Verfahren zur Darstellung eines Köpenfarbstoffes er a-Naphtochinonreihe. Es ist bekannt, dass die Azefarbstoffr# der A-ryl-ss-Naplit.vlaminreihe durch IT-,vdro- ly.se leicht in die entsprechenden Azine über gehen.
Da, die<B>2)</B> .3-Benzok-zirbazole",d,er folgenden a112emeinen Formel:
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als Derivate, der Aryl-ss-naphi;)da.mine, an- 'resehen werden können, so lag es nahe, zu vermuten. dafl auch die AzoTarbstoffe der 2.3-Be.nzokarbazolr(-ihe der folgenden all- (r einen Formel: "eln
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und ihre D#erivate durch Erhitzen auf Siede temperatur eine ähnliche Umwandlung er leiden würden.
Es wurde nun gefunden, dass, beim Er- hit.7eii der Azofarbstoffe der 2.<B>3 -</B> Benzo- karbazolreihe der folgenden allgemeinen Formel:
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insbesundere beim Erhitzen der Bisulfit,- diese Stoffe mit. einer verdünnten anorganischen oder organischen Sätire (wie<B>zum</B> Beispiel Sehwefelsäure, Salz säure, Oxalsäure oder dergleichen) die Re aktion einen abweichenden Verlauf nimmt.
Überrasehenderweise entstehen hierbei unter A-bspaltung des gesamten Sticks#toff es der <B>A</B> zogmppe Karbazolderivate folgender allge meinen Formel -
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Diese Karbazolderivate stellen gleichzeitig Abkömmlinge des a-Naphtochinans dar. Sie lassen sich, wie zu erwarten" leicht verküpen und können auf Grund ihrer Affinität zur Textilfaser auch tatsächlich als Küpenfarb- staffe Verwendung finden.
Was die Darstellung der Azofarbstoi'ft# der<B>2 . 3 -</B> Benzolzarbazolreilie anlaii(yt -so hat sieh gezeigt, dass man statt durch unmittel bare Kupplung von Diazonium-Verbindungei# mit den entsprechenden Kar.bazolen. auch noch auf einem andern Wege zu diesen wich tigen Zwischenprodukten gelangen kann, wenn man nämlich ausgeht von denjenigell Kondensationsprodukten, die durch die Ein- ,
virkung von Arylhydrazin <B>-</B> Bisulfit <B>-</B> Ge mischen auf Azofarbstoffe des ss-Naplityl- amins und<B>ss -</B> Na-phtols erhältlich sind.
Diese Kondensationsprodukte der folgenden mutmasslichen Formel:
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sind meistens intensiv gelb gefärbtc- in Was ser mehr oder minder leicht lösliche und gut kristallisierte Verbindungen, die einer-- seits durch Erhitzen mit Alkalien in die entsprechenden Arylhydrazin-Azofarbstoffe. hingegen durch Erhitzen mit verdünnten Säuren wahrscheinlich über die 2<B>- 3 -</B> Benzo- l#arbazal-A-zofarbsto-ffe in die Karbazole des a-Naphtochinons,
das heisst in 2.<B>3 -</B> Benzo- karbazol <B>- 1 .</B> 4<B>-</B> chinone Übergeführt werden können. Der Reaktionsverlauf lässt sieli durch folgende allgemeine Formelbilder.
deren Richtigkeit jedoeb nicht bewiesen isf. wiedergeben:
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Gegenstand des vorliegenden Patentes ist ein Verfahren zur Darstellung eines Küpen- farbstoffes. der a-Naplitoehinonreihe, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass man das Bi- sulfitanlagerungsprodukt des durch Kuppeln von 2<B>.
3 -</B> Benzol,-arbazol mit Diazosulf anil - ,säure erhältlichen Azofarbstoffes mit ver- (lünnten Säuren erhitzt und lin Reaktions- nrodukt, das '-) <B>. 3 -</B> Benzocarbazol <B>- 1 .</B> 4<B>-</B> chi- non vom etwa regenerierten Azofarbstoff Irennt.
Der Farbstoff stimmt in seinen Eigen schaften überein mit dem von Gräbe und f#necht hergestellten Oxydationsprodukt de,4 Pheno <B>-</B> 2.<B>3 -</B> naphtocarbazols vom Schme,1z- punht <B>307 '</B> (vergleiche Annalen 202),<B>S. 1.3).</B> <I>Beispiel:
</I> Der durch Kuppeln des 2<B>A -</B> Benzokar- bazols mit Diazosulfanilsäure erhältliche Azofarbstoff wird zunächst durch die Ein wirkung von Bisulfit in das entsprechende Bisulfitanlagerungsprodukt umgewandelt und darauf mit einem guten Überschuss von Säure gekocht.
Man erhält<B>je</B> nach den Reaktions bedingungen ein wechselndes Gemisch von regenerierten Azofarbstoffen und 2 A-Benzo- ka,rba,zol <B>- 1 .</B> 4<B>-</B> chinon, welch letzteres auf Grund seiner Unlöslichkeit im Ammonial-, leicht von dem veränderten Azofarbstoff oe" trennt werden kann. Dieser kann durch 'Wiederhalung der Bisulfitanlagerung wieder in das a-Naphtochinonderivat- übergeführt werden.
Das a-Naphtochinonderivat kann auch aus dem unveränderten Azofarbstoff ohne Zugabe von Bisulfit. erhalten werden. Die Höhe der Ausbeute an<B>9- 3 -</B> Benzo- karba.zol <B>- 1 .</B> 4<B>-</B> chinon hängt unter anderem von der Konzentration. der' Säure ab. Es können beispiels;weise -verwendet werden: <B>50</B> '/oige Schwefelsäure oder<B>25</B> '/üige, Salz säure oder andere Säuren in andern Ver dünnungen.
Der erhaltene, Farbstoff stimmt in seinen Eigenschaften überein mit dem von Gräbe und Ilneeht hergestellten Oxydationsprodukt des Pheno, <B>- 2 . 3 -</B> naphtocarbazols vom Schmelz punkt<B>307 '</B> (vergleiche A-unalen 202,<B>8. 13).</B>
Process for the preparation of a dye from the a-naphthoquinone series. It is known that the aze dyes of the aryl-ss-naplit.vlamin range easily convert into the corresponding azines through IT, vdrolysis.
Da, the <B> 2) </B> .3-Benzok-zirbazole ", d, he following a112 my formula:
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as derivatives, the aryl-ss-naphi;) da.mine, can be viewed, so it was obvious to assume. the azo dyes of the 2,3-benzocarbazole series of the following general formula: "eln
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and their derivatives would suffer a similar transformation if heated to boiling temperature.
It has now been found that, when the azo dyes of the 2nd <B> 3 - </B> benzocarbazole series of the following general formula were successful:
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especially when heating the bisulfite - these substances with. a dilute inorganic or organic saturation (such as <B> for example </B> sulfuric acid, hydrochloric acid, oxalic acid or the like) the reaction takes a different course.
Surprisingly enough, the <B> A </B> carbazole derivatives of the following general formula are created here by splitting off the entire stick # toff -
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These carbazole derivatives are at the same time derivatives of a-naphthoquinane. As expected, they can be "vat" easily and, due to their affinity for textile fibers, can actually be used as vat color sticks.
As for the representation of the azo colors # of the <B> 2. 3 - </B> Benzolzarbazolreilie anlaii (yt -so has shown that instead of the direct coupling of diazonium compounds with the corresponding carbazoles, these important intermediates can also be obtained in another way, if namely, one starts from the condensation products that result from the
Effect of arylhydrazine <B> - </B> bisulfite <B> - </B> mixtures on azo dyes of ss-naplitylamine and <B> ss - </B> Na-phtol are available.
These condensation products of the following putative formula:
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are mostly intensely yellow in color, more or less easily soluble in water and well crystallized, which on the one hand, by heating with alkalis, are converted into the corresponding arylhydrazine azo dyes. on the other hand, by heating with dilute acids, probably via the 2 <B> - 3 - </B> benzol # arbazal-A-zofarbsto-ffe into the carbazoles of a-naphthoquinone,
that is, in 2. <B> 3 - </B> Benzocarbazole <B> - 1. </B> 4 <B> - </B> quinones can be converted. The course of the reaction can be determined by the following general formulas.
the correctness of which, however, has not been proven. reproduce:
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The subject of the present patent is a process for the preparation of a vat dye. of the a-naplitoehinone series, which is characterized in that the bisulfite addition product of the by coupling of 2 <B>.
3 - </B> Benzene, -arbazole with diazosulfanil -, acid obtainable azo dye with dilute acids heated and lin reaction product, the '-) <B>. 3 - </B> Benzocarbazole <B> - 1. </B> 4 <B> - </B> quinon from the regenerated azo dye Irennt.
The properties of the dye match the oxidation product de, 4 Pheno 2, 3 naphtocarbazols from Schme, 1z-punht, produced by Graben und f # necht > 307 '</B> (compare Annals 202), <B> p. 1.3). </B> <I> Example:
</I> The azo dye obtainable by coupling the 2 <B> A - </B> benzocarbazole with diazosulfanilic acid is first converted into the corresponding bisulfite addition product by the action of bisulfite and then boiled with a good excess of acid.
Depending on the reaction conditions, a changing mixture of regenerated azo dyes and 2A-benzoca, rba, zol <B> - 1. </B> 4 <B> - </B> is obtained quinone, which the latter can easily be separated from the modified azo dye oe "because of its insolubility in ammonia. This can be converted back into the a-naphthoquinone derivative by repeating the bisulfite addition.
The a-naphthoquinone derivative can also be obtained from the unchanged azo dye without adding bisulfite. can be obtained. The level of the yield of <B> 9- 3 - </B> Benzokarba.zol <B> - 1. </B> 4 <B> - </B> quinone depends, among other things, on the concentration. the 'acid off. The following can, for example, be used: 50% sulfuric acid or 25% hydrochloric acid or other acids in other dilutions.
The properties of the dye obtained are identical to those of the oxidation product of pheno produced by Graben and Ilneeht, <B> - 2. 3 - </B> naphtocarbazoles with melting point <B> 307 '</B> (compare A-unalen 202, <B> 8. 13). </B>