Verfahren zur Herstellung von Überzügen mit hoher Wärmestrahlungs- fähigkeit und geringer Sekundäremission in Entladungsröhren. Um eine grössere Wärmeabstrahlung zu erreichen, werden vielfach die, metallischen Oberflächen einer Entladun-#Srühre, zum Bei- ZD spiel die äussern Flächen der Anoden in Sende- oder Einpfangsröhren, mit einem die Wärme stärk-er als die reine Metalloberfläche abstrahlenden Metall überzogen.
In Braunsehen Röhren ist es in ähnlicher Weiseüblich, dieInnenwand des Entladungs gefässes mit einem Schutzüberzug zu ver sehen, um die Reflektion von Licht von der Wand des Gefässes zu verhindern und gleich- zeiti- eine Sekundäremission von Elektronen züi verhindern.
<B>Es</B> ist bekannt, für diesen Zweck Russ züi verwenden, dessen opfisehe Eigenschaften besonders günstig sind. Auch durch Metall oxyde wird eine derartige Schwärzung er zielt. Alle diese Stoffe haben den Nachteil, dass sie sehr schwer von okkludierten Gas resten 7a befreien sind und bei hohem Er- hitzen eine Verdampfung oder Zersetzung des Ma#terials, eintritt.
Weiterhin ist vorgeschlagen worden, Me talle, zum Beispiel Wolfram oder Molybdän, in fein verteiltem Zustande zu verwenden. Diese Metalle können 'bei verhältnismässig niedrigen Temperaturen sehon Verbindungen mit vorhandenen Gasresteneingehen. Weiter hin sind sie Anlass zu unerwünschter Sekun däremission.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist nun ein [Verfahren zur Ilerstellung von Überzügen mit hoher Wärmestrahlungsfähig- keit und geringer Sekundäremission in Ent ladungsröhren, welches dadurch gekennzeich net ist, dass auf der Unterlage eine hoch schmelzendes Karbid enthaltende Schicht erzeugt wird.
Als hochschmelzende Karbide kommen dabei in Betracht zum Beispiel Zir- koniumearbid, Wolframcarbid, Molybdän- earbid, Borearbid, Siliciumearbid. Die Schicht kann nicht nur ein solches Carbid allein, son- dern auch ein Gemisch solcher Carbide ent halten.
Die genannten Carbide zeichnen sich durch besonders hohe Schmelzpunkte und ausser ordentliche Stabilität gegenüber thermischen, chemischen und sonstigen zersetzenden Ein flüssen aus. Weiterhin besitzen sie eine wesentlich geringere Elektronenemission als die ihrer metallischen Komponente. Ferner kann die auf der Unterlage hergestellte Schicht diese Carbide auch im Gemisch mit Russ, oder mit dispersen Metallen, z. B. Wolf ram, Holybdän, Nickel, Cob#alt oder andern enthalten.
Weiterhin ist es nicht notwendig, schon vorher hergestellte Carbide zu verwenden, sondern es ist möglich, die Carbide auf der Unterlage selbst zu erzeugen, indem man ein Gemisch von Metall oder Metalloxyd mit Russ oder einem Kohlenstoff erzeugenden Mittel, wie z. B. Stärke, Zucker oder dergleichen auf die Unterlage aufbringt und alsdann durch Erhitzen in Vakuum, Wasserstoff oder einem andern inerten Gas die Carbi#dbildung vor nimmt-.
Auch durch Erhitzen von Metallen oder -Metalloxyden in einer kohlenstoffhalti- Cren Atmosphäre lassen sich Carbide herstel len, wobei auf eine Beirnen--un- von Kohlen stoff in fester Form ganz oder teilweise ver zichtet werden kann.
Gemäss einer weiteren Ausführungelform des Verfahrens kann die Herstellung der Überzüge durch Aufspritzen einer earbidhal- tigen Einulsion, zum Beispiel in Wasser oder Alkohol erfolgen, wobei ein Klebstoff, z. B. Zucker oder Colledium, zugesetzt werden kann. Nach der Herstellung der Schichten können diese mit einer Schutzschicht, z. B. aus Collodium überzogen werden. Ebenso können die Schichten auf der Unterlage fest gesintert werden.
Die Herstellung der Me- tallübeerzüge, bei denen nachträglich durch Erhitzen in einer kohlenstoffhaltigen Atmo sphäre eine mindestens teilweise Überführung in Carbid erfolgt, kann durch Spritzen, Ka- thodenzerstäubung, Verdanipfung der Metalle be.zw. durch thermische Zemetzung entspre- ebender Verbindungen erfolgen. Eine beson- dere Ausführungsform ist zum Beispiel die.' dass auf die Unterlage eine Schicht eines Salzes, z.
B. Ammonwolframat, aufgetragen wird und dann durch blosses Erhitzen oder Reduktion diese Schicht in das Metalloxyd oder Metall übergeführt wird. Vor dem Auf<B>-</B> bringen der Überzüge kann die Oberfläche des Trägers aufgerauht werden, um ein be sonders gutes Haften zu gewährleisten.
Die Herstellung der Überzüge in Braun sehen Röhren erfolgt zum Beispiel derart, dass die Innenwa,nd des Glasgefässes zunächst mit einer dünnen Metall--,vhicht zum Beispiel Silber überzogen wird und diese Schicht dann <B>1</B> 'lire ,rseits mit einem Überzug von hoch- schmelzenden Ca#rbiden versehen wird.
Process for the production of coatings with high heat radiation capacity and low secondary emission in discharge tubes. In order to achieve greater heat radiation, the metallic surfaces of a discharge tube, for example the outer surfaces of the anodes in transmitting or receiving tubes, are coated with a metal that radiates more heat than the pure metal surface.
In a similar way, it is customary in Braunsehen tubes to provide the inner wall of the discharge vessel with a protective coating in order to prevent the reflection of light from the wall of the vessel and at the same time prevent secondary emission of electrons.
<B> It </B> is known to use carbon black for this purpose, the opfishe properties of which are particularly favorable. Such blackening is also achieved by metal oxides. All of these substances have the disadvantage that they are very difficult to remove from occluded gas residues 7a and that the material is vaporized or decomposed when heated to a high degree.
It has also been proposed that metals, for example tungsten or molybdenum, be used in finely divided states. These metals can even form compounds with existing gas residues at relatively low temperatures. They also give rise to undesirable secondary emissions.
The present invention now relates to a method for producing coatings with high thermal radiation capacity and low secondary emission in discharge tubes, which is characterized in that a layer containing high-melting carbide is produced on the substrate.
Here, for example, zirconium carbide, tungsten carbide, molybdenum carbide, boron carbide, silicon carbide come into consideration as high-melting carbides. The layer can contain not only such a carbide alone, but also a mixture of such carbides.
The carbides mentioned are characterized by particularly high melting points and exceptional stability against thermal, chemical and other decomposing influences. Furthermore, they have a significantly lower electron emission than that of their metallic components. Furthermore, the layer produced on the base can also contain these carbides mixed with carbon black or with disperse metals, e.g. B. Wolf ram, Holybdän, Nickel, Cob # old or others.
Furthermore, it is not necessary to use previously prepared carbides, but it is possible to generate the carbides on the substrate itself by using a mixture of metal or metal oxide with carbon black or a carbon-generating agent, such as. B. applies starch, sugar or the like to the base and then by heating in a vacuum, hydrogen or another inert gas, the carbide formation.
Carbides can also be produced by heating metals or metal oxides in a carbon-containing atmosphere, in which case a grain of solid carbon can be completely or partially dispensed with.
According to a further embodiment of the process, the coatings can be produced by spraying on an emulsion containing earbide, for example in water or alcohol, using an adhesive, e.g. B. sugar or Colledium can be added. After the layers have been produced, they can be coated with a protective layer, e.g. B. be coated from collodion. The layers can also be firmly sintered on the base.
The production of the metal overcoats, in which an at least partial conversion into carbide takes place subsequently by heating in a carbon-containing atmosphere, can be done by spraying, cathode atomization, evaporation of the metals or take place by thermal decomposition of the corresponding compounds. A special embodiment is, for example, the. ' that a layer of a salt, z.
B. ammonotungstate, is applied and then this layer is converted into the metal oxide or metal by simple heating or reduction. Before the coatings are applied, the surface of the carrier can be roughened in order to ensure particularly good adhesion.
The production of the coatings in brown tubes is done, for example, in such a way that the inner wall of the glass vessel is first coated with a thin metal, e.g. silver, and this layer is then coated on the back is provided with a coating of high-melting carbides.