CH123774A - Process for the refining of products made from metals and alloys. - Google Patents

Process for the refining of products made from metals and alloys.

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CH123774A
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Sigurd Westberg
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Sigurd Westberg
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C21METALLURGY OF IRON
    • C21DMODIFYING THE PHYSICAL STRUCTURE OF FERROUS METALS; GENERAL DEVICES FOR HEAT TREATMENT OF FERROUS OR NON-FERROUS METALS OR ALLOYS; MAKING METAL MALLEABLE, e.g. BY DECARBURISATION OR TEMPERING
    • C21D1/00General methods or devices for heat treatment, e.g. annealing, hardening, quenching or tempering
    • C21D1/74Methods of treatment in inert gas, controlled atmosphere, vacuum or pulverulent material
    • C21D1/76Adjusting the composition of the atmosphere

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Description

  

  Verfahren zur     Raffinierung    von     Erzeugnissen    aus     ll1etallen    und     Legierungen.       Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur       Raffinierung        von.    Halb- und Fertigerzeugnis  sen aus Metallen     undLegierungen,    insbeson  dere von Eisen und Stahl     wie    zum Beispiel  Platinen, Blechen, Bandeisen, Draht und der  gleichen, zu dem Zwecke, die Erzeugnisse  ohne     Schmelzen    derselben ganz oder     zum,    Teil  von Verunreinigungen wie Schwefel, Phos  phor usw. zu befreien.  



  Der Erfindung gemäss werden die Erzeug  nisse     aus,    Metallen oder Legierungen in Was  serstoff oder einem Wasserstoff enthaltenden  Gas bei einer Temperatur erhitzt, die, wenn  Eisen und Stahl in Frage kommen, vorzugs  weise zwischen<B>800'</B> und 1400' liegt. Hier  bei entstehen flüchtige Wasserstoffverbin  dungen,     H,8,        PH3    usw., der in der     Eisen-          und    Stahlmaterialien anwesenden verunrei  nigenden Elemente.

   Der Erfindung gemäss er  folgt die Erhitzung der Erzeugnisse in der  wasserstoffhaltigen Atmosphäre in der Ge  genwart von Stoffen, die die gebildeten Was  serstoffverbindungen     binden.    Als solche  Stoffe können Oxyde der     Erdalkalimetalle     verwendet werden.

   Auch freie Elemente wie  Aluminium,     Calcium    oder Silizium oder Ver-         bindungen        bezw.    Legierungen wie     Alumi-          niumsilizid,        Calciumsilizid    können Verwen  dung finden, da letztere Stoffe     H20,        HZS,     HOP, CO und     .etwa    gebildete Kohlenwasser  stoffverbindungen zersetzen und bei dieser  Zersetzung     entstandenen    Sauerstoff, Schwe  fel und Phosphor binden.

   Die für die     Raffi-          nierung    benutzten Stoffe     können    in Gestalt  von Pulver zwischen den zu raffinierenden  Erzeugnissen angebracht sein, so dass letz  tere in unmittelbarer Berührung mit den Zu  satzstoffen sind.  



  In     vielen    Fällen ist es zweckdienlich, .  gleichzeitig sowohl Oxyde der     Erd.alkalime-          talle,    als, auch die     genannten    freien Elemente  zu verwenden. Auch in diesem Falle können  die Zusatzstoffe als pulveriges Gemisch an  gewandt werden, das die zu raffinierenden  Erzeugnisse umgibt.

   Es kann aber auch die  Einrichtung     getroffen    werden, dass nur die  Oxyde der     Erdalkalimetalle    in     unmittelbarer     Berührung mit     den    zu raffinierenden Er  zeugnissen     sind,    während die freien) Elemente  oder Legierungen davon getrennt an beson  derer Stelle in der der     Raffinierung    dienen  den     wasserstoffhaltigen    Atmosphäre ange-      bracht werden.

   Dabei können die als Zusätze  benutzten Metalle oder Legierungen, Al, Ca,       hlg,        Si,        AlSi,        CaSi    in Form von Pulver be  nutzt werden, dem     gewünschtenfalls        Erd-          alkalioxyde    zugemischt sein können, oder  aber die Metalle und     Legierungen    können in  Gestalt von aus den     pulverigen    Zusatzstoffen  mit einem geeigneten feuerfesten Material       a.ls    Grundmasse hergestellten Briketts ange  wandt werden.  



  In besonderen Fällen kann bei der Er  hitzung in dem wasserstoffhaltigen Gas neben  den     Erdalkalioxyden        bezw.    den Metallen oder  Legierungen zweckmässig etwas fester Koh  lenstoff zugegeben werden.  



  Durch die oben angegebene Behandlung  kann nicht allein der in den Eisen- und Stahl  erzeugnissen enthaltene Schwefel und Phos  phor entfernt werden, sondern an der Ober  fläche der Erzeugnisse vorhandener Rost,  Glühspan und dergleichen werden zu Eisen  reduziert und dadurch, beseitigt.  



  Die Vorteile des Verfahrens bestehen darin,       da.ss    die Einwirkung der wasserstoffhalti  gen Atmosphäre auf die Erzeugnisse nicht       durch    Anhäufung von flüchtigen Reaktions  produkten im Behandlungsgase zum Still  stand kommt, da die     Produkte,    in dem Masse  als sie entstehen, zersetzt werden, jedenfalls  zum allergrössten Teil. Infolgedessen kann  die     Raffinierung    durch sehr viel geringere  Mengen Wasserstoff bewerkstelligt werden,  als ohne die genannten Zusätze für Zersetzung  der aus den     Verunreinigungen    gebildeten  flüchtigen Verbindungen und Bindung des  dabei freigemachten Schwefels, Phosphors  und Sauerstoffes möglich wäre.  



  Das Verfahren     .gestattet,    die Reinigung  beispielsweise von Eisen- und Stahlerzeug  nissen in- der ruhenden wasserstoffhaltigen  Gasatmosphäre oder jedenfalls durch einen  sehr langsamen Strom des wasserstoffhalti  gen Gases auszuführen, das dabei in Um  lauf geleitet und jeweils von etwaigen Re  sten flüchtiger Schwefel-, Phosphor- und an  dern Verbindungen befreit werden kann.  



  Die für die Erhitzung der Eisen- und  Stahlerzeugnisse erforderliche Wärme kann    durch Erhitzen des umlaufenden wasserstoff  haltigen Behandlungsgases oder durch beson  dere Erhitzung der zu raffinierenden Erzeug  nisse oder gegebenenfalls gleichzeitig auf  beiderlei     Art    zugeführt werden. Die in der  abgehenden     Besehickung        bezw.    in dem ab  gehenden Gas noch vorhandene Wärme     kann     zur Erhitzung des eingehenden Gases oder  der neuen     Beschickung    verwendet werden.  



  Die oben beschriebene     Raffinierung    von  Metallen und Legierungen, insbesondere von  Eisen und Stahl, kann mit einer Wärmebe  handlung der     Erzeugnivse        verbunden    werden,  welche vor, während oder nach der     R,affinie-          rung    stattfinden kann.

   Die Wärmebehand  lung wird als ein Ausglühen     der    zu     behan-          Jelnden    oder der behandelten Eisen- und  Stahlerzeugnisse in Stickstoff oder einem an  idern neutralen Gas     bezw.    in     einer    reduzie  renden     Atmospllä.re,    vorzugsweise bei     einüm     unterhalb des     gewöhnlichen    Luftdruckes lie  genden Druck     ausgeführt.    Durch diese Be  handlung wird v     nn    den Erzeugnissen etwa  absorbierter     @\'asserstoff    entfernt,

       sowie    die  Wirkungen einer etwaigen vorhergehenden  Überhitzung der Erzeugnisse     aufgehoben.    Bei  dieser Erhitzung der Eisen-     und    Stahlerzeug  nisse können diese einer langsamen und ge  regelten     Abkühlung    unterworfen werden, um  .den Erzeugnissen bestimmte Eigenschaften  zu erteilen.



  Process for the refining of products made from llmetals and alloys. The invention relates to a method for refining. Semi-finished and finished products made of metals and alloys, in particular of iron and steel, such as blanks, sheet metal, steel straps, wire and the like, for the purpose of removing the products entirely or partially from impurities such as sulfur, phosphorus without melting them etc. to free.



  According to the invention, the products made of metals or alloys are heated in hydrogen or a hydrogen-containing gas at a temperature which, if iron and steel are used, preferably between 800 'and 1400' lies. This creates volatile hydrogen compounds, H, 8, PH3, etc., the contaminating elements present in the iron and steel materials.

   According to the invention, the products are heated in the hydrogen-containing atmosphere in the presence of substances which bind the hydrogen compounds formed. Oxides of the alkaline earth metals can be used as such substances.

   Free elements such as aluminum, calcium or silicon or compounds or compounds. Alloys such as aluminum silicide and calcium silicide can be used, as the latter substances decompose H20, HZS, HOP, CO and any hydrocarbon compounds formed and bind oxygen, sulfur and phosphorus formed during this decomposition.

   The substances used for refining can be placed in the form of powder between the products to be refined so that the latter are in direct contact with the additives.



  In many cases it is useful to. to use both oxides of the alkaline earth metals and the free elements mentioned at the same time. In this case, too, the additives can be used as a powdery mixture that surrounds the products to be refined.

   However, it can also be arranged that only the oxides of the alkaline earth metals are in direct contact with the products to be refined, while the free) elements or alloys are attached separately to the hydrogen-containing atmosphere in a special place where they are used for refining will.

   The metals or alloys used as additives, Al, Ca, hlg, Si, AlSi, CaSi can be used in the form of powder, to which, if desired, alkaline earth oxides can be admixed, or the metals and alloys can be in the form of from powdery additives can be used with a suitable refractory material as briquettes made as a base.



  In special cases, when it is heated in the hydrogen-containing gas in addition to the alkaline earth oxides or. It is advisable to add some solid carbon to the metals or alloys.



  By the treatment mentioned above, not only the sulfur and phosphorus contained in the iron and steel products can be removed, but rust, annealing chips and the like present on the surface of the products are reduced to iron and thereby eliminated.



  The advantages of the process are that the action of the hydrogen-containing atmosphere on the products does not come to a standstill due to the accumulation of volatile reaction products in the treatment gases, since the products are decomposed to the extent that they are formed, at least to the greatest possible extent Part. As a result, the refining can be accomplished with much smaller amounts of hydrogen than would be possible without the additives mentioned for the decomposition of the volatile compounds formed from the impurities and binding of the sulfur, phosphorus and oxygen released in the process.



  The method allows cleaning of iron and steel products, for example, in the stationary hydrogen-containing gas atmosphere or at least by means of a very slow flow of the hydrogen-containing gas, which circulates and removes any residual volatile sulfur and phosphorus - and can be released at other connections.



  The heat required for heating the iron and steel products can be supplied by heating the circulating hydrogen-containing treatment gas or by special heating of the products to be refined, or possibly simultaneously in both ways. The respectively in the outgoing inspection. Any heat remaining in the outgoing gas can be used to heat the incoming gas or the new charge.



  The above-described refining of metals and alloys, especially iron and steel, can be combined with heat treatment of the products, which can take place before, during or after refining.

   The heat treatment is as an annealing of the treated or treated iron and steel products in nitrogen or a neutral gas to idern respectively. carried out in a reducing atmosphere, preferably at a pressure below the normal air pressure. This treatment removes any hydrogen absorbed from the products,

       as well as the effects of any previous overheating of the products. When iron and steel products are heated in this way, they can be subjected to slow, controlled cooling in order to give the products certain properties.

 

Claims (1)

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Ra.ffinierung von Erzeug nissen aus Metallen und Legierungen, da durch gekennzeichnet, da.ss die Erzeugnisse in einer wasserstoffhaltigen Atmosphäre erhitzt werden in Gegenwart von Stoffen, welche die durch die Einwirkung des Wasserstoffes ge bildeten flüchtigen Verbindungen der in den Materialien vorhandenen Verunreinigungen unschädlich machen. UNTERANSPRÜCHE: 1. PATENT CLAIM: Process for refining products made of metals and alloys, characterized in that the products are heated in a hydrogen-containing atmosphere in the presence of substances that reduce the volatile compounds of the materials formed by the action of hydrogen render existing impurities harmless. SUBCLAIMS: 1. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass die Erhitzung in der wasserstoffhaltigen Atmosphäre in Gegenwart von Oxyden der Erdälkali- metalle erfolgt. 2. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass die Erhitzung in der wasserstoffhaltigen Atmosphäre in Ge genwart von Metallen erfolgt. B. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, .dass die Erhitzung in der wasserstoffhaltigen Atmosphäre in Ge genwart von Legierungen erfolgt. 4. Process according to patent claim, characterized in that the heating takes place in the hydrogen-containing atmosphere in the presence of oxides of the alkaline earth metals. 2. The method according to claim, characterized in that the heating takes place in the hydrogen-containing atmosphere in the presence of metals. B. The method according to claim, characterized in .that the heating in the hydrogen-containing atmosphere takes place in the presence of alloys. 4th Verfahren nach Patentanspruch und Un teransprüchen 1 bis 3, dadurch gekenn zeichnet, dass gleichzeitig mehrere Stoffe, welche die flüchtigen Verbindungen un schädlich machen, angewendet werden. 5. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass die für die Raffi- nierung dienenden festen Zusatzstoffe in _fein verteiltem Zustanide anwesend sind. 6. Method according to patent claim and sub-claims 1 to 3, characterized in that several substances which render the volatile compounds harmless are used at the same time. 5. The method according to claim, characterized in that the solid additives used for refining are present in finely divided states. 6th Verfahren nach Patentanspruch und Un teranspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass -wenigstens ein Teil der in Gestalt von Pulver angewandten Stoffe, die zu raffinierenden Erzeugnisse umgibt. 7. Verfahren nach Patentanspruch und Un teransprüchen 1 bis<B>6,</B> dadurch gekenn zeichnet, .dass bei der Erhitzung in der wasserstoffhaltigen Atmosphäre fester Kohlenstoff vorhanden ist. B. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass die zu raffinieren den Erzeugnisse unabhängig von dem eigentlichen Raffinationsglühen auf die Behandlungstemperatur vorgewärmt wer den. 9. Method according to claim and sub-claim 5, characterized in that at least some of the substances applied in the form of powder surrounds the products to be refined. 7. The method according to claim and sub-claims 1 to <B> 6 </B> characterized in that .that solid carbon is present during heating in the hydrogen-containing atmosphere. B. The method according to claim, characterized in that the products to be refined are preheated to the treatment temperature independently of the actual refining annealing. 9. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass das wasserstoffhal tige Gas vorgewärmt wird. 10. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass das wasserstoffhal tige Gas in Kreislauf geführt wird, wäh rend .dessen das Gas von etwaigen rest lichen Reaktionsprodukten befreit wird. 11. Verfahren nach Patentanspruch und Un teransprüchen 1 bis 7, dadurch gekenn zeichnet, dass die Raffinationsbehandlung der Erzeugnisse- mit einer Wärmebehand lung .derselben verbunden wird. 12. Method according to claim, characterized in that the hydrogen-containing gas is preheated. 10. The method according to claim, characterized in that the hydrogen-containing gas is circulated, while the gas is freed from any remaining reaction products. 11. The method according to claim and sub-claims 1 to 7, characterized in that the refining treatment of the products is combined with a heat treatment. 12. Verfahren nach Patentanspruch und Un teranspruch 11, dadurch gekennzeichnet, .dass die Wärmebehandlung in einem neu tralen Gas ausgeführt wird, dessen Druck niedriger als der Atmosphärendruck ist. 13. Verfahren nach Patentanspruch und Un teranspruch 11, dadurch gekennzeichnet, dass die Wärmebehandlung in einem re duzierenden Gase ausgeführt wird, des sen Druck niedriger als der Atmosphä rendruck ist. 14. Method according to patent claim and sub-claim 11, characterized in that the heat treatment is carried out in a neutral gas, the pressure of which is lower than atmospheric pressure. 13. The method according to claim and un teran claim 11, characterized in that the heat treatment is carried out in a reducing gas whose pressure is lower than atmospheric pressure. 14th Verfahren nach Patentanspruch und Un teransprüchen 1 bis 10, dadurch gekenn zeichnet, ldass die in dem behandelten Erzeugnisse vorhandene Wärme für die Erhitzung des. eingehenden Gases ver wertet wird, das wiederum im Gegen strom seine Wärme an eingehende neue Beschickung abgibt. 15. Verfahren nach Patentanspruch und Un teransprüchen 1 bis 10, dadurch gekenn zeichnet, dass die Wärme im abgehenden Gas für die Vorwärmung des eingehen den Gases verwertet wird. Method according to patent claim and sub-claims 1 to 10, characterized in that the heat present in the treated product is used for heating the incoming gas, which in turn gives off its heat in the countercurrent to incoming new charge. 15. The method according to claim and un terclaims 1 to 10, characterized in that the heat in the outgoing gas is used to preheat the incoming gas.
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