Verfahren zur Herstellang eines Antbrachinonderivates. Es wurde gefunden-, dass neue wertvolle Anthrachinonderivate erhalten werden, wenn man a-Aryl-amino-anth#raohinon,-2-. 11--(N)- 1'. 2'-(N)-aeri#donie, welche Carboxylgruppen enthaUen, in Form der entsprechenden, Halo- genide mit solchen Aminen umsetzt, welche mindestens noch ein austauschbares Wasser- stoffatam enthalten.
Als, Aminekoffnmen so wohl aEphatische als auch aromatische in Frage. Vorzugsweise werden Aminoanffi-iu- chinone angewandt. Eine besondere Ausfüh- rungsform der neuen Erfindung besteht -darin, dass( solche Aminoanthraelli#none be,- nutzt werden, welche in o#Stellung zu:
c Aminogruppe noch eine OH-, SH- oder NHR-Gruppe (R<B>=</B> H, Alkyl oder Aryl) enthalten. In den letztgenannten, Fällen tritt dann TUngschluss zu,einem Oxazal-, Thiazol- b#ezw. Imidazolring ein.
Die Umsetzung cl(Br Säjurohale,geni,de mit den Amineu findeitent- weder im Amin selbst als Lösungsmittel oder in Gegenwart ein-es zusätzlichen indifferenten Lösungsmittels, wie z. B. o-Dichlorbenzol, Trichlorbenzol, Nitrobenzol, Chlc>rngphtal m#, Ät'h>ylcarba,zol #to. statt. Die erbältlichen.
Fär#stoffe können sel'bstverständ#lich noch Naolibehndlungsreaätionen, wie z. B. einer Chlorierung, unterworfen werden.
Die erhältlichen Anthracliinonderivate .stellen im aälgemeinen Küpenfarbstoffe von gelb-,grünen Nuancen dar. Sie zeichnen sich ,durch eine hervorragende Lichteclitheit- aus. In organischen Lösungsmitteln sind sie im allgemeinen sch wer löslich und können aus Chinolin umkristallisiert werden.
In Schwe- felsäure lösen sie sich mit brauner F.aco'be. Die Küpenfarbe ist ro-tvic>l#elt bis rötliüh- braun. Verwendet man als Ausgangssubstanz a-Aryla,mino-anthrap,hine,n-,g# <B><I>.</I></B> 1-(N)-l.' .2(- (N)-aeridonea,rbo,ns#ä,u-ren-, die,den Axylrest in oder 8-iStellung trag-eii"sos-bellen,
di-e-clar..%us- erhältlichen Anthfrachinonclerivatss Küpen- farbstoffe von vio#lütt-brauner bis schwarz brauner Nuance dar.
Die als Ausgangsmatexialien dienenden a-Aryl-#amin,o-ant'h.rar,Iiina,n-2 <B><I>.</I></B> 1-(N)-l' <B>.</B> W- (N)-ao,ri#donearbons#auren wer-den beispiels weise erhalten durch Umsetzung von a-Amino- anthrac,hinon-2. 1-(N)-l' <B>.</B> 2'-(N)-acridonen mit Halogenbenzosäureestern. Die Ester wer den, anschliessend zur Carbonsäure verseift und zum Beispiel mit Thionylehlorid in die Säurelialogenide übergeführt.
Ein anderer <B>Typ</B> von als AusgangsmateriaJien in Frage kommenden Säuren kann erhalten werden durch Umsetzung von Anthrachinou--1 <B>.</B> 4-,di- halegen-2-carbonsäuren mit<B>1</B> Mal. eines Aminobenzos;äureesters zum Aeridon, unter anschliessendem Austausch des Halogew in 4-Stellung durch einen Arylaminrest; der <B>EI</B> ster wird dann in der üblichen Weise ver seift und die erhaltene Carboxylgmppe in das Chlorid übergeführt.
Diese Methode ge stattet auch die Herstellung von Dimrboii- säuren, indem entweder die <B>1.</B> 4-Dilialogen- anthrachinon-2-earb#on,s,#Lure von vornherein mit mindestens 2. Mol. eines Aminobenzo- sä,uree,st,ers oder nacheinander mit<B>je 1</B> Mol. verschiedener Aminobenzosäureester umge <U>setzt</U> wird.
Es ist bereits vorgeschlagen worden, An- thrachinon#9". 1-(N)-l'. 2(-(N)-a.eridionearbon- sluren in ihre Antlirachinonyla-mide zu über führen.<B>Die</B> so erhältlichen Farbstoffe, wer den. im allgemeinen als rotbraun, braun und orange bezeichnet. Die vorstehend besührie- benen, Produkte, welche durch Anwesenheit eines a-Arylaminorestes ehrakterisiert sind, liefern demgegenüber im allgemeinen die in der Antlirachino-nr-eihe sehr gesuchten grünen Nuancen.
Gregenstaiid vorliegenden Patentes ist nun ein Verfahren zur Herstellung eines neuen Anthraohino,n,deriva,t,es. Das Verfahren be steht (darin, #dass man 5'-Chlora#nthrachinon- 2. 1-(N)-l' .2-(N)-benzolaeiidon-4-(a,-nil-id-o- p-carbonsä,ur-eG,hlo-ri.d) mit 2#.#3,-Aminooxy- anthraahinon umsetzt.
Die Umsetzung führt maa zweckmässig in Geggenwart eines or ganischen Lösungsmittels #durcli. Verwendet man als Lösungsmittel Nitrobenzol, soerhält man zunächst eine noch allkali:-empfindliche Subs-bainz, die durch anschliessendes Erhitzen in einem höher 6iedenclen Lösungsmittell z.
B, Äthylearba,zol, in den Farbstoff folgen- dex Zusammensetzung umgewandelt wird:
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Nimmt man an Stelle des Nitrobenzols von -vornherein ein höher siedendes Lösungs mittel, so erhält man sofort das reine Oxazol.
Der Farbstoff stellt schöne grüne, Kristalle dar, die sieh in Schwefelsäure gelbbraun lösen und aus rot-brauner Küpe Baumwolle nachdem Verhängen gelbstiehig-grün, färben.
<I>Beispiel:</I> <B>2,6</B> Gewiohteteilü des auf die oben be schriebene Weiseerhältlichen 5'-ehloranthra- chinon <B>-</B> 2<B>. 1<I>- (N) 4'</I> .</B> 2'- <B>(N)</B> -benzo-Iaeridon-4- (anil#ldo-p-ca#rbons#5,urer,h#l-o#ri#ds) sowie 12 Ge wichtsteile 2. 3-Amino-oxy-anthrach#inon er hitzt man in<B>800</B> Gewielitsteilen Nitrobenzol einige Stunden zum Sieden. Man saugt den grünen Farbstoff warm ab, wäscht mit Nitro- benzo,1 nach und trocknet.
Die noch alkaliempfindliche Substanz wird anschliessend in Atl-iylearbazol kurz zum Sieden erwärmt und nach dem Verdün nen mit Pyridin bei<B>100<I>'</I> C</B> 9,bfiltri-ert. Dabei wird der Farbstoff folgen-der Zusammen- s#etzung
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in Porm schöner grünar Kristalle erhalten,
die sieli in Schwefelsäure gelbbr-aun lösen und aus rotbrauner Küpe Ba=wolle nach dem Verhängen gelbstichig-grün färben. Wird da49 2,Amino-3-oxy-antlirar,hinon durüh .dats 1-Am-in#o..2.oxy-antlirae,-hluon ersetzt,<B>so</B> entsteht das isomaiere 2. 1-Oxazol, das auf Baumwolle ein kräftiges grünstiolliges Oliv füaIt.
Wird an Stelle,des Nitrobenzols ein höher sieclencIes Lösungsmittel be-i -der Umsetzung -verwendet, so Ex-hält man sofort das reine Oxazol.
Process for the preparation of an antrachinone derivative. It has been found that new valuable anthraquinone derivatives are obtained if a-aryl-amino-anth # raohinon, -2-. 11 - (N) - 1 '. 2 '- (N) -aericones which contain carboxyl groups, in the form of the corresponding halides, are converted with amines which contain at least one exchangeable hydrogen atom.
As amine coffins are both aphatic and aromatic in question. Aminoanffi-iuquinones are preferably used. A special embodiment of the new invention consists in that (those Aminoanthraelli # none be, - are used, which in o # position to:
c amino group also contain an OH, SH or NHR group (R <B> = </B> H, alkyl or aryl). In the latter cases, the conclusion is then that an oxazal, thiazole, or Imidazole ring.
The reaction cl (Br Säjurohale, geni, de with the amines either in the amine itself as a solvent or in the presence of an additional inert solvent, such as e.g. o-dichlorobenzene, trichlorobenzene, nitrobenzene, chlorophthalm #, Ät'h> ylcarba, zol #to. Instead of. The hereditary ones.
Dyes can, of course, also contain Naoli treatment reactions, such as B. chlorination, are subjected.
The available anthracliinone derivatives generally represent vat dyes of yellow and green nuances. They are characterized by excellent light clarity. They are generally sparingly soluble in organic solvents and can be recrystallized from quinoline.
In sulfuric acid they dissolve with brown F.aco'be. The vat color is ro-tvic> smells to reddish brown. If you use a-Aryla, mino-anthrap, eing, n-, g # <B><I>.</I> </B> 1- (N) -l. ' .2 (- (N) -aeridonea, rbo, ns # ä, u-ren-, the, the axyl residue in or 8-position wear-eii "sos-bark,
di-e-clar ..% us- available anthroquinone clerivatss vat dyes from vio # lütt brown to black brown shade.
The a-aryl- # amine, o-ant'h.rar, Iiina, n-2 <B><I>.</I> </B> 1- (N) -l '<B> serving as starting materials . </B> W- (N) -ao, ri # donearbons # aures are obtained, for example, by reacting α-amino anthrac, hinon-2. 1- (N) -l '<B>. </B> 2' - (N) -acridones with halobenzoic acid esters. The esters are then saponified to form the carboxylic acid and converted into the acid halides, for example with thionyl chloride.
Another <B> type </B> of acids which can be used as starting materials can be obtained by reacting anthraquinou - 1 <B>. </B> 4-, dihalogen-2-carboxylic acids with <B> 1 </B> times. an aminobenzos acid ester to aeridon, with subsequent replacement of the halogen weight in the 4-position by an arylamine residue; the <B> EI </B> ster is then soaped off in the usual way and the carboxyl group obtained is converted into the chloride.
This method also enables the production of dimrboic acids by either adding the <B> 1. </B> 4-dilialogen anthraquinone-2-earb # on, s, # lure from the outset with at least 2. mol. Of an aminobenzo - sä, uree, st, ers or one after the other with <B> 1 </B> mol of different aminobenzoic acid esters <U> is converted </U>.
It has already been suggested to convert anthraquinone # 9 ". 1- (N) -l '. 2 (- (N) -a.eridionearbon- sluren into their antlirachinonyla-mide. <B> The </ B > The dyes obtainable in this way are generally referred to as red-brown, brown and orange. The above-mentioned products, which are characterized by the presence of an a-arylamino radical, in contrast generally provide those in the antlirachino-nr series that are very much sought after green nuances.
Gregenstaiid's present patent is now a process for the manufacture of a new Anthraohino, n, deriva, t, es. The process consists in #that one has 5'-chloro # nthraquinone- 2. 1- (N) -l '.2- (N) -benzolaeiidone-4- (a, -nil-id-o- p- carbonsä, ur-eG, hlo-ri.d) with 2 #. # 3, -aminooxy- anthraahinone.
The implementation is conveniently carried out in the presence of an organic solvent #durcli. If you use nitrobenzene as the solvent, you first get an all-alkali: -sensitive subs-bainz, which can be obtained by subsequent heating in a higher-boiling solvent, e.g.
B, Äthylearba, zol, is converted into the following composition:
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If, instead of nitrobenzene, a higher-boiling solvent is used from the start, pure oxazole is obtained immediately.
The dye represents beautiful green crystals that dissolve yellow-brown in sulfuric acid and turn a yellow-green color from a red-brown cotton vat after hanging.
<I> Example: </I> <B> 2.6 </B> Weighted part of the 5'-ehloranthraquinone <B> - </B> 2 <B> obtainable in the manner described above. 1 <I> - (N) 4 '</I>. </B> 2'- <B> (N) </B> -benzo-Iaeridon-4- (anil # ldo-p-ca # rbons # 5, urer, h # lo # ri # ds) as well as 12 parts by weight 2. 3-Amino-oxy-anthraquinone is heated to boiling in <B> 800 </B> parts by weight of nitrobenzene for a few hours. The green dye is filtered off with suction while warm, washed with nitrobenzene, 1 and dried.
The substance, which is still alkali-sensitive, is then briefly heated to the boil in atl-iylearbazole and, after dilution with pyridine, filtered at <B> 100 <I> '</I> C </B> 9. The dye will follow the composition
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preserved in form of beautiful green crystals,
Dissolve the sieli in sulfuric acid yellow-brown and from the red-brown vat, after hanging, dye the wool in a yellow-tinged green. If da49 2, Amino-3-oxy-antlirar, hinon is replaced by .dats 1-Am-in # o..2.oxy-antlirae, -hluon, <B> this </B> results in the isomeric 2. 1- Oxazole, which on cotton has a strong, greenish olive.
If, instead of the nitrobenzene, a more stable solvent is used for the reaction, the pure oxazole is immediately obtained.