SEP> III <SEP> konz. <SEP> (wässerige <SEP> Paraf finemulsion <SEP> J. <SEP> G.)
<tb> 50 <SEP> g <SEP> Aluminiumazetat <SEP> 8 <SEP> Bé
<tb> 200 <SEP> g <SEP> Titandioxyd <SEP> 1 <SEP> : <SEP> 1
<tb> 50 <SEP> g <SEP> Glycerin.
<tb> 10 <SEP> g <SEP> Indanthrenblau <SEP> RPZ <SEP> 2%ig
<tb> 100 <SEP> cm3 <SEP> Wasser
<tb> 1000 <SEP> g Mit dieser Druckmasse wird ein gebleich ter und in üblicher Weise alkalimercerisierter Baumwollmusselin musterungsmässig be druckt.
Die Ware wird nach dem Drucken in der Mansarde getrocknet, bei über 100 C feucht gedämpft und in gleicher Weise wie nach Beispiel Nr. 1 weiterbehandelt. Es er geben sich weisse, kontrastierende Reserve druckmuster auf transparentem Grunde. Bei Überfärbung der mit Weisseffekten gedruck ten Transparentware mit substantiven Farb stoffen, z. B. Siriuslichtblau B, ergeben sich Ton-in-Ton-Druckeffekte.
4. Die Druckmasse besteht aus
EMI0006.0003
350 <SEP> g <SEP> Verdickung: <SEP> Weizenstärke, <SEP> Tragant
<tb> 6 <SEP> % <SEP> ig, <SEP> Wasser <SEP> (1 <SEP> : <SEP> 2 <SEP> : <SEP> 5)
<tb> 180 <SEP> g <SEP> Rongalit <SEP> C
<tb> 60 <SEP> g <SEP> Leukotrop <SEP> W
<tb> 100 <SEP> g <SEP> Titandioxyd <SEP> 1 <SEP> : <SEP> 1
<tb> 100 <SEP> g <SEP> Zinkoxyd <SEP> 1 <SEP> : <SEP> 1
<tb> 69 <SEP> g <SEP> Wasser
<tb> 6 <SEP> g <SEP> Indanthrenblau <SEP> RPZ <SEP> 2 <SEP> % <SEP> ig
<tb> 85 <SEP> g <SEP> Imprägnol <SEP> M <SEP> Marke <SEP> DL <SEP> (Paraffin emulsion)
<tb> 50 <SEP> g <SEP> Glycerin
<tb> 1000 <SEP> g Mit dieser Druckmasse wird ein gebleich ter mereerisierter und mit einem in neutraler Lösung ätzbaren substantiven Farbstoff hell blau gefärbter Baumwollmusselin muste rungsgemäss bedruckt.
Nach erfolgter Trock nung in der Mansarde und 5 Min. langer Dämpfung im Schnelldämpfer wird transpa riert und fertiggestellt. Es zeigen sieh pla stische weisse Kontrastmusterungen in licht blauem Farbfond.
Printing mass. The invention relates to a printing mass for generating local pigment patterns on highly refined textile goods. In particular, the printing material according to the invention is suitable for patterning textile material if the printed material is subjected to an aftertreatment with acids, preferably sulfuric acid above 40 Be, for example 45 to 55 Be.
The printing materials previously used for patterning textile fabrics consist either exclusively of soluble reservation or thickening agents, such as plant slime, starch, etc., or, insofar as the creation of pigmented patterns is considered, of the known pigment binders, from protein (albumin, Casein, gelatin, which coagulates or hardened who the), lacquer-like masses, namely natural or synthetic resins, or indelible cellulose compounds. These pigment binders are also used when Ge fabric before and / or after printing with pigments is refined by swelling agent treatment, eg.
B. by treatment with alkali and / or acids or other hydrolyzing agents, once or more times, are subjected. For the production of embossed fabrics, which have bump-like, from the surface of the tissue heurausenden pla tical patterns, it is known to print a protective cardboard made of a rubbery or gelatinous slime of fatty bodies for printing the fabric. or the combination of fat, resinous solutions and rubber or gutta-percha,
which after shrinkage of the tissue with concentrated sulfuric acid or concentrated alkali lye, with a contraction of the tissue up to 50 ° of their original length, is eliminated by suitable dissolving agents. A pigment pattern is not achieved by such a protective cardboard, which does not contain any contrasting compounds, rather the pattern in this case is based on the unevenness caused by the local shrinkage.
The subject matter of the invention is a printing mass for producing local pigment patterns on textile goods that are to be highly refined, such as woven, knitted fabrics and yarns made from organic fiber materials, in particular native or regenerated cellulose. The printing mass according to the invention is characterized in that, in addition to a water-soluble component, it contains water-insoluble hydrophobic substances emulsified in aqueous solution and at the same time substances which are suitable for producing pigment patterns.
The water-soluble component, which gives the mass the printability, preferably predominates in the printing mass by weight. The main water-soluble components of the printing paste are starch, plant mucilages, e.g. B. Tragart or British rubber, as well as similar in the production of printing pastes usual, also called thickeners designated substances for themselves or in mixture in Be tracht. The water-insoluble hydrophobic substances which, in the form of an emulsion, form the second component of the printing composition according to the invention can, for example, be hydrocarbons such as paraffin, ceresin, and the like, or fatty substances, e.g.
B. fatty acid glycerides, such as oils, fats, tallow, also waxes or synthetic waxes or the like or high molecular weight fatty acids or their water-insoluble metal salts (soaps), z. B. aluminum stearate. The fatty substances can also be partially sulfonated, so that they can be easily emulsified in aqueous solutions. The printing compound according to the invention can contain the specified hydrophobic substances individually or mixtures of two or more of these substances.
The hydrophobic substances which form the active component of the printing mass according to the invention are located in the printing mass in the form of an aqueous emulsion; they are expediently processed in a separate operation in a manner known per se with the aid of emulsifiers and protective colloids to form an aqueous emulsion. In addition to the task of making the hydrophobic substance dispersible in water, the previously used emulsifiers can also serve the purpose of favorably influencing any physical constants of the hydrophobic substance used for the purpose intended according to the invention.
The protective colloids are added to the emulsion partly for the same reasons, partly with the aim of preventing premature separation of the emulsion. Examples of emulsifying agents and protective colloids are: From derivatives of higher molecular weight aromatic sulfonic acids, sulfonates of fatty alcohols or their fatty acid esters: in addition, soaps, derivatives of glycol, triethanolamine, potassium, sodium and ammonium salts of alginic acid, and certain are particularly suitable Colloidal silicates, bile acid, water-soluble cellulose derivatives, plant slime, carrying type, gum arabic, chewing milk, starch paste, dextrin, glue. Gelatine, malt degradation products and others.
According to an exemplary embodiment of the invention, the printing materials also contain metal salts, which give the emulsion of the hydrophobic substances an electrical charge. The printing mass can be used as substances that are suitable for the production of pigment patterns, pre-formed pigments or metal salts which form Pig ments, for. B. those metal salts which by hydrolysis or by thermal decomposition insoluble precipitates, such as white insoluble wash-resistant. contain mattifying 0xvde or similar basic salts.
Examples of a wide variety of pre-formed pigments that can form part of the printing material include: Titanium indioayd, zinc white, Barvt-, veiss. Kaolin, lithopone and others. The printing compound can also both preformed Pig elements and metal salts at the same time. which form pigments in an 'aftertreatment.
The printing compound can contain, for example, non-corrosive aluminum, antimony, bismuth, tin, lead, zinc and magnesium salts as substances which form pigments through hydrolytic and / or thermal decomposition. of which the following should be mentioned in particular:
Aluminum formate, aluminum acetate, aluminum salts of aromatic orthodicarboxylic acids or their derivatives, such as phthalic acid, tetrachlorophthalic acid, also antimony potassium tartrate, bismuth carbonate, alkali stannates, lead chloride, zinc acetate and magnesium chloride. Aluminum salts in particular, such as aluminum acetate and aluminum formate, are preferred as constituents of the printing materials because these salts also give the emulsion a positive electrical charge. The metal salts are expediently added to the emulsion of the hydrophobic substances and incorporated into the printing mass with it.
The from the listed metal salt solutions with a suitable aftertreatment, z. For example, precipitates formed by drying and / or steaming and treating with acid are washable and boil-proof. Under certain circumstances it can also be expedient for the printing compound to have cation-active compounds of the laurylpyridinium sulfate type, which cause an electrical application or Have recharging capacity, or contains a positively charged pigment suspension produced with the aid of such cationic compounds.
To regulate the printability of the printing compound and to improve the prints, the printing compound can also be used as additional components, the known washable additives and auxiliaries, such as thinners, plasticizers, softeners or washable adhesives and stiffeners, as they are already common in stuff printing or can be easily determined by simple experiments, contained individually or in a mixture. Furthermore, the printing material can contain fillers, glossing, matting, metallizing, etching, luminous and coloring agents.
It is particularly noteworthy that, in general, only a relatively low content of emulsified hydrophobic substances in the printing media is sufficient, so that there is a wide scope for the composition of the printing media with regard to the other components.
The printing mass according to the invention can be used for patterning textile goods from any organic fibers, for. B. made of cotton, rayon, such as viscose, copper, acetate silk or rayon, wool, silk and mixed fabrics of all kinds application fin the, the starting material both the partial yarn content of the fabrics or the yarns after or in relation to the Entire fabric or yarn, depending on requirements, may be raw or partially refined, e.g. B.
bleached or mercerized, opalized, colored, calendered or pretreated or post-treated in any other way. The surface structures can have different densities and weaves and contain yarns of uniform and non-uniform content, different twist, over-twist and thickness. The imprint of the printing materials can be single or multiple with individual adjacent or completely or partially overlapping patterns, if necessary in connection with other imprints, with or without white and / or colored effect, and also in connection with local or full-surface swelling agent treatment.
The textile material printed with the printing mass according to the invention should be dried and / or steamed to fix the printing mass on and in the fiber and treated with acid, for example concentrated sulfuric acid of over about 40 B6, in particular of sulfuric acid in concentrations of 45 to 55 B6, as it is used for the purposes of opalescence, linerization, transparency and parchmentation, or as it is completely cougulated with other equivalent swelling agents,
whereby an extremely intimate connection between the deposited hydrophobic substance and the fiber inlet, and also part of the pigments contained in the imprint, is enclosed by the deposited substances and, surprisingly, is extremely resistant to rubbing, washing and boiling. on and in the fiber .
An excess, unbound part of the pigments, which, as has been shown, is unnecessary to achieve the contrasting effect of the print, is expediently removed by washing before framing and finishing the textile material.
The printing compound according to the invention can also be used when the patterned textile is well refined by known finishing processes, e.g. B. a subsequent impregnation or anti-crease treatment, z. B. with synthetic resins such as dimethylolurea, or a finish, e.g. B. with cellulose ethers, is subjected. The printing materials can also be used when the textile material is esterified or etherified.
The printing masses according to the invention can also be used for patterning textile goods if this patterning is done with the previously customary pigment printing or color printing or a local transparent printing or with the generation of embroidery, application, burnout, breakthrough, etching and devotional effects or several such prints or effects. Furthermore, the textile material printed with printing compounds according to the invention can be dyed before or after the patterning.
Finally, the printing compound according to the invention can be used well for patterning textiles in conjunction with swelling agent treatments of the most varied of types, whereby the local imprint of the printing compound according to the invention can be made before or between two or more swelling agent treatments or after at least one swelling agent treatment.
With the help of the swelling agent treatment, depending on the working conditions used (type and concentration, tem perature, duration of action of the swelling agent, addition of protective substances to the swelling substance, stretching of the fiber and flat structures during treatment, local or extensive exposure, direct printing or Reservation pressure, combined with extensive swelling agent treatment, muste according to the single-acting or side-by-side or completely or partially overlapping) different effects, e.g. B. wool-like, linen-like, silk-like, or opal, parchment, transparency, line effects and the like can be achieved.
The printing masses according to the invention have a very significant difference compared to the known printing masses, especially when used for printing loose, wide-meshed fabrics or knitted fabrics, in that the type of local covering of the threads when using the printing mass according to the invention is essentially different as before.
Using printing materials which, according to the invention, contain emulsified water-insoluble hydrophobic substances in addition to a water-soluble component (and also contrast-forming compounds), with or without application of auf- or. Umladenden Metallal zen only a coverage of the individual threads is achieved at the pattern-printed areas without the spaces between the threads being filled. It therefore also remains in the printed areas, e.g. B. a cotton muslin fabric, each thread visible, while the printing mass lying between the threads is washed out unfixed.
In particular, after passing through a sulfuric acid bath, the relatively small amount of water-insoluble hydrophobic substances is deposited on and in the fiber, which forms a pattern of great clarity and beauty after washing out the emulsion and excess pigment increased soap, boil, rub and light fastness show:
en. Furthermore, the prints produced with the printing materials according to the invention do not tend to dust the pigments during use, as is often the case when using the customary pigment binders, which often also span or fill in the spaces between the threads of the fabric, the case_ is.
The areas patterned by Pi2 elements show a softer texture that contrasts with the rigid, transparent areas and a supple feel. especially with large-scale pigment masters for certain goods, such as Tascheiitiicher. Curtain fabrics, laundry fabrics, appear very beneficial. In addition, the same impression is created here as if such products had been produced using the much more difficult direct printing process with transparency agents. For small-area pigmented patterns, e.g.
B. for blouses and clothing fabrics, ruffles and derglei chen, the lower stiffness of the pigmented surface is not a nuisance. Furthermore, the textiles patterned with the printing masses according to the invention are distinguished by the evenness and homogeneity of the print. Furthermore, the lightfastness of the patterns is a significant advantage compared to printing with albumen, resin, synthetic resin or the like, since in many cases these have yellowing caused by their own color or aging. The products can also be subjected to chemical cleaning, since the pig ments remain permanently fixed on and in the fiber in this case too.
The use of the printing materials according to the invention presents no difficulties. Their production is simple, whereby the circumstance is important that use can be made of the ready-to-use aqueous emulsions of water-insoluble hydrophobic substances that are commercially available for porous-waterproof impregnation using the water-soluble component and any other Printing aids are processed into the invented printing material.
Embodiments: 1. The printing compound consists of:
EMI0005.0008
400 <SEP> g <SEP> thickening: <SEP> wheat starch, <SEP> tragacanth
<tb> 6 <SEP>% ig, <SEP> water <SEP> (1 <SEP>: <SEP> 2 <SEP>: <SEP> 5)
<tb> 100 <SEP> g <SEP> Ramasite <SEP> III <SEP> conc. <SEP> (aqueous <SEP> paraffin emulsion)
<tb> 80g <SEP> water glass <SEP> 38 <SEP> Be <SEP> filtered <SEP> (colloidal <SEP> silicate)
<tb> 200 <SEP> g <SEP> titanium dioxide <SEP> 1 <SEP>: <SEP> 1
<tb> 50 <SEP> g <SEP> glycerine
<tb> 160 <SEP> cm3 <SEP> water
<tb> 10 <SEP> cm3 <SEP> indanthrene blue <SEP> RPZ <SEP> 2% ig
<tb> 1000 <SEP> g This printing material can be used as follows: A bleached and normally alkali-cerised cotton muslin is printed with this printing material according to the pattern.
The printed fabric is dried in the attic, dampened damp, then at 20 C in conc. Sulfuric acid of 54 Bé parchmented for 8-13 seconds under tension, whereupon neutralized respectively. Washed out and treated with sodium hydroxide solution of about 27 Bé for about 1/3 minutes, recently neutralized and rinsed. The excess pigments are removed by repeated, repeated vigorous washing, which can be brought to the boiling temperature, and, once the rinse water has been determined to be pigment-free, it is optionally finished, then framed and finished. The fabric printed in this way has white, matt contrasting patterns on a transparent background.
2. The printing mass is composed as follows:
EMI0005.0014
400 <SEP> g <SEP> thickening: <SEP> wheat starch, <SEP> tragacanth
<tb> 6 <SEP>% ig, <SEP> water <SEP> (1 <SEP>: <SEP> 2 <SEP>: <SEP> 5)
<tb> 150 <SEP> g <SEP> Tallosan <SEP> CH <SEP> (aqueous-emulsified
<tb> weakly <SEP> sulfonated <SEP> sebum)
<tb> 200 <SEP> g <SEP> titanium dioxide <SEP> 1 <SEP>:
<SEP> 1
<tb> 50 <SEP> g <SEP> glycerine
<tb> 190 <SEP> cm3 <SEP> water
<tb> 10 <SEP> cm3 <SEP> indanthrene blue <SEP> RPZ <SEP> 2% ig
<tb> 1000 <SEP> g The 150 g Tallosan in the specified printing mass can be replaced by 240 g or 180 g Persistol N (an aqueous paraffin emulsion), the water content of the printing mass being <B> 190 < / B> g to 100 g or 180 g reduced. The application,
the printing material and the aftertreatment are carried out as indicated in Example 1. The finished fabric shows white, matt, print effects on a transparent background.
3. The printing compound has the following composition
EMI0006.0001
400 <SEP> g <SEP> thickening: <SEP> wheat starch, <SEP> tragacanth
<tb> 6 <SEP>% <SEP> ig, <SEP> water <SEP> (1 <SEP>: <SEP> 2 <SEP>: <SEP> 5)
<tb> 190g <SEP> Ramasite <SEP> III <SEP> conc. <SEP> (aqueous <SEP> paraffin emulsion <SEP> J. <SEP> G.)
<tb> 50 <SEP> g <SEP> aluminum acetate <SEP> 8 <SEP> Bé
<tb> 200 <SEP> g <SEP> titanium dioxide <SEP> 1 <SEP>: <SEP> 1
<tb> 50 <SEP> g <SEP> glycerine.
<tb> 10 <SEP> g <SEP> indanthrene blue <SEP> RPZ <SEP> 2% ig
<tb> 100 <SEP> cm3 <SEP> water
<tb> 1000 <SEP> g This printing material is used to print a bleached cotton muslin that has been alkali-cerised in the usual way.
After printing, the goods are dried in the attic, steamed at over 100 ° C. and treated further in the same way as in example no. There are white, contrasting reserve print patterns on a transparent background. When overcolored with white effects printed transparent goods with substantive dyes, z. B. Sirius light blue B, there are tone-on-tone printing effects.
4. The printing compound consists of
EMI0006.0003
350 <SEP> g <SEP> thickening: <SEP> wheat starch, <SEP> tragacanth
<tb> 6 <SEP>% <SEP> ig, <SEP> water <SEP> (1 <SEP>: <SEP> 2 <SEP>: <SEP> 5)
<tb> 180 <SEP> g <SEP> Rongalit <SEP> C
<tb> 60 <SEP> g <SEP> Leukotrope <SEP> W
<tb> 100 <SEP> g <SEP> titanium dioxide <SEP> 1 <SEP>: <SEP> 1
<tb> 100 <SEP> g <SEP> zinc oxide <SEP> 1 <SEP>: <SEP> 1
<tb> 69 <SEP> g <SEP> water
<tb> 6 <SEP> g <SEP> indanthrene blue <SEP> RPZ <SEP> 2 <SEP>% <SEP> ig
<tb> 85 <SEP> g <SEP> Impregnol <SEP> M <SEP> brand <SEP> DL <SEP> (paraffin emulsion)
<tb> 50 <SEP> g <SEP> glycerine
<tb> 1000 <SEP> g This printing material is used to print a bleached, mereerised cotton muslin which is light blue colored with a substantive dye that can be etched in a neutral solution.
After drying in the attic and steaming for 5 minutes in the quick steamer, it is transparent and finished. It shows plastic white contrasting patterns in a light blue color background.