Verfahreir zur Darstellnirg eines o)-Aininoalliylderivates des 1Vlentlions. Es wurde 'gefunden, dass man zu einem (,)-Aminornetliylderivat des Menthons gelan gen kann, indem man a-Cyanrnentlion kata lytisch reduziert und das hierbei gebildete Zwischenprodukt hydrolysiert.
Reduziert rnan u-Cyanmenthon katalytisch, zum Beispiel in Gegenwart von feinverteiltern Nickel, so bildet sich als Zwischenprodukt eine Base, die zum Beispiel durch Kochen rnit verdünnter Säure in Oxymethylenmen- thon und Menthomethylamin gespalten wird.
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Das Monthornethylamin stellt eine starke Base dar.
Es lässt sich in wasserlösliche Salze Über führen. Die freie Base bildet ein in allen organischen Lösungsmitteln leicht, in Wasser schwer lösliches farbloses- Öl, welches unter 10 mm Druck bei 126 -128 destilliert. Das # Chlorhydrat bildet farblose Kristalle vom Smp. 205 , welche in Wasser leicht löslich sind. Die neue Verbindung soll zu therapeuti schen Zwecken'Verwendung finden.
<I>Beispiel</I> 25 Gewichtsteile Cyanmenthon gelbliches Öl vom Sdp. 162-164 bei 11 mm Druck; erhalten aus dein in Anrr. 281, B. 395 be schriebenen Oxymethylenmenthon durch Überführung in dessen Isoxazolderivat (Sdp. 136-137 bei 11 mm) nach der Methode von Auwers, Bahr und Fiese, Ann. 441, S.
54 und Behandlung der ätherischen Lösung des letzteren mit einer Lösung von Natrium in Äthylalkohol, nach dein ebendort beschrie benen Verfahren] werden in einer Mischung von 500 Volumteilen Alkohol und 250 Volum- teilen Wasser # gelöst, mit 120 Gewichts teilen Nickelkatalysator (erhalten nach Helv. Chim. Acta, Bd. 1., S. 453 ff) geschüttelt.
Nach Aufnahme der berechneten Menge Wasserstoff (3 Ha auf 2 Mol. Cyanmenthon) wird vom Nickelkatalysator abfiltriert und das Filtrat der Wasserdanipfdestillation un terworfen.
Das im Rückstand verbleibende Öl wird mit wässeriger Salzsäure erhitzt. Hierbei tritt Spaltung in Oxyrnethylenmentlion und llerlthomethy laminchlorhydrat ein.
Zwecks Entfernung des abgespaltenen Oxy methylenmenthons wird die salzsaure Lösung mit Äther geschüttelt. Hierbei geht das Oxymethylenmentlion in die ätlierisclle Lösung über. Nach Abtrennung der Äther schicht wird die wässerigsaure Lösung ein gedampft, wobei in guter Ausbeute das Chlor hydrate des a-Menthomethylamins erhalten wird, welches aus salzsaurem Wasser um kristallisiert und durch Ausfällen der wässe rigen Lösung mit Natronlauge in die freie Base übergeführt werden kann.
Proceed to the representation of an o) -Aininoalliylderivates of 1Ventlion. It has been found that a (,) - Aminornetliylderivat of menthone can be obtained by catalytically reducing α-cyanogen chloride and hydrolyzing the intermediate product formed in this way.
If u-cyanionhone is reduced catalytically, for example in the presence of finely divided nickel, a base is formed as an intermediate product, which is broken down, for example, by boiling with dilute acid into oxymethylenemethone and menthomethylamine.
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Monthornethylamine is a strong base.
It can be converted into water-soluble salts. The free base forms a colorless oil which is easily soluble in all organic solvents and sparingly soluble in water, which distills at 126-128 under 10 mm pressure. The # hydrochloride forms colorless crystals with a melting point of 205, which are easily soluble in water. The new compound is intended to be used for therapeutic purposes.
<I> Example </I> 25 parts by weight of cyanite yellowish oil with a bp 162-164 at 11 mm pressure; received from your in Anrr. 281, B. 395 be written oxymethylene menthone by conversion into its isoxazole derivative (bp. 136-137 at 11 mm) by the method of Auwers, Bahr and Fiese, Ann. 441, p.
54 and treatment of the ethereal solution of the latter with a solution of sodium in ethyl alcohol, according to the process described there] are dissolved in a mixture of 500 parts by volume of alcohol and 250 parts by volume of water, with 120 parts by weight of a nickel catalyst (obtained from Helv. Chim. Acta, vol. 1., p. 453 ff) shaken.
After the calculated amount of hydrogen (3 ha per 2 mol. Cyanogen chloride) has been taken up, the nickel catalyst is filtered off and the filtrate is subjected to water distillation.
The oil remaining in the residue is heated with aqueous hydrochloric acid. In this process, cleavage occurs into oxyethylene methylene chloride and thomethylamine chlorohydrate.
To remove the split off oxy methylenmenthons, the hydrochloric acid solution is shaken with ether. Here the oxymethylene ion goes over into the ätlierisclle solution. After separation of the ether layer, the aqueous acidic solution is evaporated, the chlorohydrate of a-menthomethylamine being obtained in good yield, which crystallizes from hydrochloric acid and can be converted into the free base by precipitating the aqueous solution with sodium hydroxide solution.