Verfahren zur Unterdrückung des Wachstums von Mikroorganismen. Es wurde gefunden, dass Sulfoniumver- bindungen eine ausserordentlich starke schä digende Wirkung auf Mikroorganismen aus üben. Diese Verbindungen, insbesondere ,die Salze, sind in Wasser meist leicht löslich, ebenso auch in vielen organischen Lösungs mitteln.
Die wässerigen Lösungen d er reinen Stoffe sind farblos, geruchlos und besitzen ein gewisses. Netz- und Schaumvermögen. Sie eignen sich somit hervorragend für alle solche Zwecke, wo es auf Entwicklungshem- mung oder Abtötung von Mikroorganismen ankommt, wo unangenehmer Geruch, Farbe oder grosse Giftigkeit aber unerwünscht sind.
Die Wirkung der Sulfoniumverbindungen in freier oder Salzform erstreckt sich, wie Versuche ergaben, auf die verschiedensten Kleinlebewesen, wie Bakterien, Pilze usw., die an oder in tierischen oder pflanzlichen Stoffen auftreten können.
Die hier vorgeschlagenen Stoffe lassen sich meist leicht darstellen, z. B. nach den üblichen Methoden. Für den vorgeschlagenen Verwendungs- zweck lassen sich Sulfoniumverbindungen der verschiedensten Art verwenden. Es kom men z. B. für das Verfahren Sulfoniumver- bindungen folgender Formel in Frage:
EMI0001.0033
In dieser bedeuten Y und Z offene oder ring förmige Glieder, z.
B. gesättigte, ungesättigte bezw. aromatische Glieder, deren Kohlen stoffgehalt weitgehend ändern@kann. Die ein zelnen Gruppen können .auch durch Fremd atome substituiert oder unterbrochen sein. R bedeutet einen aliphatischen oder aroma- tiseh-aliphatischen Kohlenstoffrest, vorzugs weise eine Alkylgruppe, und X einen Säure rest oder ein Halogenatom. .Solche Verbin dungen sind erhältlich z.
B. durch Anlage rung eines reaktionsfähigen Esters RX an einen Thioäther Y-S-Z. Reaktionsfähige Ester fraglicher Art sind z. B. -die Dialkyl- sulfate der niederen. Alkohole, besonders Dimethyl- und Diäthylsulfat oder auch an dere genügend reaktionsfähige Verbindun gen, z.
B. Halogenalkyle oder Benzylhalo- geni:de oder .Sulfosäureester, wie p-Toluol- sulfonsäuremethylester.
Für du erfindungsgemüsse Verfahren können. auch Gemische von Sulfoniumverbin- dungen, sowie Gemische von Sulfoniumver- bindungen mit andern Stoffen Verwendung finden.
Es können z. B. folgende Verbindungen für die genannten Zwecke verwendet wenden: 1. Di-isooktyl-m:ethyl-sulfonium-metho- sulfat, farbloses, dickes 01, das in Wasser in jedem Verhältnis löslich .ist, erhältlich aus Di - isooktyl-thioäther (K-p" = 166-168') und Dimethylsulfat.
2. Didoidecyl-m@ethyl-sulfonium-methosul- fat, farblose Kristalle aus Äther, sehr leicht löslich in organischen Lösungsmitteln, gut löslich in Wasser, aus Di-dodecyl-thioäther (F = 40--41 ) und Dimethylsulfat. An Stelle der reinen Didodecylverbindung kann auch ein Produkt verwendet wenden, das, die Reste n-Oktyl,
Decyl und Dodecyl im Ge misch enthält, erhältlich durch Anlagerung von Dimethylsulfat an ein Thioäthergemisch, das z. B. aus. der Reaktion von n-Oktylchlo- rid, Decylchlo@rid und Dodecylchlorid mit galiumzulfid .gewonnen wunde.
3. Dicaprinsäureester des Di - (ss - oxy- äthyl) -methylsulf oniummethosulf ats
EMI0002.0070
weisse Kristalle aus Äther, F = 49-50 , er hältlich durch Anlagerung von Dimethylsul- fat an den Dicaprinsäuree¯ster des Thiodi- glykols (F = 45-46 )
. An Stelle des Dica- prinsäureesters können auch Ester anderer Säuren, z. B. der Capron- und Caprylsäune oder eines Gemisches von Säuren verwendet werden.
4. Di-ss-(o-phenylphenoxy)-ätIlyl-methyl- sulfonium-methosulfat:
EMI0002.0087
farblose Kristalle vom F. 157-158', erhält lich durch Anlagerung von Dimethylsulfat an aden Di-ss-(phenyl-phenoxy)-äthylthio-äther (F = 77-78,5 ).
An Stelle der o-Oxydiphenylreste können in Verbindungen dieser Art auch andere ge- eignete aromatische Kerne, z. B. p-Oxydi- phenyl, Thymol oder Carvacrol, und ebenso können auch längere Ketten an Stelle der Äthylenbrücken vorhanden sein, z.
B. Di-ss- (2 --methyl - 5 - isopropyl -phenoxy) < -äthyl -me- thyl-sulfonium-methoe#ulfat:
EMI0002.0108
EMI0003.0001
farblose <SEP> Kristalle. <SEP> F <SEP> =105-106 <SEP> , <SEP> und <SEP> das <SEP> isomere <SEP> Di-ss-(5-methyl-2-isopropyl-phenoxy) äthyl-methyl-sulfonium-methosulfat:
EMI0003.0002
EMI0003.0003
farblose <SEP> Kristalle <SEP> F= <SEP> 65-66 <SEP> .
<tb>
5. <SEP> Didodecyl <SEP> - <SEP> dimethyl <SEP> - <SEP> äthylen <SEP> - <SEP> @disulf <SEP> o nium-@dimethosulfat:
EMI0003.0004
farblose Kristalle, F =<B>155-156'</B> aus Äthylendidodecylthioäther (dargestellt aus Dodecylmerkaptan und Äthylenbramid, F=52-54') und 2 Hol Dimethylsulfat. Man kann auch Verbindungen mit andern Alkylresten,
sowie mit einem Gemisch von Alkylen verwenden. An Stelle der Äthylen brücke können auch längere Gruppen, z. B. Propylenreste vorhanden sein.
6. Oktodecyl-dimethyl-sulfonium-metho- sulfat, farblose Blättchen, F = 98-99 aus Oktodecyl-methyl-thioäther (Kp13 = 210 bis 2,15 ', kristallisiert nachdem Abkühlen) und D:imethylsulfat oder aus Oktod.ecylmerkaptan und 2 Mol Dimethylsulfat.
Man kann auch vorteilhaft ein Gemisch verwenden, das z. B. n-Oktyl-, Decyl-, Dode- cyl-, Cetyl- und Oktodecyl-Uimethyl-sulfo- nium-methosulfat enthält und das ausgehend von einem durch Hydrierung von Kokos fett gewonnenen Alkoholgemisch dargestellt wurde.
' 7. Dodecyl - butyl - methyl - sulfonium - methosulfat, fast farbloses 01, leicht löslich in Wasser, erhältlich aus. Dodeeyl-butylthio- äther (gp" =176-183 ) und Dimethyl- sulfat.
B. Alkyl - diäthyl - sulfonium - äthosulfat, 01, klar löslich in Wasser, wie z. B. erhält- lich aus einen. Gemisch von Dodecyl-, Tetra-
EMI0003.0062
decyl-, <SEP> Cetyl- <SEP> und <SEP> Oktodecyl-äthyl-thioäther
<tb> (KP" <SEP> =154--23,5 <SEP> ) <SEP> durch <SEP> Anlagerung <SEP> von
<tb> Diäthylsulf <SEP> at.
<tb>
9. <SEP> Dodecyl <SEP> - <SEP> benzyl <SEP> - <SEP> methyl <SEP> - <SEP> sulfonium <SEP> methosulfat, <SEP> farblose <SEP> Kristalle, <SEP> F<B>==</B> <SEP> 70-71 <SEP>
<tb> aus <SEP> Dodecyl-benzyl-thioäther <SEP> (KP" <SEP> = <SEP> 2$2 <SEP> bis
<tb> 22.5 <SEP> ) <SEP> und <SEP> Dimethylsulfat, <SEP> ebenso <SEP> Cetyl benzyl-methyl-sulfonium-methosulfat, <SEP> farb lose <SEP> Kristalle, <SEP> F <SEP> = <SEP> <B>82--83'</B> <SEP> aus <SEP> dem <SEP> entspre chenden <SEP> Cetylthio.äther <SEP> (Kp<B>(</B>,oS <SEP> = <SEP> .211 <SEP> bis
<tb> 2,12 <SEP> ).
<SEP> Man <SEP> kann <SEP> vorteilhaft <SEP> auch <SEP> ein <SEP> <B>Ge-</B>
<tb> misch <SEP> anwenden, <SEP> das <SEP> alle <SEP> geradzahligen
<tb> Benzyl <SEP> - <SEP> methylsulfoniumverbindungen <SEP> zwi schen <SEP> C, <SEP> und <SEP> C"$ <SEP> enthält, <SEP> wie <SEP> man <SEP> es <SEP> aus gehend <SEP> von <SEP> einem <SEP> Alkoholgemisch <SEP> erhält, <SEP> das
<tb> durch <SEP> Hydrierung <SEP> von <SEP> natärlichen <SEP> Fetten
<tb> entsteht. <SEP> Dieses <SEP> Sulfoniumgemisch <SEP> löst <SEP> sich
<tb> klar <SEP> und <SEP> reichlich <SEP> in <SEP> Wasser.
<tb>
10. <SEP> Isooktyl <SEP> = <SEP> phenyl <SEP> - <SEP> methyl <SEP> - <SEP> sulfonium methosulfat, <SEP> @01, <SEP> leicht <SEP> löslich <SEP> in <SEP> Wasser,
<tb> erhältlich <SEP> aus <SEP> Isooktyl <SEP> - <SEP> phenylthioäther
<tb> (Kp" <SEP> = <SEP> 149--15,1 <SEP> ) <SEP> und <SEP> Dimethylsulfat.
<tb> Dodecyl-phenyl-methyl-sulfonium-methosul fatF=36-37 <SEP> , <SEP> Tetradecyl-phenyl-Methyl sulfonium-methosulfat <SEP> F <SEP> = <SEP> <B>55-56.',</B> <SEP> Cetyl phenyl-methyl-s,ulfonium-methosulfat <SEP> F=66
<tb> bis <SEP> <B>67',</B> <SEP> Okto@decyl-phenyl-methyl-sulfonium methosulfat <SEP> <B>F=72-73'.</B> <SEP> Alle <SEP> diese <SEP> Ver bindungen <SEP> sind <SEP> sehr <SEP> leicht <SEP> löslich <SEP> in <SEP> Was ser.
<SEP> Ebenso <SEP> verhält <SEP> sich <SEP> auch <SEP> ein <SEP> Gemisch
<tb> obiger <SEP> Verbindungen, <SEP> das <SEP> aus <SEP> einem <SEP> Fett alkoholgemisch <SEP> erhältlich <SEP> ist, <SEP> das <SEP> die <SEP> Reste
<tb> C12 <SEP> bis <SEP> C,,$ <SEP> enthält.
<tb>
11. <SEP> Cetyl-o-tolyl-methyl-sulfonium-metho sulfat <SEP> F <SEP> = <SEP> <B>60-61',</B> <SEP> Cetyl-p-tolyl-methyl sulfonium-methosulfat, <SEP> F:= <SEP> 80-81 <SEP> , <SEP> Cetyl a <SEP> - <SEP> naphtyl <SEP> - <SEP> methyl <SEP> - <SEP> sulf <SEP> onium <SEP> - <SEP> methosulfat,
EMI0004.0001
F <SEP> = <SEP> 60---a6.1 <SEP> , <SEP> alle <SEP> aus <SEP> den <SEP> entsprechenden
<tb> Thioäthern <SEP> und <SEP> Dimethylsulfat <SEP> erhältlich.
<tb>
12. <SEP> ss-(o-Phenylphenogy)-äthyl-p-tolyl methyl-sulfonium-methosulfat, <SEP> <B>F=128</B> <SEP> bis
<tb> 129 <SEP>
EMI0004.0002
EMI0004.0003
erhältlich <SEP> aus <SEP> dem <SEP> Thioäther <SEP> (F <SEP> = <SEP> 66-67 <SEP> )
<tb> und <SEP> Dimethylsulfat.
<tb>
13. <SEP> ss-Palmitylo$yäthyl-p-tolyl-sulfonium methosulfat:
EMI0004.0004
EMI0004.0005
F <SEP> = <SEP> 54-55 <SEP> , <SEP> erhältlich <SEP> aus <SEP> dem <SEP> Thioäther
<tb> (F <SEP> = <SEP> 66--,61 <SEP> ). <SEP> Ebenso <SEP> können <SEP> auch <SEP> Ester
<tb> anderer <SEP> Säuren, <SEP> z. <SEP> B. <SEP> Laurin- <SEP> und <SEP> Caprin säure <SEP> verwendet <SEP> werden.
<tb>
14. <SEP> Sulfoniumverbindung <SEP> erhältlich <SEP> aus
<tb> 2-Äthogy-5-dodecyl-thiopyridin <SEP> (gpo,o5-182
<tb> bis <SEP> <B>IM',</B> <SEP> gelbes <SEP> :01) <SEP> und <SEP> 2 <SEP> Mol <SEP> Dimethyl sulfat:
EMI0004.0006
EMI0004.0007
gelbes <SEP> 01, <SEP> leicht <SEP> löslich <SEP> in <SEP> Wasser.
<tb>
15. <SEP> Oktodecyl- <SEP> (ss-diäthyl-methyl-amTno niumäthyl)-methyl-sulfonium-dimethos@ulfat:
EMI0004.0008
EMI0004.0009
erhältlich <SEP> anis <SEP> Oktodecyl- <SEP> (ss-diäthyl-amino äthyl)-thioäther, <SEP> Kpo,as <SEP> = <SEP> 211-2.12 <SEP> , <SEP> und <SEP> 2
<tb> Mol <SEP> Dimetylsulfat, <SEP> .gelbliches, <SEP> nicht <SEP> deutlich
<tb> kristallines <SEP> Pulver, <SEP> das <SEP> sich <SEP> sehr <SEP> leicht <SEP> in
<tb> Wasser <SEP> löst.
EMI0004.0010
Ausser,den <SEP> genannten <SEP> Verbindungen <SEP> sind
<tb> auch <SEP> noch <SEP> viele <SEP> andere <SEP> für <SEP> Iden <SEP> beanspruch ten <SEP> Zweck <SEP> brauchbar.
<tb>
Die <SEP> starke <SEP> Wirksamkeit <SEP> der <SEP> .Sulfonium verbindungen <SEP> sei <SEP> an <SEP> einigen <SEP> Beispielen <SEP> ge zeigt:
<tb> Colibakterien <SEP> (gewöhnlicher <SEP> Laborato riumsstamm). <SEP> werden <SEP> nach <SEP> der <SEP> ,Suspensions methode <SEP> nach <SEP> 1/4stündiger <SEP> Einwirkung <SEP> ab getötet <SEP> in <SEP> folgenden <SEP> Konzentrationen:
<tb> 1:5000:
<tb> a) <SEP> Dodecyl <SEP> - <SEP> butyl <SEP> - <SEP> methyl <SEP> - <SEP> sulfonium <SEP> methosulfat <SEP> (Beispiel <SEP> 7).
<tb>
1: <SEP> 25 <SEP> <B>000-</B>
<tb> <B>b)</B> <SEP> Didodecyl <SEP> -,dimethyl <SEP> - <SEP> äthylen <SEP> - <SEP> disul <SEP> fonium-di-methosulfat <SEP> (Beispiel <SEP> 5).
<tb>
1:50 <SEP> 000:
<tb> c) <SEP> Dicaprinsäureesterdes <SEP> Di-(ss-oayäthyl) methyl-sulfonium.-methosulfats <SEP> (Beispiel <SEP> 3).
<tb> d) <SEP> Di-ss- <SEP> (o-phenylphenogy) <SEP> -äthyl-methyl sulfonium-methosulfat <SEP> (Beispiel <SEP> 4).
<tb>
e) <SEP> Oktodecyl-dimethyl-sulfonium-metho sulfat <SEP> (Beispiel <SEP> 6).
<tb>
f) <SEP> Dodecyl <SEP> - <SEP> benzyl <SEP> - <SEP> methyl <SEP> - <SEP> sulfonium <SEP> methosulfat <SEP> (Beispiel <SEP> 9).
<tb>
g) <SEP> Cetyl-phenyl-methyl-sulfonium-metho sulfat <SEP> (Beispiel <SEP> 10).
<tb>
1 <SEP> :100 <SEP> 00.0:
<tb> h) <SEP> Cetyl-benzyl-methyl-sulfonium-metho sulfat <SEP> (Beispiel <SEP> 9).
<tb>
i) <SEP> Cetyl-p-tolyl-methyl-sulfonium-metho sulfat <SEP> (Beispiel <SEP> 1,1).
<tb>
k) <SEP> Oktodecyl <SEP> - <SEP> (ss-,diäthyl <SEP> - <SEP> methyl-ammo niumäthyl) <SEP> -methyl-sulfonium-dimethosulfat
<tb> (Beispiel <SEP> 15).
<tb>
Colibakterien, <SEP> die <SEP> an <SEP> Seidenfäden <SEP> ange trocknet <SEP> sind, <SEP> werden <SEP> in <SEP> folgenden <SEP> Konzen trationen <SEP> abgetötet <B>1</B> <SEP> :5000:
<tb> Zum <SEP> Beispiel <SEP> von <SEP> Verbindung <SEP> g <SEP> und <SEP> k
<tb> nach <SEP> einstündiger <SEP> Behandlung.
<tb>
1:10 <SEP> 000
<tb> <B>ZUM</B> <SEP> Beispiel <SEP> von <SEP> Verbindung <SEP> h <SEP> nach
<tb> 11/2stündiger <SEP> Behandlung.
<tb> Kons,ervierungsvers#uche <SEP> an <SEP> verschiedenen
<tb> Nährwbö.den <SEP> mit <SEP> den <SEP> folgenden <SEP> Verbindungen: Di-isooktyl-sulfonium-methosulfat (Bei spiel 1), Di-ss- (o-phenylphenoxy) - äthyl-methylsul- fonium-methosulfat (Beispiel 4), Di-ss- (2, - methyl - 5 - isopropyl - phenoxy)
- äthyl - methyl - sulfonium - methosulfat (Bei spiel 4), .
Dodecyl-benzyl-methyl-sulfonium-metho- sulfat (Beispiel 9), Gemisch ,der Dodecyl-, Tetradecyl-, Cetyl- und 0ktodecyl-dimethylsulfonium-methosul- fate (Beisspiel 6), zeigen, dass diese Stoffe guten bekannten Konservierungsmitteln wie z.
B. den p-Oxy- benzoesäureestern, wesentlich'überlegen sind.
Ausserdem zeigen sie ihre stärkste Wirk- samkeit, wie Versuche ergaben, meist bei einem pg grösser als 7, wo .der Wirkungsgrad aller phenolischen und sauren Konservie- rungsmittel sehr stark abfällt.
Auch bei der Bekämpfung von Getreide krankheiten wurden mit den vorliegenden Sulfoniumverbindungen ausgezeichnete Er gebnisse erzielt, z. B. wurde Cetyl-phen#,l- methyl-sulfonium-methosulfat verwendet, um Keime von Tilletia tritici abzutöten. Es ge lang dies mit äusserst verdünnten. wässerigen Lösungen in Konzentrationen von 0,125 % und niedriger.
Die Sulfoniumverbindungen können zur Durchführung des erfindungsgemässen Ver fahrens mit einem Zusatz indifferenter, fester oder flüssiger Stoffe verwendet wer den, d. h. z. B. in flüssiger, Pasten- oder Pulverform. Ein Beispiel für ,die erfindungs gemässe Anwendung der Sulfoniumverbin- dungen ist dass folgende:
Ein Gemisch von ,Sulfoniumverbindun- gen, das etwa <B>50%</B> Dodecyl-, 30-% Tetra- decyl-, 20% Cetyl- und<B>10%</B> Oktadecyl-' dimethyl-sulfonium-methosulfat enthält und das durch Anlagerung von Dimethylsulfat an ein entsprechendes Gemisch Dodecyl-, Tetradecyl-,
Cetyl- und Oktadecyl-methyl- thioätherdargestellt wird, löst man zu 5 in Wasser. Diese Lösung wird in 1 bis 10%iger Verdünnung ,dazu verwendet, infi- zierte chirurgische Instrumente, Gummihand schuhe, Verband- und Nähmaterial usw. keimfrei zu machen, was, wie Versuche er gaben, so in kurzer Zeit möglich ist.
Beim Waschen der Hände abgespülte Mikroorganismen kann man durch Zusatz,der vorgeschlagenen Mittel in etwa 1 % iger Kon zentration zu dem Waschwasser in wenigen Minuten abtöten.
Eine Anwendung des vorliegenden, Ver fahrens für die Behandlung von Lebensmit- teln, sowie für eine Behandlung des lebenden menschlichen oder tierischen Körpers, wird durch dieses Patent nichtbeansprucht.
Method for suppressing the growth of microorganisms. It has been found that sulfonium compounds exert an extremely strong damaging effect on microorganisms. These compounds, especially the salts, are usually easily soluble in water, as well as in many organic solvents.
The aqueous solutions of the pure substances are colorless, odorless and have a certain quality. Wetting and foaming power. They are therefore outstandingly suitable for all purposes where development inhibition or the killing of microorganisms is important, but where unpleasant smell, color or high toxicity are undesirable.
As experiments have shown, the action of sulfonium compounds in free or salt form extends to a wide variety of small organisms, such as bacteria, fungi, etc., which can occur on or in animal or vegetable matter.
The substances proposed here can usually be easily represented, e.g. B. according to the usual methods. The most varied types of sulfonium compounds can be used for the proposed use. There come z. B. for the process sulfonium compounds the following formula in question:
EMI0001.0033
In this Y and Z mean open or ring-shaped members, for.
B. saturated, unsaturated respectively. aromatic members, the carbon content of which can largely change @. The individual groups can also be substituted or interrupted by foreign atoms. R denotes an aliphatic or aromatic-aliphatic carbon radical, preferably an alkyl group, and X an acid radical or a halogen atom. .Such connections are available z.
B. by plant tion of a reactive ester RX to a thioether Y-S-Z. Reactive esters of the type in question are e.g. B. -the dialkyl sulfates of the lower. Alcohols, especially dimethyl and diethyl sulfate or other sufficiently reactive compounds such.
B. halogen alkyls or benzyl halogens: de or .Sulfonic acid esters, such as p-toluenesulfonic acid methyl ester.
For you method according to the invention can. Mixtures of sulfonium compounds and mixtures of sulfonium compounds with other substances can also be used.
It can e.g. B. use the following compounds for the purposes mentioned: 1. Di-isooctyl-m: ethyl-sulfonium-methosulfate, colorless, thick oil, which is soluble in water in any ratio, obtainable from di-isooctyl-thioether ( Bp "= 166-168 ') and dimethyl sulfate.
2. Didoidecyl-m @ ethyl-sulfonium-methosulfate, colorless crystals from ether, very easily soluble in organic solvents, well soluble in water, from di-dodecyl-thioether (F = 40-41) and dimethyl sulfate. Instead of the pure didodecyl compound, a product can also be used which, the radicals n-octyl,
Contains decyl and dodecyl in a mixture, obtainable by the addition of dimethyl sulfate to a thioether mixture z. B. off. the reaction of n-octyl chloride, decyl chloride and dodecyl chloride with galium sulfide. won.
3. Dicapric acid ester of di- (ss-oxy-ethyl) -methylsulphonium methosulphate
EMI0002.0070
white crystals of ether, F = 49-50, obtainable by the addition of dimethyl sulfate to the dicapric acid ester of thiodiglycol (F = 45-46)
. Instead of the dicaric acid ester, esters of other acids, eg. B. the Capron and Caprylsäune or a mixture of acids can be used.
4. Di-ss- (o-phenylphenoxy) -ethyl-methyl-sulfonium-methosulfate:
EMI0002.0087
colorless crystals of F. 157-158 ', obtainable by the addition of dimethyl sulfate to adene di-ss- (phenyl-phenoxy) -äthylthio-ether (F = 77-78.5).
Instead of the o-oxydiphenyl radicals, other suitable aromatic nuclei, eg. B. p-Oxydiphenyl, thymol or carvacrol, and also longer chains can be present in place of the ethylene bridges, z.
B. Di-ss- (2 - methyl - 5 - isopropyl-phenoxy) <-ethyl-methyl-sulfonium-methoe # sulfate:
EMI0002.0108
EMI0003.0001
colorless <SEP> crystals. <SEP> F <SEP> = 105-106 <SEP>, <SEP> and <SEP> the <SEP> isomer <SEP> di-ss- (5-methyl-2-isopropyl-phenoxy) ethyl-methyl-sulfonium -methosulfate:
EMI0003.0002
EMI0003.0003
colorless <SEP> crystals <SEP> F = <SEP> 65-66 <SEP>.
<tb>
5. <SEP> Didodecyl <SEP> - <SEP> dimethyl <SEP> - <SEP> ethylene <SEP> - <SEP> @disulf <SEP> o nium- @ dimethosulfate:
EMI0003.0004
colorless crystals, F = <B> 155-156 '</B> from ethylenedidodecylthioether (made from dodecyl mercaptan and ethylenebramid, F = 52-54') and 2 hols of dimethyl sulfate. You can also use compounds with other alkyl radicals,
as well as with a mixture of alkylene. Instead of the ethylene bridge, longer groups such. B. propylene residues may be present.
6. Octodecyl dimethyl sulfonium methosulfate, colorless leaflets, F = 98-99 from octodecyl methyl thioether (Kp13 = 210 to 2.15 ', crystallizes after cooling) and D: imethyl sulfate or from Oktod.ecylmerkaptan and 2 moles of dimethyl sulfate.
You can also advantageously use a mixture that z. B. contains n-octyl, decyl, dodecyl, cetyl and octodecyl-uimethyl-sulfonium methosulfate and which was represented on the basis of an alcohol mixture obtained by hydrogenation of coconut fat.
'7. Dodecyl - butyl - methyl - sulfonium - methosulfate, almost colorless oil, easily soluble in water, available from. Dodecyl butyl thioether (gp "= 176-183) and dimethyl sulfate.
B. alkyl diethyl sulfonium ethosulfate, 01, clearly soluble in water, such as. B. available from a. Mixture of dodecyl, tetra
EMI0003.0062
decyl-, <SEP> cetyl- <SEP> and <SEP> octodecyl-ethyl-thioether
<tb> (KP "<SEP> = 154--23.5 <SEP>) <SEP> through <SEP> accumulation <SEP> of
<tb> diethyl sulf <SEP> at.
<tb>
9. <SEP> Dodecyl <SEP> - <SEP> benzyl <SEP> - <SEP> methyl <SEP> - <SEP> sulfonium <SEP> methosulfate, <SEP> colorless <SEP> crystals, <SEP> F <B > == </B> <SEP> 70-71 <SEP>
<tb> from <SEP> dodecyl-benzyl-thioether <SEP> (KP "<SEP> = <SEP> 2 $ 2 <SEP> bis
<tb> 22.5 <SEP>) <SEP> and <SEP> dimethyl sulfate, <SEP> also <SEP> cetyl benzyl methyl sulfonium methosulfate, <SEP> colorless <SEP> crystals, <SEP> F <SEP> = <SEP> <B> 82--83 '</B> <SEP> from <SEP> the <SEP> corresponding <SEP> cetylthio.ether <SEP> (Kp <B> (</B>, oS <SEP> = <SEP> .211 <SEP> to
<tb> 2.12 <SEP>).
<SEP> One <SEP> can <SEP> advantageously <SEP> also <SEP> a <SEP> <B> Ge </B>
Use <tb> mixed <SEP>, <SEP> the <SEP> all <SEP> even-numbered
<tb> Benzyl <SEP> - <SEP> methylsulfonium compounds <SEP> between <SEP> C, <SEP> and <SEP> C "contains <SEP>, <SEP> like <SEP> one <SEP> es < SEP> receives <SEP> from <SEP> an <SEP> alcohol mixture <SEP>, <SEP> that
<tb> by <SEP> hydrogenation <SEP> of <SEP> natural <SEP> fats
<tb> arises. <SEP> This <SEP> sulfonium mixture <SEP> dissolves <SEP>
<tb> clear <SEP> and <SEP> plenty of <SEP> in <SEP> water.
<tb>
10. <SEP> isooctyl <SEP> = <SEP> phenyl <SEP> - <SEP> methyl <SEP> - <SEP> sulfonium methosulfate, <SEP> @ 01, <SEP> slightly <SEP> soluble <SEP> in <SEP> water,
<tb> available <SEP> made of <SEP> isooctyl <SEP> - <SEP> phenylthioether
<tb> (Kp "<SEP> = <SEP> 149--15.1 <SEP>) <SEP> and <SEP> dimethyl sulfate.
<tb> Dodecyl-phenyl-methyl-sulfonium-methosulfateF = 36-37 <SEP>, <SEP> Tetradecyl-phenyl-methyl-sulfonium-methosulfate <SEP> F <SEP> = <SEP> <B> 55-56. ', </B> <SEP> Cetyl phenyl-methyl-s, ulfonium-methosulfate <SEP> F = 66
<tb> to <SEP> <B> 67 ', </B> <SEP> Okto @ decyl-phenyl-methyl-sulfonium methosulfate <SEP> <B> F = 72-73'. </B> <SEP> All <SEP> these <SEP> connections <SEP> are <SEP> very <SEP> slightly <SEP> soluble <SEP> in <SEP> water.
<SEP> <SEP> behaves in the same way as <SEP>, <SEP> and <SEP> a <SEP> mixture
<tb> above <SEP> compounds, <SEP> the <SEP> from <SEP> a <SEP> fatty alcohol mixture <SEP> is available <SEP>, <SEP> the <SEP> the <SEP> residues
<tb> C12 <SEP> to <SEP> C ,, $ <SEP> contains.
<tb>
11. <SEP> Cetyl-o-tolyl-methyl-sulfonium-metho-sulfate <SEP> F <SEP> = <SEP> <B> 60-61 ', </B> <SEP> Cetyl-p-tolyl-methyl sulfonium methosulfate, <SEP> F: = <SEP> 80-81 <SEP>, <SEP> Cetyl a <SEP> - <SEP> naphtyl <SEP> - <SEP> methyl <SEP> - <SEP> sulf < SEP> onium <SEP> - <SEP> methosulfate,
EMI0004.0001
F <SEP> = <SEP> 60 --- a6.1 <SEP>, <SEP> all <SEP> from <SEP> the <SEP> corresponding
<tb> thioethers <SEP> and <SEP> dimethyl sulfate <SEP> available.
<tb>
12. <SEP> ss- (o-phenylphenogy) -ethyl-p-tolyl methyl-sulfonium-methosulfate, <SEP> <B> F = 128 </B> <SEP> bis
<tb> 129 <SEP>
EMI0004.0002
EMI0004.0003
available <SEP> from <SEP> the <SEP> thioether <SEP> (F <SEP> = <SEP> 66-67 <SEP>)
<tb> and <SEP> dimethyl sulfate.
<tb>
13. <SEP> ss-Palmitylo $ yethyl-p-tolyl-sulfonium methosulfate:
EMI0004.0004
EMI0004.0005
F <SEP> = <SEP> 54-55 <SEP>, <SEP> available <SEP> from <SEP> the <SEP> thioether
<tb> (F <SEP> = <SEP> 66 -, 61 <SEP>). <SEP> <SEP> can also use <SEP> esters
<tb> other <SEP> acids, <SEP> e.g. <SEP> B. <SEP> Lauric- <SEP> and <SEP> Capric acid <SEP> can be used <SEP>.
<tb>
14. <SEP> sulfonium compound <SEP> available <SEP> from
<tb> 2-Ethogy-5-dodecyl-thiopyridine <SEP> (gpo, o5-182
<tb> to <SEP> <B> IM ', </B> <SEP> yellow <SEP>: 01) <SEP> and <SEP> 2 <SEP> mol <SEP> dimethyl sulfate:
EMI0004.0006
EMI0004.0007
yellow <SEP> 01, <SEP> slightly <SEP> soluble <SEP> in <SEP> water.
<tb>
15. <SEP> Octodecyl- <SEP> (ss-diethyl-methyl-amTno niumethyl) -methyl-sulfonium-dimethos @ ulfate:
EMI0004.0008
EMI0004.0009
available <SEP> anis <SEP> octodecyl- <SEP> (ss-diethyl-amino-ethyl) -thioether, <SEP> Kpo, as <SEP> = <SEP> 211-2.12 <SEP>, <SEP> and <SEP > 2
<tb> Mol <SEP> dimethyl sulfate, <SEP> .yellow, <SEP> not <SEP> clearly
<tb> crystalline <SEP> powder, <SEP> the <SEP> <SEP> very <SEP> easily <SEP> in
<tb> Water <SEP> dissolves.
EMI0004.0010
Except, the <SEP> named <SEP> connections are <SEP>
<tb> also <SEP> nor <SEP> many <SEP> other <SEP> for <SEP> Iden <SEP> claimed <SEP> purpose <SEP> usable.
<tb>
The <SEP> strong <SEP> effectiveness <SEP> of the <SEP> .sulfonium compounds <SEP> is shown <SEP> on <SEP> some <SEP> examples <SEP>:
<tb> Coli bacteria <SEP> (common <SEP> laboratory strain). <SEP> are <SEP> after <SEP> the <SEP>, suspension method <SEP> after <SEP> 1/4 hour <SEP> exposure <SEP> killed <SEP> in <SEP> the following <SEP> concentrations:
<tb> 1: 5000:
<tb> a) <SEP> Dodecyl <SEP> - <SEP> butyl <SEP> - <SEP> methyl <SEP> - <SEP> sulfonium <SEP> methosulfate <SEP> (example <SEP> 7).
<tb>
1: <SEP> 25 <SEP> <B> 000- </B>
<tb> <B> b) </B> <SEP> didodecyl <SEP> -, dimethyl <SEP> - <SEP> ethylene <SEP> - <SEP> disul <SEP> fonium-di-methosulfate <SEP> ( Example <SEP> 5).
<tb>
1:50 <SEP> 000:
<tb> c) <SEP> dicapric acid ester of <SEP> di- (ss-oayethyl) methyl-sulfonium-methosulfate <SEP> (example <SEP> 3).
<tb> d) <SEP> Di-ss- <SEP> (o-phenylphenogy) <SEP> -ethyl-methyl-sulfonium-methosulfate <SEP> (example <SEP> 4).
<tb>
e) <SEP> octodecyl dimethyl sulfonium metho sulfate <SEP> (example <SEP> 6).
<tb>
f) <SEP> Dodecyl <SEP> - <SEP> benzyl <SEP> - <SEP> methyl <SEP> - <SEP> sulfonium <SEP> methosulfate <SEP> (example <SEP> 9).
<tb>
g) <SEP> Cetyl-phenyl-methyl-sulfonium-metho-sulfate <SEP> (example <SEP> 10).
<tb>
1 <SEP>: 100 <SEP> 00.0:
<tb> h) <SEP> Cetyl-benzyl-methyl-sulfonium-metho-sulfate <SEP> (example <SEP> 9).
<tb>
i) <SEP> Cetyl-p-tolyl-methyl-sulfonium-metho-sulfate <SEP> (example <SEP> 1,1).
<tb>
k) <SEP> octodecyl <SEP> - <SEP> (ss-, diethyl <SEP> - <SEP> methyl-ammonium-ethyl) <SEP> -methyl-sulfonium-dimethosulfate
<tb> (example <SEP> 15).
<tb>
Coli bacteria, <SEP> the <SEP> on <SEP> silk threads <SEP> are dried <SEP>, <SEP> <SEP> are killed <SEP> in <SEP> the following <SEP> concentrations <SEP> <B> 1 < / B> <SEP>: 5000:
<tb> For <SEP> example <SEP> from <SEP> connection <SEP> g <SEP> and <SEP> k
<tb> after <SEP> one hour <SEP> treatment.
<tb>
1:10 <SEP> 000
<tb> <B> TO </B> <SEP> Example <SEP> from <SEP> connection <SEP> h <SEP> to
<tb> 11/2 hour <SEP> treatment.
<tb> Cons, ervation attempts <SEP> on <SEP> different
<tb> nutrient wbö.den <SEP> with <SEP> the <SEP> the following <SEP> compounds: di-isooctyl-sulfonium-methosulfate (example 1), di-ss- (o-phenylphenoxy) - ethyl-methyl-sulfate fonium methosulfate (Example 4), di-ss- (2, - methyl - 5 - isopropyl - phenoxy)
- ethyl - methyl - sulfonium - methosulfate (example 4),.
Dodecyl benzyl methyl sulfonium methosulfate (Example 9), mixture of dodecyl, tetradecyl, cetyl and octodecyl dimethyl sulfonium methosulfate (Example 6), show that these substances are good known preservatives such as .
B. the p-oxybenzoic acid esters, are essentially superior.
In addition, as tests have shown, they show their greatest effectiveness, mostly at a pg greater than 7, where the effectiveness of all phenolic and acidic preservatives falls very sharply.
Also in the fight against cereal diseases excellent results were obtained with the present sulfonium compounds, z. B. Cetyl-phen #, l-methyl-sulfonium-methosulfate was used to kill germs of Tilletia tritici. This was achieved with extremely diluted. aqueous solutions in concentrations of 0.125% and lower.
The sulfonium compounds can be used to carry out the process according to the invention with the addition of inert, solid or liquid substances, d. H. z. B. in liquid, paste or powder form. An example of the use of sulfonium compounds according to the invention is that the following:
A mixture of sulfonium compounds, which is about <B> 50% </B> dodecyl, 30% tetradecyl, 20% cetyl and <B> 10% </B> octadecyl- 'dimethyl-sulfonium - contains methosulfate and the addition of dimethyl sulfate to a corresponding mixture of dodecyl, tetradecyl,
Cetyl and octadecyl methyl thioether is prepared, one dissolves to 5 in water. This solution is used in a 1 to 10% dilution to make infected surgical instruments, rubber gloves, bandages and sewing material, etc., aseptic, which, as experiments have shown, is possible in a short time.
Microorganisms that are rinsed off when washing hands can be killed in a few minutes by adding the proposed agents in about 1% concentration to the washing water.
An application of the present method for the treatment of food, as well as for a treatment of the living human or animal body, is not claimed by this patent.