Verfahren zur Herstellung einer elektrischen Entladungsröhre mit einer auf einer leitenden Unterlage angebrachten fluoreszierenden Schicht. Die Erfindung bezieht sieh auf ein Ver fahren zur Herstellung einer elektrischen Entladungsröhre mit einer - fluoreszierenden Schicht, die beim Auftreffen von Elektronen aufleuchtet und die auf einer leitenden Unterlabe angebracht ist. Diese Unterlage kann entweder als ein ;
gesonderter Körper in der Röhre angebracht sein oder einen Teil der Wandung bilden. Bekannte Röhren dieser Art sind zum Beispiel Braunsche Röhren, Abstimmungsanzeigevorri-chtungen oder der gleichen.
Es sind schon verschiedene fluoreszierende Stoffe für die Herstellung von fluoreszieTen- ien Schirmen bekannt. Ein allgemein an- ,?ewandter Stoff ist das aus einem Gemisch r@on Zinksilikat und Manganoxyd bestehende Willemit. Auch ist es schon bekannt, dass E ^dalkalimetalloxyde unter bestimmten Ver hältnissen fluoreszieren können.
Obwohl mit dei,artigen Stoffen .gute Ergebnisse zu er- reichen sind, hat die Verwendung dieser Stoffe den Nachteil, dass eine eingehende Mahlung notwendig ist, um eine gleichmässige Bedeckung der Unterlage, die zur Erzielung einer regelmässigen Lichtaussendung notwen dig ist, erreichen zu können.
Bei Verwen dung von leitenden Unterlagen ist das Mahlen auch .deshalb erforderlich, weil sonst eine zu geringe Leitfähigkeit der fluoreszierenden Schicht auftreten könnte. Es ist nun gefun den worden, dass :
derartige Schirme bei der Verwendung rasch in ihrer Aufleuehtfähig- keit nachlassen, und dass die Lichtausbeute rasch mit der Zeit abnimmt und nach einiger Zeit einen konstanten Wert erreicht, .der jedoch beträchtlich unter der anfänglichen Lichtausbeute liegt. Dieses Zurückgehen ,der Lichtausbeute ist dem eingehenden Mahlen zuzuschreiben.
Diese Schwierigkeiten werden sowohl bei der Verwendung von W.illemit wie auch mit den Erdalkalimetalloxyden z. B. von Calcium und =Strontium, die mit Mangan aktiviert sind, empfunden.
Die Erfindung bezieht sich auf ein Ver fahren zur Herstellung einer elektrischen Entladungsröhre mit einer auf einer leiten den Unterlage angebrachten fluoreszierenden Schicht und ist dadurch gekennzeichnet, dass mit einem Zusatz von einer durch Wärme zersetzbaren Manganverbindung versehenes gemahlenes Erdalkalikarbonat auf die lei tende Unterlage durch Aufspritzen auf gebracht wird, wonach die aufgespritzten Stoffe, nach Entlüftung der Röhre, durch Erhitzen in die Oxyde umgewandelt werden.
Durch. das erfindungsgemässe Verfahren können die obenerwähnten Nachteile vollkom men vermieden werden, so dass eine fluoreszie rende Schicht entsteht, deren Lichtausbeute für längere Zeit konstant ist und einen hohen Wert hat. Die Verwendung von Erdalkali- karbonat zusammen mit einer durch Wärme zersetzbaren Manganverbin.dung gestattet nämlich, den Mahlprozess auszuschalten, das heisst die eigentlichen fluoreszierenden Stoffe brauchen nicht gemahlen zu werden. Sie ent stehen nämlich nur durch die Erhitzung der zersetzbaren Stoffe.
Die Erhitzung bringt jedoch mit sich, dass eine leitende Unterlage für die fluoreszierende Schicht verwendet -,werden muss, die z. B. nach der Anbringung in der Röhre mittels Hochfrequenz erhitzt werden kann. Dies liefert überdies den wei teren Vorteil, dass die Zersetzung zu gleicher Zeit mit der Entgasung der Röhrenelemente ausgeführt werden kann.
Für die Aufbringung der Stoffe ist es notwendig, dass diese auch gemahlen werden, aber diese Mahlung bedeutet für die Licht- ausbeute der Oxyde keine Beeinträchtigung.
Dis Verwendung von Mangan als Akti vator ist deshalb vorteilhaft, weil lZangan- oxyd auch durch Zersetzung von z. B. llan- gankarbonat oder Mangaaidioxyd erhalten werden kann. Diese Zersetzung kann dann zu gleicher Zeit mit der Entgasung der Röh renteile und der Formierung der fluoreszie renden Oxyde :stattfinden. Für das erfin- dungsgeinässe Verfahren sind Calcium- und Strontiumkarbonat am meisten geeignet.
Vorteilhaft verfährt man wie folgt: Ein Gemisch von Karbonaten, z. B. Stron- tiumkarbonat mit 2')9o' Man gankarbonat, wird z. B. aus einer Lösung der Nitrate nieder geschlagen. Das Gemisch der Karbonate wird, gegebenenfalls mit geringen Mengen eines organischen Bindemittels, gemahlen, bis der erforderliche Feinheitsgrad erreicht ist und dann in einer dünnen Schicht auf ein aus Nickel oder ähnlichem Stoff bestehendes Plättchen aufgespritzt.
Die derartig gebildete Elektrode wird dann mit den andern Elek troden der Röhre innerhalb des Kolbens auf gestellt, und schliesslich wird, nach Entlüf tung der Röhre, das Karbonatgeanisch, z. B. durch Hochfrequenzerhitzung, zu den Oxy den zersetzt.
An Stelle eines Gemisches der Karbonate kann man auch von einem Gemisch von Erd- a.lkalikarbonat und Mangandioxyd ausgehen, und diese auf die. .gleiche Weise verarbeiten, wie oben für das Iiarbonatgein:isch beschrie ben wurde.
Process for the manufacture of an electrical discharge tube with a fluorescent layer applied to a conductive substrate. The invention relates to a process for producing an electrical discharge tube with a fluorescent layer which lights up when electrons strike and which is attached to a conductive base. This document can either be used as a;
be attached to a separate body in the tube or form part of the wall. Known tubes of this type are, for example, Braun tubes, voting display devices or the like.
Various fluorescent substances for the production of fluorescent screens are already known. A commonly used substance is willemite consisting of a mixture of zinc silicate and manganese oxide. It is also already known that alkali metal oxides can fluoresce under certain conditions.
Although good results can be achieved with the like substances, the use of these substances has the disadvantage that thorough grinding is necessary in order to be able to achieve even coverage of the substrate, which is necessary to achieve regular light emission .
When using conductive substrates, grinding is also necessary, because otherwise the conductivity of the fluorescent layer could be too low. It has now been found that:
Such screens rapidly decrease in their ability to light up when used, and that the light output decreases rapidly over time and after some time reaches a constant value, which is, however, considerably below the initial light output. This decline, the yield of light, is due to the thorough grinding.
These difficulties are encountered both when using W.illemit as well as with the alkaline earth metal oxides e.g. B. of calcium and = strontium, which are activated with manganese, felt.
The invention relates to a process for producing an electrical discharge tube with a fluorescent layer attached to a conductive base and is characterized in that ground alkaline earth carbonate provided with an addition of a heat-decomposable manganese compound is applied to the conductive base by spraying is, after which the sprayed substances, after venting the tube, are converted into the oxides by heating.
By. With the method according to the invention, the above-mentioned disadvantages can be completely avoided, so that a fluorescent layer is created whose light output is constant for a long time and has a high value. The use of alkaline earth carbonate together with a manganese compound that can be decomposed by heat allows the grinding process to be switched off, which means that the actual fluorescent substances do not need to be ground. They are only created when the decomposable substances are heated.
However, the heating brings with it that a conductive base for the fluorescent layer must be used, which z. B. after attachment in the tube can be heated by means of high frequency. This also provides the further advantage that the decomposition can be carried out at the same time as the tube elements are degassed.
For the application of the substances it is necessary that they are also ground, but this grinding does not impair the light yield of the oxides.
Dis use of manganese as Akti vator is advantageous because lZangan oxide also by decomposition of z. B. llan- gan carbonate or mangaai dioxide can be obtained. This decomposition can then take place at the same time as the degassing of the tube parts and the formation of the fluorescing oxides. Calcium and strontium carbonate are most suitable for the process of the invention.
It is advantageous to proceed as follows: A mixture of carbonates, e.g. B. Strontium carbonate with 2 ') 9o' Man gankarbonat, z. B. knocked down from a solution of nitrates. The mixture of carbonates is ground, optionally with small amounts of an organic binder, until the required degree of fineness is reached and then sprayed in a thin layer onto a platelet made of nickel or similar material.
The electrode formed in this way is then placed with the other electrodes of the tube inside the flask, and finally, after venting the tube, the carbonate gean, z. B. by high frequency heating, decomposed to the Oxy.
Instead of a mixture of carbonates, one can also start from a mixture of Erd- a.lkalikarbonat and manganese dioxide, and this on the. Process in the same way as described above for the Iiarbonatgein: isch.