Verfahren zur Darstellung von 2,4-Dioxo-3,3-diäthyl-ü-ehlor-tetrahydropyridin. Es wurde gefunden, dass .durch die Ein wirkung halogenierend wirkender Mittel auf 2,4-Diogo-3,3-dialkyl-tetrahydropyridine in glatt verlaufender Umsetzung der Wasser stoff in der 5-Stellung durch Halogen sub stituiert werden kann. Mit den 1- .oder 6- Methyl- bezw. 1;6-Dimethylverbindungen verläuft die Umsetzung durchaus gleichsinnig und führt zu gleichartigen Verbindungen.
Die Ausgangsstoffe gewinnt man nach den Verfahren des schweizerischen Patentes Nr. 18782,6 und seiner Zusätze, sowie der deutschen Patente Nr. 637385 und Nr. 638532.. Es ist überraechen.d, dass bei diesen Umset zungen Substitution erfolgt und nicht Addi tion. Man kann darin auch kein -dem Py- ridin ähnliches Verhalten erblicken, denn die Halogenierungen verlaufen rasch und glatt unter sehr milden Bedingungen. Diese wer den deshalb vorzugsweise bei niedrigen Tem peraturen unter Anwendung von Lösungs mitteln vorgenommen.
Gegenstand des vorliegenden Patentes ist ein Verfahren zur Darstellung von 2,4-Di- ogo-3,3-diäthyl-5-chlortetrahydropyridin, wel ches dadurch gekennzeichnet ist, dass auf 2,4- Diogo-3,3-diäthyltetrahydropyridin Chlor einwirken gelassen wird.
Das neue 2,4-Dio$o-3,3-.diäthyl-5-chlor- tetrahydropyridin bildet farblose Kristalle, die bei 116 bis 117 schmelzen und in den gebräuchlichen organischen Lösungsmitteln leicht löslich sind. In wässerigen Alkalien löst sich die Verbindung unverändert mit gelblicher Farbe. Sie wirkt schlafmachend und soll als Arzneimittel verwendet werden. <I>Beispiel:</I> Man löst 167 Gewichtsteile 2,4-Diogo-3,3- diäthyltetrahydropyridin in 700 Volumteilen 80%iger Essigsäure. Unter Eiskühlung von aussen und gutem Rühren leitet man in diese Lösung 71 Gewichtsteile Chlor ein.
Das Chlor wird sofort aufgenommen. Nach be- endetem Einleiten wird die Lösung unter ver- mindertem Druck bis fast zur Trockne ein gedampft, der Rückstand mit Wasser ange rieben und das sofort kristallin erstarrende 2,4-Dioxo-3,3-diäthyl-.5-chlor-tetrahydropyri- din von der wässerigen Flüssigkeit getrennt. Zur völligen Reinigung kann man aus ver dünntem Methanol umlösen.
Process for the preparation of 2,4-dioxo-3,3-diethyl-ü-ehlor-tetrahydropyridine. It has been found that the action of halogenating agents on 2,4-diogo-3,3-dialkyl-tetrahydropyridines can be substituted for the hydrogen in the 5-position by halogen in a smooth reaction. With the 1-. Or 6-methyl or. 1; 6-dimethyl compounds, the reaction proceeds in the same direction and leads to similar compounds.
The starting materials are obtained according to the process of Swiss patent No. 18782.6 and its additives, as well as German patents No. 637385 and No. 638532 .. It is surprising that in these implementations there is substitution and not addition. Nor can one see any behavior similar to that of pyridine, for the halogenations proceed quickly and smoothly under very mild conditions. These who are therefore preferably made at low temperatures using solvents.
The subject of the present patent is a method for the preparation of 2,4-diogo-3,3-diethyl-5-chlorotetrahydropyridine, wel ches is characterized in that chlorine is allowed to act on 2,4-diogo-3,3-diethyltetrahydropyridine becomes.
The new 2,4-Dio $ o-3,3-.diethyl-5-chloro-tetrahydropyridine forms colorless crystals which melt at 116 to 117 and are easily soluble in the common organic solvents. In aqueous alkalis, the compound dissolves unchanged with a yellowish color. It has a sleep-inducing effect and is intended to be used as a medicine. <I> Example: </I> 167 parts by weight of 2,4-diogo-3,3-diethyltetrahydropyridine are dissolved in 700 parts by volume of 80% acetic acid. With ice-cooling from the outside and thorough stirring, 71 parts by weight of chlorine are passed into this solution.
The chlorine is absorbed immediately. When the introduction is complete, the solution is evaporated to almost dryness under reduced pressure, the residue is rubbed with water and the 2,4-dioxo-3,3-diethyl-.5-chloro-tetrahydropyri- din separated from the aqueous liquid. For complete cleaning you can dissolve from ver diluted methanol.