Verfahren zur Entfernung von Schwermetallverbindungen aus Viskosegebilden während des Herstellungsprozesses.<B>-</B> Bei der Herstellung von Gebilden aus Viskose, wie Fäden, Bändchen, Rosshaar. Films und der-,leiellen, ist seit langer Zeit die Beobachtung gemacht worden, dass bei anscheinend normalen Fabrikationsbedingun- ,gen Produkte auftreten können, welche ein dunkleres, unansehnliches Äusseres aufweisen oder welche Unolleichmässigkeiten in Gestalt von Fleckigheit und Zweischeinigkeit zeigen.
Neuerdings ist erkannt worden, dass diese Erscheinungen zum Teil darauf zurückzu führen sind, dass in den Viskosegebilden Schwermetallverbindungen, zum Beispiel von Eisen, Kupfer und anderem, auftreten. Der artige<B>'</B> Metallverbindungen können entweder gleichmässig in der Viskose enthalten sein; in diesem Falle können sie die Qualität der erzeugten Gebilde, beispielsweise durch dunk leres Aussehen, vermindern-, oder sie können ungleichmässig in ihnen verteilt sein und da mit zum Auftreten von Fleekigkeit und Zweischeinigkeit Anlass geben.
Auf den ersten Blick, erschiene es am einfachsten, zur Vermeidung dieser<B>Schä-</B> digungen Schwermetallverbindungen über haupt von den Viskosegebilden fernzuhalten. Praktisch ist es aber sehr schwierig, dieses Ziel zu erreichen, da ausserordentlich viele Möglichkeiten bestehen, wie solche Ver unreinigungen in die Gebilde -aus Viskose gelangen können;
beispielsweise kann dies geschehen bei Verwendung von nicht völlig eisenfreiem Wasser oder bei Verunreinigung der gebrauchten Chemikalien durch Eisen-, Kupfer- und andere Schwermeiallverbin- dungen oder bei Anwendung von Appara turen, die Hetallverbindungen bei ihrer Be nutzung abgeben, oder bei Störungen anderer Art. Man wird also damit rechnen müssen, Schwermetallverbindungen in den Viskose- gebilden vorzufinden.
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Entfernung von Schwermeiall- verbindungen aus Vishosegebilden während des Herstellungsprozesses, zum Beispiel<B>-</B>in Verbindung oder im Anschluss an die allge mein übliche Nachbehandlung nach vollende ter Koacrulation wie Auswaschen oder Ent- schwefeln, um die genannten Schädigungen zu vermeiden oder wenigstens weitgehend zu vermindern, bei welchem die vorhandenen Schwermetalle durch Behandlung der Vis- kosegebilde im Laufe ihrer Herstellung mit solchen organischen Säuren oder deren Sal zen,
die befähigt sind, mit Schwermetallver- bindungen lösliche chemische Verbindungen zu bilden, behandelt werden. Solche Säuren sind zum Beispiel Oxalsäure oder Oxy- säuren, wie Weinsäure, Zitronensäure, Milch säure usw.
Es ist bekannt, dass viele organische Säuren mit Schwermetallverbindungen, wie Eisen, Kupfer usw., leicht lösliche chemische Verbindungen liefern, die sich von den an dern Verbindungen dieser Metalle dadurch unterscheiden, dass sie den allgemeinen ana lytischen Fällungsreaktionen nicht gellor- chen. Es ist demgemäss möglich, bei der Behandlung von Gebilden aus Viskose mit den genannten Säuren die Schwermetallver- bindungen, die als Verunreinigung in oder auf den Viskosegebilden enthalten sind, lös lich, zu machen,
dadurch mehr oder weniger vollständig zu entfernen und die Qiialität der Erzeugnisse dementsprechend zu steigern.
Die Behandlung der Viskosegebilde mit geeigneten organischen Säuren kann im Fa brikationsgange an verschiedenen Stellen vor <U>genommen</U> werden. Es ist zum Beispiel mög- lieb, die Behandlung mit den organischer) Säuren oder deren Salzen vor der Entschwe felung durchzuführen oder eine Absäuerung der entschwefelten Gebilde aus Viskose mit organischen Säuren vorzunehmen oder die or ganischen Säuren oder deren Salze den Ent- schwefelungsbädern zuzusetzen.
Kunstseide kann bei diesem Reinigungsprozess sowohl in Strängen, als auch auf Spulen der beschrie benen Einwirkuno- der organischen Säuren oder deren Salzen unterzogen werden. Es ist zum Beispiel auch möglich, auf Spulen be- findlielie Kunstseide mit Lösungen der orga- niselien Säuren oder deren Salzen gemäss dem Verfahren der Saugnaelibehandlung, wie sie zum Beispiel beim Waschen oder Entschwe- feln auf der Spule zur Anwendung kommt, zu behandeln.
Die Behandlung mit organiedhen Säuen oder deren Salzen wird in allen Fällen vor der Fertigstellung und Seifung der Kunst faser vorgenommen.
Das vorliegende Verfahren beansprucht also nicht, die Behandlung von ferti <I>'-er</I> Kunstseide mit organischen Säuren, wie sie in dem sogenannten Avivageverfahren aus- ,oleübt wird; denn bei diesem handelt es sieh darum, der Kunstseide einen seidenähnliehen, knirschenden Griff zu verleihen, und zur Er reichung dieses Effektes muss unbedingt ein Teil der zur Behandlung angewandten Säure auf der Faser zurückbleiben; bei einem gründlichen Auswaschen würde der ge wünschte Effekt zunichte gemacht werden.
Das vorliegende Verfahren dagegen betrifft die Behandlung der Kunstseide während des Herstellungsprozesses und verlangt ein sorg fältiges Auswaschen der nachbehandelten Vishosegebilde, um die löslich gemachten Schwermetallverbindungen einschliesslich des Überschusses an organischen Säuren möglichst vollständig aus ihnen zu entfernen.
Folgende Beispiele für die, Ausführung des Verfahrens werden genannt; die Erfin dung ist jedoch auf die angegebenen Tem peraturen und Konzentrationen nicht be schränkt, die den technischen Anforderungen entsprechend in weiten Grenzen abgeändert <B>in</B> werden können.
<B>1.</B> Nicht entsc'hwefelte Kunstseidensträn.ae werden einige Zeit bei<B>651</B> in 2/loiger Oxal- säurelösung behandelt; die weitere Nachbe handlung findet in der üblichen Weise statt.
2. Entschwefelte Stränge von Kunstseide werden durch eine<B>5 %</B> ige Mile hsäurelösun,-I von<B>60 '</B> gezogen; die anschliessende Nachbe handlung ist die übliche.
<B>3.</B> Nicht entschwefelte, auf Spulen befind- liehe Kunstseide wird nach dem Verfahren der Saugnachbehandlung mit warmer, 2,%iger Oxalsäurelösung gewaschen; die weitere Nachbehandlung findet in der üblichen Art statt.
Process for removing heavy metal compounds from viscose structures during the manufacturing process. <B> - </B> In the production of structures made of viscose, such as threads, ribbons, horsehair. Films and the like, the observation has been made for a long time that under apparently normal manufacturing conditions, products can appear which have a darker, unsightly appearance or which show inconsistencies in the form of blotchiness and ambiguity.
It has recently been recognized that these phenomena are in part due to the fact that heavy metal compounds, for example of iron, copper and others, occur in the viscose structures. Such <B> '</B> metal compounds can either be contained uniformly in the viscose; In this case, they can reduce the quality of the structures produced, for example by having a darker appearance, or they can be unevenly distributed in them and thus give rise to fleeciness and two-partness.
At first glance, it would seem the easiest to avoid this <B> damage </B> at all to keep heavy metal compounds away from the viscose structures. In practice, however, it is very difficult to achieve this goal, since there are an extremely large number of ways in which such impurities can get into the viscose structures;
For example, this can happen when using water that is not completely iron-free or when the chemicals used are contaminated by iron, copper and other heavy metal compounds, or when using apparatus that release metal compounds when they are used, or when there are other types of interference will therefore have to reckon with finding heavy metal compounds in the viscose structures.
The present invention relates to a method for removing heavy metal compounds from viscose structures during the manufacturing process, for example in connection with or following the generally customary post-treatment after completion of the coacrulation such as washing out or desulfurization, in order to avoid or at least largely reduce the damage mentioned, in which the heavy metals present by treating the viscose structures in the course of their production with such organic acids or their salts,
that are capable of forming soluble chemical compounds with heavy metal compounds are treated. Such acids are, for example, oxalic acid or oxy acids such as tartaric acid, citric acid, lactic acid, etc.
It is known that many organic acids with heavy metal compounds, such as iron, copper, etc., give easily soluble chemical compounds which differ from the other compounds of these metals in that they do not suffer from general analytical precipitation reactions. It is accordingly possible, when treating viscose structures with the acids mentioned, to dissolve the heavy metal compounds which are contained as impurities in or on the viscose structures,
thereby to remove more or less completely and to increase the quality of the products accordingly.
The treatment of the viscose structures with suitable organic acids can be done at various points during the fabrication process. For example, it is possible to carry out the treatment with the organic acids or their salts before desulphurisation or to acidify the desulphurised viscose structures with organic acids or to add the organic acids or their salts to the desulphurisation baths.
In this cleaning process, rayon can be subjected to the above-mentioned action of organic acids or their salts, both in strands and on spools. For example, it is also possible to treat rayon on bobbins with solutions of organic acids or their salts according to the suction tube treatment process, as is used, for example, when washing or desulphurising on the bobbin.
The treatment with organic sows or their salts is carried out in all cases before the synthetic fibers are finished and soaped.
The present process does not claim to treat ferti <I> '-er </I> rayon with organic acids, as is practiced in the so-called finishing process; because with this it is a matter of giving the artificial silk a silk-like, grinding handle, and to achieve this effect it is essential that part of the acid used for the treatment remain on the fiber; a thorough wash would destroy the desired effect.
The present method, on the other hand, relates to the treatment of rayon during the manufacturing process and requires careful washing out of the post-treated vishose structures in order to remove the solubilized heavy metal compounds including the excess of organic acids as completely as possible from them.
The following examples for the execution of the procedure are given; However, the invention is not restricted to the specified temperatures and concentrations, which can be changed within wide limits in accordance with the technical requirements.
<B> 1. </B> Artificial silk strands that have not been desulfurized are treated for some time at <B> 651 </B> in 2 / lover oxalic acid solution; further post-treatment takes place in the usual way.
2. Desulphurized strands of rayon are drawn through a <B> 5% </B> ige Mile acid solution, -I of <B> 60 '</B>; the subsequent treatment is the usual one.
<B> 3. </B> Non-desulphurized rayon located on bobbins is washed with a warm, 2.% oxalic acid solution using the suction treatment method; the further treatment takes place in the usual way.