CH206183A - Process for the production of a tanning agent. - Google Patents

Process for the production of a tanning agent.

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CH206183A
CH206183A CH206183DA CH206183A CH 206183 A CH206183 A CH 206183A CH 206183D A CH206183D A CH 206183DA CH 206183 A CH206183 A CH 206183A
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CH
Switzerland
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formaldehyde
weight
parts
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condensation
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German (de)
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Aktiengesellsc Farbenindustrie
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Ig Farbenindustrie Ag
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C14SKINS; HIDES; PELTS; LEATHER
    • C14CCHEMICAL TREATMENT OF HIDES, SKINS OR LEATHER, e.g. TANNING, IMPREGNATING, FINISHING; APPARATUS THEREFOR; COMPOSITIONS FOR TANNING
    • C14C3/00Tanning; Compositions for tanning
    • C14C3/02Chemical tanning
    • C14C3/08Chemical tanning by organic agents
    • C14C3/18Chemical tanning by organic agents using polycondensation products or precursors thereof
    • C14C3/20Chemical tanning by organic agents using polycondensation products or precursors thereof sulfonated

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)

Description

  

  Verfahren zur Herstellung eines     Gerbstoffes.       Es wurde gefunden, dass man     einen    wert  vollen Gerbstoff erhält, wenn man das Kon  densationsprodukt aus dem technischen Ge  misch von     Kresolsulfonsäuren    und Formal  dehyd, dem technischen     Gemisch    der drei     iso-          meren        Kresole,    die     Anlagerungsverbindung     eines Salzes der schwefligen Säure an For  maldehyd,     Ligninsulfosäure    und Formal  dehyd aufeinander einwirken lässt.  



  Zweckmässig führt man den Teil der Kon  densation, in dem das Kondensationsprodukt  aus dem technischen Gemisch der     Kresol-          sulfosäuren    und Formaldehyd mit dem Ge  misch der drei     isomeren    technischen     Kresole     und Formaldehyd kondensiert wird,     bezw.     denjenigen Teil, in dem die     Ligninsulfosäure     mit dem technischen Gemisch der drei     isome-          ren        Kresole    kondensiert wird, oder den Teil,

    in dem die     Ligninsulfosäure    mit dem Kon  densationsprodukt aus dem technischen Ge  misch von     Kresolsulfosäuren    und Formal  dehyd, sowie dem technischen Gemisch der    drei     isomeren        Kresole    kondensiert wird, in  alkalischer Flüssigkeit durch.  



  Man kann die Ausgangsstoffe gleichzeitig  oder in beliebiger Reihenfolge aufeinander       einwirken    lassen. Die Mengenverhältnisse  können     in    weiten Grenzen schwanken.  



  Man arbeitet vorteilhaft zwischen 90 und  <B>100',</B> doch kann auch höhere oder niedrigere  Temperatur und     gegebenenfalls    erhöhter  Druck angewandt werden. Für den alkalisch       auszuführenden    Teil der Kondensation be  nutzt man zweckmässig     Calcium-    oder     Ba-          riumhydrogyd.    Man kann aber auch in     ätz-          alkalischer    Lösung arbeiten. Der neue Gerb  stoff zeichnet sich durch hohe     Adstringenz,     gutes Füllvermögen und gute     Rendement     gebende Eigenschaften aus. Er bewirkt  schnelles und leichtes Durchgerben und ver  mag pflanzliche Gerbstoffe völlig zu ersetzen.

    Man kann ihn ohne weiteres anwenden oder  vor dem Gerben mit     puffernd        wirkenden     Stoffen, zum Beispiel Salzen schwächerer      organischer oder anorganischer Säuren, bei  spielsweise auf     pH-Werte    zwischen 3 und 5  einstellen. Schliesslich kann man ihn auch  unter Zusatz     puffernd    wirkender Stoffe zur  Trockne eindampfen.  



  <I>Beispiel 1:</I>  Man mischt 296 Gewichtsteile eines mit       Calciumhydroxyd    neutralisierten Formal  dehyd -     Kresolsulf        onsäure    - Kondensationspro  duktes mit 200 Gewichtsteilen     Kresol        DAB4,

       90 Gewichtsteilen 30     %        igem    Formaldehyd  und 16 Gewichtsteilen pulverförmigem     Na-          triumbisulfit.    Durch Zugabe von Kalkmilch  und     Bariumhydroxyd    macht man das     C=e-          misch    deutlich alkalisch und erwärmt es 3  bis 4 Stunden lang unter Rühren oder Um  sehütteln auf 95 bis<B>100'</B> C. Dann fällt man  das im Umsetzungsgemisch enthaltene     Erdal-          kali    mit einer Lösung von Schwefelsäure.

         Oxalsäure    und     Ammoniumsulfat.    Den aus  den Sulfaten     bezw.        Oxalaten    des     Calciums     und Bariums bestehenden Niederschlag fil  triert man ab, wäscht aus und füllt das Fil  trat und die damit vereinigten Waschflüssig  keiten auf insgesamt 1250 Gewichtsteile auf.  



  Getrennt hiervon verdünnt man 2000 Ge  wichtsteile einer 50 %     igen,    mit     Caleium-          hydroxyd    neutralisierten     Sulfitzelluloseab.     lauge mit 600 Gewichtsteilen Wasser, fällt  das     Calcium    durch Zugabe einer     @lisehung     von 200 Gewichtsteilen konzentrierter Schwe  felsäure mit 400 Gewichtsteilen Wasser als  Gips aus und filtriert diesen ab.  



  312,5 Gewichtsteile der nach Absatz 1  dieses Beispiels erhaltenen Lösung werden  mit 275 Gewichtsteilen des nach Absatz<B>29</B>  dieses Beispiels erhaltenen Filtrates und mit.  14 Gewichtsteilen 30     %        igem    Formaldehyd  vermischt. Die Mischung wird 3 bis 4 Stun  den lang unter Rühren am     Rückflusskühler     auf 95 bis<B>100'</B> C erwärmt, gegebenenfalls  auf dem Wasserbad eingeengt, und durch Zu  gabe von Ammoniak und     Ameisensäure    auf  einen     pH-Wert    von 3,2 eingestellt. Man er  hält ein Produkt mit ausgezeichneten     gerberi-          sehen    Eigenschaften.

      <I>Beispiel 2:</I>  Man erwärmt eine Lösung von 88,8 Ge  wichtsteilen eines mit     Calciumhydroxyd    neu  tralisierten     Kresolsulfonsäure-Formaldehyd-          Kondensationsproduktes    in 90 Gewichtsteilen  Wasser mit 120 Gewichtsteilen     Kresol    eine  halbe Stunde lang auf dem Wasserbad und  fügt<B>570</B> Gewichtsteile einer 50     9o        igen,    mit       Calciumhy        droxyd    neutralisierten     Sulfitzellu-          loseablauge    und soviel Kalkmilch zu, dass das  Gemisch deutlich alkalisch reagiert;

   unter  Rühren gibt man eine Lösung von 12 Ge  wichtsteilen     Natriumbisulfitpulver    in 135 Ge  wichtsteilen 30     %        igem    Formaldehyd zu und  erwärmt das Gemisch unter Rühren 3 bis 4       Stunden    lang am     Rückflusskühler    auf 95 bis  <B>100'</B> C; dem Reaktionsgemisch wird unter  Rühren eine schwefelsäurehaltige Lösung von       Ammoniumsulfat    zugegeben; das abgeschie  dene     Caleiumsulfat    wird     erbfiltriert.    Man  wäscht aus, bis die vereinigten Filtrate und  Waschwässer 2522     Gewichtsteile    betragen.  



  Man mischt 296 Gewichtsteile eines mit       Calciumhydroxyd    neutralisierten Formal  dehyd -     Kr        esolsulfonsäure    - Kondensationspro  duktes mit \200 Gewichtsteilen     Kresol        DAB4,     90 Gewichtsteilen 30 O     igem    Formaldehyd  und 16 Gewichtsteilen pulverförmigem     Na-          triumbisulfit.    Durch Zugabe von Kalkmilch  und     Bariumhydroxy    d macht man das Ge  misch deutlich alkalisch und erwärmt es 3  bis 4 Stunden lang unter Rühren oder Um  schütteln auf 95 bis<B>100'</B> C.

   Dann fällt man  das im Umsetzungsgemisch enthaltene     Erdal-          kali    mit einer Lösung von Schwefelsäure,       Oxalsäure    und     Ammoniumsulfat    aus. Den  aus den Sulfaten     bezw.        Oxalaten    des Cal  ci.ums und Bariums bestehenden Niederschlag  filtriert man ab, wäscht aus und füllt das  Filtrat und die damit vereinigten Wasch  flüssigkeiten auf     insgesamt    1250 Gewichts  teile auf.  



  420 Gewichtsteile der nach Absatz 1 die  ses Beispiels erhaltenen     Filtratlösung    und  188 Gewichtsteile des nach Absatz 2 erhalte  nen     Filtrates    werden mit 10 Gewichtsteilen  30     , ö        igem    Formaldehyd ? Stunden lang am       Rückflusskühler    auf 95 bis<B>100'</B> C erwärmt.      Das Reaktionsgemisch wird     mit    Ammoniak  und Ameisensäure auf     .einen        pH-Wert    von  3,2 bis 3,4 eingestellt. Das Produkt besitzt  vorzügliche     gerberische    Eigenschaften.  



  <I>Beispiel 3:</I>  570 Gewichtsteile mit     Calciumhydrogyd     neutralisierte 50     %        ige        Sulfitzelluloseablauge     werden mit 90 Gewichtsteilen     Kresol    und 200  Gewichtsteilen Wasser vermischt. Nach Zu  gabe von soviel Kalkmilch, dass das Gemisch  deutlich alkalisch reagiert, und einer Lösung  von 15 Gewichtsteilen     Natriumbisulfitpülver     in 75     Gewichtsteilen    30     %igem    Formaldehyd  wird das     Gemisch        etwa    3 Stunden lang unter  Rühren am     Rückflusskühler    auf 95 bis 100   C  erwärmt.

   Dann fällt man das     Calcium    mit       einer    Schwefelsäure     enthaltenden        Ammo-          niumsulfatlösung,    filtriert den Gips ab und  wäscht aus. Die Menge der vereinigten Fil  trate     und        Waschwässer    beträgt 2094 Ge  wichtsteile.  



  349     Gewichtsteile    dieses Filtrates werden  mit 250 Gewichtsteilen des nach Absatz 1  des Beispiels 1 erhaltenen Filtrates und  1.2 Gewichtsteilen 30     %igem    Formaldehyd  vermischt.  



  Das Gemisch wird 3 bis 4 Stunden lang  am     Rückflusskühler    unter Rühren auf 95 bis  100   C erwärmt. Nach Einengen des Reak  tionsgemisches wird es mit Ammoniak und  70 %     iger        Glykolsäure    auf einen     pH-Wert     von 3,2 bis 3,5 eingestellt.



  Process for the production of a tanning agent. It has been found that a valuable tannin is obtained if the condensation product of the technical mixture of cresolsulphonic acids and formaldehyde, the technical mixture of the three isomeric cresols, the addition compound of a salt of sulfurous acid with formaldehyde, ligninsulphonic acid and formaldehyde interact.



  The part of the condensation in which the condensation product from the technical mixture of cresol sulfonic acids and formaldehyde is condensed with the mixture of the three isomeric technical cresols and formaldehyde is expediently carried out, respectively. the part in which the lignin sulfonic acid is condensed with the technical mixture of the three isomeric cresols, or the part,

    in which the lignosulfonic acid is condensed with the condensation product from the technical mixture of cresol sulfonic acids and formaldehyde, as well as the technical mixture of the three isomeric cresols, in an alkaline liquid.



  The starting materials can be allowed to act on one another at the same time or in any order. The proportions can vary within wide limits.



  It is advantageous to work between 90 and 100 ', but it is also possible to use higher or lower temperatures and, if appropriate, increased pressure. For the part of the condensation which is to be carried out in an alkaline manner, it is advisable to use calcium or barium hydrogen. But you can also work in a caustic alkaline solution. The new tanning material is characterized by high astringency, good filling capacity and good yield properties. It causes quick and easy tanning and is able to completely replace vegetable tanning agents.

    It can be used without further ado or adjusted to pH values between 3 and 5 with substances that have a buffering effect, for example salts of weaker organic or inorganic acids, before tanning. Finally, it can also be evaporated to dryness with the addition of buffering substances.



  <I> Example 1: </I> 296 parts by weight of a formaldehyde-cresol sulfonic acid condensation product neutralized with calcium hydroxide are mixed with 200 parts by weight cresol DAB4,

       90 parts by weight of 30% formaldehyde and 16 parts by weight of powdered sodium bisulfite. By adding milk of lime and barium hydroxide, the C = emisch is made clearly alkaline and heated to 95 to 100 ° C for 3 to 4 hours with stirring or shaking. Then what is contained in the reaction mixture is precipitated Alkaline earth with a solution of sulfuric acid.

         Oxalic acid and ammonium sulfate. The respectively from the sulfates. Oxalates of calcium and barium existing precipitate are filtered off, washed out and the Fil stepped and the washing liquids combined with it to a total of 1250 parts by weight.



  Separately from this, 2000 parts by weight of a 50% sulphite cellulose neutralized with calcium hydroxide are diluted. lye with 600 parts by weight of water, the calcium is precipitated as gypsum by adding a solution of 200 parts by weight of concentrated sulfuric acid with 400 parts by weight of water and then filtered off.



  312.5 parts by weight of the solution obtained in accordance with paragraph 1 of this example are mixed with 275 parts by weight of the filtrate obtained in accordance with paragraph 29 of this example and with. 14 parts by weight of 30% formaldehyde mixed. The mixture is heated to 95 to 100 ° C for 3 to 4 hours with stirring on the reflux condenser, if necessary concentrated on a water bath, and by adding ammonia and formic acid to a pH of 3, 2 set. You get a product with excellent gerberic properties.

      <I> Example 2: </I> A solution of 88.8 parts by weight of a cresolsulfonic acid-formaldehyde condensation product neutralized with calcium hydroxide is heated in 90 parts by weight of water with 120 parts by weight of cresol for half an hour on the water bath and added 570 parts by weight of a 50 90 strength, with calcium hydroxide neutralized sulphite cellulose waste liquor and enough milk of lime that the mixture reacts clearly alkaline;

   While stirring, a solution of 12 parts by weight of sodium bisulfite powder in 135 parts by weight of 30% formaldehyde is added and the mixture is heated to 95 to 100 ° C for 3 to 4 hours on a reflux condenser while stirring; A solution of ammonium sulfate containing sulfuric acid is added to the reaction mixture while stirring; the precipitated calcium sulfate is erb-filtered. It is washed out until the combined filtrates and wash water are 2522 parts by weight.



  296 parts by weight of a formaldehyde neutralized with calcium hydroxide - cresol sulfonic acid - condensation product are mixed with 200 parts by weight of cresol DAB4, 90 parts by weight of 30% formaldehyde and 16 parts by weight of powdered sodium bisulfite. By adding milk of lime and barium hydroxide, the mixture is made significantly alkaline and heated for 3 to 4 hours while stirring or shaking it to 95 to <B> 100 </B> C.

   The alkaline earth contained in the reaction mixture is then precipitated with a solution of sulfuric acid, oxalic acid and ammonium sulfate. The respectively from the sulfates. The precipitate consisting of calcium oxalates and barium is filtered off, washed out and the filtrate and the washing liquids combined with it are made up to a total of 1250 parts by weight.



  420 parts by weight of the filtrate solution obtained in accordance with paragraph 1 of this example and 188 parts by weight of the filtrate obtained in accordance with paragraph 2 are mixed with 10 parts by weight of 30% formaldehyde? Heated to 95 to 100 ° C on the reflux condenser for hours. The reaction mixture is adjusted to a pH of 3.2 to 3.4 with ammonia and formic acid. The product has excellent tannery properties.



  <I> Example 3: </I> 570 parts by weight of 50% strength sulfite cellulose waste liquor neutralized with calcium hydrogen are mixed with 90 parts by weight of cresol and 200 parts by weight of water. After adding enough milk of lime that the mixture is clearly alkaline and a solution of 15 parts by weight of sodium bisulfite powder in 75 parts by weight of 30% formaldehyde, the mixture is heated to 95 to 100 ° C. for about 3 hours while stirring on the reflux condenser.

   The calcium is then precipitated with an ammonium sulfate solution containing sulfuric acid, the plaster of paris is filtered off and washed out. The amount of the combined Fil trate and wash water is 2094 parts by weight Ge.



  349 parts by weight of this filtrate are mixed with 250 parts by weight of the filtrate obtained according to paragraph 1 of Example 1 and 1.2 parts by weight of 30% formaldehyde.



  The mixture is heated to 95 to 100 ° C. for 3 to 4 hours on the reflux condenser with stirring. After concentrating the reaction mixture, it is adjusted to a pH of 3.2 to 3.5 with ammonia and 70% glycolic acid.

 

Claims (1)

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung eines Gerbstof fes, dadurch gekennzeichnet, dass man das Kondensationsprodukt aus dem technischen Gemisch von Kresolsulfonsäuren und Formal- dehyd, das technische Gemisch der drei iso- meren Kresole, die Anlagerungsverbindung eines Salzes der schwefligen Säure an For maldehyd, Ligninsulfosäure und Formal dehyd aufeinander einwirken lässt. PATENT CLAIM: A process for the production of a tannin, characterized in that the condensation product from the technical mixture of cresol sulfonic acids and formaldehyde, the technical mixture of the three isomeric cresols, the addition compound of a salt of sulfurous acid with formaldehyde, lignin sulfonic acid and Let formaldehyde act on each other. Der neue Gerbstoff ist gut wasserlöslich und zeichnet sich durch hohe Adstringenz, starkes Füllvermögen und gute Rendement gebende Eigenschaften aus. UNTERANSPRüCHE: 1. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man den Teil der Kondensation, in dem das Kondensations produkt aus dem technischen Gemisch von Kresolsulfonsäuren und Formaldehyd mit dem Gemisch der drei isomeren, techni schen Kresole und Formaldehyd konden siert wird, in alkalischer Flüssigkeit aus führt. 2. The new tanning agent is readily soluble in water and is characterized by high astringency, strong filling capacity and good yield-giving properties. SUBClaims: 1. The method according to claim, characterized in that the part of the condensation in which the condensation product from the technical mixture of cresol sulfonic acids and formaldehyde is condensed with the mixture of the three isomeric technical cresols and formaldehyde is condensed in alkaline liquid out leads. 2. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man den Teil der Kondensation, in dem die Ligninsulfosäure mit dem technischen Gemisch der drei isomeren Kresole kondensiert wird, in al kalischer Flüssigkeit ausführt. 3. Process according to patent claim, characterized in that the part of the condensation in which the lignin sulfonic acid is condensed with the technical mixture of the three isomeric cresols is carried out in alkaline liquid. 3. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man den Teil der Kondensation, in dem die Ligninsulfosäure mit dem Kondensationsprodukt aus dem technischen Gemisch von Kresolsulfosäu- ren und Formaldehyd, sowie dem techni schen Gemisch der drei isomeren Kresole kondensiert wird, in alkalischer Flüssig keit durchführt. Process according to claim, characterized in that the part of the condensation in which the lignin sulfonic acid is condensed with the condensation product from the technical mixture of cresol sulfonic acids and formaldehyde, as well as the technical mixture of the three isomeric cresols, is carried out in alkaline liquid.
CH206183D 1937-01-21 1938-01-13 Process for the production of a tanning agent. CH206183A (en)

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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE969114C (en) * 1954-01-27 1958-04-30 Bayer Ag Process for the production of solid tanning resins
FR2651794A1 (en) * 1989-08-23 1991-03-15 Bores Ciroipari Kutato Fejlesz PROCESS FOR PREPARING SYNTHETIC TANNING AGENT AND TANNING THE LEATHER

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