CA2312032A1

CA2312032A1 - Stable oil-in-water emulsion, method for preparing same and use in cosmetics and dermatology

Info

Publication number: CA2312032A1
Application number: CA002312032A
Authority: CA
Inventors: Veronique Roulier; Eric Quemin
Original assignee: Individual
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 1998-10-08
Filing date: 1999-10-04
Publication date: 2000-04-20
Also published as: JP2002527531A; KR20010032842A; BR9915585A; FR2784310A1; WO2000021491A1; EP1047372A1; KR100388692B1; FR2784310B1

Abstract

The invention concerns an emulsion comprising an oily phase dispersed in an aqueous phase, characterised in that the oily phase globules have an average size less than 20 microns, the oily phase constitutes at least 15 wt. % relative to the emulsion total weight and the aqueous phase contains at least a copolymer consisting of a majority fraction of C¿3?-C¿6? carboxylic acid monomer with mono-olefin unsaturation or its anhydride and a minority fraction of an acrylic acid fatty chain ester monomer, and is surfactant-free. The invention also concerns the use of said emulsion in cosmetics and/or dermatology, in particular for the treatment, protection, care and/or cleaning of the skin, mucous membranes and/or hair, and/or as make-up for the skin and/or mucous membranes. The invention further concerns a method for preparing said emulsion, which consists in introducing under pressure the oily phase into the aqueous phase containing the copolymer, through a porous hydrophilic glass membrane having an average pore size ranging from 0.1 to 5 µm and preferably from 0.3 to 3 µm, under pressure higher than critical pressure.

Description

Emulsion huile-dans-eau stable, son procédé de fabrication et son utilisation dans les domaines cosmétique et dermatologique L'invention se rapporte à une émulsion huile-dans-eau (HIE) stable, comportant des globules d'huile ayant une taille moyenne inférieure à 20 microns et contenant au moins 15 % de phase huileuse et au moins un copolymère d'acide carboxylique à
chaîne grasse. L'invention se rapporte aussi au procédé de préparation d'une telle émulsion et à son utilisation dans les domaines cosmétique et/ou dermatologique.
10 Pour diverses raisons liées en particulier à leur grand confort d'utilisation et à leur fraîcheur, les compositions cosmétiques se présentent le plus souvent sous la forme d'une émulsion du type huile-dans-eau, comportant une phase huileuse dispersée de manière homogène dans une phase aqueuse. Dans ces émulsions classiques, la taille des globules constituant la phase grasse est généralement supérieure à
plusieurs ~s dizaines de microns. De telles émulsions peuvent avbir des propriétés cosmétiques (toucher huileux) et physiques (stabilité) insuffisantes. L'insuffisances"de stabilité se traduit par l'apparition d'un phénomène de séparation (déphasage) entre les phases aqueuse et huileuse de l'émulsion. Cette instabilité nuit à la conservation des émulsions.
Pour obtenir une émulsion stable, ü est nécessaire d'y ajouter des agents émulsionnants (ou tensioactifs) qui se mettent à l'interface des phases aqueuse et huileuse. Toutefois, la présence de tensioactifs a plusieurs inconvénients, notamment elle nécessite le plus souvent de fabriquer l'émulsion à chaud, ce qui limite notamment 2s la nature des actifs à introduire dans l'émulsion. En particulier, ce procédé exclut l'emploi d'actifs thermosensibles. Aussi, cherche-t-on à s'affranchir des tensioactifs.
Par ailleurs, les tensioactifs peuvent entraîner des irritations, en particulier chez les personnes ayant une peau sensible.
3o La demanderesse a découvert, de manière inattendue, que l'on pouvait préparer des émulsions ayant un taux important de phase huileuse et exempte de tensioactif, en ayant des globules d'huile ayant une taille moyenne inférieure à 20 microns et en utilisant un copolymère constitué d'une fraction majoritaire de monomère acide carboxylique monooléfiniquement insaturé en C3-Cg ou de son anhydride et d'une 3s fraction minoritaire de monomère ester à chaîne grasse d'acide acrylique.
La présente invention a donc pour objet une émulsion comportant une phase huileuse dispersée dans une phase aqueuse, caractérisée en ce que les globules de la phase huileuse ont une taille moyenne inférieure à 20 microns, en ce que la phase huileuse 4o constitue au moins 15 % en poids par rapport au poids total de l'émulsion et en ce que la phase aqueuse contient au moins un copolymère constitué d'une fraction majoritaire de monomère acide carboxylique monooléfiniquement insaturé en C3-CB ou de son anhydride et d'une fraction minoritaire de monomère ester à chaîne grasse d'acide acrylique, et en ce qu'elle est exempte de tensioactif.
4s Certes, il est connu d'utiliser des polymères à chaîne grasse pour stabiliser une émulsion, mais quand la quantité d'huile est trop importante, l'émulsion a néanmoins tendance à se déstabiliser au cours du temps. Selon la présente invention, on obtient une bonne stabilité méme en présence d'une quantité importante d'huile du fait que les s0 globules d'huile ont une taille suffisamment petite. En outre, ces globules d'huile sont monodispersées, c'est-à-dire qu'elles ont pratiquement toutes la même taille, au Stable oil-in-water emulsion, its manufacturing process and its use in the cosmetic and dermatological fields The invention relates to a stable oil-in-water (HIE) emulsion comprising of oil globules having an average size of less than 20 microns and containing at at least 15% of oily phase and at least one copolymer of carboxylic acid with fatty chain. The invention also relates to the process for preparing a such emulsion and its use in the cosmetic and / or dermatological.
10 For various reasons related in particular to their great comfort of use and their freshness, cosmetic compositions are most often presented under the form an oil-in-water type emulsion, comprising a dispersed oily phase of homogeneously in an aqueous phase. In these classic emulsions, the cut of the globules constituting the fatty phase is generally greater than many ~ s tens of microns. Such emulsions can have properties cosmetics (oily feel) and physical (stability) insufficient. The inadequacies "of stability reflected by the appearance of a phenomenon of separation (phase shift) between the phases aqueous and oily emulsion. This instability harms conservation of emulsions.
To obtain a stable emulsion, it is necessary to add agents to it emulsifiers (or surfactants) which are put at the phase interface aqueous and oily. However, the presence of surfactants has several disadvantages, especially it most often requires making the hot emulsion, which limits especially 2s the nature of the active agents to be introduced into the emulsion. In particular, this process excludes the use of heat-sensitive active ingredients. Also, are we trying to get rid of surfactants.
In addition, surfactants can cause irritation, especially among people with sensitive skin.
3o The Applicant unexpectedly discovered that one could prepare emulsions with a high level of oily phase and free of surfactant, in having oil globules having an average size of less than 20 microns and in using a copolymer consisting of a majority fraction of acid monomer monoolefinically unsaturated C3-Cg carboxylic or its anhydride and a 3s minority fraction of fatty chain ester monomer of acrylic acid.
The present invention therefore relates to an emulsion comprising a phase oily dispersed in an aqueous phase, characterized in that the globules of the phase oily have an average size of less than 20 microns, in that the phase oily 4o constitutes at least 15% by weight relative to the total weight of the emulsion and in that the aqueous phase contains at least one copolymer consisting of a fraction majority of monoolefinically unsaturated C3-CB carboxylic acid monomer or its anhydride and a minor fraction of fatty chain ester monomer acid acrylic, and in that it is free of surfactant.
4s Admittedly, it is known to use fatty chain polymers to stabilize a emulsion, but when the amount of oil is too large, the emulsion has However tendency to destabilize over time. According to the present invention, obtains good stability even in the presence of a large amount of oil due to that s0 oil globules have a sufficiently small size. In addition, these globules of oil are monodispersed, that is to say that they are practically all the same size, at

2 contraire des émulsions de l'art antérieur dont les particules de phase dispersée ont souvent des tailles assez diverses.
Les copolymères utilisés dans l'émulsion de l'invention ont l'avantage, par rapport aux tensioactifs habituellement utilisés, non seulement de stabiliser l'émulsion mais aussi de la gélifier. En outre, contrairement aux tensioactifs, ils ne pénètrent pas dans la peau, ce qui réduit considérablement le risque d'irritation.
Les copolymères utilisés dans les émulsions conformes à la présente invention sont lo préparés en polymérisant une quantité prépondérante de monomère acide carboxylique monooléfiniquement insaturé ou de son anhydride, à une quantité
plus faible de monomère ester acrylique à chaïne grasse. On entend par chaîne grasse un radical alkyle linéaire ou ramifiée, comportant de 8 à 30 atomes de carbone.
~5 La quantité de monomère acide carboxylique ou de soya anhydride va de préférence de 80 à 98 % en poids et plus particulièrement de 90 à 98 % en pôids tandis'que l'ester acrylique est présent dans des quantités allant de 2 à 20 % en poids et plus particulièrement de 1 à 10 % en poids, les pourcentages étant calculés par rapport au poids total des deux monomères.
Les monomères carboxyliques préférentiels sont choisis parmi ceux répondant à
la formule (I) suivante R
I
CH2-C-COOH (I) où R désigne l'hydrogène, un halogène, un groupe hydroxyle, un groupe lactone, un groupe lactame, un groupe cyanogène (-C=N), un groupe alkyle monovalent, un groupe aryle, un groupe alkylaryle, un groupe aralkyle ou un groupe cycloaliphatique.
3o Les monomères carboxyliques particulièrement préférés sont choisis parmi l'acide acrylique, l'acide méthacrylique ou leurs mélanges.

Les monomères esters acryliques à chaîne grasse sont préférentiellement choisis parmi ceux répondant à la formule (II) suivante R~
I (II) où R, est choisi dans le groupe formé par (hydrogène, le radical méthyle et le radical éthyle, et R2 est un groupe alkyle en Ce-Ces.
Les monomères esters particulièrement préférés sont ceux pour lesquels R, est l'hydrogène ou un radical méthyle et RZ est un groupe alkyle en C,°-CZZ.
Le copolymère utilisé dans l'émulsion de l'invention peut être éventuellement réticulé à
l'aide d'un agent réticulant utilisé en une quantité allant de 0,1 à 4 %, de préférence de 0,2 à 1 % en poids par rapport au poids total de monomères carboxyliques et de monomères esters acryliques. L'agent réticulant peut être choisi notamment parmi les monomères polymérisables contenant un groupe CHZ=C- polymérisable et au moins un autre groupe polymérisable, dont les liaisons insaturées ne sont pas conjuguées l'une par rapport à (autre.
Ces copolymères sont décrits dans le document EP-A-0268164 et sont obtenus selon les méthodes de préparation décrites dans ce méme document.
On utilise plus particulièrement les copolymères présentant une viscosité
mesurée au viscosimètre BROOKFIELD dans une solution d'eau à 2% et à 25° C, inférieure ou égaie à 5000 cPs (5 Pa.s) et plus préférentiellement de l'ordre d'environ 3000 cPs (3 Pa.s), et plus spécialement les copolymères acrylate/C,o-C~-alkylacrylate tels que les produits vendus sous les noms PEMULEN TR1, PEMULEN TR2 et CARBOBOL 1382 par la Société GOODRICH, ou bien leurs mélanges.
Le copolymère est utilisé dans l'émulsion conforme à l'invention dans des concentrations allant de préférence de 0,1 à 4 % en poids et plus particulièrement de 0,1 à 2 % en poids par rapport au poids total de l'émûlsion. ~ .
L'émulsion de l'invention est exempte de tensioactif. Ainsi, du fait de l'absence de tensioactif, cette émulsion présente l'avantage de pem~ettre l'incorporation d'actifs thermosensibles et de ne pas être irritante pour les peaux particulièrement sensibles.
Par ailleurs, la taille moyenne des globules de la phase huileuse, mesurée en nombre par une méthode de diffraction laser, est inférieure à 20 microns, et elle va de préférence de 0,5 à 15 microns. Du fait de la finesse de ces globules d'huile, l'émulsion obtenue présente des qualités sensorielles et visuelles particulièrement satisfaisantes.
La nature de la phase huileuse de l'émulsion selon l'invention n'est pas critique. La phase huileuse peut ainsi âtre constituée par tous les corps gras et notamment les huiles, classiquement utilisés dans les domaines cosmétique et dermatologique.
Parmi les huiles utilisables dans (émulsion de l'invention, on peut notamment citer par exemple les huiles végétales (jojoba, avocat), les huiles minérales (vaseline), les huiles de synthèse (palmitate d'éthylhexyle, myristate d'isopropyle), les huiles de silicone volatiles (cyclométhicone) ou non volatiles et les huiles fluorées. Les autres corps gras susceptibles d'être présents dans la phase huileuse peuvent être par exemple les acides gras, les alcools gras et les cires (cire liquide de jojoba).
La phase huileuse de l'émulsion peut représenter de 15 à 45 % en poids et mieux de 20 à 30 % en poids du poids total de l'émulsion.
L'émulsion selon l'invention peut être utilisée dans tous les domaines où ce type de forme galénique est intéressant, et notamment dans les domaines cosmétique et dermatologique. Quand elle constitue une composition cosmétique et/ou dermatologique, elle contient, en outre, avantageusement un milieu physiologiquement acceptable, c'est-à-dire compatible avec la peau, les muqueuses, les ongles et/ou les cheveux.
Les émulsions, objet de l'invention, trouvent leur application dans un grand nombre de traitements cosmétiques ei/ou dermatologiques de la peau, des muqueuses et des cheveux, y compris le cuir chevelu, notamment pour la protection, le soin, le nettoyage et/ou le maquillage de la peau etlou des muqueuses, pour la protection, le soin et/ou le nettoyage des cheveux et/ou pour le traitement thérapeutique de la peau, des cheveux et/ou des muqueuses (lèvres).
Les émulsions selon l'invention peuvent par exemple être utilisées comme produits de soin et/ou de nettoyage pour le visage sous forme de crèmes ou de laits ou comme produits de maquillage (peau et lèvres) par incorporation de charges, de pigments ou de colorants.
Aussi, l'invention a encore pour objet l'utilisation cosmétique de l'émulsion telle que définie ci-dessus pour le traitement, la protection, le soin etlou le nettoyage de la peau, des muqueuses et/ou tes cheveux, et/ou pour le maquillage de la peau et/ou des muqueuses.
L'invention a aussi pour objet l'utilisation de l'émulsion telle que définie ci-dessus pour la fabrication d'une composition dermatologique destinée au traitement et/ou à
la protection de la peau, des muqueuses et/o~ les chevéux. ' En outre, de façon connue, les émulsions de l'invention peuvent contenir des adjuvants habituels dans le domaine cosmétique ou dermatologique, tels que des actifs hydrophiles ou lipophiles, des conservateurs, des antioxydants, des parfums, des solvants, des charges, des filtres, des matières colorantes, des agents basiques (triéthanolamine) ou acides et encore des vésicules lipidiques. Ces adjuvants sont utilisés dans les proportions habituelles dans le domaine cosmétique ou dermatologique, et par exemple de 0,01 à 30 % du poids total de (émulsion, et ils sont, selon leur nature, introduits dans la phase aqueuse ou dans la phase huileuse de l'émulsion, ou encore dans des vésicules. Ces adjuvants ainsi que leurs concentrations doivent étre tels qu'ils ne modifient pas la propriété recherchée pour l'émulsion.
Si l'on souhaite obtenir une émulsion moins fluide, on peut y ajouter un ou plusieurs gélifiants comme les argiles, les gommes polysaccharides (gomme de xanthane), les polymères carboxyvinyliques ou carbomers. Ces gélifiants sont utilisés à des concentrations allant de 0,1 à 10 %, de préférence 0,1 à 5 % et mieux de 0,1 à 2 unlike emulsions of the prior art including phase particles scattered have often quite diverse sizes.
The copolymers used in the emulsion of the invention have the advantage, by compared to surfactants usually used, not only to stabilize the emulsion but also to gel it. In addition, unlike surfactants, they do not penetrate in the skin, which greatly reduces the risk of irritation.
The copolymers used in the emulsions according to the present invention are lo prepared by polymerizing a preponderant amount of acid monomer monoolefinically unsaturated carboxylic acid or its anhydride, in an amount more low in fatty chain acrylic ester monomer. By chain oily one linear or branched alkyl radical containing from 8 to 30 carbon atoms.
~ 5 The amount of carboxylic acid monomer or anhydrous soybean ranges from preference of 80 to 98% by weight and more particularly 90 to 98% by weight while the ester acrylic is present in amounts ranging from 2 to 20% by weight and more particularly from 1 to 10% by weight, the percentages being calculated by compared to total weight of the two monomers.
The preferred carboxylic monomers are chosen from those corresponding to the following formula (I) R
I
CH2-C-COOH (I) where R denotes hydrogen, a halogen, a hydroxyl group, a lactone group, a lactam group, a cyanogenic group (-C = N), a monovalent alkyl group, a aryl group, an alkylaryl group, an aralkyl group or a group cycloaliphatic.
3o The particularly preferred carboxylic monomers are chosen from acid acrylic, methacrylic acid or mixtures thereof.

The fatty chain acrylic ester monomers are preferably choose among those corresponding to the following formula (II) R ~
I (II) where R, is chosen from the group formed by (hydrogen, the methyl radical and the radical ethyl, and R2 is a Ce-Ces alkyl group.
Particularly preferred ester monomers are those for which R 1 is hydrogen or a methyl radical and RZ is a C 1 ° alkyl group -CZZ.
The copolymer used in the emulsion of the invention can optionally be crosslinked to using a crosslinking agent used in an amount ranging from 0.1 to 4%, preference of 0.2 to 1% by weight relative to the total weight of carboxylic monomers and acrylic ester monomers. The crosslinking agent can be chosen in particular from polymerizable monomers containing a polymerizable CHZ = C- group and at least another polymerizable group, the unsaturated bonds of which are not conjugates one in relation to (other.
These copolymers are described in document EP-A-0268164 and are obtained according to the preparation methods described in this same document.
Use is made more particularly of copolymers having a viscosity measured at BROOKFIELD viscometer in a 2% water solution at 25 ° C, lower or also at 5000 cPs (5 Pa.s) and more preferably around 3000 cPs (3 Pa.s), and more especially acrylate / C, oC ~ -alkylacrylate copolymers such that products sold under the names PEMULEN TR1, PEMULEN TR2 and CARBOBOL 1382 by the company GOODRICH, or their mixtures.
The copolymer is used in the emulsion according to the invention in concentrations preferably ranging from 0.1 to 4% by weight and more particularly from 0.1 to 2% by weight relative to the total weight of the emulsion. ~.
The emulsion of the invention is free of surfactant. So, because of the absence of surfactant, this emulsion has the advantage of pem ~ ettre incorporation assets thermosensitive and not to be particularly irritating for the skin sensitive.
In addition, the average size of the oily phase globules, measured in number by a laser diffraction method, is less than 20 microns, and it goes of preferably 0.5 to 15 microns. Due to the fineness of these oil globules, the emulsion obtained has particularly sensory and visual qualities satisfactory.
The nature of the oily phase of the emulsion according to the invention is not critical. The oily phase can thus be constituted by all fatty substances and in particular the oils, conventionally used in the cosmetic and dermatological fields.
Among the oils which can be used in (emulsion of the invention, it is possible in particular quote by example vegetable oils (jojoba, avocado), mineral oils (petroleum jelly), oils synthetic (ethylhexyl palmitate, isopropyl myristate), silicone volatile (cyclomethicone) or non-volatile and fluorinated oils. Others fat body likely to be present in the oily phase can be for example the fatty acids, fatty alcohols and waxes (liquid jojoba wax).
The oily phase of the emulsion can represent from 15 to 45% by weight and better to 20 to 30% by weight of the total weight of the emulsion.
The emulsion according to the invention can be used in all fields where this type of dosage form is interesting, and especially in the cosmetic and dermatological. When it constitutes a cosmetic composition and / or dermatological, it advantageously contains a medium physiologically acceptable, i.e. compatible with the skin, mucous membranes, nails and / or hair.
The emulsions object of the invention find their application in a large number of cosmetic and / or dermatological treatments of the skin, mucous membranes and hair, including the scalp, in particular for the protection, care, cleaning and / or make-up of the skin and / or mucous membranes, for protection, care and / or the hair cleaning and / or for the therapeutic treatment of the skin, hair and / or mucous membranes (lips).
The emulsions according to the invention can for example be used as products of care and / or cleansing for the face in the form of creams or milks or as make-up products (skin and lips) by incorporating fillers, pigments or dyes.
Also, the invention also relates to the cosmetic use of the emulsion such as defined above for treatment, protection, care and / or skin cleansing, mucous membranes and / or your hair, and / or for making up the skin and / or mucous membranes.
The invention also relates to the use of the emulsion as defined above for the manufacture of a dermatological composition intended for the treatment and / or the protection of the skin, mucous membranes and / o ~ the hair. '' In addition, in known manner, the emulsions of the invention may contain adjuvants usual in the cosmetic or dermatological field, such as active ingredients hydrophilic or lipophilic, preservatives, antioxidants, perfumes, of solvents, fillers, filters, dyes, agents basic (triethanolamine) or acids and also lipid vesicles. These adjuvants are used in the usual proportions in the cosmetic field or dermatological, and for example from 0.01 to 30% of the total weight of (emulsion, and they are, depending on their nature, introduced into the aqueous phase or into the oily phase of emulsion, or in vesicles. These adjuvants and their concentrations must be such that they do not change the property sought for the emulsion.
If you want to obtain a less fluid emulsion, you can add one or many gelling agents such as clays, polysaccharide gums (xanthan gum), the carboxyvinyl polymers or carbomers. These gelling agents are used for concentrations ranging from 0.1 to 10%, preferably 0.1 to 5% and better still from 0.1 to

3 % du poids total de la composition.
Les émulsions de l'invention peuvent éventuellement être exemptes de solvant.
Ceci va aussi dans le sens d'une émulsion peu agressive et non irritante susceptible d'étre utilisée par des personnes à peau sensible. Toutefois, si nécessaire, elles peuvent contenir un solvant, notamment un alcool inférieur comportant de un à six atomes de carbone, plus particulièrement féthanol. La quantité de solvant peut aller jusqu'à 30 du poids total de la composition.
Les émulsions selon l'invention peuvent être préparées par tout moyen approprié
permettant d'obtenir des tailles de globules huileux inférieures à 20 microns.
Selon un mode préféré de réalisation de l'invention, elles sont préparées en utilisant une membrane microporeuse, cette techrüque permettant d'obtenir une taille de globules particulièrement adaptée au but de l'invention et notamment des globules d'huile calibrées, monodispersées. Une telle technique est décrite par exemple dans le document EP-A-546174.
Aussi, l'invention a encore pour objet un procédé de fabrication de l'émulsion telle que définie ci-dessus, consistant à introduire sous pression la phase huileuse dans la phase aqueuse contenant le copolymère, à travers une membrane en verre poreux hydrophile ayant une taille moyenne des pores allant de 0,1 à 5 Nm et de préférence de 0,3 à 3 Nm, à une pression supérieure à la pression critique.
De préférence, la membrane est préalablement traitée sous vide et aux ultrasons dans de l'eau déminéralisée contenant environ 2 grammes par litre de phase aqueuse de la composition selon l'invention, ce traitement durant environ une heure.
On entend par "pression critique" la pression minimum nécessaire pour l'introduction d'une phase dispersée dans une phase continue à travers une membrane de verre l0 poreuse ayant une taille de pores déterminée. La pression critique (en kPa) est définie par (équation suivante PC = 4y°",cosA/Dm, 15 dans laquelle y°"" est la tension interfaciale (mN/m), 8 est l'angle de contact (rad) et Dm est la taille moyenne des pores (Nm) de la membrane de verre pdreuse..
Dans le procédé de l'invention, la pression utilisée est de préférence de Pc +
20 kPa.
20 On peut utiliser par exemple une membrane ayant une taille de pores allant de 0,1 à 5 Nm en utilisant une pression allant de préférence de 350 à 30 kPa (3,5 à 0,3 bars). De préférence, la membrane utilisée a une taille de pores de 0,3 Nm, de 0,7 trm ou de 2,8 Nm et on utilise alors une pression allant respectivement de 220 à 320 kPa (2,2 à 3,2 bars), de 140 à 200 kPa (1,4 à 2 bars) et de 30 à 70 kPa (0,3 à 0,7 bars).
Les exemples suivants illustrent l'invention. Dans ces exemples, les pourcentages sont donnés en poids.
Exemple 1 Phase A

Pemulen TR2 0,75 Trithanolamine 0,75 Conservateurs 0,2 Eau dminralise qsp 100 Phase B
Huile de silicone volatile (cyclopentasiloxane) 20 4o Mode opératoire : Une membrane ayant une taille de pores de 0,7 Nm est immergée dans un litre d'eau déminéralisée contenant 2 grammes de phase A, puis elle est mise sous vide et aux ultrasons pendant une heure.
Après ce traitement de la membrane, la phase A est pompée pour passer à
l'intérieur de la membrane. La phase B est mise sous pression jusqu'à la pression critique de 170 kPa {1,7 bars). On émulsionne ensuite la phase B dans la phase A sous une pression de 190 kPa (1,9 bars).
On obtient une émulsion très fine et très agréable à l'application. 3% of total weight of the composition.
The emulsions of the invention can optionally be free of solvent.
This also goes in the direction of a slightly aggressive and non-irritating emulsion likely to be used by people with sensitive skin. However, if necessary, they can contain a solvent, in particular a lower alcohol comprising from one to six atoms of carbon, more particularly fethanol. The amount of solvent can go up to 30 of the total weight of the composition.
The emulsions according to the invention can be prepared by any means appropriate allowing to obtain sizes of oily globules less than 20 microns.
According to a preferred embodiment of the invention, they are prepared using a microporous membrane, this technique allowing to obtain a size of globules particularly suitable for the purpose of the invention and in particular globules oil calibrated, monodispersed. Such a technique is described for example in the document EP-A-546174.
Also, the invention also relates to a process for manufacturing the emulsion such as defined above, consisting in introducing under pressure the oily phase in the aqueous phase containing the copolymer, through a porous glass membrane hydrophilic having an average pore size ranging from 0.1 to 5 Nm and preference from 0.3 to 3 Nm, at a pressure higher than the critical pressure.
Preferably, the membrane is previously treated under vacuum and at ultrasound in demineralized water containing about 2 grams per liter of aqueous phase of the composition according to the invention, this treatment lasting approximately one hour.
"Critical pressure" means the minimum pressure necessary for the introduction of a phase dispersed in a continuous phase through a glass membrane 10 porous with a determined pore size. Critical pressure (in kPa) is defined by (following equation PC = 4y ° ", cosA / Dm, 15 in which y ° "" is the interfacial tension (mN / m), 8 is the angle contact (rad) and Dm is the average pore size (Nm) of the sintering glass membrane.
In the process of the invention, the pressure used is preferably Pc +
20 kPa.
A membrane having a pore size ranging from, for example, may be used.
0.1 to 5 Nm using a pressure preferably ranging from 350 to 30 kPa (3.5 to 0.3 bars). Of preferably, the membrane used has a pore size of 0.3 Nm, of 0.7 trm or 2.8 Nm and we then use a pressure ranging from 220 to 320 kPa respectively (2.2 to 3.2 bars), 140 to 200 kPa (1.4 to 2 bars) and 30 to 70 kPa (0.3 to 0.7 bars).
The following examples illustrate the invention. In these examples, the percentages are given by weight.
Example 1 Phase A

Pemulen TR2 0.75 Trithanolamine 0.75 Preservatives 0.2 Demineralized water qs 100 Phase B
Volatile silicone oil (cyclopentasiloxane) 20 4o Procedure: A membrane having a pore size of 0.7 Nm is submerged in one liter of demineralized water containing 2 grams of phase A, then it is set vacuum and ultrasound for one hour.
After this treatment of the membrane, phase A is pumped to pass to the interior of the membrane. Phase B is pressurized to critical pressure of 170 kPa (1.7 bars). Phase B is then emulsified in phase A under a pressure of 190 kPa (1.9 bars).
A very fine emulsion which is very pleasant to apply is obtained.

Claims

1. Emulsion comprising an oily phase dispersed in an aqueous phase, characterized in that the globules of the oily phase have a size mean less than 20 microns, in that the oily phase constitutes at least 15%
in weight relative to the total weight of the emulsion and in that the aqueous phase contains at least one copolymer consisting of a majority fraction of acid monomer C3-C6 monoolefinically unsaturated carboxylic acid or its anhydride and a minor fraction of acrylic acid fatty chain ester monomer, and in this that it is surfactant-free.

2. Emulsion according to claim 1, characterized in that the amount of carboxylic acid monomer or its anhydride in the copolymer ranges from 80 to 98% by weight and the amount of ester monomer varies from 20 to 2% by weight, the percentages by weight being expressed relative to the total weight of the two monomers.

3. Emulsion according to claim 1 or 2, characterized in that the monomer acid carboxylic acid is a compound of formula (I):

where R denotes hydrogen, a halogen, a hydroxyl group, a lactone group, a lactam group, a cyanogenic group, a monovalent alkyl group, a group aryl, an alkylaryl group, an aralkyl group or a cycloaliphatic group and that the ester monomer is a compound of formula (II):

where R1 is selected from the group formed by hydrogen, a methyl radical and a radical ethyl and R2 is a C~-C30 alkyl group.

4. Emulsion according to the preceding claim, characterized in that the monomer carboxylic acid is selected from acrylic acid, methacrylic acid or their mixtures, and that the ester monomer is chosen from the monomers of formula (II) wherein R1 is hydrogen or methyl and R2 is a group alkyl in C10-C22.

5. Emulsion according to any one of the preceding claims, characterized in that the copolymer is present in an amount ranging from 0.1 to 4% by weight and of preferably from 0.1 to 2% by weight of the total weight of the emulsion.

6. Emulsion according to any one of the preceding claims, characterized in that the average size of oil phase globules ranges from 0.5 to 15 microns.

7. Emulsion according to any one of the preceding claims, characterized in that the oily phase of the emulsion represents from 15 to 45% by weight and from preferably from 20 to 30% by weight of the total weight of the emulsion.

8. Emulsion according to any one of the preceding claims, characterized in that it constitutes a cosmetic and/or dermatological composition.

9. Emulsion according to any one of the preceding claims, characterized in that it contains at least one additive chosen from hydrophilic active agents, assets lipophilic substances, preservatives, antioxidants, fragrances, solvents, the charges, sunscreens, pigments, coloring matter, agents basic, the acidic agents, lipid vesicles and gelling agents.

10. Cosmetic use of the emulsion according to any one of claims 1 to 9 for the treatment, protection, care and/or cleaning of the skin, from mucous membranes and/or the hair, and/or for making up the skin and/or mucous membranes.

11. Use of the emulsion according to any one of claims 1 to 9 for the manufacture of a dermatological composition intended for the treatment and/or protection of the skin, mucous membranes and/or hair.

12. Process for manufacturing an emulsion as defined in the claims 1 to 9, consisting in introducing the oily phase under pressure into the phase aqueous containing the copolymer, through a hydrophilic porous glass membrane having an average pore size ranging from 0.1 to 5 μm and preferably from 0.3 to 3 µm, at a pressure above the critical pressure.

13. Manufacturing process according to claim 12, characterized in that the pressure ranges from 30 to 350 kPa.