Verfahren zur Darstellung eines Derivates von Fla anthren. Im Hauptpatent wurde ein Verfahren beschrieben zur :Herstellung eines beständi gen wasserlöslichen Derivates von Indigo in fester Form, aus dem durch Oxydation der .Farbstoff zurückgebildet werden kann und das wertvoll ist für die Verwendung in der Färberei und Druckerei.
Dieses Ver fahren besteht darin, dass Leukoindigo durch Behandeln mit Schwefelsäureanhydrid oder solches als Veresterungsmittel abgebenden Substanzen, zweckmässig bei Gegenwart einer tertiären Base, wie zum Beispiel Dimethyl- anilin, in den sauren Ester der Schwefel säure übergeführt wird. Die nach diesem Verfahren entstehende Verbindung ist ein saurer schwefelsaurer Ester, wahrscheinlich ein Enolester des Leiakoindigo, ein Körper; der noch saure salzbildende Gruppen ent hält, die die Wasserlöslichkeit des Produktes bedingen.
Es würde nun gefunden, dass dieses Ver fahren auch anwendbar ist auf Flavanthren der Formel
EMI0001.0016
in der Weise, dass die Leukoverbindung des in den sauren Ester der Schwefelsäure über Flavanthrens auf die vorhin genannte Art geführt wird.
Beispiel: 100 gr Flavanthren von der Formel
EMI0002.0006
werden in der üblichen Weise verküpt. Aus der blauen Küpenlösung wird mit Säuren die blauschwarze Hydroverbindung ausge- fä.llt, unter Luftabsehluss getrocknet und ztl einem Reaktionsgemisch gegeben,
das durch Eintropfen von 350 gr Chlorsulfon- säure zu ?000 gr Dimethylanilin bei --f- 4 erhalten worden war. Nach beendeter Ein wirltung wird die zur Salzbildung nötige Menge Soda zugesetzt und mit Wasser dampf destilliert. Es bleibt beim Filtrieren eine blausehwarze Masse zurück, die sich in heissem Nasser wenig, bei Zusatz von Soda in stärkerem Masse löst.
Die alkalische Lösung oxydiert sich an der Luft nur sehr langsam, dagegen wird sie durch saure Oxydationsmittel rasch in Flavanthren zu rückverwandelt.
Der erhaltene Körper ist wasserlöslich und sowohl in Substanz, als auch in Lösung beständig; durch Alkali wird die wässerige Lösung nicht verändert; Mineralsäuren da- "egen zersetzen das Estersalz. Gelinde Oxy- dationsmittel in Geenwart von Säure be wirken Riicl@bildunggdes Flavanthrens.
In der Anwendung kann die zu färbende Substanz, Faser usw. mit einer wässerigen Lösung des neuen Estersalzes ganz oder lokal imprägniert und durch geeignete Oxy dationswirkung die Färbung rasch und glatt zur Entwicklung gebracht werden. Dieses Derivat von Flavanthren gestattet also, Fär bungen mit diesem Farbstoff in einfachster \'eise zu erzeugen unter Umgehung der umständlichen Küpe.
In dem erwähnten Beispiel kann an Stelle der Chlorsulfonsäure allgemein eine Halogen- sulfonsäure, ein Salz einer Halocensulfon- s 'ti <B>-</B> z# , -ire (wie zum Beispiel Natriumchlorsulfo- nat), rauchende Schwefelsäure oder Schwefel säureanhydrid verwendet werden.
Process for the preparation of a derivative of fla anthrene. In the main patent, a process was described for: Production of a stable water-soluble derivative of indigo in solid form, from which the dye can be recovered by oxidation and which is valuable for use in dyeing and printing.
This process consists in converting the leucoindigo into the acidic ester of sulfuric acid by treating it with sulfuric anhydride or with substances releasing as esterifying agents, expediently in the presence of a tertiary base, such as dimethylaniline. The compound produced by this process is an acidic sulfuric acid ester, probably an enol ester of the Leiakoindigo, a body; which still contains acidic salt-forming groups that cause the product to be soluble in water.
It has now been found that this process is also applicable to flavanthrene of the formula
EMI0001.0016
in such a way that the leuco compound is passed into the acid ester of sulfuric acid via flavanthrene in the manner mentioned above.
Example: 100 grams of flavanthrene from the formula
EMI0002.0006
are enticed in the usual way. The blue-black hydro-compound is precipitated from the blue vat solution with acids, dried with the absence of air and partially added to a reaction mixture,
which was obtained by adding 350 grams of chlorosulfonic acid to? 000 grams of dimethylaniline at -f- 4. When the induction is complete, the amount of soda required for salt formation is added and the mixture is steam distilled. After filtering, a bluish-black mass remains, which dissolves little in hot water, and more strongly if soda is added.
The alkaline solution oxidizes only very slowly in air, on the other hand it is quickly converted back into flavanthrene by acidic oxidizing agents.
The body obtained is water-soluble and stable both in substance and in solution; the aqueous solution is not changed by alkali; Mineral acids, on the other hand, decompose the ester salt. Gentle oxidizing agents in the presence of acid cause the formation of flavanthrene.
In use, the substance, fiber, etc. to be dyed can be completely or locally impregnated with an aqueous solution of the new ester salt and the color can be developed quickly and smoothly by means of a suitable oxidation effect. This derivative of flavanthrene thus allows dyeing with this dye to be produced in the simplest of ways, avoiding the cumbersome vat.
In the example mentioned, a halosulfonic acid, a salt of a halocene sulfonic acid (such as, for example, sodium chlorosulfonate), fuming sulfuric acid or sulfuric acid anhydride can generally be used instead of the chlorosulfonic acid be used.