Verfahren zur Darstellung eines Küpenfarbstoffes der Thioindigoreihe. Es wurde gefunden, dass man durch Kon densation von 2-Aminoperinaphtoxypenthio- phen der Formel:
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und seinen im Naphtalinkern substituierten Derivaten mit 2.3-Diketodihydrothionaph- tenen der allgemeinen Formel:
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worin R1 einen bei der Kondensation sich ab spaltenden Rest bedeutet,. zu neuen Küpen- farbstoffen gelangt, die als die ersten grün färbenden Küpenfarbstoffe der Thioindigo- reihe bemerkenswert sind.
Man kann bei dem vorliegenden Verfah ren an Stelle von 2-Aminoperinaphtogypen- thiophen und seinen Derivaten auch von einem 2-Azylaminoperinaphtoxypenthiophen und seinen im Naphtalinkern substituierten Derivaten ausgehen und die Azylgruppe vor der Kondensation durch Verseifen abspalten.
Gegenstand des vorliegenden Patentes ist nun ein Verfahren zur Darstellung eines gelbstichig grün färbenden güpenfarbstoffes der Thioindigoreihe der Formel: durch Kondensation von 2-Aminoperina.pht" oxypenthiophen mit einem 2. 3-Diketodihy- dro-4. 5-benzo-6-chlorthionaphtenkörper der Formel:
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worin R, einen sich bei der Kondensation ab spaltenden Rest bedeutet.
Trocken ist der Farbstoff ein schwarz grünes Pulver, in konzentrierter Schwefel säure mit blauer Farbe löslich, er gibt mit alkalischem Hydrosulfit eine rotgefärbte Küpe und färbt Baumwolle und Wolle in die ser Küpe in kräftig gelbstichig grünen Tönen. <I>Beispiel</I> 257 Teile 2-Azetylaminoperinaphtoxypen- thiophen (zum Beispiel erhältlich nach dem Verfahren des Deutschen Reichspatentes Nr.
414084) werden mit ungefähr 900 Teilen Sprit vermischt, dann werden 450 Teile kon zentrierte Salzsäure zugegeben und die blasse unter Umrühren auf dem Wasserbad erhitzt. Nach Vollendung der Verseifung wird abge kühlt und das abgeschiedene 2-Aminoperi- naphtoxypenthiophen in Form seines Chlor- hydrates abfiltriert. Es wird durch Extrak tion mit ungefähr 50 \oigem kochendem Sprit, Abfiltrieren und Fällen der Lösung durch einen Überschuss von konzentrierter Salzsäure gereinigt.
Das so erhaltene 2- Aminoperina.phtoxypenthiophen - chlorhydrat bildet gelbe Kristallnadeln, die in Wasser leicht disoziieren.
<B>32,5</B> Teile ?-Aminoperinaphtoxypenthio- phen-chlorhydrat werden in 250 Teilen hei ssem Eisessig gelöst, 32,5 Teile kristallisier tes Natriumacetat und dann eine Suspension von 48 Teilen 2-(p-Dimethylamino)-anil des 2 . 3-Diketodihydr o-1 . 5 -benzo - 6 - chlorthio- naphtens in ungefähr 700 Teilen Eisessig zu gesetzt. Das Gemisch wird einige Stunden unter Rühren zum Kochen erhitzt.
Der Farb stoff scheidet sich schon in der Wärme aus, er wird nach Erkalten a.bfiltriert, gewaschen und getrocknet.
An Stelle des Anils kann man das 2. 3- Diketodihy dro-4 . 5-benzo-6-chlorthionaphten oder 2-Dichlor- oder 2-Dibrom-2.3-diketo- dihydro-4.5-benzo-6-chlorthionaphten ver wenden.
Process for the preparation of a vat dye of the thioindigo series. It has been found that by condensation of 2-aminoperinaphtoxypenthiophene of the formula:
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and its derivatives substituted in the naphthalene nucleus with 2,3-diketodihydrothionaphtenes of the general formula:
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where R1 is a radical which splits off during the condensation. arrived at new vat dyes, which are remarkable as the first green vat dyes of the thioindigo series.
In the present process, instead of 2-aminoperinaphtogyphenthiophene and its derivatives, it is also possible to start from a 2-azylaminoperinaphtoxypenthiophene and its derivatives substituted in the naphthalene nucleus and split off the acyl group by saponification before the condensation.
The subject of the present patent is a process for the preparation of a yellowish green coloring good dye of the thioindigo series of the formula: by condensation of 2-Aminoperina.pht "oxypenthiophene with a 2,3-diketodihydro-4,5-benzo-6-chlorothionaphten body of Formula:
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wherein R, denotes a radical which splits off during the condensation.
When dry, the dye is a black-green powder, soluble in concentrated sulfuric acid with a blue color, it gives a red-dyed vat with alkaline hydrosulphite and dyes cotton and wool in this vat in strong yellow-tinged green tones. <I> Example </I> 257 parts of 2-acetylaminoperinaphtoxypenthiophene (obtainable, for example, according to the process of the German Reich Patent No.
414084) are mixed with about 900 parts of fuel, then 450 parts of concentrated hydrochloric acid are added and the pale one is heated on a water bath while stirring. When the hydrolysis is complete, the mixture is cooled and the 2-aminoperinaphthoxypenthiophene which has separated out is filtered off in the form of its chlorohydrate. It is purified by extraction with about 50% boiling fuel, filtering off and precipitating the solution with an excess of concentrated hydrochloric acid.
The 2-aminoperina.phtoxypenthiophen - chlorohydrate thus obtained forms yellow crystal needles which easily dissociate in water.
32.5 parts of? -Aminoperinaphtoxypenthiophene chlorohydrate are dissolved in 250 parts of hot glacial acetic acid, 32.5 parts of crystallized sodium acetate and then a suspension of 48 parts of 2- (p-dimethylamino) anil of the 2nd 3-diketodihydr o-1. 5 -benzo - 6 - chlorothio- naphthens in about 700 parts of glacial acetic acid. The mixture is heated to boiling with stirring for a few hours.
The dye separates out in the warm, it is filtered, washed and dried after cooling.
Instead of the anil one can use the 2. 3- Diketodihy dro-4. Use 5-benzo-6-chlorothionaphten or 2-dichloro- or 2-dibromo-2,3-diketo-dihydro-4,5-benzo-6-chlorothionaphten.