Verfahren zur Gewinnung eines leicht filtrierbaren Magnesiumhydrogyds. .Nach einem bekannten Verfahren wird Magnesiumhydroxyd bezw. Magnesia durch Umsetzung von gelöschtem Kalk oder Dolo- mit mit Chlormagnesiumlösung gewonnen, indem man eine mit Wasser angerührte Kalk- oder Dolomitmilch mit Chlormagnesiumlauge bei erhöhter Temperatur versetzt. Das dabei.
entstehende Magnesiumhydroxyd fällt jedoch in einer schleimigen, schwer filtrierbaren Form an, aus der sich die chlorcalciumhaltige Mutterlauge durch Nachwaschen nur unvoll ständig entfernen lässt.
Das Verfahren gemäss Erfindung löst das Problem, bei der Umsetzung einer gelöschten Kalk enthaltenden Aufschlämmung, die auch noch Magnesia enthalten kann, mit Chlor- main#ajauge bei höherer Temperatur, zum Beispiel bei der eingangs beschriebenen Umsetzung, unmittelbar ein gut filtrierbares und daher hochwertiges Magnesiumhydroxyd -u gewinnen, in völlig befriedigender Weise.
Eingehende Untersuchungen der sich bei dei- Umsetzung abspielenden Vorgänge haben ge zeigt, dass in erster Linie das suspendierende Medium selbst für die Form, in der das Mag nesiumhydroxyd abgeschieden wird, von weihragender Bedeutung ist.
Es hat sich aber ferner gezeigt, dass die Filtrierbarkeit des sich abscheidenden Magnesiumhydroxyds durch die Form in der das Calciumhydroxyd, das auch Magnesiumhydroxyd enthalten kann, in der Ausgangsaufschlämmung vor liegt, beeinflusst werden kann, da diese letz tere Form durch die Bedingungen, unter denen die Ablöschung erfolgt, bestimmt wer den kann.
Das Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, dass man die Umsetzung der gelöschten Kalk enthaltenden Aufschlämmung, die auch noch Magnesium enthalten kann, mit der Chlormag- nesiumlauge in einem Medium vornimmt, in dem mindestens ein Leichtmetallsalz, das eine Vergröberung des ausfallenden Magnesium hydroxydes bewirkt, in erheblicher Menge ge löst ist.
In dem für die Ablöschung des gebrann ten Kalkes, der Magnesia enthalten kann, ver wendeten Wasser kann in bezug auf die Fil- trierbarkeit des später entstehenden Mag nesiumhydroxydes eine günstige Wirkung durch die Gegenwart von Leichtmetallverbin dungen, zum Beispiel von Alkalichloriden, aber auch von Calciumnitrat, erzielt werden.
Auch durch die Verwendung einer schwach ätzalkalischen Ablöschlösung, beispielsweise einer 10%igen Natronlauge, kann die Fil- trierfähigkeit des Magnesiumhydroxydes merkbar verbessert werden. Selbst Kalium- rhodanidlösung lässt einen, wenn auch gerin gen günstigen Einfluss erkennen.
Weitaus die besten Ergebnisse können jedoch durch An wendung von calciumchloridhaltigem Ab löschwasser erzielt werden, insbesondere dann, wenn neben Calciumchlorid noch ein geringer Prozentsatz (etwa 0,2 bis 0,5 % ) Borsäure oder Alkaliborat zugegen ist.
Zum Teil wirkt sich die Gegenwart der genannten Stoffe auch in dem für die Sus pension des abgelöschten Kalks, der Mag nesia enthalten kann, verwendeten Medium, in dem also die Umsetzung mit MgCl,-Lauge erfolgt, günstig aus, falls sie in erheblicher Menge in ihm zugegen sind.
Zum Ablöschen des gebrannten Kalkes oder Dolomites kann also eine Lösung ver wendet werden, die mindestens eine Leicht metallverbindung enthält, welche salzartig oder nicht salzartig sein kann. Die Umset zung der Aufschlämmung mit der Chlormag- nesiumlauge dagegen muss stets in Gegenwart mindestens eines Leichtmetallsalzes vorge nommen werden.
Hier zeigen zwar Chloride der Alkalien keine erkennbare Wirkung; wohl aber kann durch die Gegenwart von Alkali- und Erd- alkalinitraten, sowie von Alkalichloraten im Suspensionsmedium die Filtrierfähigkeit des sich abscheidenden Magnesiumhydroxydes verbessert werden.
Die besten Ergebnisse können jedoch auch hier durch die Gegenwart von Calciumchlorid in der mit MgCl=-Lauge umzusetzenden Kalkmilch, die Magnesium hydroxyd enthalten kann, gegebenenfalls in Verbindung mit einem geringen Gehalt der Aufschlämmung an Borsäure oder Alkali boraten, erzielt werden.
Mit Vorteil arbeitet man derart, dass der zweckmässig scharf gebrannte Kalk oder Dolomit unmittelbar in einer Lösung abge löscht und aufgeschlämmt wird, die die nach Vorstehendem als günstig befundenen Salze in erheblichen Mengen enthält, worauf man Magnesiumchloridlauge zu der heissen Lösung zufliessen, lässt und unmittelbar ein gut fil- trierbares Magnesiumhydroxyd erhält.
Um ein möglichst reines, insbesondere kalkfreies 11Zagnesiumhydroxyd zu erhalten, wird man zweckmässig bei der Umsetzung einen Überschuss von Chlormagnesium ver wenden, der jedoch bei der bisherigen Ar beitsweise mit der Abfallauge verloren gehen würde. Nach dem vorliegenden Verfahren ist es jedoch möglich, die Mutterlauge, die neben dieser geringen Menge Chlormagnesium im wesentlichen Chlorcalcium enthält, zum Ab löschen und/oder zum Aufschlämmen des Kalkes bezw. Dolomites zu verwenden, wobei ein etwaiger Gehalt an Chlormagnesium für die Umsetzung mitverwertet wird.
Eine weitere Erniedrigung des Kalkge haltes in dem anfallenden Magnesiumhydro- xyd lässt sich dadurch erreichen, dass man die gröberen Teile der Aufschlämmung, die er fahrungsgemäss kalkreicher sind, von der Suspension durch Absitzen, Absieben oder dergleichen abtrennt, einer Zerkleinerung unterwirft und dem folgenden Ansatz bei gibt. Man kann aber auch bereits bei der Umsetzung selbst eine Zerteilung dieser Teil chen durch mechanische Mittel, beispielsweise durch Kollern, erreichen.
Beispiele: 1. 800 kg scharf gebrannter Kalk werden mit einer Lösung von 20 kg Caleiumehlorid und 2 kg Borax in 350 Liter Wasser gelöscht, fein gemahlen und in 3000 Liter einer Chlor calciumlösung von der Dichte<B>1,35</B> bei 95 C eingetragen. Nach gutem Durchrühren wer den 4600 Liter Chlorma.gnesiumlösung mit der Dichte 1.26 innerhalb von 90 31inuten unter Rühren bei 95 C zugefügt. Nach ein stündigem weiteren Rühren oberhalb 90 C wird das kristalline Magnesiumhydroxy d ab filtriert und gewaschen.
2. 800 kg scharf gebrannter Dolomit wer den fein gemahlen und in 3000 Liter einer Chlorcalciumlösung von der Dichte 1,26 bei einer Temperatur oberhalb<B>90'</B> C allmählich eingetragen, derart, dass eine stärkere Erhit zung durch die Hydratationswärme vermie den wird. Dann werden bei etwa 95 C 2400 Liter Chlormagnesiumlösung der Dichte 1,26 im Laufe einer Stunde zugefügt. Nach wei terem Rühren während einer Stunde wird ab filtriert und gewaschen.
3. 1000 kg feingemahlener gebrannter Dolomit werden in 3800 Liter einer Lauge, die durch die Vereinigung des Filtrates mit einem Teil der Waschwässer einer vorher gehenden Umsetzung erhalten wurde und eine Dichte von 1,25 hat, bei einer Temperatur über<B>90'</B> C allmählich eingetragen. Nach gutem Durchrühren werden 2,5 kg Borsäure in etwa 2500 Liter Chlormagnesiumlösung der Dichte 1,26 im Verlaufe einer Stunde zu- (refügt und dann 2300 Liter Endlauge ab filtriert, die frei von Chlormagnesium ist.
Der erhaltene Filterkuchen wird mit dem Rest der Suspension wieder vereinigt, und zu der letz teren der Rest von 500 Liter Chlormag- i).eSiumlauge, wiederum unter Rühren, bei 95 " C hinzugefügt. Nach nochmaligem Rüh ren bei der gleichen erhöhten Temperatur w#ihrend einer Stunde wird die Suspension zur Zurückhaltung der gröberen, gegebenen falls noch kalkhaltigen Anteile, durch ein Trommelsieb mit<B>0,2</B> mm lichter Maschen weite geschickt.
Der Durchlauf wird zur Ab trennung des suspendierten kalkfreien Mag- nesiumhydroxydes filtriert und der Rück stand gewaschen, während die auf dem Trom melsieb zurückgehaltenen groben Anteile (etwa. 311 kg) in einer Kugelmühle gemahlen und dem nächsten Ansatz beigegeben werden.
Process for the production of an easily filterable magnesium hydrogen. . According to a known process, magnesium hydroxide is respectively. Magnesia obtained by reacting slaked lime or dolomite with a chlorine magnesium solution by adding chlorine magnesium lye to a milk of lime or dolomite mixed with water at an elevated temperature. That included.
However, the resulting magnesium hydroxide is obtained in a slimy, difficult-to-filter form, from which the mother liquor containing calcium chloride can only be removed incompletely by washing.
The method according to the invention solves the problem of converting a slaked lime-containing slurry, which may also contain magnesia, with chlorine-ajauge at a higher temperature, for example in the reaction described at the outset, directly to an easily filterable and therefore high-quality magnesium hydroxide -u win, in a completely satisfactory way.
In-depth investigations of the processes taking place during the implementation have shown that the suspending medium itself is of decisive importance for the form in which the magnesium hydroxide is deposited.
However, it has also been shown that the filterability of the precipitating magnesium hydroxide can be influenced by the form in which the calcium hydroxide, which can also contain magnesium hydroxide, is in the starting slurry, since this latter form can be influenced by the conditions under which the Deletion takes place, it is determined who can.
The process is characterized in that the slaked lime-containing slurry, which may also contain magnesium, is reacted with the chloromagnesium liquor in a medium in which at least one light metal salt, which causes the precipitating magnesium hydroxide to coarsen, is considerably more Amount is solved.
In the water used to quench the burnt lime, which can contain magnesia, the presence of light metal compounds, for example alkali chlorides, but also calcium nitrate, can have a beneficial effect on the filterability of the magnesium hydroxide that is created later , be achieved.
The filtering ability of the magnesium hydroxide can also be noticeably improved by using a slightly caustic alkaline solution, for example a 10% sodium hydroxide solution. Even potassium rhodanide solution shows an influence, albeit slightly favorable.
However, by far the best results can be achieved by using extinguishing water containing calcium chloride, especially when a small percentage (about 0.2 to 0.5%) of boric acid or alkali borate is present in addition to calcium chloride.
In some cases, the presence of the substances mentioned also has a beneficial effect in the medium used for the suspension of the slaked lime, which can contain magnesia, in which the reaction with MgCl, lye takes place, if they are present in significant quantities in are present.
To extinguish the quick lime or dolomite, a solution can be used that contains at least one light metal compound, which may or may not be salt-like. The reaction of the slurry with the chlorine magnesium lye, on the other hand, must always be carried out in the presence of at least one light metal salt.
Here, it is true, chlorides of alkalis show no discernible effect; however, the presence of alkali and alkaline earth nitrates and alkali chlorates in the suspension medium can improve the filterability of the magnesium hydroxide which separates out.
The best results can, however, also be achieved here by the presence of calcium chloride in the milk of lime to be reacted with MgCl = lye, which may contain magnesium hydroxide, possibly in connection with a low content of boric acid or alkali borates in the slurry.
It is advantageous to work in such a way that the expediently hotly burnt lime or dolomite is immediately extinguished and suspended in a solution which contains the salts found to be favorable in considerable quantities, whereupon magnesium chloride liquor is added to the hot solution, and immediately poured in Well filterable magnesium hydroxide is obtained.
In order to obtain the purest possible, in particular lime-free 11zagnesium hydroxide, it is advisable to use an excess of magnesium chloride during the implementation, which would, however, be lost with the waste eye in the previous work method. According to the present process, however, it is possible to delete the mother liquor, which in addition to this small amount of magnesium chloride essentially contains calcium chloride, to delete and / or to slurry the lime BEZW. To use dolomites, with any chlorine magnesium content being used for the implementation.
A further reduction in the lime content in the magnesium hydroxide produced can be achieved by separating the coarser parts of the slurry, which experience has shown to be richer in lime, from the suspension by settling, sieving or the like, subjecting them to comminution and the following approach gives. However, even during the implementation itself, these particles can be broken up by mechanical means, for example by pan grinding.
Examples: 1. 800 kg of hot-burned lime are extinguished with a solution of 20 kg of calcium chloride and 2 kg of borax in 350 liters of water, finely ground and added to 3000 liters of a chlorine calcium solution with a density of <B> 1.35 </B> 95 C. After thorough stirring, 4600 liters of magnesium chlorine solution with a density of 1.26 are added within 90 to 31 minutes while stirring at 95 ° C. After stirring for a further hour at above 90 ° C., the crystalline magnesium hydroxide is filtered off and washed.
2. 800 kg of hot-burned dolomite are finely ground and gradually added to 3000 liters of a calcium chloride solution with a density of 1.26 at a temperature above <B> 90 '</B> C, in such a way that greater heating is caused by the heat of hydration will be avoided. Then 2400 liters of magnesium chlorine solution with a density of 1.26 are added over the course of one hour at about 95 ° C. After further stirring for one hour, it is filtered off and washed.
3. 1000 kg of finely ground burnt dolomite are added to 3800 liters of a lye, which was obtained by combining the filtrate with some of the washing water from a previous reaction and has a density of 1.25, at a temperature above 90 ° / B> C entered gradually. After thorough stirring, 2.5 kg of boric acid in about 2500 liters of chlorine magnesium solution with a density of 1.26 are added over the course of an hour and then 2300 liters of final liquor, which is free of chlorine magnesium, are filtered off.
The filter cake obtained is combined again with the rest of the suspension, and the remainder of 500 liters of chlorine mag- i) .eSium hydroxide solution is added to the latter, again with stirring, at 95 ° C. After stirring again at the same elevated temperature w # At the end of one hour, the suspension is sent through a drum sieve with a 0.2 mm clear mesh to hold back the coarser, possibly still calcareous components.
The run-through is filtered to separate the suspended lime-free magnesium hydroxide and the residue is washed, while the coarse fractions (approx. 311 kg) retained on the drum sieve are ground in a ball mill and added to the next batch.