<B>Zusatzpatent</B> zum Hauptpatent Nr. 198140. Verfahren zur Herstellung eines komplex gebundenes Kobalt enthaltenden Azofarbstoffes. Es wurde gefunden, dass ein komplex ge bundenes Kobalt enthaltender Azofarbstoff hergestellt werden kann, wenn der Azof arb- stoff der Formel
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mit kobaltabgebenden Mitteln behandelt wird. Der neue Farbstoff stellt ein dunkel braunes Pulver dar, das sich in organischen Lösungsmitteln leicht mit bordeauxroter Farbe löst.
Aus einer Lösung in handels üblichen Nitro- oder Acetylzelluloselacken erhält man auf geeigneten Unterlagen licht echte bordeauxrote Anstriche.
Der dem Verfahren als Ausgangsprodukt dienende Azofarbstoff der obigen Formel kann durch Kupplung von diazotiertem 2- Amino-l-oxy-4-nitrobenzol mit 5,8-Dichlor-l- oxynaphthalin erhalten werden.
Die Behandlung des Azofarbstoffes mit kobaltabgebenden Mitteln kann nach den all gemein bekannten Methoden in saurem, neu tralem oder alkalischem Medium mit oder ohne geeignete Zusätze, wie z. B. Salze an organischer oder organischer Säuren oder freie organische Säuren, wie z. B. Weinsäure, in Gegenwart oder Abwesenheit von organi schen Lösungsmitteln, wie z. B. Alkoholen oder Pyridin, offen oder unter Druck er folgen.
Der nach dem vorliegenden Verfahren er hältliche kobalthaltige Farbstoff eignet sich insbesondere zum Färben von Massen in Sub stanz . oder in Lösungsmitteln gelöst (bei spielsweise in Wasser, Alkoholen, Glykolen, Betonen, wie z. B. Aceton, Kohlenwasser stoffen wie z. B. Benzol und Toluol, Äthern, Ätheralkoholen und Estern, wie z. B. Gly- kolalkyläther und Butylacetat, trocknenden oder härtenden Olen, Lösungsmittelgemischen verschiedenster Art, z. B. wie sie z.
B. für Zaponlacke üblich sind). Die Massen können auf Zellulose-, natürlicher oder künstlicher Harzbasis oder aus tierischen Stoffen aufge baut sein. Auf Zellulosebasis sind aufge baut zum Beispiel die Lacke und plastischen Massen der Nitro-, Acetyl-, Athyl-, Benzyl- zellulosen .sowie weiterer Ester und Äther der Zellulose. Die Massen, die auf natürlicher Harzbasis aufgebaut sind, können Lackharze, wie z.
B. Carnaubawachs und Ozokerite, fer ner natürliche Polymerisationsprodukte, wie Kautschuk, Balata und Guttapercha enthal ten. Zu Massen, die auf künstlicher Harz basis aufgebaut sind, können verarbeitet wer den beispielsweise die Kondensationsprodukte aus Aldehyden mit Phenolen oder mit aroma tischen Aminen, wie z. B. Anilin oder mit Säureamiden, wie z.
B. Harnstoff, Thioharn- stoff und deren Derivaten, sowie Arylsulf- amiden, ferner die Kondensationsprodukte mehrbasischer Säuren mit mehrwertigen Al koholen, weiterhin Polymerisationsprodukte, wie z. B. Vinyl-, Styrol- und Acrylsäure- harze. Aus tierischen Stoffen aufgebaute Massen sind beispielsweise Gelatine, Kaseine und andere Albumine.
Die Einverleibung des Farbstoffes in die Massen kann in beliebiger Weise geschehen, z. B. indem man Lösungen der Massen mit dem Farbstoff in geeigneter Weise, z. B. durch Mahlen vereinigt, oder indem man die festen Massen mit den Farbstoffen, z. B. mit tels Walzen oder Knetvorrichtungen behan delt; dabei können Weichmachungsmittel bezw. auch geeignete Zusätze, wie z. B.
höhere Fettsäuren, Füllstoffe wie Bariumsul- fat, Zinkoxyd oder Titanoxyd, sowie Weich machungsmittel bezw. Plastifizierungsmittel, wie z: B. Triphenylphosphat, Trikresylphos- phat, Glyzerin, Rizinusöl gemacht werden.
Beispiel: 37;8 Teile des Farbstoffes aus diazotier- tem 4-Nitro-2-amino-l-ogybenzol und 5,8- Dichlor-l-oxynaphthalin werden in 1000 Tei len Wasser und 13,3 Teilen 30%iger Natron lauge aufgeschlämmt und mit einer Lösung aus 14,1 Teilen Kobaltsulfat, 3,75 Teilen Weinsäure, 50 Teilen Wasser und 27 Teilen Natronlauge versetzt.
Man erwärmt unter Rühren während 2 Stunden auf 70 bis<B>80',</B> filtriert die abgeschiedene Kobaltverbindung ab, wäscht gründlich, bis das Waschwasser neutral und salzfrei ist und trocknet:
<B> Additional patent </B> to main patent no. 198140. Process for the production of an azo dye containing complexly bound cobalt. It has been found that an azo dye containing complex bound cobalt can be produced if the azo dye of the formula
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is treated with cobalt-releasing agents. The new dye is a dark brown powder that easily dissolves in organic solvents with a burgundy color.
From a solution in commercially available nitro or acetyl cellulose lacquers, light-true burgundy paints are obtained on suitable substrates.
The azo dye of the above formula used as the starting material for the process can be obtained by coupling diazotized 2-amino-1-oxy-4-nitrobenzene with 5,8-dichloro-1-oxynaphthalene.
The treatment of the azo dye with cobalt-releasing agents can be carried out according to the well-known methods in an acidic, neutral or alkaline medium with or without suitable additives such as B. salts of organic or organic acids or free organic acids, such as. B. tartaric acid, in the presence or absence of organic solvents rule such. B. alcohols or pyridine, open or under pressure he follow.
The cobalt-containing dye obtainable by the present process is particularly suitable for dyeing masses in substance. or dissolved in solvents (for example in water, alcohols, glycols, concretes such as acetone, hydrocarbons such as benzene and toluene, ethers, ether alcohols and esters such as glycol alkyl ethers and butyl acetate , drying or hardening oils, solvent mixtures of various kinds, e.g. as they are e.g.
B. are common for zapon varnishes). The masses can be based on cellulose, natural or artificial resin or made from animal materials. For example, the lacquers and plastic compounds of nitro, acetyl, ethyl, benzyl celluloses and other esters and ethers of cellulose are based on cellulose. The masses, which are built on a natural resin basis, can paint resins such.
B. carnauba wax and ozokerite, fer ner natural polymerization products such as rubber, balata and gutta-percha contained th. To masses that are based on artificial resin, who can be processed, for example, the condensation products of aldehydes with phenols or with aromatic amines such . B. aniline or with acid amides, such as.
B. urea, thiourea and their derivatives, as well as aryl sulfamides, also the condensation products of polybasic acids with polyvalent Al alcohols, further polymerization products, such as. B. vinyl, styrene and acrylic acid resins. Masses made up of animal materials are, for example, gelatine, caseins and other albumins.
The incorporation of the dye into the masses can be done in any way, e.g. B. by using solutions of the masses with the dye in a suitable manner, e.g. B. combined by grinding, or by combining the solid masses with the dyes, e.g. B. with means of rollers or kneading devices treated; plasticizers can bezw. also suitable additives, such as. B.
higher fatty acids, fillers such as barium sulfate, zinc oxide or titanium oxide, and plasticizers respectively. Plasticizers such as triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, glycerine and castor oil can be made.
Example: 37.8 parts of the dye from diazotized 4-nitro-2-amino-1-ogybenzene and 5,8-dichloro-1-oxynaphthalene are suspended in 1000 parts of water and 13.3 parts of 30% sodium hydroxide solution and a solution of 14.1 parts of cobalt sulfate, 3.75 parts of tartaric acid, 50 parts of water and 27 parts of sodium hydroxide solution are added.
The mixture is heated to 70 to <B> 80 'for 2 hours while stirring, </B> the deposited cobalt compound is filtered off, washed thoroughly until the washing water is neutral and salt-free and dries: