Verfahren zur Herstellung eines blauen Pigmentfarbstoffes. Unter den vielen bekannten Buntpigmen- ten fehlt es an brauchbaren und beständigen blauen Pigmentfarbstoffen. Die Anzahl der heute in der Technik verwendeten blauen .Mineralfarben ist daher relativ gering. In der Praxis bekannt sind bisher lediglich die blauen Kupferfarben, die blauen Eisen farben (Cyan-Eisenfarben), die blauen Ko- baltfarben (Thenards-Blau) und aus weit aus wichtigstes Blau-Pigment das Ultra marinblau.
Aber sie alle sind nur in be schränktem Umfang verwendbar; denn ent weder sind sie für Ölanstriche unbrauchbar (wie zum Beispiel die blauen Cu-Farben) oder sie sind wie die Eisen-Cyanfarben gegen Kalk nicht beständig. Zwischen ihnen stehen die durch ihren hohen Preis in ihrer Ver wendbarkeit sehr beschränkten Kobaltfarben und das Ultramarin, das aber grosse Säure empfindlichkeit aufweist. Auf Mangan-Basis waren bisher lediglich kieselsäurehaltige Blau-Pigmente hergestellt worden, die jedoch keine ausgedehntere Anwendung gefunden haben.
Es wurde nun gefunden, dass man einen hochwertigen blauen Pigmentfarbstoff da durch herstellen kann, dass man die zur Bil dung eines basischen Doppelsalzes aus Ba riumsulfat und Bariummanganat erforder lichen Barium, die SO., Gruppe, die N03- Gruppe und die Mn0,-Gruppe enthaltenden Komponenten bei Temperaturen bis höch stens 550 glüht und dann das entstandene Glühprodukt einer Behandlung mit einer Säure und einem Reduktionsmittel unter wirft.
Das als Endprodukt entstandene ba sische Doppelsalz aus Bariumsulfat und Ba riummanganat weist eine rein blaue Farbe auf und zeichnet sich durch grosse Licht echtheit und Widerstandsfähigkeit gegen Kalk aus.
Als Bariumverbindung seien beispiels weise genannt: Bariumsulfat (Schwerspat), Bariumnitrat. Als Sulfate kommen bei- spielsweise in Frage: Natriumsulfat, Kalium sulfat. Als Verbindungen, die die Gruppe MnO, enthalten, seien beispielsweise genannt: galiummanganat, Kaliumpermanganat. Als Nitrate kommen in Frage: Bariumnitrat, Mangannitrat.
Es kann vorteilhaft sein, die Reaktion in Gegenwart von Sauerstoff durchzuführen. Män kann ferner als überschüssige Base eine basische Bariumverbindung, z. B. Barium karbonat, Bariumhydrogyd und Bariumogyd hinzufügen, wodurch die Bildung von BaMn04 begünstigt wird.
<I>Beispiele:</I> 1. Die auf dem Fällungswege aus Ka- liummanganat, Bariumnitrat und Natrium sulfat erzeugten Mischkristalle werden auf Temperaturen von etwa <B>700'</B> erhitzt. Das durch Abschrecken oder Mahlen zerkleinerte Glühprodukt wird einer Reinigung mit Salz säure und schwefliger Säure, - zum Beispiel Bisulfitlösung, unterworfen. Man erhält ein Produkt von tiefblauer Farbe, welche sich durch besonders hohe Lichtechtheit und Wi derstandsfähigkeit gegen Kalk auszeichnet.
2. Ein inniges Gemenge von 900 g Ba riumsulfat (reinweiss, gefällt), 250 g Barium nitrat, 50 g Kaliumpermanganat oder Ka- liummanganat und 150 g Bariumhydrogyd wird schwach angefeuchtet und etwa 1 Stunde bei rund 720 in Gegenwart von Sauerstoff geglüht. Dann wird der Sinterkuchen zer kleinert (zum Beispiel durch Abschrecken) und das Pigment mit verdünnter Salzsäure und Bisulfitlösung gereinigt. Man erhält ein Produkt von den gleichen Eigenschaften wie in Beispiel 1 beschrieben.
3. Ein inniges Gemenge von 900 g Schwerspat (reinweiss, fein gemahlen), 250 g Bariumnitrat und 62g Bariumkarbonat wird mit einer heissen Auflösung von 30 g Barium permanganat übergossen, durchgemischt und hierauf etwa 1 Stunde bei etwa 720 in Ge genwart von Sauerstoff geglüht. Weiter behandlung wie in Beispiel 2 beschrieben. Man erhält ein Produkt wie nach den An gaben des Beispiels 1. 4. Ein inniges Gemenge von 710 g Na triumsulfat, 1,3 kg Bariumnitrat, 50g Ka liumpermanganat und 150 g Bariumhydrogyd wird etwa 2 Stunden bei .500 C geschmol zen.
Die erhaltene Schmelze wird wie in Beispiel 2 beschrieben weiterbehandelt. Man erhält ein Produkt wie nach den Angaben des Beispiels 1.
Process for the production of a blue pigment. Among the many known colored pigments, there is a lack of usable and permanent blue pigments. The number of blue mineral paints used in technology today is therefore relatively small. In practice, only the blue copper colors, the blue iron colors (cyan-iron colors), the blue cobalt colors (Thenards blue) and, by far the most important blue pigment, the ultra marine blue are known.
But all of them can only be used to a limited extent; Because either they are useless for oil paints (such as the blue Cu colors) or they are not resistant to lime like the iron-cyan colors. Between them stand the cobalt colors, which are very limited in their usability due to their high price, and ultramarine, which, however, is very sensitive to acids. Up to now, only blue pigments containing silica had been produced on the basis of manganese, but these have not found any broader application.
It has now been found that a high-quality blue pigment can be produced by using the barium required for the formation of a basic double salt from barium sulfate and barium manganate, the SO group, the N03 group and the Mn0 group containing components glows at temperatures up to most 550 and then throws the resulting glow product to a treatment with an acid and a reducing agent.
The basic double salt made from barium sulfate and barium manganate is the end product and has a pure blue color and is characterized by its high lightfastness and resistance to lime.
Examples of barium compounds are: barium sulfate (heavy spar), barium nitrate. Examples of suitable sulfates are: sodium sulfate, potassium sulfate. Examples of compounds which contain the group MnO include: galium manganate, potassium permanganate. Possible nitrates are: barium nitrate, manganese nitrate.
It can be advantageous to carry out the reaction in the presence of oxygen. Men can also use a basic barium compound as an excess base, e.g. B. add barium carbonate, barium hydrogen and barium hydrogen, which promotes the formation of BaMn04.
<I> Examples: </I> 1. The mixed crystals produced by precipitation from potassium manganate, barium nitrate and sodium sulphate are heated to temperatures of around <B> 700 '</B>. The annealed product, comminuted by quenching or grinding, is cleaned with hydrochloric acid and sulphurous acid, for example bisulfite solution. A product of deep blue color is obtained, which is distinguished by particularly high lightfastness and resistance to lime.
2. An intimate mixture of 900 g barium sulfate (pure white, precipitated), 250 g barium nitrate, 50 g potassium permanganate or potassium manganate and 150 g barium hydrogen is slightly moistened and annealed for about 1 hour at around 720 in the presence of oxygen. Then the sinter cake is crushed (for example by quenching) and the pigment is cleaned with dilute hydrochloric acid and bisulfite solution. A product with the same properties as described in Example 1 is obtained.
3. An intimate mixture of 900 g barium (pure white, finely ground), 250 g barium nitrate and 62g barium carbonate is poured over with a hot solution of 30 g barium permanganate, mixed and then annealed for about 1 hour at about 720 in the presence of oxygen. Further treatment as described in Example 2. A product is obtained as described in Example 1. 4. An intimate mixture of 710 g of sodium sulfate, 1.3 kg of barium nitrate, 50 g of potassium permanganate and 150 g of barium hydrogen is melted at .500 ° C. for about 2 hours.
The melt obtained is treated further as described in Example 2. A product is obtained as described in Example 1.