CH173407A - Process for the preparation of a mixture of valuable condensation products from acetaldehyde. - Google Patents

Process for the preparation of a mixture of valuable condensation products from acetaldehyde.

Info

Publication number
CH173407A
CH173407A CH173407DA CH173407A CH 173407 A CH173407 A CH 173407A CH 173407D A CH173407D A CH 173407DA CH 173407 A CH173407 A CH 173407A
Authority
CH
Switzerland
Prior art keywords
sep
catalyst
acetaldehyde
mixture
hydrogen
Prior art date
Application number
Other languages
German (de)
Inventor
Deutsche Gold-Und Sil Roessler
Original Assignee
Degussa
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Degussa filed Critical Degussa
Publication of CH173407A publication Critical patent/CH173407A/en

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

  

  Verfahren zur Herstellung eines Gemisches wertvoller Kondensationsprodukte  aus     Acetaldehy    d.    Es ist bekannt,     Äthylalkohol    als Aus  gangsmaterial für die Herstellung höherer  Alkohole und anderer wertvoller Produkte  zu verwenden, wobei man Katalysatoren be  nutzt, die sowohl ein Metalloxyd enthalten,  das, wie z. B. Tonerde, eine dehydratisierende  Wirkung ausübt, als auch ein Metall wie  Kupfer oder Silber, das hydrierenden Charak  ter besitzt.  



  Es wurde nun gefunden, dass man zu  einem Gemisch wertvoller Kondensationspro  dukte, bestehend aus homologen Alkoholen  und Estern, auch ausgehend von     Acetaldehyd     gelangen kann, wenn man diesen bei<B>150</B>  bis 400   zusammen mit     Wasserstoff,    gege  benenfalls bei höheren Drucken, der Einwir  kung von Mischkatalysatoren unterwirft.  



  Man verwendet zu diesem Zweck Kata  lysatoren, die ein stabiles Metalloxyd von  schwach basischer oder nicht basischer Wir  kung, sowie in Mengen von nicht über 10    Gewichtsprozent des gesamten     Katalysators     mindestens ein Metall enthalten, das Reak  tionen mit     Wasserstoff    günstig beeinflusst.  Man kann auch Katalysatoren verwenden,  die als dritte Komponente Oxyde enthalten,  die basische Reaktion zeigen; es empfiehlt  sich jedoch die Menge dieser basischen Oxyde  so einzuschränken, dass ihr Anteil immer ge  ringer ist; als der Anteil der andern kataly  tischen Bestandteile. Der Katalysator kann  auf Trägern, wie Bimsstein oder andern     iner-          ten    Stoffen, verwendet werden.  



  Bei dem Verfahren der vorliegenden Er  findung wird zum Reaktionsgemisch Wasser  stoff zugesetzt. Wie sich zeigte, werden  dadurch bessere Ausbeuten erzielt und ausser  dem die Aktivität und Lebensdauer des Ka  talysators erhöht. Geeignete Mengen Wasser  stoff sind etwa 1 bis 3 oder mehr     Mol    Was  serstoff auf 1     Mol        Acetaldehyd.     



  Man kann bei dem erfindungsgemässen      Verfahren zwar den Druck erhöhen, im all  gemeinen ist jedoch vorzuziehen, bei Atmo  sphärendruck zu arbeiten.  



  Als Beispiele von Metalloxyden schwach  basischer Wirkung, die zur Anwendung kom  men können, seien Aluminiumoxyd, Uranoxyd,       Thoroxyd    usw. genannt; als Beispiele für  katalytisch wirksame Metalle: Kupfer, Nickel,  Silber, Chrom und Kobalt.  



  Geeignete Oxyde mit basischer Wirkung  sind     Calciumoxyd,        Bariumoxyd,        Strontium-          oxyd,    Magnesia und     Lithiumoxyd.     



  Beim Überleiten eines Gemisches von       Acetaldehyd    und Wasserstoff, beispielsweise  über einen Katalysator aus Tonerde und  Kupfer gemäss dem Verfahren der Erfindung,  werden beträchtliche Mengen höherer Ester  und höherer Alkohole erhalten. Der nicht  umgewandelte     Acetaldehyd    lässt sich hierbei  ohne Zersetzung wiedergewinnen. .  



  Es hat sich gezeigt, dass bei Ausführung  des erfindungsgemässen Verfahrens durch Än  derung der     Verhältnissn    der Metalloxyde zu  den katalytisch wirksamen Metallen im Ka  talysator die Reaktion so beeinflusst werden  kann, dass Gemische erhalten werden, die  entweder grössere Mengen an Alkoholen oder  aber grössere Mengen Ester enthalten.  



  Nach der katalytischen Umwandlung  können die Reaktionsprodukte kondensiert  und abgetrennt oder teilweise kondensiert  und von neuem über den Katalysator gelei  tet werden. Das nicht umgewandelte Aus  gangsprodukt kann wieder allein oder zu  sammen mit irgend einem der Reaktionspro  dukte über den     Katalvsator    geleitet werden.    <I>Beispiel 1:</I>  Der in einem elektrisch beheizten Rohr  aus z. B.

   Aluminium enthaltene Katalysa  tor hatte folgende Zusammensetzung:  
EMI0002.0011     
  
    Aluminiumoxyd <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 100 <SEP> Gewichtsteile
<tb>  Caleiumoxyd <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 6 <SEP> "
<tb>  Kupfer <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 1,5 <SEP> "       Ein Gemisch von     Acetaldebyd    und Was  serstoff im     Verhältnis    von 1 : 1,5     Mol    wurde  über den Katalysator mit einer Geschwindig-         keit    von 40 Liter pro Stunde (berechnet als  Wasserstoff), pro Liter Katalysator, bei At  mosphärendruck und bei einer Temperatur  von 260   geleitet.  



  Ausser unverändertem     Acetaldehyd    und       Wasserstoff    und einer geringen     Menge    von  Äthylalkohol fanden sich im Reaktionsge  misch folgende Kondensationsprodukte:  
EMI0002.0019     
  
    Butylacetat <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 9,3 <SEP> C'aewichtsteile
<tb>  Butylbutyrat <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 11,5 <SEP> "
<tb>  Butylalkohol <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 20,2 <SEP> "
<tb>  Höhere <SEP> Alkohole <SEP> als
<tb>  Butylalkohol <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 10,5 <SEP> "       <I>Beispiel 2:

  </I>  Es wurde ein Katalysator folgender Zu  sammensetzung verwendet  
EMI0002.0020     
  
    Aluminiumoxyd <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 100 <SEP> Gewichtsteile
<tb>  Bariumoxyd <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 6 <SEP> "
<tb>  Kupfer <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 1,5 <SEP> "       Bei gleicher Behandlung wie in Beispiel 1  wurden im Reaktionsgemisch folgende     Hon-          densationaprodukte    erhalten  
EMI0002.0023     
  
    Butylacetat <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 5,6 <SEP> Gewichtsteile
<tb>  Butylbutyrat <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 5,3 <SEP> "
<tb>  Butylaikohol <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 15,5 <SEP> "
<tb>  Höhere <SEP> Alkohole <SEP> als
<tb>  Butylalkohol <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 8,3 <SEP> "       <I>Beispiel 3:

  </I>  Mit einem Katalysator, bestehend aus  
EMI0002.0024     
  
    Aluminiumoxyd <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 100 <SEP> Gewichtsteile
<tb>  Magnesia <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 6 <SEP> "
<tb>  Kupfer <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 1,5 <SEP> "       erhält man bei gleicher Behandlung wie nach  Beispiel 1 und 2 im Reaktionsgemisch fol  gende Reaktionsprodukte  
EMI0002.0025     
  
    Butylacetat <SEP> 6,6 <SEP> Gewichtsteile
<tb>  Butylbutyrat <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 8,6 <SEP> "
<tb>  Butylalkobol <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 17,9 <SEP> "
<tb>  Höhere <SEP> Alkohole <SEP> als
<tb>  Butylalkobol <SEP> . <SEP> . <SEP> .

   <SEP> 10,5 <SEP> "       Das     gemä1S    der     Erfindung    erhaltene     Ue-          misch    findet als solches oder nach Aufarbei  tung in die einzelnen Komponenten als Lö  sungsmittel in der Lackindustrie und in ver  wandten Industrien Verwendung.



  Process for the preparation of a mixture of valuable condensation products from acetaldehyde d. It is known to use ethyl alcohol as a starting material for the production of higher alcohols and other valuable products, using catalysts that contain both a metal oxide, such as. B. alumina, has a dehydrating effect, as well as a metal such as copper or silver, which has hydrating Charak ter.



  It has now been found that a mixture of valuable condensation products, consisting of homologous alcohols and esters, can also be obtained starting from acetaldehyde, if this is combined with hydrogen at 150 to 400, if necessary with higher Printing subject to the influence of mixed catalysts.



  For this purpose, catalysts are used which contain a stable metal oxide of weakly basic or non-basic action and in amounts not exceeding 10 percent by weight of the total catalyst at least one metal that has a beneficial effect on reactions with hydrogen. It is also possible to use catalysts which contain oxides as a third component which show a basic reaction; However, it is advisable to limit the amount of these basic oxides so that their proportion is always lower; than the proportion of the other catalytic components. The catalyst can be used on supports such as pumice stone or other inert materials.



  In the process of the present invention, hydrogen is added to the reaction mixture. As has been shown, this results in better yields and also increases the activity and life of the catalyst. Suitable amounts of hydrogen are about 1 to 3 or more moles of hydrogen per mole of acetaldehyde.



  You can increase the pressure in the process according to the invention, but in general it is preferable to work at atmospheric pressure.



  Examples of metal oxides with a weakly basic effect that can be used are aluminum oxide, uranium oxide, thoroxide, etc.; as examples of catalytically active metals: copper, nickel, silver, chromium and cobalt.



  Suitable oxides with a basic effect are calcium oxide, barium oxide, strontium oxide, magnesia and lithium oxide.



  When passing a mixture of acetaldehyde and hydrogen, for example over a catalyst of alumina and copper according to the process of the invention, considerable amounts of higher esters and higher alcohols are obtained. The unconverted acetaldehyde can be recovered without decomposition. .



  It has been shown that when the process according to the invention is carried out by changing the ratios of the metal oxides to the catalytically active metals in the catalyst, the reaction can be influenced so that mixtures are obtained which contain either larger amounts of alcohols or larger amounts of esters .



  After the catalytic conversion, the reaction products can be condensed and separated off or partially condensed and again passed over the catalyst. The unconverted starting product can be passed through the catalyst again alone or together with any of the reaction products. <I> Example 1: </I> The in an electrically heated pipe made of z. B.

   Catalyst contained in aluminum had the following composition:
EMI0002.0011
  
    Aluminum oxide <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP> 100 <SEP> parts by weight
<tb> Calium oxide <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP> 6 <SEP> "
<tb> copper <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP> 1.5 <SEP> "A mixture of acetaldehyde and hydrogen in the ratio of 1: 1.5 mol was passed over the catalyst at a rate of 40 liters per hour (calculated as hydrogen), per liter of catalyst, conducted at atmospheric pressure and at a temperature of 260.



  In addition to unchanged acetaldehyde and hydrogen and a small amount of ethyl alcohol, the following condensation products were found in the reaction mixture:
EMI0002.0019
  
    Butyl acetate <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP> 9.3 <SEP> C'a parts by weight
<tb> butyl butyrate <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP> 11.5 <SEP> "
<tb> butyl alcohol <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP> 20.2 <SEP> "
<tb> Higher <SEP> alcohols <SEP> than
<tb> butyl alcohol <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP> 10.5 <SEP> "<I> Example 2:

  </I> A catalyst of the following composition was used
EMI0002.0020
  
    Aluminum oxide <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP> 100 <SEP> parts by weight
<tb> barium oxide <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP> 6 <SEP> "
<tb> copper <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP> 1.5 <SEP> "With the same treatment as in Example 1, the following honinga products were obtained in the reaction mixture
EMI0002.0023
  
    Butyl acetate <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP> 5.6 <SEP> parts by weight
<tb> butyl butyrate <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP> 5.3 <SEP> "
<tb> Butyl alcohol <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP> 15.5 <SEP> "
<tb> Higher <SEP> alcohols <SEP> than
<tb> butyl alcohol <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP> 8,3 <SEP> "<I> Example 3:

  </I> With a catalyst consisting of
EMI0002.0024
  
    Aluminum oxide <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP> 100 <SEP> parts by weight
<tb> Magnesia <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP> 6 <SEP> "
<tb> copper <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP> 1.5 <SEP> "is obtained with the same treatment as in Examples 1 and 2 in the reaction mixture following reaction products
EMI0002.0025
  
    Butyl acetate <SEP> 6.6 <SEP> parts by weight
<tb> butyl butyrate <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP> 8.6 <SEP> "
<tb> butyl alcohol <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP> 17.9 <SEP> "
<tb> Higher <SEP> alcohols <SEP> than
<tb> butyl alcohol <SEP>. <SEP>. <SEP>.

   <SEP> 10.5 <SEP> "The mixture obtained according to the invention is used as such or after being worked up into the individual components as a solvent in the paint industry and in related industries.

Claims (1)

PATENTANSPILUCH Verfahren zur Herstellung eines Gemisches wertvoller Kondensationsprodukte, bestehend aus homologen Alkoholen und Estern, aus Acetaldehyd, dadurch gekennzeichnet, dass man diesen bei 150 bis 400 zusammen mit Wasserstoff der Einwirkung von Mischkata lysatoren unterwirft, die ein stabiles Metall oxyd von schwachbasischer oder nicht basi scher Wirkung, sowie in Mengen von nicht über 10 Gewichtsprozent des gesamten Ka- talysators, mindestens ein Metall enthalten, das Reaktionen mit Wasserstoff günstig be einflusst. UNTERANSPRüCHE 1. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man bei atmosphäri schem Druck arbeitet. PATENT ANSPILUCH Process for the production of a mixture of valuable condensation products, consisting of homologous alcohols and esters, from acetaldehyde, characterized in that it is subjected to the action of mixed catalysts at 150 to 400 together with hydrogen, which form a stable metal oxide of weakly basic or non-basic shear Effect, as well as in amounts of not more than 10 percent by weight of the total catalyst, contain at least one metal that has a beneficial effect on reactions with hydrogen. SUBClaims 1. Method according to claim, characterized in that one works at atmospheric pressure. 2. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man bei mässig er höhtem Druck arbeitet. 3. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass ein Katalysator ver wendet wird, der als dritte Komponente ein basisches Oxyd enthält. 4. Verfahren nach Patentanspruch und Un teranspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass ein Katalysator verwendet wird, bei dem die Menge des basischen Oxydes ge ringer ist, als die Menge seiner andern Bestandteile. 2. The method according to claim, characterized in that one works at moderate he increased pressure. 3. The method according to claim, characterized in that a catalyst is used which contains a basic oxide as a third component. 4. The method according to patent claim and un teran claim 3, characterized in that a catalyst is used in which the amount of the basic oxide is ge ringer than the amount of its other components.
CH173407D 1931-10-26 1932-09-28 Process for the preparation of a mixture of valuable condensation products from acetaldehyde. CH173407A (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB173407X 1931-10-26

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CH173407A true CH173407A (en) 1934-11-30

Family

ID=10093463

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CH173407D CH173407A (en) 1931-10-26 1932-09-28 Process for the preparation of a mixture of valuable condensation products from acetaldehyde.

Country Status (1)

Country Link
CH (1) CH173407A (en)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0770049A1 (en) Process and catalyst for the selective hydrogenation of butine diol to butene diol
DE3724257A1 (en) METHOD FOR HYDRATING FATTY ACID METHYL ESTER MIXTURES
EP0190617B1 (en) Process for producing a catalyst containing copper and silicium oxide
DE729290C (en) Process for converting carbon monoxide and hydrogen
DE2756559A1 (en) METHOD FOR GENERATING HYDROGEN
DE3119290C2 (en) Process for the production of a mixture of methanol and higher alcohols suitable as fuel
DE2620554C3 (en) Process for the preparation of a copper-nickel-silicon oxide catalyst and its use
DE2028350C2 (en) Process for the production of acetone and / or methyl isobutyl ketone
DE3024302A1 (en) METHOD FOR PRODUCING METHACROLEIN
DE827804C (en) Process for the hydrogenation of furfural
DE2346290A1 (en) PROCESS FOR THE MANUFACTURING OF ACRYLIC ACID AND METHACRYLIC ACID ESTERS
DE2345160C2 (en) Process for the preparation of 1,4-diacetoxybutane
CH173407A (en) Process for the preparation of a mixture of valuable condensation products from acetaldehyde.
DE1925965C3 (en) Process for the production of acrylic acid by the oxidation of propylene
DE2166635C3 (en) Process for the production of maleic anhydride by oxidation from benzene
DE2365001C3 (en) Process for the preparation of methanol and a catalyst for its implementation
DE858403C (en) Process for the production of phenols
DE597515C (en) Process for the preparation of hydrocarbons from gases containing carbon oxides and hydrogen
DE872264C (en) Plasticizers
DE2654028A1 (en) COBALT CATALYST
DE2513678C3 (en) Process for the production of acetic acid which is practically free of formic acid
DE542065C (en) Process for the production of ketones
DE1263712B (en) Process for the production of a catalyst which contains bismuth, molybdenum, silicon, oxygen and optionally phosphorus
CH176630A (en) Process for the preparation of a mixture of higher alcohols.
DE545849C (en) Process for the production of butyl alcohol