Verfahren zur Herstellung eines Faktis durch Anlagerung von Schwefel an fette, nichttrocknende Öle. Das Hauptpatent betrifft ein Verfahren zurHerstellung von chlorfreiem, hellem Faktis, durch Anlagerung von Schwefel an fette, halbtrocknende Öle, welches dadurch gekenn zeichnet ist, dass die Öle der gleichzeitigen Einwirkung von Schwefelwasserstoff und Schwefel unterworfen werden.
Es hat sich gezeigt, dass in analoger Weise auch ein chlorfreier heller Faktis durch An lagerung von Schwefel an fette, nichttrock nende Öle mit Vorteil hergestellt werden kann. Das vorliegende Verfahren ist dadurch ge kennzeichnet, dass mindestens ein fettes, nicht trocknendes Ö1 der gleichzeitigen Einwirkung von Schwefelwasserstoff und Schwefel unter worfen wird. Das Verfahren bietet, wie Ver suche ergaben, den Vorteil einer wesentlichen Erleichterung und Beschleunigung der Poly- merisation genannter Stoffe in Gegenwart von Schwefel.
Bisher wird Faktis gewöhnlich durch Be- handlung von pflanzlichen oder tierischen Ölen mit Schwefel in der Wärme hergestellt. Die erhaltenen Produkte haben den Nachteil, ziemlich stark gefärbt zu sein (brauner Faktis), was bei der Verwendung in Mischung mit Kautschuk zur Herstellung heller Gummiwaren störend ist.
Ein anderes Verfahren besteht darin, dass die Ausgangsstoffe mit Chlorschwefel in der gälte behandelt werden. Hierbei entstehen helle Produkte (weisser Faktis), die jedoch Chlor enthalten, was für die Weiterverarbei tung vielfach unerwünscht ist.
Mittels des vorliegenden Verfahrens wird dagegen chlorfreier heller Faktis gewonnen. Es ist zweckmässig, bei Temperaturen über <B>100"</B> zu arbeiten. Die Reaktion kann häufig durch Zusatz von Katalysatoren begünstigt werden. Als Katalysatoren kommen Sub stanzen in Frage, die als Schwefelüberträger wirken. Werden als solche basische Sub- stanzen benutzt, so sollen die Basen zweck mässig bei den Reaktionsbedingungen, unter denen der Prozess geleitet wird, auf das Öl nicht. oder nur in geringem Male verseifend wirken. Es<B>können z.</B> B.
Ammoniak, Hydra zine, aliplratische almirre, aromatische Amine, lreterocyclisahe Amine, Piperidine, Säureamide usw., ferner die als Vulkanisationsbeschleu- niger bekannten Stoffe verwendet werden, wie di- oder trisubstituierte Guanidine, Thiur- amsulfide, Cy clohexyläthylamirre und derglei chen.
Die Katalysatoren können einzeln oder im Gemisch miteinander, gegebenenfalls in Gegenwart von festen oder flüssigen Füll- stoffen oder mineralischen Ölen Verwendung finden.
Der für die Reaktion benötigte Schwefel- wasserstoff kann als solcher in irgendeinem Aggregatzustand zugeführt werden. Statt des sen können auch solche Chemikalien zuge setzt werden, aus denen während der Reak tion Schwefelwasserstoff frei wird, z. B. Am- morriumsulfhydr@at.
Nach der vorherrschenden Anschauung findet bei der Vulkanisation mit Schwefel bezw. Schwefelchlorür eine Anlagerung dieser Stoffe an Doppelbindungen statt. Bei dem vorliegenden Verfahren nimmt auf;er denn Schwefel auch der anwesende Schwefelwasser- stoff an der Reaktion teil, jedenfalls hat sich erwiesen, dass nicht nur der zugefügte Schwefel, sondern auch erhebliche Mengen Schwefel wasserstoff verbraucht werden.
Das Verfahren hat, wie sieh zeigte, den Vorteil, dass die Anlagerung von Schwefel bei tieferen Temperaturen ermöglicht wird als nach der üblichen Arbeitsweise durch Er hitzen mit Schwefel, was bei lritzeempfirrd- lichen fetten, nichttrocknenden Ölen von grossem Wert sein kann. Der nach dem neuen Verfahren erhältliche Faktis ist zur Herstellung sowohl von kalt- als auch von heissvulkanisierten hellgefärbten Kautschukwaren vorzüglich geeignet. Der er-firrdurrgsgenräf,')erhältliche, lrelle,völligchlor- freie Faktis ist ein neues Erzeugnis.
<I>Beispiel:</I> <B>100</B> kg Ricinusöl werden mit 21 kg Schwefel und 1 kg eines Katalysators, z. B. Tetr-a-methyl-thiuranrdisrrlfid unter Durchlei ten eines kräftigen Stromes von Schwefel- wasserstoff bei<B>1501</B> zur Reaktion gebracht. Nach dem Erstarren der Masse lässt man bei etwa<B>1300</B> stehen, bis die Polymerisation den gewünschten Grad erreicbt trat. Die weitere Verarbeitung erfolgt wie bei gewöhnlichem braunem Faktis. Das erhaltene Erzeugnis ist in dicker Schicht rötlich durchsichtig, in ge mahlener Form gelborange.
Process for the production of a factice by the addition of sulfur to fatty, non-drying oils. The main patent relates to a process for the production of chlorine-free, light-colored factice by the addition of sulfur to fatty, semi-drying oils, which is characterized in that the oils are subjected to the simultaneous action of hydrogen sulfide and sulfur.
It has been shown that, in an analogous manner, a light, chlorine-free factice can advantageously be produced by adding sulfur to fatty, non-drying oils. The present method is characterized in that at least one fatty, non-drying oil is subjected to the simultaneous action of hydrogen sulfide and sulfur. As tests have shown, the process offers the advantage of considerably facilitating and accelerating the polymerization of the substances mentioned in the presence of sulfur.
So far, factice has usually been produced by treating vegetable or animal oils with sulfur in the heat. The products obtained have the disadvantage of being rather strongly colored (brown factice), which is troublesome when used in a mixture with rubber for the production of light-colored rubber goods.
Another method is that the raw materials are treated with chlorosulfur in the cold. This results in light-colored products (white factice), which, however, contain chlorine, which is often undesirable for further processing.
By means of the present process, however, chlorine-free light-colored factice is obtained. It is advisable to work at temperatures above <B> 100 "</B>. The reaction can often be promoted by the addition of catalysts. Substances which act as sulfur carriers are suitable as catalysts. As such, they are basic substances is used, the bases should expediently not have a saponifying effect on the oil under the reaction conditions under which the process is carried out, or only have a minor saponifying effect.
Ammonia, hydrazines, aliphatic almiri, aromatic amines, heterocyclic amines, piperidines, acid amides, etc., as well as substances known as vulcanization accelerators, such as di- or trisubstituted guanidines, thiuram sulfides, cyclohexylethyl amides and the like.
The catalysts can be used individually or as a mixture with one another, if appropriate in the presence of solid or liquid fillers or mineral oils.
The hydrogen sulfide required for the reaction can be supplied as such in any physical state. Instead of the sen such chemicals can be added, from which hydrogen sulfide is released during the reac tion, z. B. Ammonium sulfhydr @ at.
According to the prevailing view, vulcanization with sulfur or Sulfur chloride causes these substances to be added to double bonds. In the case of the present process, because the sulfur also takes part in the reaction, the hydrogen sulphide which is present, in any case, it has been shown that not only the added sulfur but also considerable amounts of hydrogen sulphide are consumed.
As has been shown, the process has the advantage that the addition of sulfur is made possible at lower temperatures than in the usual way of working by heating with sulfur, which can be of great value in the case of greasy, non-drying oils that are susceptible to litz. The factice obtainable according to the new process is ideally suited for the production of both cold and hot vulcanized light-colored rubber goods. The er-firrdurrgsgenräf, ') available, irelle, completely chlorine-free factice is a new product.
<I> Example: </I> <B> 100 </B> kg of castor oil are mixed with 21 kg of sulfur and 1 kg of a catalyst, e.g. B. Tetr-a-methyl-thiurane disrrlfide caused to react while passing a strong stream of hydrogen sulphide at <B> 1501 </B>. After the mass has solidified, it is allowed to stand at about 1300 until the polymerization has reached the desired level. The further processing takes place as with ordinary brown factice. The product obtained is reddish transparent in a thick layer, yellow-orange in the ground form.