CA3196756A1

CA3196756A1 - Tyre for an off-road vehicle

Info

Publication number: CA3196756A1
Application number: CA3196756A
Authority: CA
Inventors: Romain LIBERT; Thomas Ferrand
Original assignee: Individual
Current assignee: Compagnie Generale des Etablissements Michelin SCA
Priority date: 2020-12-09
Filing date: 2021-12-03
Publication date: 2022-06-16
Also published as: FR3117122A1; CN116583561A; EP4259454A1; FR3117122B1; WO2022123154A1

Abstract

The invention relates to a pneumatic or non-pneumatic tyre for off-road vehicles, with a good performance compromise between resistance to mechanical stresses and hysteresis, the tyre comprising a rubber composition based on at least one elastomer matrix comprising at least one diene elastomer, a reinforcing filler, cellulose pulp and a cross-linking system, wherein the cellulose pulp has a length in the range from 0.3 to 5 mm.

Description

DESCRIPTION
TITRE : BANDAGE POUR VEHICULE HORS LA ROUTE
La présente invention est relative à des bandages pneumatiques ou non-pneumatiques hors la route, en particulier des bandages pneumatiques pour véhicules de génie civil et véhicules agricoles.
Ces bandages doivent posséder des caractéristiques techniques très différentes des bandages destinés à des véhicules roulant exclusivement sur route (c'est-à-dire un sol bitumeux), car la nature des sols hors la route sur lesquels ils évoluent principalement est très différente, et notamment beaucoup plus agressive, de par sa nature caillouteuse.
Par ailleurs, contrairement à des bandages pour véhicules de tourisme par exemple, surtout pour les gros engins de génie civil, les bandages doivent pouvoir supporter une charge qui peut être extrêmement lourde. Par conséquent, les solutions connues pour les pneumatiques roulant sur sol bitumeux ne sont pas directement applicables à
des bandages hors la route tels que des bandages pour véhicules de génie civil.
Les bandages dits hors la route, du fait de leur usage majoritaire hors la route, sont pourvus de bandes dc roulement qui présentent, par rapport aux épaisseurs des bandes de roulement des pneumatiques pour véhicules légers, en particulier pour véhicules tourisme ou camionnette, de grandes épaisseurs de matériau caoutchoutique.
Typiquement la partie usante de la bande de roulement d'un bandage pour poids lourd présente une épaisseur d'au moins 15 mm, celle d'un véhicule génie civil d'au moins 30 mm, voire jusqu'à 120 mm.
Au cours du roulage, une bande de roulement subit des sollicitations mécaniques et des agressions résultant du contact direct avec le sol. Dans le cas d'un bandage monté sur un véhicule portant de lourdes charges, les sollicitations mécaniques et les agressions subies par le bandage se trouvent amplifiées sous l'effet du poids qu'il supporte.
Les bandages pour véhicules miniers en particulier sont soumis à des sollicitations fortes, à la fois au niveau local r roulage sur les macro-indenteurs représentés par les DESCRIPTION
TITLE: OFF-ROAD VEHICLE TIRE
The present invention relates to pneumatic or non-pneumatic tires.
tires off-road, in particular pneumatic tires for motor vehicles civil engineering and agricultural vehicles.
These bandages must have very different technical characteristics of the tires intended for vehicles driven exclusively on the road (i.e.
say a sol bituminous), because the nature of the off-road soils on which they evolve mostly is very different, and notably much more aggressive, in its nature stony.
Furthermore, unlike tires for passenger vehicles by example, especially for large civil engineering machinery, the tires must be able to support a load which can be extremely heavy. Therefore, the known solutions for the tires running on bituminous ground are not directly applicable to of the off-road tires such as tires for earth-moving vehicles.
The so-called off-road tires, due to their majority use off the road road are provided with treads which present, in relation to the thicknesses of the bands running characteristics of tires for light vehicles, in particular for vehicles tourism or van, large thicknesses of rubber material.
Typically the wear part of the tread of a weight tire heavy has a thickness of at least 15 mm, that of a civil engineering vehicle of at least minus 30 mm, even up to 120 mm.
During rolling, a tread is subjected to stresses mechanics and attacks resulting from direct contact with the ground. In the case of a bandage mounted on a vehicle carrying heavy loads, mechanical stresses and attacks undergone by the bandage are amplified under the effect of the weight that it support.
Tires for mining vehicles in particular are subject to solicitations strong, both locally r rolling on macro-indenters represented by the

2 cailloux qui constituent les pistes (roche concassée), et au niveau global :
passage de couple important car les pentes des pistes pour entrer ou sortir des pits , ou mines à
ciel ouvert, sont de l'ordre de 10%, et sollicitations fortes des pneus lors des demi-tours des véhicules pour les manoeuvres de chargement et déchargement.
Ceci a pour conséquence que les amorces de fissure qui se créent dans la bande de roulement du bandage sous l'effet de ces sollicitations et de ces agressions, ont tendance à se propager davantage en surface ou à l'intérieur de la bande de roulement, pouvant provoquer des arrachements localisés ou généralisés de la bande de roulement.
Ces sollicitations peuvent donc entraîner un endommagement de la bande de roulement et donc réduire la durée de vie de la bande de roulement, et donc du bandage. Un bandage roulant sur un sol caillouteux est très exposé aux agressions, et donc aux amorces de fissure et coupures. La nature même agressive du sol caillouteux exacerbe non seulement ce type d'agression sur la bande de roulement, mais aussi ses conséquences sur la bande de roulement.
Ceci est particulièrement vrai pour les bandages équipant les véhicules de génie civil qui évoluent généralement dans des mines ou des carrières. Ceci est également vrai pour les bandages qui sont montés sur les véhicules agricoles en raison du sol caillouteux des terres arables. Les bandages qui équipent des véhicules poids-lourds de chantiers qui circulent autant sur des sols caillouteux que sur des sols bitumeux, connaissent aussi ces mêmes agressions. En raison des deux facteurs aggravants que sont le poids porté par le bandage et la nature agressive du sol de roulage, la résistance à l'initiation et/ou à la propagation de fissure d'une bande de roulement d'un bandage pour un véhicule de génie civil, un véhicule agricole ou un véhicule poids-lourd de chantier s'avère cruciale pour minimiser l'impact des agressions subies par la bande de roulement. Il est donc important de disposer de bandage pour des véhicules, notamment ceux destinés à
rouler sur des sols caillouteux et portant de lourdes charges, dont la bande de roulement présente une résistance à l'initiation et/ou à la propagation de fissure suffisamment forte pour minimiser le nombre ou l'effet d'une amorce dc fissure sur la durée de vie dc la bande de roulement. Pour résoudre ce problème, il est connu de l'homme de l'art, que 2 pebbles that make up the tracks (crushed rock), and at the global level:
passage of high torque because the slopes of the tracks to enter or exit the pits, or mine open sky, are of the order of 10%, and strong stresses on the tires during U-turns vehicles for loading and unloading maneuvers.
This has the consequence that the crack initiators which are created in the strip of rolling of the tire under the effect of these stresses and attacks, tend to spread more on the surface or inside the tread, can cause localized or general tearing of the tread.
These stresses can therefore lead to damage to the tread bearing and therefore reduce the life of the tread, and therefore of the tire. A
bandage driving on stony ground is very exposed to attacks, and therefore to primers of crack and cuts. The very aggressive nature of stony ground exacerbates not only this type of aggression on the tread, but also its consequences on the tread.
This is particularly true for the tires fitted to vehicles of civil engineering who generally evolve in mines or quarries. This is also true for tires that are mounted on agricultural vehicles due to the ground stony arable lands. The tires fitted to heavy goods vehicles of construction sites which circulate as much on stony ground as on bituminous ground, also know these same attacks. Due to the two aggravating factors of weight carried by the tying and the aggressive nature of the rolling ground, resistance to initiation and/or at the crack propagation of a tread of a tire for a vehicle of civil engineering, an agricultural vehicle or a heavy construction vehicle turns out to be crucial to minimize the impact of damage to the tread. He is therefore important to have tires for vehicles, especially those intended for to roll on stony ground and carrying heavy loads, including the belt rolling exhibits resistance to crack initiation and/or crack propagation strong enough to minimize the number or effect of a crack initiation on the duration of life of the tread. To solve this problem, it is known to man to art, that

3 par exemple, le caoutchouc naturel dans les bandes de roulement permet d'obtenir des propriétés de résistance à l'initiation et/ou à la propagation de fissure élevées.
Par ailleurs, il demeure intéressant que les solutions proposées pour résoudre ce problème ne pénalisent pas les autres propriétés de la composition de caoutchouc, notamment l'hystérèse traduisant la capacité de dissipation thermique de la composition.
En effet, l'utilisation d'une composition hystérétique dans un pneumatique peut se manifester par une élévation de la température interne du pneumatique, ce qui peut entraîner une diminution de l'endurance (en anglais durability ) du bandage.
Au vu de ce qui précède, il existe un objectif permanent de fournir des compositions de caoutchouc qui présentent un bon compromis de performances entre la résistance aux agressions mécaniques et l'hystérèse.
Des solutions ont été apportées pour améliorer ce compromis. Par exemple, la demande WO 2018/104671 Al propose d'utiliser une matrice élastomérique comprenant un polyisoprène époxyde ayant un taux molaire d'époxydation allant de 5% à moins de 50%. La demande WO 2016/202970 Al propose quant à elle d'utiliser une composition spécifique dont la matrice élastomérique comprend un élastomère dienique choisi dans le groupe constitué par les polybutadiènes, les copolymères de butadiène et leurs mélanges, et un élastomère thermoplastique styréni que comprenant au moins un segment rigide styrénique et au moins un segment souple diénique comprenant au moins 20% en masse d'unités diéniques conjuguées.
Or, les manufacturiers cherchent toujours des solutions pour améliorer davantage le compromis de performances entre la résistance aux agressions mécaniques et l'hystérèse, de préférence quelle que soit la nature de la matrice élastomérique.
Poursuivant ses recherches, la Demanderesse a découvert de façon inattendue que l'utilisation d'une pulpe dc cellulose spécifique, permet d'améliorer davantage le compromis de performances précité.

WO 2022/123153 for example, the natural rubber in the treads allows to obtain properties of resistance to crack initiation and/or crack propagation high.
Moreover, it remains interesting that the solutions proposed to resolve This problem do not penalize the other properties of the composition of rubber, in particular the hysteresis reflecting the heat dissipation capacity of the composition.
Indeed, the use of a hysteretic composition in a tire can be manifested by an increase in the internal temperature of the tire, which can lead to a decrease in the endurance of the bandage.
In view of the above, there is a permanent objective to provide composition of rubber that offer a good performance compromise between resistance to mechanical attacks and hysteresis.
Solutions have been provided to improve this compromise. For example, the asked WO 2018/104671 Al proposes using an elastomeric matrix comprising a epoxidized polyisoprene having a molar rate of epoxidation ranging from 5% to less of 50%. Application WO 2016/202970 A1 proposes using a composition specific whose elastomeric matrix comprises a diene elastomer chosen in the group consisting of polybutadienes, butadiene copolymers and their mixtures, and a styrenic thermoplastic elastomer comprising at least one styrenic rigid segment and at least one diene flexible segment comprising at least 20% by mass of conjugated diene units.
However, manufacturers are always looking for solutions to improve more the performance compromise between resistance to mechanical attack and hysteresis, preferably whatever the nature of the matrix elastomeric.
Pursuing its research, the Claimant unexpectedly discovered that the use of a specific cellulose pulp, makes it possible to improve more the aforementioned performance compromise.

WO 2022/12315

4 Ainsi l'invention a pour objet un bandage pneumatique ou non-pneumatique, pour véhicules hors la route, comprenant une composition de caoutchouc à base d'au moins une matrice élastomère comprenant au moins un élastomère diénique, une charge renforçante, de la pulpe de cellulose, et un système de réticulation, dans lequel la pulpe de cellulose présente une longueur comprise dans un domaine allant de 0,3 à 5 mm.
I- DÉFINITIONS
Par l'expression "composition à base dc", il faut entendre une composition comportant le mélange et/ou le produit de réaction in situ des différents constituants utilisés, certains de ces constituants pouvant réagir et/ou étant destinés à réagir entre eux, au moins partiellement, lors des différentes phases de fabrication de la composition ; la composition pouvant ainsi être à l'état totalement ou partiellement réticulé
ou à l'état non-réticulé.
Par l'expression "partie en poids pour cent parties en poids d'élastomère" (ou pce), il faut entendre au sens de la présente invention, la partie, en masse pour cent parties en masse d'élastomère.
Dans la présente, sauf indication expresse différente, tous les pourcentages (%) indiqués sont des pourcentages (%) en masse.
D'autre part, tout intervalle de valeurs désigné par l'expression "entre a et b" représente le domaine de valeurs allant de plus de a à moins de b (c'est-à-dire bornes a et b exclues) tandis que tout intervalle de valeurs désigné par l'expression "de a à b" signifie le domaine de valeurs allant de a jusqu'à b (c'est-à-dire incluant les bornes strictes a et b). Dans la présente, lorsqu'on désigne un intervalle de valeurs par l'expression "de a à
b", on désigne également et préférentiellement l'intervalle représenté par l'expression "entre a et b".
Lorsqu'on fait référence à un compose "majoritaire", on entend au sens de la présente invention, que ce composé est majoritaire parmi les composés du même type dans la composition, c'est-à-dire que c'est celui qui représente la plus grande quantité en masse parmi les composés du même type. Ainsi, par exemple, un élastomère majoritaire est l'élastomère représentant la plus grande masse par rapport à la masse totale des élastomères dans la composition. De la même manière, une charge dite majoritaire est celle représentant la plus grande masse parmi les charges de la composition. A
titre 4 Thus the subject of the invention is a pneumatic or non-pneumatic tire, for off-road vehicles, comprising a rubber composition based on au less an elastomeric matrix comprising at least one diene elastomer, a filler reinforcement, cellulose pulp, and a cross-linking system, in which the pulp of cellulose has a length within a range from 0.3 to 5 mm.
I- DEFINITIONS
By the expression "dc-based composition" is meant a composition comprising the mixture and/or the in situ reaction product of the various constituents used, some of these constituents being able to react and/or being intended to react between them, less partially, during the various manufacturing phases of the composition ; there composition which can thus be in the totally or partially crosslinked state or in the state non-reticulated.
By the expression "part by weight per hundred parts by weight of elastomer" (or pc), he must be understood within the meaning of the present invention, the part, in mass percent parts in elastomer mass.
In this document, unless expressly stated otherwise, all percentages (%) indicated are percentages (%) by mass.
On the other hand, any interval of values denoted by the expression "between a and b" represents the domain of values going from more than a to less than b (i.e. limits a and B
excluded) while any range of values denoted by the expression "from a to b" means the domain of values going from a to b (i.e. including the bounds strict a and b). In the present, when we denote an interval of values by the expression "from a to b", we also and preferably designate the interval represented by the expression "between a and b".
When reference is made to a "majority" compound, it is understood within the meaning of present invention, that this compound predominates among the compounds of the same type in there composition, that is to say, it is the one that represents the largest mass quantity among compounds of the same type. Thus, for example, a majority elastomer East the elastomer representing the greatest mass relative to the total mass of the elastomers in the composition. Similarly, a load called majority is that representing the greatest mass among the fillers of the composition. AT
title

5 d'exemple, dans un système comprenant un seul élastomère, celui-ci est majoritaire au sens de la présente invention ; et dans un système comprenant deux élastomères, l'élastomère majoritaire représente plus de la moitié de la masse des élastomères. Au contraire, un composé "minoritaire" est un composé qui ne représente pas la fraction massique la plus grande parmi les composés du même type. De préférence par majoritaire, on entend présent à plus de 50%, de préférence plus de 60%, 70%, 80%, 90%, et plus préférentiellement le composé majoritaire représente 100%.
Les composés mentionnés dans la description peuvent être d'origine fossile ou biosourcés. Dans ce dernier cas, ils peuvent être, partiellement ou totalement, issus de la biomasse ou obtenus à partir de matières premières renouvelables issues de la biomasse.
De la même manière, les composés mentionnés peuvent également provenir du recyclage de matériaux déjà utilisés, c'est-à-dire qu'ils peuvent être, partiellement ou totalement, issus d'un procédé de recyclage, ou encore obtenus à partir de matières premières elles-mêmes issues d'un procédé de recyclage. Sont concernés notamment les polymères, les plastifiants, les charges, etc.
Toutes les valeurs de température de transition vitreuse Tg décrite dans la présente sont mesurées de manière connue par DSC (Differential Scanning Calorimetry) selon la norme ASTM D3418 (1999).
II- DESCRIPTION DE L'INVENTION
II-1 Matrice élastomère Le bandage selon l'invention a pour caractéristique essentielle de comprendre une composition de caoutchouc à base d'une matrice élastomère comprenant au moins un élastomère diénique. 5 for example, in a system comprising a single elastomer, the latter is majority in sense of the present invention; and in a system comprising two elastomers, the majority elastomer represents more than half of the mass of the elastomers. At contrary, a "minority" compound is a compound which does not represent the fraction largest mass among compounds of the same type. Preferably by majority, we mean present at more than 50%, preferably more than 60%, 70%, 80%, 90%, and more preferably the predominant compound represents 100%.
The compounds mentioned in the description can be of fossil origin or biobased. In the latter case, they may be, partially or totally, from the biomass or obtained from renewable raw materials from the biomass.
Similarly, the mentioned compounds can also come from recycling of materials already used, i.e. they can be, partially or totally, resulting from a recycling process, or obtained from materials raw materials themselves from a recycling process. Are concerned especially the polymers, plasticizers, fillers, etc.
All values of glass transition temperature Tg described in the current are measured in a known manner by DSC (Differential Scanning Calorimetry) according to ASTM D3418 (1999).
II- DESCRIPTION OF THE INVENTION
II-1 Elastomeric matrix The bandage according to the invention has the essential characteristic of comprising a rubber composition based on an elastomeric matrix comprising at least A
diene elastomer.

6 Par élastomère diénique , on rappelle que doit être entendu un élastomère qui est issu au moins en partie (i.e. un homopolymère ou un copolymère) de monomères diènes (monomères porteurs de deux doubles liaisons carbone-carbone, conjuguées ou non).
Ces élastomères diéniques peuvent être classés dans deux catégories :
"essentiellement insaturés" ou "essentiellement saturés". On entend en général par "essentiellement insaturé", un élastomère diénique issu au moins en partie de monomères diènes conjugues, ayant un taux de motifs ou unités d'origine diénique (diènes conjugues) qui est supérieur à 15% (% en moles) ; c'est ainsi que des élastomères diéniques tels que les caoutchoucs butyle ou les copolymères de diènes et d'alpha-oléfines type EPDM
n'entrent pas dans la définition précédente et peuvent être notamment qualifiés d'élastomères diéniques "essentiellement saturés" (taux de motifs d'origine diénique faible ou très faible, toujours inférieur à 15%). Les élastomères diéniques compris dans ladite composition sont préférentiellement essentiellement insaturés.
On entend particulièrement par élastomère diénique susceptible d'être utilisé
dans les compositions conformes à l'invention :
a) tout homopolymère d'un monomère diène conjugué ou non ayant de 4 à 18 atomes de carbone ;
b) tout copolymère d'un diène, conjugué ou non, ayant de 4 à 18 atomes de carbone et d'au moins un autre monomère.
L'autre monomère peut être l'éthylène, une oléfine ou un diène, conjugué ou non.
A titre de diènes conjugués conviennent les diènes conjugués ayant de 4 à 12 atomes de carbone, en particulier les 1,3-diènes, tels que notamment le 1,3-butadiène et l'isoprène.
A titre d'oléfines conviennent les composés vinylaromatiques ayant de 8 à 20 atomes de carbone et les a-monooléfines aliphatiques ayant de 3 à 12 atomes de carbone. 6 By diene elastomer, it is recalled that must be understood an elastomer who came from at least in part (ie a homopolymer or a copolymer) of diene monomers (monomers carrying two carbon-carbon double bonds, conjugated or No).
These diene elastomers can be classified into two categories:
"basically unsaturated" or "essentially saturated".
"basically unsaturated", a diene elastomer derived at least in part from diene monomers conjugates, having a rate of units or units of dienic origin (dienes conjugates) which is greater than 15% (% by moles); this is how diene elastomers such as butyl rubbers or copolymers of dienes and alpha-olefins such as EPDM
do not fall within the previous definition and may be in particular qualified of "essentially saturated" diene elastomers (level of original units dienic low or very low, always less than 15%). Diene elastomers included in said composition are preferably essentially unsaturated.
In particular, the term diene elastomer capable of being used in the compositions in accordance with the invention:
a) any homopolymer of a conjugated or non-conjugated diene monomer having from 4 to 18 atoms of carbon;
b) any copolymer of a diene, conjugated or not, having from 4 to 18 atoms of carbon and of at least one other monomer.
The other monomer can be ethylene, an olefin or a diene, conjugated or No.
As conjugated dienes suitable conjugated dienes having from 4 to 12 atoms of carbon, in particular 1,3-dienes, such as in particular 1,3-butadiene and isoprene.
Suitable olefins are vinylaromatic compounds having 8 to 20 atoms of carbon and aliphatic α-monoolefins having 3 to 12 carbon atoms.

7 A titre de composés vinylaromatiques conviennent par exemple le styrène, l'ortho-, méta-, para-méthylstyrène, le mélange commercial "vinyle-toluène", le para-tertiobutylstyrène.
A titre d' a-monooléfines aliphatiques conviennent notamment les a-monooléfines aliphatiques acycliques ayant de 3 à 18 atomes de carbone.
L'élastomère diénique est de préférence un élastomère diénique du type fortement insaturé, en particulier un élastomère diénique choisi dans le groupe constitué par le caoutchouc naturel (NR), les polyisoprènes de synthèse (IR), les polybutadiènes (BR), les copolymères de butadiène, les copolymères d'isoprène et les mélanges de ces élastomères. De tels copolymères sont plus préférentiellement choisis dans le groupe constitué par les copolymères de butadiène-styrène (SBR), les copolymères d'isoprène-butadiène (BIR), les copolymères d'isoprène-styrène (SIR), les copolymères d'isoprène-butadiène-styrène (SBIR), les copolymères d'éthylène-butadiène (EBR) et les mélanges de tels copolymères.
Les élastomères diéniques ci-dessus peuvent être par exemple à blocs, statistiques, séquences, microséquencés, et être préparés en dispersion ou en solution ; ils peuvent être couplés et/ou étoilés ou encore fonctionnalisés avec un agent de couplage et/ou d'étoilage ou de fonctionnali sati on, par exemple époxydes.
De manière préférée, la matrice élastomère de ladite composition de caoutchouc du bandage selon l'invention comprend majoritairement au moins un élastomère isoprénique.
Par "élastomère isoprénique", on entend de manière connue un homopolymère ou un copolymère d'isoprène, en d'autres termes un élastomère diénique choisi dans le groupe constitué par le caoutchouc naturel (NR), les polyisoprènes de synthèse (IR), les différents copolymèrcs d'isoprène et les mélanges de ces élastomères. Parmi les copolymères d'isoprène, on citera en particulier les copolymères d'isobutène-isoprène (caoutchouc butyle - TIR), d'isoprène-styrène (SIR), d'isoprène-butadiène (RIR) cm 7 Suitable vinyl aromatic compounds are, for example, styrene, ortho-, meta-, para-methylstyrene, the commercial "vinyl-toluene" mixture, para-tert-butylstyrene.
Suitable as aliphatic α-monoolefins are in particular the α-monoolefins acyclic aliphatics having 3 to 18 carbon atoms.
The diene elastomer is preferably a diene elastomer of the type strongly unsaturated, in particular a diene elastomer selected from the group constituted by the natural rubber (NR), synthetic polyisoprenes (IR), polybutadienes (BR), butadiene copolymers, isoprene copolymers and mixtures of these elastomers. Such copolymers are more preferably chosen from the band consisting of butadiene-styrene copolymers (SBR), copolymers of isoprene-butadiene (BIR), isoprene-styrene copolymers (SIR), copolymers of isoprene-styrene-butadiene (SBIR), ethylene-butadiene copolymers (EBR) and mixtures such copolymers.
The above diene elastomers can be, for example, blocks, statistics, sequences, microsequenced, and be prepared in dispersion or in solution; they can be coupled and/or starred or else functionalized with a coupling agent and or starring or functionalization, for example epoxies.
Preferably, the elastomeric matrix of said rubber composition of bandage according to the invention mainly comprises at least one elastomer isoprene.
By "isoprenic elastomer" is meant in a known manner a homopolymer or A
isoprene copolymer, in other words a diene elastomer selected from the group consisting of natural rubber (NR), synthetic polyisoprenes (IR), THE
different isoprene copolymers and mixtures of these elastomers. Among THE
isoprene copolymers, mention will be made in particular of isobutene-isoprene (butyl rubber - TIR), isoprene-styrene (SIR), isoprene-butadiene (RIR) cm

8 d'isoprène-butadiène-styrène (SBIR). Cet élastomère isoprénique est de préférence du caoutchouc naturel ou un polyisoprène cis-1,4 de synthèse ; parmi ces polyisoprènes de synthèse, sont utilisés de préférence des polyisoprènes ayant un taux (/0 molaire) de liaisons cis-1,4 supérieur à 90%, plus préférentiellement encore supérieur à
98%.
Avantageusement, l'élastomère isoprénique est un polyisoprène comportant un taux massique de liaisons 1,4-cis d'au moins 90% de la masse du polyisoprène. De préférence, le deuxième élastomère est choisi dans le groupe constitue par le caoutchouc naturel, les polyisoprènes de synthèse et leurs mélanges. De préférence encore le polyisoprène est un caoutchouc naturel.
L'élastomère isoprénique, de préférence le caoutchouc naturel, peut être époxydé ou non.
Alternativement, la matrice élastomère de ladite composition de caoutchouc du bandage selon l'invention comprend au moins 50%, de préférence au moins 70%, de préférence au moins 90%, de préférence 100%, en masse, d'au moins un copolymère de butadiène-styrène (SBR) ou un mélange d'au moins un copolymère de butadiène-styrène (SBR) et d'au moins un polybutadiène (BR).
On notera que le SBR peut être préparé en émulsion (ESBR) ou en solution (SSBR). De préférence, il s'agit d'un SSBR. Qu'il s'agisse de ESBR ou de SSBR. Parmi les copolymères à base de styrène et de butadiène, en particulier SBR, on peut citer notamment ceux ayant une teneur en styrène comprise entre 5% et 60% en poids et plus particulièrement entre 20% et 50%, une teneur (% molaire) en liaisons -1,2 de la partie butadiénique comprise entre 4% et 75%, une teneur (% molaire) en liaisons trans-1,4 comprise entre 10% et 80%. Avantageusement, le copolymère butadiène-styrène est un SBR préparé en solution et présente une teneur en styrène comprise entre 5% et 60%, de préférence de 6% à 30%, en poids par rapport au poids total du copolymère, et une teneur (% molaire) en liaisons -1,2 de la partie butadiénique comprise entre 4% et 75%, de préférence entre 15% et 30%. 8 of isoprene-butadiene-styrene (SBIR). This isoprene elastomer is preference of natural rubber or a synthetic cis-1,4 polyisoprene; among these polyisoprenes from synthesis, are preferably used polyisoprenes having a rate (/0 molar) of cis-1,4 bonds greater than 90%, more preferably still greater than 98%.
Advantageously, the isoprene elastomer is a polyisoprene comprising a rate mass of 1,4-cis bonds of at least 90% of the mass of the polyisoprene. Of Preferably, the second elastomer is selected from the group consisting of rubber natural, synthetic polyisoprenes and mixtures thereof. Preferably still THE
polyisoprene is a natural rubber.
The isoprene elastomer, preferably natural rubber, can be epoxidized or No.
Alternatively, the elastomeric matrix of said rubber composition of the bandage according to the invention comprises at least 50%, preferably at least 70%, of preference at least 90%, preferably 100%, by mass, of at least one copolymer of butadiene-styrene (SBR) or a mixture of at least one butadiene-styrene copolymer (SBR) and of at least one polybutadiene (BR).
Note that SBR can be prepared in emulsion (ESBR) or in solution (SSBR). Of Preferably, it is an SSBR. Whether ESBR or SSBR. From copolymers based on styrene and butadiene, in particular SBR, it is possible to quote in particular those having a styrene content of between 5% and 60% by weight and more particularly between 20% and 50%, a content (% molar) of -1,2 bonds of the part butadiene of between 4% and 75%, a content (% molar) of bonds trans-1.4 between 10% and 80%. Advantageously, the butadiene-styrene copolymer is a SBR prepared in solution and has a styrene content between 5% and 60%, of preferably from 6% to 30%, by weight relative to the total weight of the copolymer, and a content (% molar) of -1,2 bonds of the butadiene part comprised between 4% and 75%, preferably between 15% and 30%.

9 De préférence, le polybutadiène présente une température de transition vitreuse comprise dans un domaine allant de -90 à -120 C, de préférence de -100 à -115 C.
De manière particulièrement avantageuse, ladite composition de caoutchouc comprend de 70 à 100 pce, de préférence de 80 à 100 pce, de préférence de 90 à 100 pce, d'élastomère isoprénique, de préférence de caoutchouc naturel. Par exemple, ladite composition de caoutchouc peut comprendre de 70 à 99 pce, par exemple de 80 à

pce, par exemple de 90 à 97 pce, d'élastomère isoprénique, le complément pouvant être un autre élastomère diénique, par exemple provenant du support de la pulpe de cellulose.
II-2 Pulpe de cellulose Ladite composition de caoutchouc du bandage selon l'invention a également pour caractéristique essentielle de comprendre de la pulpe de cellulose.
Par pulpe de cellulose on entend des fibres de celluloses ayant subies une étape de fibrillation (également appelée pulpage), bien connue de l'homme du métier. Il existe de nombreux procédés de fibrillation décrits dans l'état de l'art, qui soient mécaniques ou chimiques, décrits par exemples dans les documents WO 83/003856, WO
2013/049222, EP0677122 et EP0494214. Avant fibrillation, une fibre, présentant une longueur et un diamètre donné, est constituée d'une pluralité de microfibrilles essentiellement parallèles les unes par rapport aux autres, et qui sont orientées dans le sens de la longueur de la fibre. Après fibrillation, certaines microfibrilles de la fibre ont été
cassées et émanent alors du coeur de la fibre (et ne sont donc plus nécessairement orientées dans le sens de la longueur de la fibre).
Selon l'invention, la pulpe de cellulose présente une longueur comprise dans un domaine allant de 0,3 à 5 mm. En dessous de 0,3 mm, l'apport de rigidité dans la composition devient trop faible, tandis qu'au-dessus de 5 mm, l'anisotropie croît fortement ce qui implique un décalage dc rigidité en fonction dc la direction de la pulpe au sein de la composition. Ce décalage de rigidité n'est pas intéressant en raison de la destination de l'article en caoutchouc comprenant la composition : les agressions mécaniques subies par ces articles ne proviennent pas d'une seule direction mais peuvent venir de n'importe quelle direction. Il est au contraire intéressant d'avoir une rigidité sans direction préférentielle. Ainsi, avantageusement, la pulpe de cellulose présente une longueur comprise dans un domaine allant de 0,5 à 4 mm, de préférence de 5 1,1 à 3,9 mm. La pulpe présentant ces longueurs présente une anisotropie proche de la valeur 1 et donc une rigidité homogène.
Dc préférence également, la pulpe de cellulose présente un diamètre moyen compris dans un domaine allant de 1 à 40 ium, de préférence de 3 à 25 gm, de préférence de 5 à 9 Preferably, the polybutadiene has a transition temperature vitreous within a range from -90 to -120 C, preferably from -100 to -115 vs.
In a particularly advantageous manner, said rubber composition understand from 70 to 100 phr, preferably from 80 to 100 phr, preferably from 90 to 100 phr, isoprene elastomer, preferably natural rubber. For example, said rubber composition may comprise from 70 to 99 phr, for example from 80 to phr, for example from 90 to 97 phr, of isoprene elastomer, the complement can be another diene elastomer, for example from the support of the pulp of cellulose.
II-2 Cellulose pulp Said rubber composition of the tire according to the invention also has the essential feature to understand of cellulose pulp.
By cellulose pulp we mean cellulose fibers having undergone a stage of fibrillation (also called pulping), well known to those skilled in the art. He exists of numerous fibrillation methods described in the state of the art, which are mechanical or chemicals, described for example in documents WO 83/003856, WO
2013/049222, EP0677122 and EP0494214. Before fibrillation, a fiber, having a length and one given diameter, consists of a plurality of microfibrils basically parallel to each other, and which are oriented in the direction of the fiber length. After fibrillation, some fiber microfibrils have been broken and then emanate from the heart of the fiber (and are therefore no longer necessarily oriented in the direction of the length of the fiber).
According to the invention, the cellulose pulp has a length comprised in A
range from 0.3 to 5 mm. Below 0.3 mm, the contribution of rigidity in there composition becomes too low, while above 5 mm the anisotropy grows strongly which implies a shift dc rigidity according to dc direction pulp within the composition. This rigidity shift is not interesting in reason for the destination of the rubber article comprising the composition:
attacks mechanical effects undergone by these articles do not come from a single direction but can come from any direction. On the contrary, it is interesting to have a rigidity without preferential direction. Thus, advantageously, the pulp of cellulose has a length within a range from 0.5 to 4 mm, from preference of 5 1.1 to 3.9mm. The pulp with these lengths exhibits anisotropy close to the value 1 and therefore a homogeneous rigidity.
Also preferably, the cellulose pulp has an average diameter Understood in a range from 1 to 40 ium, preferably from 3 to 25 gm, of preference from 5 to

10 15 1..tm. Ces diamètres, associés aux longueurs précitées permettent d'accroître davantage l'homogénéité de la rigidité, c'est-à-dire présente une anisotropie encore plus proche de la valeur 1.
De manière particulièrement avantageuse, la pulpe de cellulose présente un rapport longueur sur diamètre moyen compris dans un domaine allant de 12 à 4 000 , de préférence de 40 à 1 300 de préférence encore de 70 à 600.
La longueur et le diamètre moyen de la pulpe de cellulose peut facilement être mesurée par analyse d'image au microscope optique, au microscope électronique à
balayage, analyse d'image d'une photographie au microscope de type transmission, analyse des données de diffusion des rayons X.
Lorsque l'on mesure le diamètre moyen d'une pulpe de cellulose, on mesure le diamètre coeur constitué par l'ensemble des microfibrilles ayant conservé une orientation dans le sens de la longueur principale de la fibre. Le diamètre moyen ne tient donc pas compte des microfibrilles cassées émanant du c ur de la pulpe.
Le taux de la pulpe de cellulose dans ladite composition de caoutchouc est avantageusement compris dans un domaine allant de 1 à 25 pce, de préférence de 3 à 20 pcc. En dessous dc 1 pcc, aucun effet n'est observé sur la résistance aux agressions mécaniques, tandis qu'au-dessus de 25 pce, la composition présente des propriétés limites trop faibles. 10 15 1..tm. These diameters, combined with the aforementioned lengths, allow to increase more homogeneity of stiffness, i.e. exhibits anisotropy even more close to the value 1.
In a particularly advantageous manner, the cellulose pulp has a report length over average diameter within a range from 12 to 4,000, from preferably from 40 to 1300, more preferably from 70 to 600.
The length and average diameter of the cellulose pulp can easily be measured by image analysis with an optical microscope, an electron microscope with scanning, image analysis of a transmission type microscope photograph, analysis of the X-ray scatter data.
When we measure the average diameter of a cellulose pulp, we measure the diameter heart consisting of all the microfibrils having retained a guidance in the direction of the main fiber length. The average diameter therefore does not hold don't count broken microfibrils emanating from the heart of the pulp.
The rate of cellulose pulp in said rubber composition is advantageously comprised in a range ranging from 1 to 25 phr, preferably from 3 to 20 cc. Below dc 1 pcc, no effect is observed on resistance to attacks mechanical, while above 25 phr, the composition presents properties limits too low.

11 De manière préférée, les fibres sont revêtues d'une composition adhésive permettant d'améliorer leur adhésion à la composition de caoutchouc. Cette composition adhésive peut être une colle Résorcinol-formaldéhyde-latex classique, couramment abrégée colle RFL, ou bien encore une composition adhésive à base d'une résine phénol-aldéhyde et d'un latex, telle que décrite dans les documents WO 2013/017421, WO
2013/017422, WO 2013/017423, WO 2015/007641 et WO 2015/007642. L'utilisation de compositions adhésives à base d'une résine phénol-aldéhyde et d'un latex est particulièrement avantageuse du fait de la non-émission de formaldehyde.
Des pulpes de cellulose utilisables dans le cadre de la présente invention sont disponibles dans le commerce notamment la pulpe Rhenogran WDP-70/SBR de la société Lanxess.
11-3 Charge renforçii Ladite composition de caoutchouc du bandage selon l'invention comprend en outre une charge renforçante, connue pour ses capacités à renforcer une composition de caoutchouc utilisable pour la fabrication d'articles en caoutchouc.
La charge renforçante peut comprendre du noir de carbone, de la silice ou un de leurs mélanges. Avantageusement, la charge renforçante comprend majoritairement du noir de carbone.
Les noirs utilisables dans le cadre de la présente invention peuvent être tout noir conventionnellement utilisé dans les bandages pneumatiques ou-non pneumatiques ou leurs bandes de roulement (noirs dits de grade pneumatique). Parmi ces derniers, on citera plus particulièrement les noirs de carbone renforçants des séries 100, 200, 300, ou les noirs de série 500, 600 ou 700 (grades ASTM), comme par exemple les noirs N115, N134, N234, N326, N330, N339, N347, N375, N550, N683, N772. Ces noirs de carbone peuvent être utilises à l'état isole, tels que disponibles commercialement, ou sous tout autre forme, par exemple comme support de certains des additifs de caoutchouterie utilisés. Les noirs de carbone pourraient être par exemple déjà
incorporés 11 Preferably, the fibers are coated with an adhesive composition allowing to improve their adhesion to the rubber composition. This composition adhesive can be a conventional resorcinol-formaldehyde-latex glue, commonly abbreviated glue RFL, or even an adhesive composition based on a phenol-based resin aldehyde and of a latex, as described in documents WO 2013/017421, WO
2013/017422, WO 2013/017423, WO 2015/007641 and WO 2015/007642. The use of adhesive compositions based on a phenol-aldehyde resin and a latex is particularly advantageous due to the non-emission of formaldehyde.
Cellulose pulps that can be used in the context of the present invention are commercially available, in particular the Rhenogran WDP-70/SBR pulp from the Lanxess company.
11-3 Reinforced Charge Said rubber composition of the tire according to the invention comprises in besides a reinforcing filler, known for its ability to reinforce a composition of rubber usable for the manufacture of rubber articles.
The reinforcing filler may comprise carbon black, silica or a of their mixtures. Advantageously, the reinforcing filler mainly comprises black of carbon.
The blacks that can be used in the context of the present invention can be any black conventionally used in pneumatic or non-pneumatic tires Or their treads (so-called pneumatic grade blacks). Among these last, we will cite more particularly the reinforcing carbon blacks of the 100 series, 200, 300, or 500, 600 or 700 series blacks (ASTM grades), such as blacks N115, N134, N234, N326, N330, N339, N347, N375, N550, N683, N772. These blacks carbon can be used in the isolated state, as available commercially, or in any other form, for example as a carrier for some of the additives of rubber used. The carbon blacks could for example already be incorporated

12 à l'élastomère diénique, notamment isoprénique sous la forme d'un mélange-maître (ou masterbatch en anglais) (voir par exemple demandes WO 97/36724 ou WO 99/16600).
Comme exemples de charges organiques autres que des noirs de carbone, on peut citer les charges organiques de polyvinyle fonctionnalisé telles que décrites dans les demandes WO 2006/069792, WO 2006/069793, WO 2008/003434 et WO 2008/003435.
Avantageusement, la surface spécifique BET du noir de carbone est d'au moins 70m2/g, de préférence d'au moins 90 m2/g, de préférence encore entre 100 et 150 in'/g.
La surface spécifique BET des noirs de carbone est mesurée selon la nonne ASTM

D6556-10 [méthode multipoints (au minimum 5 points) ¨ gaz : azote ¨ domaine de pression relative P/PO : 0.1 à 0.31.
Avantageusement, le taux de noir de carbone dans ladite composition de caoutchouc du bandage selon l'invention est compris de 10 à 70 pce, de préférence de 11 à 65 pce, de préférence dc 12 à 59 pcc.
Si de la silice est utilisée dans ladite composition de caoutchouc du bandage selon l'invention, il peut s'agir de toute silice connue de l'homme du métier, notamment toute silice précipitée ou pyrogénée présentant une surface BET ainsi qu'une surface spécifique CTAB toutes deux inférieures à 450 m2/g, de préférence de 30 à 400 m2/g.
La surface spécifique BET de la silice est déterminée par adsorption de gaz à
l'aide de la méthode de Brunauer-Emmett-Teller décrite dans The Journal of the American Chemical Society (Vol. 60, page 309, février 1938), et plus précisément selon une méthode adaptée de la norme NF ISO 5794-1, annexe E de juin 2010 [méthode volumétrique multipoints (5 points) - gaz: azote ¨ dégazage sous vide: une heure à
160 C - domaine de pression relative p/po : 0,05 à 0,17]. 12 to the diene elastomer, in particular isoprene in the form of a mixture-master (or masterbatch in English) (see for example applications WO 97/36724 or WO 99/16600).
Examples of organic fillers other than carbon blacks include to quote functionalized polyvinyl organic fillers as described in THE
applications WO 2006/069792, WO 2006/069793, WO 2008/003434 and WO 2008/003435.
Advantageously, the BET specific surface of the carbon black is at least 70m2/g, preferably at least 90 m2/g, more preferably between 100 and 150 in'/g.
The BET specific surface of carbon blacks is measured according to the ASTM standard D6556-10 [multipoint method (at least 5 points) ¨ gas: nitrogen ¨ range of relative pressure P/PO: 0.1 to 0.31.
Advantageously, the level of carbon black in said composition of rubber bandage according to the invention is comprised from 10 to 70 phr, preferably from 11 to 65 piece of preferably dc 12 to 59 phr.
If silica is used in said tire rubber composition according invention, it may be any silica known to those skilled in the art, especially any precipitated or fumed silica having a BET surface as well as a specific CTAB both less than 450 m2/g, preferably from 30 to 400 m2/g.
The BET specific surface area of silica is determined by gas adsorption at the help of the Brunauer-Emmett-Teller method described in The Journal of the American Chemical Society (Vol. 60, page 309, February 1938), and more specifically according to one method adapted from standard NF ISO 5794-1, appendix E of June 2010 [method multipoint volumetric (5 points) - gas: nitrogen ¨ vacuum degassing: one hour at 160 C - range of relative pressure p/po: 0.05 to 0.17].

13 Les valeurs de surface spécifique CTAB de la silice ont été déterminées selon la norme NF ISO 5794-1, annexe G de juin 2010. Le procédé est basé sur l'adsorption du CTAB
(bromure de N-hexadécyl-N,N,N-triméthylammonium) sur la surface externe de la charge renforçante.
Si de la silice est utilisée, elle présente avantageusement une surface spécifique BET
inférieure à 200 m2/g et/ou une surface spécifique CTAB inférieure à 220 m2/g, de préférence une surface spécifique BET comprise dans un domaine allant de 125 à

m2/g et/ou une surface spécifique CTAB comprise dans un domaine allant de 140 à 170 m2/g.
A titre de silices utilisables dans le cadre de la présente invention, on citera par exemple les silices précipitées hautement dispersibles (dites "HDS") Ultrasil 7000 et Ultrasil 7005 de la société Evonik, les silices Zeosil 1165MP, 1135MP et 1115MP de la société Rhodia, la silice Hi-Sil EZ150G de la société PPG, les silices Zeopol 8715, 8745 et 8755 de la Société Huber, les silices à haute surface spécifique telles que décrites dans la demande WO 03/16837.
Pour coupler la silice renforçante à l'élastomère diéniquc, on peut utiliser de manière bien connue un agent de couplage (ou agent de liaison) au moins bifonctionnel destiné à
assurer une connexion suffisante, de nature chimique et/ou physique, entre la silice (surface de ses particules) et l'élastomère diénique (ci-après simplement dénommé
agent de couplage ). On utilise en particulier des organosilanes ou des polyorganosiloxanes au moins bifonctionnels. Par bifonctionnel , on entend un composé possédant un premier groupe fonctionnel capable d'interagir avec la charge inorganique et un second groupe fonctionnel capable d'interagir avec l'élastomère diénique. Par exemple, un tel composé bifonctionnel peut comprendre un premier groupe fonctionnel comprenant un atome de silicium, ledit premier groupe fonctionnel étant apte à interagir avec les groupes hydroxyles d'une charge inorganique et un second groupe fonctionnel comprenant un atome dc soufre, ledit second groupe fonctionnel étant apte à interagir avec l'élastomère diénique. 13 The CTAB specific surface area values of silica were determined according to Standard NF ISO 5794-1, appendix G of June 2010. The process is based on the adsorption of CTAB
(N-hexadecyl-N,N,N-trimethylammonium bromide) on the outer surface of there reinforcing load.
If silica is used, it advantageously has a surface specific BET
less than 200 m2/g and/or a CTAB specific surface of less than 220 m2/g, of preferably a BET specific surface comprised in a range ranging from 125 to m2/g and/or a CTAB specific surface comprised in a range ranging from 140 at 170 m2/g.
As silicas that can be used in the context of the present invention, will cite for example highly dispersible precipitated silicas (known as "HDS") Ultrasil 7000 And Ultrasil 7005 from Evonik, Zeosil 1165MP, 1135MP and 1115MP from Rhodia company, Hi-Sil EZ150G silica from PPG company, THE
Zeopol 8715, 8745 and 8755 silicas from the Huber Company, high surface specific as described in application WO 03/16837.
To couple the reinforcing silica to the diene elastomer, it is possible to use so well known coupling agent (or binding agent) at least bifunctional intended for ensure a sufficient connection, of a chemical and/or physical nature, between the silica (surface of its particles) and the diene elastomer (hereinafter simply named coupling agent). In particular, organosilanes or at least bifunctional polyorganosiloxanes. By bifunctional we mean A
compound having a first functional group capable of interacting with the charge inorganic and a second functional group capable of interacting with the elastomer dienic. For example, such a bifunctional compound may comprise a first functional group comprising a silicon atom, said first group functional being able to interact with the hydroxyl groups of an inorganic filler and A
second functional group comprising a sulfur atom, said second functional group functional being capable of interacting with the diene elastomer.

14 L'homme du métier peut trouver des exemples d'agent de couplage dans les documents suivants : WO 02/083782, WO 02/30939, WO 02/31041, WO 2007/061550, WO 2006/125532, WO 2006/125533, WO 2006/125534, US 6,849,754, WO 99/09036, WO 2006/023814 Those skilled in the art can find examples of coupling agent in the documents following: WO 02/083782, WO 02/30939, WO 02/31041, WO 2007/061550, WO 2006/125532, WO 2006/125533, WO 2006/125534, US 6,849,754, WO 99/09036, WO 2006/0238

15, WO 2007/098080, WO 2010/072685 et WO 2008/055986.
Toutefois, il est avantageux dans le cadre de la présente invention de ne pas utiliser d'agent de couplage. Ainsi, préférentiellement, lorsque de la silice est utilisée, la teneur en agent dc couplage, dans ladite composition dc caoutchouc du bandage selon l'invention, est avantageusement inférieure à 6% en poids par rapport au poids de silice, de préférence inférieure à 2%, de préférence inférieure 1% en poids par rapport au poids de silice. De préférence encore, lorsque de la silice est utilisée, ladite composition de caoutchouc du bandage selon l'invention ne comprend pas d'agent de couplage.
Par ailleurs, lorsque ladite composition de caoutchouc du bandage selon l'invention comprend de la silice, ladite composition comprend avantageusement un agent de recouvrement de la silice. Parmi les agents de recouvrement de la silice, on peut citer par exemple des hydroxysilanes ou des silanes hydrolysables tels que des hydroxysilanes (voir par exemple WO 2009/062733), des alkylalkoxysilanes, notamment des alkyltriéthoxysilancs comme par exemple le 1-octyl-tri-éthoxysilane, des polyols (par exemple diols ou triols), des polyéthers (par exemple des polyéthylène-glycols), des aminés primaires, secondaires ou tertiaires (par exemple des trialcanol-amines), une guanidine éventuellement substituée, notamment la diphénylguanidine, des polyorgano-siloxanes hydroxylés ou hydrolysables (par exemple des a,a) -dihydroxy-poly-organosilanes, notamment des ct,w-dihydroxy-polydiméthylsiloxanes) (voir par exemple EP 0 784 072), des acides gras comme par exemple l'acide stéarique.
Lorsqu'un agent de recouvrement de la silice est utilisé, il est utilisé à un taux compris entre 0 et 5 pce. De préférence, l'agent de recouvrement de la silice est un polyéthylène glycol.
Lorsque de la silice est utilisée, le taux d'agent de recouvrement de la silice, de préférence de polyéthylène glycol, dans ladite composition de caoutchouc du bandage selon l'invention est avantageusement compris dans un domaine allant dc 1 à 6 pcc, dc préférence de 1,5 à 4 pce.

Que la composition comprenne de la silice ou non, le taux total de charge renforçante dans ladite composition de caoutchouc du bandage selon l'invention, est de préférence compris dans un domaine allant de 10 et 70 pce, de préférence entre 11 et 65 pce, de préférence entre 12 et 59 pce.

II-4 Système de réticulation Le système de réticulation de ladite composition de caoutchouc du bandage selon l'invention peut être à base de soufre moléculaire et/ou de donneurs de soufre et/ou de peroxyde, bien connus de l'homme du métier.
Le système de réticulation est préférentiellement un système de vulcanisation à base de soufre (soufre moléculaire et/ou agent donneur de soufre).
Qu'il provienne du soufre moléculaire ou de l'agent donneur de soufre, le soufre, dans ladite composition de caoutchouc du bandage selon l'invention, est utilisé à
un taux préférentiel compris entre 0,5 et 10 pce. Avantageusement, le taux de soufre, dans ladite composition de caoutchouc du bandage selon l'invention, est compris entre 0,5 et 2 pce, de préférence entre 0,6 et 1,5 pce.
Ladite composition de caoutchouc du bandage selon l'invention comprend avantageusement un accélérateur de vulcanisation, qui est de préférence choisi dans le groupe constitué par les accélérateurs du type thiazoles ainsi que leurs dérivés, des accélérateurs de types sulfénamides, thiourées et de leurs mélanges.
Avantageusement, l'accélérateur de vulcanisation est choisi dans le groupe constitué par le disulfure de 2-mercaptobenzothiazyle (MBTS), le N-cyclohexy1-2-benzothiazyle sulfénamide (CBS), le N,N-dicyclohexy1-2-benzothiazyle sulfénamide (DCBS), le N-ter-buty1-2-benzothiazyle sulfénamide (TBBS), le N-ter-buty1-2-benzothiazyle sulfénimide (TBSI), le disulfure de morpholine, le N-morpholino-2-benzothiazyle sulfénamide (MBS), le dibutylthiourée (DBTU), et de leurs mélanges. De manière particulièrement préférée, l'accélérateur primaire dc vulcanisation est le N-cyclohcxy1-2-benzothiazylc sulfénamide (CBS). 15, WO 2007/098080, WO 2010/072685 and WO 2008/055986.
However, it is advantageous in the context of the present invention not to to use coupling agent. Thus, preferably, when silica is used, the content as a coupling agent, in said rubber composition of the tire according to the invention, is advantageously less than 6% by weight relative to the weight silica, preferably less than 2%, preferably less than 1% by weight per to weight of silica. More preferably, when silica is used, said composition of rubber of the tire according to the invention does not comprise any coupling agent.
Furthermore, when said rubber composition of the tire according to the invention comprises silica, said composition advantageously comprises a silica coating. Among the silica coating agents are can quote for example hydroxysilanes or hydrolysable silanes such as hydroxysilanes (see for example WO 2009/062733), alkylalkoxysilanes, in particular alkyltriethoxysilancs such as for example 1-octyl-tri-ethoxysilane, polyols (for example diols or triols), polyethers (for example polyethylene-glycols), primary, secondary or tertiary amines (for example trialkanol-amines), an optionally substituted guanidine, in particular the diphenylguanidine, hydroxylated or hydrolyzable polyorganosiloxanes (for example a,a) -dihydroxy-poly-organosilanes, in particular α,β-dihydroxy-polydimethylsiloxanes) (see by example EP 0 784 072), fatty acids such as for example stearic acid.
When a silica capping agent is used, it is used at a rate between 0 and 5 pc. Preferably, the silica capping agent is a polyethylene glycol.
When silica is used, the rate of coating agent of the silica, preferably polyethylene glycol, in said rubber composition of the bandage according to the invention is advantageously included in a range ranging from dc 1 to 6 cc, dc preferably from 1.5 to 4 phr.

Whether the composition includes silica or not, the total loading rate reinforcing in said rubber composition of the tire according to the invention, is preference comprised in a range ranging from 10 and 70 phr, preferably between 11 and 65 piece of preferably between 12 and 59 phr.

II-4 Cross-linking system The crosslinking system of said tire rubber composition according the invention may be based on molecular sulfur and/or sulfur donors and/or of peroxide, well known to those skilled in the art.
The crosslinking system is preferably a vulcanization system made of sulfur (molecular sulfur and/or sulfur donating agent).
Whether it comes from molecular sulfur or from the sulfur-donating agent, the sulfur in said rubber composition of the tire according to the invention, is used to a rate preferential between 0.5 and 10 pce. Advantageously, the sulfur content, in said rubber composition of the tire according to the invention, is between 0.5 and 2 pc, preferably between 0.6 and 1.5 phr.
Said rubber composition of the tire according to the invention comprises advantageously a vulcanization accelerator, which is preferably chosen in the group consisting of accelerators of the thiazole type as well as their derivatives, accelerators of sulfenamide, thiourea and mixtures thereof.
Advantageously, the vulcanization accelerator is chosen from the group consisting of the 2-disulfide mercaptobenzothiazyl (MBTS), N-cyclohexy1-2-benzothiazyl sulfenamide (CBS), N,N-dicyclohexyl1-2-benzothiazyl sulfenamide (DCBS), N-ter-butyl1-2-benzothiazyl sulfenamide (TBBS), N-ter-buty1-2-benzothiazyl sulfenimide (TBSI), morpholine disulfide, N-morpholino-2-benzothiazyl sulfenamide (MBS), THE
dibutylthiourea (DBTU), and mixtures thereof. In a particularly favorite, the primary dc vulcanization accelerator is N-cyclohcxy1-2-benzothiazylc sulfenamide (CBS).

16 Le taux d'accélérateur de vulcanisation dans ladite composition de caoutchouc du bandage selon l'invention, est préférentiellement compris dans un domaine allant de 0,2 à 10 pce, de préférence de 0,5 et 2 pce, de préférence entre 0,5 et 1,5 pce, de préférence encore entre 0,5 et 1,4 pce.
De manière avantageuse, le ratio pondéral soufre ou donneur de soufre /
accélérateur de vulcanisation, dans ladite composition de caoutchouc du bandage selon l'invention, est compris dans un domaine allant de 1,2 à 2,5 de préférence de 1,4 à 2.
11-5 Additifs possibles Ladite composition de caoutchouc du bandage selon l'invention peut comporter optionnellement également tout ou partie des additifs usuels habituellement utilisés dans les compositions d'élastomères pour bandage pneumatique ou non-pneumatique, comme par exemple des plastifiants (tels que des huiles plastifiantes et/ou des résines plastifiantes), des pigments, des agents de protection tels que cires anti-ozone, anti-ozonants chimiques, anti-oxydants, des agents anti-fatigue, des résines renforçantes (telles que décrites par exemple dans la demande WO 02/10269).
11-6 Préparation des compositions dc caoutchouc Les compositions utilisables dans le cadre de la présente invention peuvent être fabriquées dans des mélangeurs appropriés, en utilisant deux phases de préparation successives bien connues de l'homme du métier :
- une première phase de travail ou malaxage thermomécanique (phase dite non-productive ), qui peut être conduite en une seule étape thermomécanique au cours de laquelle on introduit, dans un mélangeur approprié tel qu'un mélangeur interne usuel (par exemple de type 'Banbury'), tous les constituants nécessaires, notamment la matrice élastomérique, la charge renforçante, la pulpe de cellulose, les éventuels autres additifs divers, à l'exception du système de réticulation. L'incorporation de la charge éventuelle à l'élastomère peut être réalisée en une ou plusieurs fois en malaxant thermomecaniquement. Dans le cas où la charge est déjà incorporée en totalité
ou en partie à l'élastomère sous la forme d'un mélange-maître ( masterbatch en anglais) comme cela est décrit par exemple dans les demandes WO 97/36724 ou WO
99/16600, 16 The rate of vulcanization accelerator in said rubber composition of bandage according to the invention, is preferably included in a field ranging from 0.2 to 10 phr, preferably 0.5 and 2 phr, preferably between 0.5 and 1.5 phr, preferably still between 0.5 and 1.4 pce.
Advantageously, the sulfur or sulfur donor/
accelerator vulcanization, in said rubber composition of the tire according to the invention, is included in a range ranging from 1.2 to 2.5, preferably from 1.4 to 2.
11-5 Possible additives Said rubber composition of the tire according to the invention may comprise optionally also all or part of the usual additives usually used in elastomer compositions for pneumatic or non-pneumatic tires, as for example plasticizers (such as plasticizing oils and/or resins plasticizers), pigments, protective agents such as anti-ozone, anti-chemical ozonants, anti-oxidants, anti-fatigue agents, resins reinforcing (as described for example in application WO 02/10269).
11-6 Preparation of rubber compositions The compositions which can be used in the context of the present invention can be manufactured in suitable mixers, using two phases of preparation successive sequences well known to those skilled in the art:
- a first work phase or thermomechanical mixing (so-called non-productive), which can be carried out in a single thermomechanical step at the during which is introduced, into a suitable mixer such as an internal mixer usual (for example of the 'Banbury' type), all the necessary constituents, in particular the matrix elastomeric, the reinforcing filler, the cellulose pulp, any other additives miscellaneous, with the exception of the cross-linking system. The incorporation of the load possible to the elastomer can be carried out in one or more times by kneading thermomechanically. If the load is already fully incorporated or in part to the elastomer in the form of a masterbatch (masterbatch in English) as described for example in applications WO 97/36724 or WO
99/16600,

17 c'est le mélange-maître qui est directement malaxé et le cas échéant on incorpore les autres élastomères ou charges présents dans la composition qui ne sont pas sous la forme de mélange-maître, ainsi que les éventuels autres additifs divers autres que le système de réticulation. La phase non-productive peut être réalisée à haute température, jusqu'à une température maximale comprise entre 110 C et 200 C, de préférence entre 130 C et 185 C, pendant une durée généralement comprise entre 2 et 10 minutes.

- une seconde phase de travail mécanique (phase dite productive ), qui est réalisée dans un mélangeur externe tel qu'un mélangeur à cylindres, après refroidissement du mélange obtenu au cours de la première phase non-productive jusqu'à une plus basse température, typiquement inférieure à 120 C, par exemple entre 40 C et 100 C.On incorpore alors le système de réticulation, et le tout est alors mélangé
pendant quelques minutes, par exemple entre 5 et 15 min.
De telles phases ont été décrites par exemple dans les demandes EP-A-0501227, EP-A-0735088, EP-A-0810258, WOO 0/05300 ou WO 00/05301.
La composition finale ainsi obtenue est ensuite calandrée par exemple sous la forme d'une feuille ou d'une plaque, notamment pour une caractérisation au laboratoire, ou encore extrudée (ou co-extrudée avec une autre composition de caoutchouc) sous la forme d'un semi-fini (ou profilé) de caoutchouc utilisable dans un bandage pneumatique ou non-pneumatique, une chenille en caoutchouc ou une bande transporteuse, par exemple comme bande de roulement de bandage pneumatique ou non-pneumatique ou comme flanc de bandage pneumatique. Ces produits peuvent ensuite être utilisés pour la fabrication de bandages pneumatiques ou non-pneumatiques, de chenilles en caoutchouc ou de bandes transporteuses, selon les techniques connues de l'homme du métier.
La composition peut être soit à l'état cru (avant réticulation ou vulcanisation), soit à
l'état cuit (après réticulation ou vulcanisation).
La réticulation dc la composition peut être conduite de manière connue dc l'homme du métier, par exemple à une température comprise entre 130 C et 200 C, sous pression. 17 it is the masterbatch which is mixed directly and, if necessary, incorporates the other elastomers or fillers present in the composition which are not under the form of masterbatch, as well as any other additives various other that the cross-linking system. The non-productive phase can be carried out at high temperature, up to a maximum temperature between 110 C and 200 C, preferably between 130 C and 185 C, for a period generally between 2 and 10 minutes.

- a second phase of mechanical work (so-called productive phase), which is realized in an external mixer such as a roller mixer, after cooling of mixture obtained during the first non-productive phase up to a higher low temperature, typically below 120 C, for example between 40 C and 100 C.On then incorporates the crosslinking system, and the whole is then mixed for a few minutes, for example between 5 and 15 min.
Such phases have been described for example in applications EP-A-0501227, EP-A-0735088, EP-A-0810258, WO 0/05300 or WO 00/05301.
The final composition thus obtained is then calendered, for example under the form of a sheet or a plate, in particular for characterization in laboratory, or further extruded (or co-extruded with another rubber composition) under there form of a semi-finished (or profiled) rubber for use in a tire pneumatic or non-pneumatic, rubber track or conveyor belt, for example as a pneumatic or non-pneumatic tire tread or as a tire sidewall. These products can then be used for the manufacture of pneumatic or non-pneumatic tires, rubber tracks rubber or conveyor belts, according to techniques known to those skilled in the art.
job.
The composition can be either in the raw state (before crosslinking or vulcanization), or the cured state (after crosslinking or vulcanization).
The crosslinking of the composition can be carried out in known manner dc the man of trade, for example at a temperature between 130 C and 200 C, under pressure.

18 11-7 Bandage pneumatique ou non-pneumatique De manière connue, la bande de roulement d'un bandage pneumatique ou non-pneumatique comporte une surface de roulement destinée à être en contact avec le sol lorsque le bandage roule. La bande de roulement est pourvue d'une sculpture comprenant notamment des éléments de sculpture en relief, pouvant être des nervures ou des blocs élémentaires délimités par diverses rainures principales, longitudinales ou circonférentielles, transversales ou encore obliques, les éléments de sculpture pouvant en outre comporter diverses incisions ou lamelles plus fines.
La composition conforme à l'invention peut être présente dans la bande de roulement dudit bandage pneumatique ou non-pneumatique et/ou dans le flanc dudit bandage pneumatique, de préférence dans la bande de roulement dudit bandage pneumatique ou non-pneumatique. Lorsqu'elle est présente dans la bande de roulement, elle peut être présente dans la totalité de la bande de roulement du bandage selon l'invention, ou alternativement dans une partie de la bande de roulement du bandage.
La présente invention est particulièrement bien adaptée aux bandes de roulement de bandages destinés à équiper des véhicules de génie civil, agricoles et au poids-lourds, plus particulièrement des véhicules de génie civil dont les bandages sont soumis à des contraintes bien spécifiques, notamment les sols caillouteux sur lesquels ils roulent.
Ainsi, avantageusement, le bandage pneumatique ou non pneumatique pourvu d'une bande de roulement comprenant une composition selon l'invention est un bandage de véhicule de génie civil, agricole ou poids lourds, de préférence de génie civil.
La bande de roulement du bandage selon l'invention peut avoir une ou plusieurs rainures dont la profondeur moyenne va de 30 à 120 mm, de préférence de 45 à
75 mm.
Par ailleurs, le taux moyen de creux volumique sur l'ensemble de la bande de roulement, défini comme le rapport entre le volume total des creux et le volume total de la bande de roulement supposée sans creux, peut être compris dans un domaine allant dc 5 à
40 %, de préférence de de 5 à 25 A. 18 11-7 Pneumatic or non-pneumatic tire In known manner, the tread of a pneumatic or non-pneumatic tire tire comprises a rolling surface intended to be in contact with floor when the tire rolls. The tread is provided with a tread pattern comprising in particular elements of sculpture in relief, which may be ribs or elementary blocks delimited by various main grooves, longitudinal or circumferential, transverse or even oblique, the elements of sculpture that can furthermore have various finer incisions or lamellae.
The composition in accordance with the invention may be present in the band of rolling said pneumatic or non-pneumatic tire and/or in the sidewall of said tire tire, preferably in the tread of said tire pneumatic or non-pneumatic. When present in the tread, it maybe present in the entire tread of the tire according to the invention, or alternately in part of the tire tread.
The present invention is particularly well suited to bands of bearing tires intended to be fitted to civil engineering, agricultural and industrial vehicles heavyweight, more particularly civil engineering vehicles whose tires are subject to very specific constraints, in particular the stony soils on which they roll.
Thus, advantageously, the pneumatic or non-pneumatic tire provided with a tread comprising a composition according to the invention is a tire of civil, agricultural or heavy-duty vehicle, preferably engineering civil.
The tread of the tire according to the invention may have one or more grooves whose average depth ranges from 30 to 120 mm, preferably from 45 to 75mm.
Furthermore, the average rate of volume dips over the entire band of rolling, defined as the ratio of the total volume of troughs to the total volume of the band of supposed bearing without depression, can be included in a range from dc 5 to 40%, preferably from 5 to 25 A.

19 Les bandages selon l'invention peuvent présenter un diamètre allant de 20 à 63 pouces, de préférence de 35 à 63 pouces.
11-8 Autres articles en caoutchouc Ladite composition du bandage pneumatique ou non pneumatique conforme à
l'invention peut également être utilisée dans des articles en caoutchouc dont la résistance aux agressions mécaniques s'avère particulièrement intéressante, notamment les chenilles pour véhicules hors la route ou les bandes transporteuses (également appelée bande de convoyage).

Ainsi, est décrite dans la présente une chenille comprenant au moins un élément en caoutchouc comprenant ladite composition dudit bandage décrite précédemment, l'au moins un élément en caoutchouc étant de préférence une courroie sans fin en caoutchouc ou une pluralité de patins en caoutchouc.
Est également décrite dans la présente une bande transporteuse en caoutchouc comprenant ladite composition dudit bandage décrite précédemment.
III- MODES DE REALISATION PREFERES
Au vu de ce qui précède, les réalisations préférées de l'invention sont décrites ci-dessous :
1. Article en caoutchouc comprenant une composition de caoutchouc à base d'au moins une matrice élastomère comprenant au moins un élastomère diénique, une charge renforçante, de la pulpe de cellulose, et un système de réticulation, dans lequel la pulpe de cellulose présente une longueur comprise dans un domaine allant de 0,3 à 5 mm, l'article en caoutchouc étant choisi dans le groupe constitué par les bandages et non pneumatiques pour véhicules hors la route, les chenilles comprenant au moins un élément en caoutchouc et les bandes transporteuses.
2. Article en caoutchouc selon la réalisation 1, dans lequel la matrice élastomère comprend majoritairement au moins un élastomère isoprenique.

3. Article en caoutchouc selon l'une quelconque des réalisations précédentes, dans lequel la composition de caoutchouc comprend de 70 à 100 pce, de préférence de 90 à
100 pce d'élastomère isoprénique.
4. Article en caoutchouc selon la réalisation 2 ou 3, dans lequel l'au moins un 5 élastomère isoprénique est choisi dans le groupe constitué par le caoutchouc naturel, les polyisoprènes de synthèse et leurs mélanges, de préférence l'élastomère isoprénique est un caoutchouc naturel.
5. Article en caoutchouc selon l'une quelconque des réalisations précédentes, dans lequel la pulpe de cellulose présente une longueur comprise dans un domaine allant de 10 0,5 à 4 mm, de préférence de 1,1 à 3,9 mm.
6. Article en caoutchouc selon l'une quelconque des réalisations précédentes, dans lequel la pulpe de cellulose présente un diamètre moyen compris dans un domaine allant de 1 à 40 ittm, de préférence de 3 à 25 im, de préférence de 5 à 15 j.im.
7. Article en caoutchouc selon l'une quelconque des réalisations précédentes, dans 15 lequel la pulpe de cellulose présente un rapport longueur sur diamètre moyen compris dans un domaine allant de 12 à 4 000, de préférence de 40 à 1 300 de préférence encore de 70 à 600.
8. Article en caoutchouc selon l'une quelconque des réalisations précédentes, dans lequel le taux dc la pulpe de cellulose dans la composition dc caoutchouc est compris 19 The bandages according to the invention can have a diameter ranging from 20 to 63 inches, preferably 35 to 63 inches.
11-8 Other rubber articles Said composition of the pneumatic or non-pneumatic tire in accordance with the invention can also be used in rubber articles including there resistance to mechanical aggression is particularly interesting, notably tracks for off-road vehicles or conveyor belts (also called conveyor belt).

Thus, described herein is a caterpillar comprising at least one element in rubber comprising said composition of said tire described above, the water least one rubber element preferably being an endless belt made of rubber or a plurality of rubber pads.
Also disclosed herein is a rubber conveyor belt comprising said composition of said bandage described above.
III- PREFERRED EMBODIMENTS
In view of the foregoing, the preferred embodiments of the invention are described below below:
1. Rubber article comprising a rubber composition based on au less an elastomeric matrix comprising at least one diene elastomer, a filler reinforcement, cellulose pulp, and a cross-linking system, in which the pulp of cellulose has a length within a range from 0.3 to 5 mm, the rubber article being selected from the group consisting of tires and no tires for off-road vehicles, the tracks comprising at least A
rubber element and conveyor belts.
2. Rubber article according to embodiment 1, in which the matrix elastomer predominantly comprises at least one isoprene elastomer.

3. Rubber article according to any one of the preceding embodiments, In which the rubber composition comprises from 70 to 100 phr, preferably from 90 to 100 phr of isoprene elastomer.
4. Rubber article according to embodiment 2 or 3, in which the at least A
5 isoprene elastomer is selected from the group consisting of natural rubber, synthetic polyisoprenes and mixtures thereof, preferably the elastomer isoprene is a natural rubber.
5. Rubber article according to any one of the preceding embodiments, In wherein the cellulose pulp has a length within a range from 0.5 to 4 mm, preferably 1.1 to 3.9 mm.
6. Rubber article according to any one of the preceding embodiments, In which the cellulose pulp has an average diameter comprised in a range ranging from 1 to 40 µm, preferably from 3 to 25 µm, preferably from 5 to 15 µm.
7. Rubber article according to any one of the preceding embodiments, In 15 in which the cellulose pulp has a length to diameter ratio medium included in a range from 12 to 4000, preferably from 40 to 1300 of preference again from 70 to 600.
8. Rubber article according to any one of the preceding embodiments, In which the rate of the cellulose pulp in the rubber composition is Understood

20 dans un domaine allant de 1 à 25 pce, de préférence de 3 à 20 pce.
9. Article en caoutchouc selon l'une quelconque des réalisations précédentes, dans lequel la pulpe de cellulose est revêtue d'une composition adhésive.
10. Article en caoutchouc selon la réalisation 9, dans lequel la composition adhésive est une colle Résorcinol-Formaldéhyde-Latex dite RFL, ou une composition adhésive à
base d'une résine phénol-aldéhyde et d'un latex.
11. Article en caoutchouc selon l'une quelconque des réalisations précédentes, dans lequel la charge renforçante comprend du noir de carbone, de la silice ou un de leurs mélanges.
12. Article en caoutchouc selon l'une quelconque des réalisations précédentes, dans lequel la charge renforçante comprend majoritaircmcnt du noir de carbone. 20 in a range ranging from 1 to 25 phr, preferably from 3 to 20 phr.
9. Rubber article according to any one of the preceding embodiments, In wherein the cellulose pulp is coated with an adhesive composition.
10. A rubber article according to embodiment 9, wherein the composition adhesive is a Resorcinol-Formaldehyde-Latex glue called RFL, or an adhesive composition To based on a phenol-aldehyde resin and a latex.
11. Rubber article according to any one of the preceding embodiments, In wherein the reinforcing filler comprises carbon black, silica or a of their mixtures.
12. Rubber article according to any one of the preceding embodiments, In wherein the reinforcing filler comprises majoritaircmcnt carbon black.

21 13. Article en caoutchouc selon la réalisation 11 ou 12, dans lequel le noir de carbone présente une surface spécifique BET d'au moins 90 m2/g, plus préférentiellement entre 100 et 150 m2/g.
14. Article en caoutchouc selon l'une quelconque des réalisations précédentes, dans lequel le taux total de charge renforçante, dans la composition de caoutchouc, est compris dans un domaine allant de 10 à 70 pce, de préférence de 12 à 59 pce.
15. Article en caoutchouc selon l'une quelconque des réalisations précédentes, ledit article en caoutchouc étant un bandage pneumatique ou non pneumatique pour véhicules hors la route.
16. Article en caoutchouc selon la réalisation 15, dans lequel la composition de caoutchouc est présente dans la bande de roulement dudit bandage pneumatique ou non-pneumatique et/ou dans le flanc dudit bandage pneumatique.
17. Article en caoutchouc selon la réalisation 15 ou 16, ledit article en caoutchouc étant un bandage pneumatique ou non pneumatique pour véhicules hors la route, dont la bande de roulement présente une ou plusieurs rainures dont la profondeur moyenne est comprise dans un domaine allant de 30 à 120 mm, de préférence de 45 à 75 mm.
18. Article en caoutchouc selon l'une quelconque des réalisations 15 à 17, ledit article en caoutchouc étant un bandage pneumatique ou non pneumatique pour véhicules hors la route, présentant un taux moyen de creux volumique sur l'ensemble de la bande de roulement compris dans un domaine allant de 5% à 40%, de préférence de 5% à
25%.
19. Article en caoutchouc selon l'une quelconque des réalisations 15 à 18, ledit article en caoutchouc étant un bandage pneumatique ou non pneumatique pour véhicules hors la route, présentant un diamètre compris dans un domaine allant de 20 à 63 pouces, de préférence de 35 à 63 pouces.
20. Article en caoutchouc selon l'une quelconque des réalisations 15 à 19, ledit article en caoutchouc étant un bandage pneumatique, de préférence pour véhicule de génie civil ou véhicule agricole, de préférence pour véhicule de génie civil.
21 Article en caoutchouc selon l'une quelconque des réalisations 1 à 14, ledit article en caoutchouc étant une chenille comprenant au moins un élément en caoutchouc. 21 13. Rubber article according to embodiment 11 or 12, in which the black of carbon has a BET specific surface of at least 90 m2/g, plus preferentially between 100 and 150 m2/g.
14. Rubber article according to any one of the preceding embodiments, In which the total rate of reinforcing filler, in the rubber composition, East included in a range ranging from 10 to 70 phr, preferably from 12 to 59 phr.
15. Rubber article according to any one of the preceding embodiments, said rubber article being a pneumatic or non-pneumatic tire for off-road vehicles.
16. A rubber article according to embodiment 15, wherein the composition of rubber is present in the tread of said pneumatic tire or not-tire and/or in the sidewall of said tire.
17. Rubber article according to embodiment 15 or 16, said rubber article rubber being a pneumatic or non-pneumatic tire for off-road vehicles, of which there tread has one or more grooves whose depth mean is comprised in a range ranging from 30 to 120 mm, preferably from 45 to 75 mm.
18. Rubber article according to any one of embodiments 15 to 17, said article of rubber being a pneumatic or non-pneumatic tire for vehicles except the road, presenting an average volume hollow rate over the whole of the Band bearing included in a range ranging from 5% to 40%, preferably from 5% to 25%.
19. Rubber article according to any one of embodiments 15 to 18, said article of rubber being a pneumatic or non-pneumatic tire for vehicles except the road, having a diameter within a range from 20 to 63 inches from preferably 35 to 63 inches.
20. Rubber article according to any one of embodiments 15 to 19, said article made of rubber being a pneumatic tire, preferably for a vehicle genius civil or agricultural vehicle, preferably for civil engineering vehicle.
21 Rubber article according to any one of embodiments 1 to 14, said article in rubber being a track comprising at least one rubber element.

22. Article en caoutchouc scion la réalisation 21, quand lequel l'au moins un élément en caoutchouc de la chenille est une courroie sans fin en caoutchouc ou une pluralité de patins en caoutchouc. 22. Rubber article according to embodiment 21, when the at least one element in track rubber is an endless rubber belt or a plurality of rubber pads.

23. Article en caoutchouc selon l'une quelconque des réalisations 1 à 14, ledit article en caoutchouc étant une bande transporteuse.
IV- EXEMPLES
IV-1 Mesures et tests utilisés Essais de traction Ces essais permettent de déterminer les contraintes d'élasticité et les propriétés à la rupture. Sauf indication différente, ils sont effectués conformément à la norme française rt 46-002 de septembre 1988. On mesure en seconde élongation (i.e. après un cycle d'accommodation) les modules sécants dits "nominaux" (ou contraintes apparentes, en MPa) à 10% d'allongement (noté "MSA10"). Toutes ces mesures de traction sont effectuées dans les conditions normales de température (23 2 C) et d'hygrométrie (50+5% d'humidité relative), selon la norme française NF T 40-101 (décembre 1979).
On mesure également les contraintes à la rupture (en MPa) et les allongements à la rupture (en %), à une température de 23 C.
Afin de déterminer l'anisotropie de la composition, on a mesuré les modules sécants dans le sens du calandrage (Sens C) d'une part et dans le sens perpendiculaire au calandrage (Sens P) d'autre part. Le critère d'anisotropie est défini comme étant le rapport MSA10 (Sens C) / MSA10 (Sens P). Plus ce rapport est proche de 1, plus la rigidité du mélange est homogène. Au contraire, plus ce rapport s'éloigne de 1, moins la rigidité est homogène. Par exemple, un rapport de 5 signifie que la rigidité
dans le sens du calandrage est cinq fois supérieure à la rigidité dans le sens perpendiculaire au calandrage.
Propriétés dynamiques Les propriétés dynamiques G* et Max tan(6) sont mesurées sur un viscoanalyseur (Metravib VA4000), selon la norme ASTM D5992-96. On enregistre la réponse d'un échantillon de composition vulcanisée (éprouvette cylindrique de 2 mm d'épaisseur et de 79 mm2 dc section), soumis à une sollicitation sinusoïdale en cisaillement simple alterné, à la fréquence de 10Hz, dans les conditions normales de température (23 C) selon la norme ASTM D 1 349-09 ou à 60 C. On effectue un balayage en amplitude de déformation de 0,1% à 50% (cycle aller), puis de 50% à 0,1% (cycle retour).
Sur le cycle retour, on enregistre la valeur du facteur de perte, noté tan01 ,max=
Les résultats de performance hystérétique (tan(6)max à 60 C) sont exprimés en pourcentage base 100 par rapport à la composition témoin Ti. Un résultat supérieur à
100 indique une amélioration de la performance hystérétique, soit une diminution de l'hystérèse.
Test chenille Ce test est représentatif de la résistance aux agressions. Il consiste à faire rouler une chenille métallique montée sur un bandage pneumatique monté sur roue et véhicule, et gonflé, sur laquelle sont fixés des patins en caoutchouc de composition donnée, sur une piste remplie de cailloux pendant un certain temps. A la fin du roulage on démonte les patins et on compte le nombre de coupures visibles à l'oeil nu en surface.
Plus le nombre est faible, meilleure est la performance de résistance aux agressions.
Pour réaliser ce test, on a fabriqué des patins de différentes compositions (voir Tableau 1 ci-dessous) selon le procédé décrit au point IV-2 ci-dessous. Pour obtenir un patin, on a calandré la composition non-réticulée obtenue au point IV-2 à une épaisseur de 5,5 mm, découpé des plaques (2 de 260x120 mm, 2 de 250x100 mm et 2 de 235x90 Omm) que l'on a ensuite empilées de manière pyramidale. Ce bloc de 6 plaques a ensuite été
inséré dans un moule de forme pyramidale à base rectangulaire de 260x120 mm et à
sommet plat dc 235x90 mm dc surface, et cuit à une température dc 120 C
pendant 300 minutes à une pression de 180 bars, permettant ainsi la réticulation de la composition.
Les patins ont ensuite été montés sur deux chenilles métalliques X-TRACK10 de la société Caterpillar, qui ont elles-mêmes été montées sur deux pneumatiques MICHELIN XM1NE D2 12.00R24 du train arrière d'un camion SCANIA R410. Les pneumatiques ont été retaillés pour supporter les chenilles. Les pneumatiques étaient gonflés à une pression de 7 bars et portaient une charge de 4 250 kg par pneumatique. 23. Rubber article according to any one of embodiments 1 to 14, said article in rubber being a conveyor belt.
IV- EXAMPLES
IV-1 Measurements and tests used Tensile tests These tests make it possible to determine the elasticity stresses and the properties to breakup. Unless otherwise specified, they are carried out in accordance with the french standard rt 46-002 of September 1988. We measure in second elongation (ie after a cycle of accommodation) the so-called "nominal" secant moduli (or apparent, in MPa) at 10% elongation (denoted "MSA10"). All these tensile measurements are carried out under normal temperature conditions (23 2 C) and hygrometry (50+5% relative humidity), according to French standard NF T 40-101 (December 1979).
We also measure the breaking stresses (in MPa) and the elongations to the rupture (in %), at a temperature of 23 C.
In order to determine the anisotropy of the composition, we measured the moduli secants in the direction of calendering (Direction C) on the one hand and in the perpendicular direction At calendering (P direction) on the other hand. The anisotropy criterion is defined as being the MSA10 (Sens C) / MSA10 (Sens P) ratio. The closer this ratio is to 1, the more there stiffness of the mixture is homogeneous. On the contrary, the more this relationship deviates from 1, minus the rigidity is homogeneous. For example, a ratio of 5 means that the stiffness in the meaning of the calendering is five times greater than the stiffness in the direction perpendicular to calendering.
Dynamic properties The dynamic properties G* and Max tan(6) are measured on a viscoanalyzer (Metravib VA4000), according to ASTM D5992-96. Record the response of a sample of vulcanized composition (cylindrical specimen of 2 mm thick and of 79 mm2 dc section), subjected to sinusoidal shear stress simple alternating, at a frequency of 10Hz, under normal temperature conditions (23C) according to the ASTM D 1 349-09 standard or at 60 C. An amplitude sweep is carried out of deformation from 0.1% to 50% (go cycle), then from 50% to 0.1% (return cycle).
On the return cycle, the value of the loss factor is recorded, denoted tan01 ,max=
Hysteretic performance results (tan(6)max at 60 C) are expressed as percentage base 100 relative to the control composition Ti. A result better than 100 indicates an improvement in hysteretic performance, i.e. a decrease in hysteresis.
Caterpillar test This test is representative of resistance to attack. It consists of doing roll a metal caterpillar mounted on a wheel-mounted pneumatic tire and vehicle, and inflated, on which are attached rubber pads of composition given, on a track filled with pebbles for a while. At the end of taxiing we dismantle them skates and count the number of cuts visible to the naked eye on the surface.
The more the number is low, the better the attack resistance performance.
To carry out this test, pads of different compositions were manufactured (See table 1 below) according to the process described in point IV-2 below. To get a skate, we calendered the non-crosslinked composition obtained in point IV-2 to a thickness 5.5 mm, cut from plates (2 of 260x120 mm, 2 of 250x100 mm and 2 of 235x90 Omm) which were then stacked in a pyramid fashion. This block of 6 plates has then was inserted into a pyramid-shaped mold with a rectangular base of 260x120 mm and To flat top dc 235x90 mm dc surface, and fired at a temperature dc 120 C
for 300 minutes at a pressure of 180 bar, thus allowing the crosslinking of the composition.
The pads were then mounted on two X-TRACK10 metal tracks from there Caterpillar company, which were themselves mounted on two tires MICHELIN XM1NE D2 12.00R24 of the rear axle of a SCANIA R410 truck. THE
tires have been resized to support the tracks. The tires were inflated to a pressure of 7 bars and carried a load of 4,250 kg per pneumatic.

24 Le camion a roulé sur une piste sans pente recouverte de cailloux porphyre de taille 30/60 obtenus auprès de SONVOLES Murcia., Espagne, pendant 5 heures à une vitesse de 5 km/h. La densité de cailloux sur la piste était d'environ 1000 à 1500 cailloux au mètre carré.
A la fin du test, les coupures visibles à la surface des patins ont été
comptées. Le résultat a été moyenne sur la base de 6 patins. Les résultats de performance aux agressions sont exprimés en pourcentage base 100 par rapport à la composition témoin Tl. Un résultat supérieur à 100 indique une amélioration de la résistance aux agressions.
1V-2 Préparation des compositions Dans les exemples qui suivent, les compositions caoutchouteuses ont été
réalisées comme décrit au point 11.6 ci-dessus. En particulier, la phase non-productive a été
réalisée dans un mélangeur de 0,4 litres pendant 3,5 minutes, pour une vitesse moyenne de palettes de 50 tours par minute jusqu'à atteindre une température maximale de tombée de 160 C. La phase productive a été réalisée dans un outil à
cylindre à 23 C
pendant 5 minutes.
La réticulation de la composition a été conduite à une température comprise entre 130 C
et 200 C, sous pression.
IV-3 Essais de compositions de caoutchouc Les exemples présentés ci-dessous ont pour objet de comparer le compromis de performances entre la résistance aux agressions mécaniques et l'hystérèse d'une composition conforme à la présente invention (Cl) avec deux compositions témoin (Ti et T2), ainsi que le critère d'anisotropie engendré par la présence de pulpe dans la composition.
Le Tableau 1 présente les compositions testées (en pce, sauf indication contraire), ainsi que les résultats obtenus.

[Tableau 1]
Ti T2 Cl Caoutchouc naturel 100 87,4 95,8 N115(1) 40 40 40 Silice(2) 15 15 15 TMQ(3) 1 1 1 Cire anti-ozone(4) 1 1 1 Antioxydant(5) 1,5 1,5 1,5 PEG(6) 2,5 2,5 2,5 Acide stéarique(7) 1 1 1 Zn0(8) 2,5 2,5 2,5 Pulpe d'aramidc(9) 5% vol Pulpe de Cellulose(10) 5% vol CBS(11) 1 1 1 Soufre 1,5 1,5 1,5 Critère d'anisotropie 1 5,7 1,75 MSA10 (C) / MSA10 (P) Tan(6)max à 60 C 100 77 100 Résistance aux agressions 100 95 120 (1) Noir de carbone de grade N115 selon la norme ASTM D-1765 (2) Silice Zeosil 1165MP de la société Solvay (3) 2,2,4-triméthy1-1,2-dihydroquinoline Pilnox TMQ de la société Nocil 5 (4) VARAZON 4959 de la société Sasol Wax (5) N-1,3-diméthylbutyl-N-phénylparaphénylènediamine Santoflcx 6-PPD de la société Flcxsys (6) Polyéthylène glycol CARBOWAX8000 de la société DOW CORN1NG
(7) Acide stéarique Pristerene 4931 de la société Uniqema (8) Oxyde de zinc de grade industriel de la société Umicore 10 (9) Pulpe d'aramide supportée à 70% en poids dans du caoutchouc naturel Rhenogran P91-40/NR de la société Rhein Chemie ¨ Lanxess, Longueur : 1,5 mm, Diamètre 10 in (5%
volumique = 21 pce dont 8,4 pce de pulpe d'aramide et 12,6 pce de caoutchouc naturel) (10) Pulpe de cellulose supportée à 70% en poids dans du copolymère butadiène-styrène Rhenogran WPD-70/SBR de la société Rhein Chemie ¨ Lanxess, Longueur : 1,5 mm, Diamètre 10 um (5%
15 volumique = 14 pce dont 9,8 pce de pulpe de cellulose et 4,2 pce de copolymère butadiène-styrène) (11) N-cyclohexy1-2-benzothiazyle sulfénamide Santocure CBS de la société
Flexsys Les résultats présentés dans le Tableau 1 ci-dessus montrent tout d'abord que la présence de pulpe de cellulose conformément à l'invention permet d'améliorer la résistance aux agressions mécaniques sans pénaliser l'hystérèse. Par ailleurs, il a été
observé que la composition conforme à l'invention contenant de la pulpe de cellulose présente une anisotropie proche de 1 et par conséquent une rigidité homogène par rapport à une composition comprenant de la pulpe d'aramide. 24 The truck drove on a flat track covered with porphyry pebbles of size 30/60 obtained from SONVOLES Murcia., Spain, for 5 hours at a speed of 5 km/h. The density of stones on the track was around 1000 to 1500 pebbles with square meter.
At the end of the test, the cuts visible on the surface of the pads were counted. THE
result was average based on 6 pads. Performance results to aggressions are expressed as a percentage base 100 with respect to the composition witness Tl. A result above 100 indicates improved resistance to attacks.
1V-2 Preparation of compositions In the following examples, the rubber compositions were realized as described in point 11.6 above. In particular, the non-productive phase been carried out in a 0.4 liter mixer for 3.5 minutes, for a speed mean paddles at 50 revolutions per minute until a maximum temperature is reached of dropped from 160 C. The productive phase was carried out in a tool with cylinder at 23 C
for 5 minutes.
The crosslinking of the composition was carried out at a temperature between between 130 C
and 200 C, under pressure.
IV-3 Testing of rubber compositions The examples presented below are intended to compare the trade-off of performance between resistance to mechanical aggression and hysteresis of one composition according to the present invention (C1) with two compositions witness (Ti and T2), as well as the anisotropy criterion generated by the presence of pulp in the composition.
Table 1 presents the compositions tested (in phr, unless indicated opposite), so than the results obtained.

[Table 1]
Ti T2 Cl Natural rubber 100 87.4 95.8 N115(1) 40 40 40 Silica(2) 15 15 15 TMQ(3) 1 1 1 Anti-ozone wax(4) 1 1 1 Antioxidant(5) 1.5 1.5 1.5 PEG(6) 2.5 2.5 2.5 Stearic acid(7) 1 1 1 Zn0(8) 2.5 2.5 2.5 Aramid pulp(9) 5% vol Cellulose Pulp(10) 5% vol CBS(11) 1 1 1 Sulfur 1.5 1.5 1.5 Anisotropy criterion 1 5.7 1.75 MSA10 (C) / MSA10 (P) Tan(6)max at 60 C 100 77 100 Resistance to attacks 100 95 120 (1) Grade N115 carbon black according to ASTM D-1765 (2) Silica Zeosil 1165MP from Solvay (3) 2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline Pilnox TMQ from Nocil 5 (4) VARAZON 4959 from Sasol Wax (5) N-1,3-dimethylbutyl-N-phenylparaphenylenediamine Santoflcx 6-PPD from the Flcxsys company (6) CARBOWAX8000 polyethylene glycol from DOW CORN1NG
(7) Pristerene 4931 stearic acid from Uniqema (8) Industrial grade zinc oxide from Umicore 10 (9) Aramid pulp supported at 70% by weight in natural rubber Rhenogran P91-40/NR from Rhein Chemie ¨ Lanxess, Length: 1.5 mm, Diameter 10 in (5%
volume = 21 pce of which 8.4 pcs of aramid pulp and 12.6 pcs of natural rubber) (10) Cellulose pulp supported at 70% by weight in butadiene-copolymer Rhenogran styrene WPD-70/SBR from Rhein Chemie ¨ Lanxess, Length: 1.5 mm, Diameter 10 µm (5%
15 by volume = 14 phr including 9.8 phr of cellulose pulp and 4.2 phr of butadiene-styrene copolymer) (11) N-cyclohexyl1-2-benzothiazyl sulfenamide Santocure CBS from the company Flexsys The results presented in Table 1 above show first of all that there presence of cellulose pulp in accordance with the invention makes it possible to improve there resistance to mechanical attacks without penalizing the hysteresis. Moreover, he was observed that the composition in accordance with the invention containing the pulp of cellulose has an anisotropy close to 1 and therefore a homogeneous stiffness by compared to a composition comprising aramid pulp.

Claims

27

1. Pneumatic or non-pneumatic tire, for off-road vehicles the road, including a rubber composition based on at least:
- an elastomer matrix comprising at least one diene elastomer, - a reinforcing filler, - cellulose pulp, and - a cross-linking system, wherein the cellulose pulp has a length within a domain ranging from 0.3 to 5 mm.

2. A bandage according to claim 1, wherein the elastomeric matrix understand predominantly at least one isoprene elastomer.

3. A bandage according to any one of the preceding claims, in which the rubber composition comprises from 70 to 100 phr, preferably from 90 to 100 piece isoprene elastomer.

4. Bandage according to claim 2 or 3, in which the at least one elastomer isoprene is selected from the group consisting of natural rubber, synthetic polyisoprenes and mixtures thereof, preferably the elastomer isoprene is a natural rubber.

5. Bandage according to any one of the preceding claims, in which the pulp of cellulose has a length within a range from 0.5 to 4 mm, preferably from 1.1 to 3.9 mm.

6. Bandage according to any one of the preceding claims, in which pulp of cellulose has an average diameter comprised in a range ranging from 1 to μm, preferably 3 to 25 μm, preferably 5 to 15 μm.

7. A bandage according to any preceding claim, wherein the rate of the cellulose pulp in the rubber composition is included in a range ranging from 1 to 25 phr, preferably from 3 to 20 phr.

8. Bandage according to any one of the preceding claims, in which the pulp of cellulose is coated with an adhesive composition.

9. A bandage according to claim 8, wherein the adhesive composition is glue Resorcinol-Formaldehyde-Latex called RFL, or an adhesive composition based of one phenol-aldehyde resin and a latex.

10. A bandage according to any preceding claim, wherein there reinforcing filler comprises carbon black, silica or one of their mixtures.

11. A bandage according to any preceding claim, wherein there reinforcing filler mainly comprises carbon black.

12. A bandage according to claim 10 or 11, in which the carbon black presents a BET specific surface of at least 90 m2/g, more preferably between 100 and 150 ni2/g.

13. A bandage according to any preceding claim, wherein the rate total reinforcing filler, in the rubber composition, is included in a domain ranging from 10 to 70 phr, preferably from 12 to 59 phr.

14. A bandage according to any preceding claim, wherein there rubber composition is present in the tread of said bandage pneumatic or non-pneumatic tire and/or in the sidewall of said pneumatic tire that.

15. Bandage according to any one of the preceding claims, said bandage being a pneumatic tire, preferably for an earth-moving vehicle or a vehicle agricultural, preferably for civil engineering vehicles.