CA1203082A - Procede de purification de solutions aqueuses uraniferes contenant du zirconium et/ou du hafnium entre autres impuretes - Google Patents
Procede de purification de solutions aqueuses uraniferes contenant du zirconium et/ou du hafnium entre autres impuretesInfo
- Publication number
- CA1203082A CA1203082A CA000438194A CA438194A CA1203082A CA 1203082 A CA1203082 A CA 1203082A CA 000438194 A CA000438194 A CA 000438194A CA 438194 A CA438194 A CA 438194A CA 1203082 A CA1203082 A CA 1203082A
- Authority
- CA
- Canada
- Prior art keywords
- uranium
- solution
- impurities
- agent
- aqueous
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B60/00—Obtaining metals of atomic number 87 or higher, i.e. radioactive metals
- C22B60/02—Obtaining thorium, uranium, or other actinides
- C22B60/0204—Obtaining thorium, uranium, or other actinides obtaining uranium
- C22B60/0217—Obtaining thorium, uranium, or other actinides obtaining uranium by wet processes
- C22B60/0252—Obtaining thorium, uranium, or other actinides obtaining uranium by wet processes treatment or purification of solutions or of liquors or of slurries
- C22B60/0278—Obtaining thorium, uranium, or other actinides obtaining uranium by wet processes treatment or purification of solutions or of liquors or of slurries by chemical methods
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B34/00—Obtaining refractory metals
- C22B34/10—Obtaining titanium, zirconium or hafnium
- C22B34/14—Obtaining zirconium or hafnium
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Geology (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
Abstract
L'invention concerne un procédé de purification de solutions aqueuses uranifères contenant des impuretés dont en particulier l'un au moins des éléments zirconium et/ou hafnium et contenant également l'un au moins des anions SO4 =, NO3-, Cl- et F- jouant le rôle d'agents complexants de l'uranium et des impuretés, par précipitation desdites impuretés au moyen d'un agent alcalin. Ce procédé est caractérisé en ce que, dans le but de réaliser une séparation sélective et quantitative des impuretés de l'uranium, on réalise les étapes suivantes, à savoir on porte ladite solution uranifère à une température au moins égale à 40.degree.C, on règle la teneur de l'agent complexant de telle manière que le rapport molaire ¢agent complexant! / ¢U + Zr et/ou Hf solubles! soit au moins égal à 3, et on règle le pH de ladite solution entre 2,2 et 4,3 par introduction de l'agent alcalin.
Description
~o~z L'invention concerne un procédé de purification de solutions aqueuses acides uranifères contenant des impu-retés dont en particulier l'un au moins des élements zirco-nium et/ou hafnium, et l'un au moins des anions SO~ , NO3 , Cl ou F , par precipitation desdites impuretes au mo~en d ' Utl a~ent alcalin.
Les procedes connus de l'art anterieur traitant des minerais uraniferes contenant des impure-tes telles que le zirconium et/ou hafnium, conduisent à la production de concen-tres uranifères impurs contenant de 0,5 a 6 % de zirconiumpar rapport à l'uranium. Si jusqu'a une date recente, une telle quantite d'impuretés etait toleree par les industries de traite~ent et de purification de ces concentres, ces in-dustries sont actuellement beaucoup plus exi~en-tes en raison, d'une part de grandes di~ficultes qui apparaissent au cours de ces traitemen-ts de purification, e-t d'autre part des exi-gences de purete de la part des utilisateurs. Il es-t apparu, en effet, depuis l'année 1981 une norme définissant la pureté
des concentrés uranifères et situant le seuil d'impuretés pour le zirconium a moins de 0,01 % en poids par rapport à
l'uranium (norme ASTM n C967-81).
Or, un seuil d'impuretés aussi faible pour le zir-conium n'est pas susceptible d'etre atteint par les procedés connus et décrits dans la littérature, puisqu'ils conduisen-t, comme cela a déjà été exprime, à des teneurs inacceptables en impuretés.
Si l'on applique à des solutions aqueuses urani-fères résultant eventuellement de l'attaque d'un minerai er contenant, l'un des nombreux traitements de valorisation de ce mé~al, conduisant à l'obtention d'un uranate tels qu'ils sont décrits dans The e~tractive Metallurgy of uranium de R. Merrit - Edition 1971 - Colorado School o Mines Research Institute, on est conduit a l'obtention d'un concentre urani-fère impur, car ces procedes passent par une unique etape de ,~ . - . ~
- 1 - ':.. ~
~2~3C~2 precipitation de l'uranium au moyen d'un agen-~ alcalin, procurant au milieu uranifère traite, un pH d'au moins 6 et de preference superieur à cette valeur, en provoquant la precipitation simultanee de l'uranium et des impuretes telles que le zirconium et/ou l'hafnium.
Si l'on applique à ces mêmes solu-tions aqueuses uranifères, le traitement de valorisation de l'uranium con-duisant à la précipitation de peroxyde d'uranium tel qu'il est decrit dans R. Merrit, edition 1971, pages 247 et 248, ainsi que dans Proceeding of the International Conference on the Peaceful uses of Atomic Energy United Nations, Vol. VIII, pp~ 141 a 143 ~1955) de E.L. ZIMMER sur Prepara~ion and Separation of Uranium Peroxyde, as a stage in the chemical purification of Crude Uraniferous Produc~s. Ces articles mentionnent que, si la precipitation de l'uranium au sein de la solution impure le contenant, permet theoriquement de main-tenir en solution les impuretés présentes, le préci.pité urani-fère obtenu retient des quantites non negligeables d'impuretes au moment où s'effectue la separation dudit precipité, et ce, malgré un lavage consequent et prolonge. Ainsi, la precipi-tation et le lavage du peroxyde d'uranium permetten-t d'elimi-ner d'une manière satisfaisan-te des impuretes telles que l'argent, l'arsenic, l'alumin.ium, le bore, le bismuth, le calcium, le magnésium, le manganese, le molybdene, le vana-dium, le sodium, le nickel, l'antimoine, l'etain et le zinc,mais n'assurent pas une elimination suffisamment raisonnable du fer, du phosphore e-t du silicium, si d'autres traitements de purification ne sont pas prealablement pratiques.
Lorsque la solution uranifère contient egalement d.'autres impuret~es telles que le zirconium e-t/ou .le ha~nium, ces impuretes precipitent generalement simultanement avec l'uranium, lors du traitement par le peroxyde d'hydrogene des solutions aqueuses les contenant, en donnant un peroxyde d'uranium ne conduisant pas ulterieurement a l'obtention ~2Ci ~l!32 d'uranium suffisamment pur pour les applications nucléaires.
La litterature special:isëe propose également des procedes de sépara-tion zirconium-uranium à partir de solutions aqueuses contenant ces deux éléments dont l'homme de l'art pourrait penser q~l'ils sont util:isables pour le traitement de purification de liqueurs uranifères contenant du zirconium et/ou du hafnium entre autres impuretes.
L'un de ces procedes est decrit dans le brevet tchèque n 187 528 et consiste à cristalliser un sulfate de zirconium tetrah~drate au moyen d'une solution concentree d'acide sulfurique, dans l'in~ervalle de 30 % à 50 % en poids.
Toutefois, un tel procede presen-te des inconvenients qui le rende industriellement peu utilisable, car d'une part il main-tient en solution une quantite relativement importante de zirconium (de l'ordre de 10 ~ en poids du zirconium initial) qui precipi.te ulterieurement avec l'uranium et d'autre part, il exige une quantite extr~mem~nt impor-tante d'a~en-t alcalln pour neutraliser l'acidite libre et precipiter l'uranium a un pH supérieur a 6.
Un autre de ces procedes decrit dans le brevet des Etats-Unis n 4.330.509 revendique la precipitation du zirco-nium au moyen d'acide tartrique ou de tartrate d'ammonium dans une liqueur acide zirconifère dont le pH est maintenu dans l'intervalle 0,2 à 1. Si un tel procede etait applique a une solution uranifère acide contenant du zirconium et/ou du hafnium entre autres impuretes, le zirconium precipiterait en provoquant simultanement la precipitation d'une quantite importante d'~uranium, en presentant une perte inacceptable pour un procede industriel.
Ainsi, l'art anterieur propose à l'homme de l'art des solutions qui ne peuvent le satisfaire pleinement dès lors qu'une liqueur uranifère compte au nombre des impuretes presentes le zirconium et/ou le hafnium, car les traitements proposes conduisent à la precipitation simultanee de l'uranium , ~2~
et de certaines impuretés spécifiques précitées, nécessitant ultérieurement un traitement de purification afin d'obtenir la purete exigee dans les applications nucléaires.
Dès lors que les traltements connus ne répondent pas aux exigences des utilisateurs, la Demanderesse poursui-vant ses recherches a trouve et mis au point un procedé de purification de liqueurs uranifères exempt des inconvenients précités, et permettant d'obtenir une liqueur uranifère de pureté très amelioree.
Le procede selon l'invention de purification de solutions aqueuses uraniferes contenant du zlrconium et/ou du hafnium entre autres impuretes et contenant egalement l'un au moins des anions SO4 , NO3 , Cl ou F jouant le rôle d'agents complexants de l'uraniwn et des impuretes, par pre-cipitation desdites impuretes au moyen d'un agent alcalin, se caracterise en ce que, dans le but de realiser une separa-ti~n selective et quantitative des impuretes de l'uranium, on realise les etapes suivantes:
a) on porte ladite solution uranifère a une temperature au moins égale à 40C, b) on règle la teneur de l'agent complexant de telle manière que le rapport molaire: ~agent complexan~ / ru -~ Zr etjou Hf solubles~ soit au moins égal a 3, c) on regle le pH de ladite solution entre 2,2 et 4,3 par introduction de l'agent alcalin.
Les solutions aqueuses uranifères soumises au pro-cedé selon l'inven-tion sont, genéralement, celles qui provien-nent des traitements h~drométallurgiques de l'uranium bien connus de l'homme de l'art.
Les solutions, qui peuvent etre initialemen-t acides, ou bien qui peuvent être acidiiées, contiennent une majeure partie d'impuretes dont en particulier du zirconium et/ou du hafnium.
Selon la première etape, la solution uranifère à
~2Q;~(~8~
traiter est portee à une tempé.rature au moins égale à 40~C
dans le bu~ d'ob-tenir un précipité d'impuretes contenant le zirconium et/ou le hafnium aisement séparable, car au-dessous de cette température, ledit precipite a -toujours l'aspect d'un gel très difEicilement separable. Le precipite d'impu-retes est d'autant plus facilement séparé de la phase liquide que la solution uranifère à trai-ter est preferentiellement portee à une température choisie dans l'intervalle compris . entre ~0C et la temperature d'e~ullition.
Selon la deuxième etape, la Demanderesse au cours -de ses recherches et à travers ses nombreuses experimentations, a constate avec un vif interet que la présence d'au moins un agen~ complexant de l'uranium et des impuretes, choisi parmi les anions SO4 , NO3 , Cl et F , favorise la selectivite de la separation, et que le rapport molaixe dudit agent comple-xant et du cumul de l'uranium et du zirconium et/ou du hafnium solubles devait etre au moins egal à 3 pour limi-ter ou mieux encore pour empecher la precipitation simultanee d'une partie de l'uranium avec la quasi-totalite du zirconium et/ou du ha~nium. Cette selectivite est d'autant plus favorisee que ledit rapport molaire est plus grand, et preferentiellement choisi superieur à 5.
L'agent complexant selon l'invention doit être introduit dans la solution à traiter selon des quantites appropriees, pour atteindre le rapport molaire souhaite, tel qu'il a ete precédemment defini.
Mais, l'agent complexant peut être initialement present dans la solution uxanifere à traiter, et, dans ce cas si le rapport molaire souhaite n'est pas atteint, un a~out dudit agent est pratique pour aboutir à ce rapport.
Enfin l'agent complexant peut être l'un des anions 5O4 , NO3 , Cl et F ou être constitué par le mélanye de deux au moins desdits anions.
Selon la troisieme etape, enfin, la solution portee ~2~ 8~
à la temperature souhaitee et ayan-t la teneur adequate en agent complexant, est traitee par un a~ent alcalin de telle manière que son pH se situe, apres cette adjonction, dans l'intervalle 2,2 à 4,3.
5. L'agent alcalin utilise dans le cadre du procéde selon l'invention est generalement choisi dans le groupe constitue par les hydroxydes alcalins et d'ammonium ainsi ~ue les carbonates et bicarbonates correspondants.
L'agent alcalin est generalement introduit lente-ment au sein de la solution uranifère chaude à trai.ter selonl'invention, en un temps au moins egal à 10 minutes, pour que le precipite obtenu soit aisement separa~le de ses eaux-mères.
De même, il est souhaitable ~ue ledit agent alcalin se presente sous la forme d'une solution aqueuse de concentra-tion au plus egale a 4 fois molaire.
~ insi, et grâce à la mise en oeuvre des etapes dupr'ocedé selon l'invention, on realise une sepaxation aisee des pllases solide et liquide, resultant du traitement par tout moyen connu, et on obtient une phase liquide, constituee par une solution uranifère purifiee, dont le niveau de purete correspond bien à la norme ASTM precitee, solution servant ultérieurement à la production de l'uranium par usage des procedés connus.
Toutefois, selon une variante, il est possible d'ameliorer les condit.ions de separation des phases liquide et solide resultant du traitement, en recyclant en debut du traitement de purification la phase solide separee en fin dudit traitement.
. ~ l'issue de cette separation, la phase solide ri~
che en zirconium constitue un concentre zir~onifère qui peut être valorise selon les procedes connus de l'homme de l'art.
En pratique, le procede de purification de solu-tions aqueuses uranifères selon l'invention, qui peut être mis en oeuvre d'une maniere continue ou discontinue, comporte 3~
industxiellement les étapes suivantes:
a) l'elevation de la temperature de ladite solution a au moins 40C, b) le reglage de la teneur en agen~ complexant de la solution resultant de a) de telle maniere que le rapport molaire ~gent complexan~ / Lu -~ Zr et/ou Hf solublesJ
soit au moins egal a 3, c) le reglage du pH de la solution provenant de b) entre 2,2 et 4,3 par introduction de l'agent alcalin, d) le transfert de la suspension provenant de l'etape c) ~ui est soumise a une separation - clarification permet-tan-t de recueillir les phases solide et liquide, la phase liquide constituant la liqueur de production de l'uranium, e) le repulpage avec une solution acide d'une fraction de la phase solide separee dans l'etape d) tandis que l'au-tre fraction est recyclee a l'étape a), f) la separation d'une solution chargée en uranium e-t d'une faible partie des impuretés resolubilisees qui est recyclee a l'etape a) et d'une phase solide contenant pour l'essen-tiel du zirconium et/ou du hafnium, g) le lavage de la phase solide résultant de l'etape f) par une liqueur acide avec le recyclage dans l'etape a) de la solution effluente et l'obtention du concentré zirconifère.
L'invention sera mieux comprise grâce a la descrip-tion chiEfree du schema illustrant les etapes du procédé.
Selon la figure, la solution uranifere impure Ll, soumise au procedé selon l'invention, est in-troduite dans la zone (A), ainsi que la solution acide Lg de recycla~e et la fraction solide S51, egalement de recyclage et riche en zirco-nium. La suspension ainsi formee est portee a une temperature au moins egale a ~0C. Puis la suspension chaude L2 est introduite dans la zone ~B) où s'effectue le reglage du rap-port molaire:
Lagent complexant~/ ~U -~ Zr et/ou Hf, soluble~
31~32 par introduction selon Llo.
- La suspension L3 chaude, et ajustee en agent complexant, est soumise en C) a une operation d'ajustemen-t du p~l, dans - les limites 2,2 a 4,3 par .introduction de l'agent alcalin - La suspension neutralisee L4 est soumise a une opération de separation dans la zone D) en donnant la solution de produc-tion L5 de l'uranium et un gâ-teau S5 riche en zirconium.
- Le gâteau S5 est separe en deux fractions, l'une S51, la plus importante, etant .recyclee en tê-te du trai-tement dans la zone (A) tandis que l'autre S52 est in-troduite au repul-page (E). La fraction S52 est mise en suspension dans une solution acide L12.
Selon une variante, non representee sur la figure, la fraction solide S52 est recyclee directement a l'attaque du minerai uraniEère.
La suspension L6 resultant du repulpage est alors soumise a une operation de séparation liquide-solide en (E), la phase liquide (L7) etant recyclée vers (A) tandis que la phase solide S7 est soumise a une operation de lavage en (G) par une solution acide L13.
La solution L8, effluente du lavage en (G) est jointe a la solution L7 de filtration pour aonner selon leur melange, la solution L9 recyclee en (A).
Enfin, le gâteau S~, riche en zi.rconium et deconta-mine en uranium, est extrai-t du circuit et constitue un con~
centre zirconiEere valorisable.
EXEMP~E 1 Cet exemple poursuit le but d'illustrer l'inEluence de la temperature sur la nature du precipite riche en zirco-nium.
Pour ce Eaire, on a utilise 400 cm3 d'une solution uranifere Ll qui avait la composition suivante en pour cent en poids.
~Z~ 06~2 U 2,27 Zr 0,41 ~O4 9,35 eau et divers 87,97 cette solution avait un pl-l de l,5. Le rapport molaire:
~agent complexant~
~U + Zr et/ou Hf solubles~
avait pour valeur 8.
Deux e.ssais por-tant sur 200 cm3 chacun, ont e-te effectués à deux températures différentes, l'essai ~ à 20C
et l'essai B à 90Cj après ajustement du pH à la valeur de 4, par introduction en 1 heure de l'a~ent alcalin sous la forme d'une solution a~ueuse ammoniacale 2,86 molaire.
A l'issu du traitement, le diametre moyen des parti-cules a été mesuré à l'aide d'un compteur ~<COULTER>~ (marque de commerce) bien connu de l'homme de l'art.
. L'essai A donnait un diamètre moyen des particules inférieur à 0,3 microns ne permettant pas la séparation des phases par filtration.
. L'essai B donnait un diamètre moyen des particules de 2 microns, permettant une separation aisée des phases.
Cet exemple permet d'illustrer l'influence du rap-port molaire:
Cagent complexan~ / ~U + Zr et/ou Hf soluble~
sur le taux d'uranium présent dans le précipité zirconi~ère.
Deux essais sur 1000 cm3 ont été efEectués en fai-sant varier la quantité de l'agent complexant à partir de.la solution uranière dont la composition en pour cent en poids était la suivante:
. g _ ~Z~3~
ESSAI C D
U 2,27 2,27 Zr 0,41 0,41 agent complexan-t SO4 en g/l 54 lZ3 rapport molaire 3,5 8,0 La solution à traiter avait un pH de 1,5.
La température à laquelle etait effectuee les deux essais etait de 90C.
On ajustait le plI desdites solutions chaudes par introduction lente en 1 heure de l'agent alcalin sous la forme d'une solution aqueuse ammoniacale de concentration molaire 0,286.
A l'issu du traitemen-t pratique sur les deux essais, on obtenait:
- dans le cas de l'essai C) un precipite zirconifere contenant 99,9 % en poids de zirconium présent dans la solu-tion, et 25 % en poids de l'uranium present dans la solution urani~ere de depart, - dans le cas de l'essai D), un precipite zirconi-fère contenant 99,9 % en poids du zirconium present dans le solution et 2 % en poids de lluranium present dans la solution uranifère de depart.
Ainsi, en comparant les deux essais C et D, on a pu constater en faisant varier le rapport molaire que.
. la quantite du zirconium precipé est toujours la meme ~uel-que soit ce rapport . l'uranium reste d'autant plus en solution que le rapport molaire precite est grand.
Cet exemple illustre la solubilite du zirconium ~2~3~)8~
dans une solution urani~ère en fonction de la valeur du pH.
Dans un pilote industri.el, on a traité en continu 1,5 m3 à l'heure d'une solution uranifère ayant la composition suivante en pour cent en poids~
U 3,18 Zr 0,14 SO4= 4,88 eau et divers gl,80 Cette solution a ete portee puis maintenue à une temperature de 92C + 5C.
Le rappor-t molaire ~agent complexant~/ E -~ Zr e-t/ou Hf soluble~ etait eyal à 3,45 dans cette solu-tion.
Le tempC. de sejour de l.a liqueur dans l'installa-tion etait de 1 heure et trente minutes pour chaque niveau de pH etudié.
Pour chaque niveau de pH etudie, une analyse du zi~conium et de l'uranium encore en solution etait pratiquee sur un echantillon preleve après elimination ~e la phase solide (precipite zirconifère)~
Tous les resultats ont ete classes dans le tableau ~l) ci-après:
~3~32 TABLE~U I
Zr ~ zr/~ -ESSAIS pH soluble soluble ppm mg/l mg/l massique E 2,65 875 2223039000 F 2,90 390 2219017500 G 3,20 150 22080 6900 H 3,50 25 22010 1100 I 3,60 20 21990 910 J 3,65 13 21980 590 K 3,70 7,5 21010 340 L 3,80 3,5 21000 166 ~ 3,90 1,5 20050 74 N 4,00 1,0 13750 51 O 4,10 0,5 14390 35 P 4,20 0,4 13060 31 Q 4,30 0,4 11710 34 Selon le tableau, il apparalt possible d'effectuer une separation selective du zirconium et autres impuretés d'avec l'uranium et ce, malgre un rapport molaire moins favo-rable puisque proche du seuil in:Eerieur egal à 3.
Dans cet exemple la Demanderesse illustre l'interêt du recyclage du precipite zirconifere dans le procede de l'invention.
Selon le procede et dans une première sequence Rl, un litre de la meme solution uranifère decrite dans l'exemple 1, dont le pH initial etait de 1,5, a ete porte à la tempera-ture de 90C. Puis, la solution uranifère chaude e-tait traitee au moyen d'une solution ammoniacale 2,86 molaire introduite.en environ 30 minutes jusqu'à l'obtention d'un pH = 4.
~2~3~
Après l'introduction de l'ayent de neutralisation, la suspension résultant du traitement étai-t maintenue sous agitation à la température de 90C pendant un temps de 30 minutes.
A l'issu de cette premlère sequence, on a mesuré le diamètre moyen des particules en suspension a l'aide d'un comp-teur COULTER~> (marque de commerce) A Puis on realisait la separation du precipite zirconifere d'avec la solution uranifère purifiee.
Le precipite zirconifère obtenu au cours de cet-te première sequence de traitement etait introduit lors d'une deuxième sequence R2 dans un litre de la même solution urani-fere a traiter, la suspension ainsi obtenue subissant le meme protocole que le traitement de la sequence Rl, c'est a dire, même temperature, meme pH et, même durée.
On a ainsi realise de proche en proche cinq sequen-ces de traitement numerotees de Rl a R5 a l'issue desquelles on a systematiquement mesure le diamètre moyen des grains obtenus par l'intermediaire de l'appareillage precite.
I~oue les resultats ont e-te rassembles dans le tableau 2 ci-apres:
TABLEA~ 2 N sequencediamètre moyen en micron Rl 2.06 R2 5.14 R4 6.29 Rs 7.79 A travers les resul-tats ainsi rassembles, il appa-ralt souhaitable de réaliser le recyclage du precipite zirco-nifere obtenu dans le cadre du procede selon l'invention.
Les procedes connus de l'art anterieur traitant des minerais uraniferes contenant des impure-tes telles que le zirconium et/ou hafnium, conduisent à la production de concen-tres uranifères impurs contenant de 0,5 a 6 % de zirconiumpar rapport à l'uranium. Si jusqu'a une date recente, une telle quantite d'impuretés etait toleree par les industries de traite~ent et de purification de ces concentres, ces in-dustries sont actuellement beaucoup plus exi~en-tes en raison, d'une part de grandes di~ficultes qui apparaissent au cours de ces traitemen-ts de purification, e-t d'autre part des exi-gences de purete de la part des utilisateurs. Il es-t apparu, en effet, depuis l'année 1981 une norme définissant la pureté
des concentrés uranifères et situant le seuil d'impuretés pour le zirconium a moins de 0,01 % en poids par rapport à
l'uranium (norme ASTM n C967-81).
Or, un seuil d'impuretés aussi faible pour le zir-conium n'est pas susceptible d'etre atteint par les procedés connus et décrits dans la littérature, puisqu'ils conduisen-t, comme cela a déjà été exprime, à des teneurs inacceptables en impuretés.
Si l'on applique à des solutions aqueuses urani-fères résultant eventuellement de l'attaque d'un minerai er contenant, l'un des nombreux traitements de valorisation de ce mé~al, conduisant à l'obtention d'un uranate tels qu'ils sont décrits dans The e~tractive Metallurgy of uranium de R. Merrit - Edition 1971 - Colorado School o Mines Research Institute, on est conduit a l'obtention d'un concentre urani-fère impur, car ces procedes passent par une unique etape de ,~ . - . ~
- 1 - ':.. ~
~2~3C~2 precipitation de l'uranium au moyen d'un agen-~ alcalin, procurant au milieu uranifère traite, un pH d'au moins 6 et de preference superieur à cette valeur, en provoquant la precipitation simultanee de l'uranium et des impuretes telles que le zirconium et/ou l'hafnium.
Si l'on applique à ces mêmes solu-tions aqueuses uranifères, le traitement de valorisation de l'uranium con-duisant à la précipitation de peroxyde d'uranium tel qu'il est decrit dans R. Merrit, edition 1971, pages 247 et 248, ainsi que dans Proceeding of the International Conference on the Peaceful uses of Atomic Energy United Nations, Vol. VIII, pp~ 141 a 143 ~1955) de E.L. ZIMMER sur Prepara~ion and Separation of Uranium Peroxyde, as a stage in the chemical purification of Crude Uraniferous Produc~s. Ces articles mentionnent que, si la precipitation de l'uranium au sein de la solution impure le contenant, permet theoriquement de main-tenir en solution les impuretés présentes, le préci.pité urani-fère obtenu retient des quantites non negligeables d'impuretes au moment où s'effectue la separation dudit precipité, et ce, malgré un lavage consequent et prolonge. Ainsi, la precipi-tation et le lavage du peroxyde d'uranium permetten-t d'elimi-ner d'une manière satisfaisan-te des impuretes telles que l'argent, l'arsenic, l'alumin.ium, le bore, le bismuth, le calcium, le magnésium, le manganese, le molybdene, le vana-dium, le sodium, le nickel, l'antimoine, l'etain et le zinc,mais n'assurent pas une elimination suffisamment raisonnable du fer, du phosphore e-t du silicium, si d'autres traitements de purification ne sont pas prealablement pratiques.
Lorsque la solution uranifère contient egalement d.'autres impuret~es telles que le zirconium e-t/ou .le ha~nium, ces impuretes precipitent generalement simultanement avec l'uranium, lors du traitement par le peroxyde d'hydrogene des solutions aqueuses les contenant, en donnant un peroxyde d'uranium ne conduisant pas ulterieurement a l'obtention ~2Ci ~l!32 d'uranium suffisamment pur pour les applications nucléaires.
La litterature special:isëe propose également des procedes de sépara-tion zirconium-uranium à partir de solutions aqueuses contenant ces deux éléments dont l'homme de l'art pourrait penser q~l'ils sont util:isables pour le traitement de purification de liqueurs uranifères contenant du zirconium et/ou du hafnium entre autres impuretes.
L'un de ces procedes est decrit dans le brevet tchèque n 187 528 et consiste à cristalliser un sulfate de zirconium tetrah~drate au moyen d'une solution concentree d'acide sulfurique, dans l'in~ervalle de 30 % à 50 % en poids.
Toutefois, un tel procede presen-te des inconvenients qui le rende industriellement peu utilisable, car d'une part il main-tient en solution une quantite relativement importante de zirconium (de l'ordre de 10 ~ en poids du zirconium initial) qui precipi.te ulterieurement avec l'uranium et d'autre part, il exige une quantite extr~mem~nt impor-tante d'a~en-t alcalln pour neutraliser l'acidite libre et precipiter l'uranium a un pH supérieur a 6.
Un autre de ces procedes decrit dans le brevet des Etats-Unis n 4.330.509 revendique la precipitation du zirco-nium au moyen d'acide tartrique ou de tartrate d'ammonium dans une liqueur acide zirconifère dont le pH est maintenu dans l'intervalle 0,2 à 1. Si un tel procede etait applique a une solution uranifère acide contenant du zirconium et/ou du hafnium entre autres impuretes, le zirconium precipiterait en provoquant simultanement la precipitation d'une quantite importante d'~uranium, en presentant une perte inacceptable pour un procede industriel.
Ainsi, l'art anterieur propose à l'homme de l'art des solutions qui ne peuvent le satisfaire pleinement dès lors qu'une liqueur uranifère compte au nombre des impuretes presentes le zirconium et/ou le hafnium, car les traitements proposes conduisent à la precipitation simultanee de l'uranium , ~2~
et de certaines impuretés spécifiques précitées, nécessitant ultérieurement un traitement de purification afin d'obtenir la purete exigee dans les applications nucléaires.
Dès lors que les traltements connus ne répondent pas aux exigences des utilisateurs, la Demanderesse poursui-vant ses recherches a trouve et mis au point un procedé de purification de liqueurs uranifères exempt des inconvenients précités, et permettant d'obtenir une liqueur uranifère de pureté très amelioree.
Le procede selon l'invention de purification de solutions aqueuses uraniferes contenant du zlrconium et/ou du hafnium entre autres impuretes et contenant egalement l'un au moins des anions SO4 , NO3 , Cl ou F jouant le rôle d'agents complexants de l'uraniwn et des impuretes, par pre-cipitation desdites impuretes au moyen d'un agent alcalin, se caracterise en ce que, dans le but de realiser une separa-ti~n selective et quantitative des impuretes de l'uranium, on realise les etapes suivantes:
a) on porte ladite solution uranifère a une temperature au moins égale à 40C, b) on règle la teneur de l'agent complexant de telle manière que le rapport molaire: ~agent complexan~ / ru -~ Zr etjou Hf solubles~ soit au moins égal a 3, c) on regle le pH de ladite solution entre 2,2 et 4,3 par introduction de l'agent alcalin.
Les solutions aqueuses uranifères soumises au pro-cedé selon l'inven-tion sont, genéralement, celles qui provien-nent des traitements h~drométallurgiques de l'uranium bien connus de l'homme de l'art.
Les solutions, qui peuvent etre initialemen-t acides, ou bien qui peuvent être acidiiées, contiennent une majeure partie d'impuretes dont en particulier du zirconium et/ou du hafnium.
Selon la première etape, la solution uranifère à
~2Q;~(~8~
traiter est portee à une tempé.rature au moins égale à 40~C
dans le bu~ d'ob-tenir un précipité d'impuretes contenant le zirconium et/ou le hafnium aisement séparable, car au-dessous de cette température, ledit precipite a -toujours l'aspect d'un gel très difEicilement separable. Le precipite d'impu-retes est d'autant plus facilement séparé de la phase liquide que la solution uranifère à trai-ter est preferentiellement portee à une température choisie dans l'intervalle compris . entre ~0C et la temperature d'e~ullition.
Selon la deuxième etape, la Demanderesse au cours -de ses recherches et à travers ses nombreuses experimentations, a constate avec un vif interet que la présence d'au moins un agen~ complexant de l'uranium et des impuretes, choisi parmi les anions SO4 , NO3 , Cl et F , favorise la selectivite de la separation, et que le rapport molaixe dudit agent comple-xant et du cumul de l'uranium et du zirconium et/ou du hafnium solubles devait etre au moins egal à 3 pour limi-ter ou mieux encore pour empecher la precipitation simultanee d'une partie de l'uranium avec la quasi-totalite du zirconium et/ou du ha~nium. Cette selectivite est d'autant plus favorisee que ledit rapport molaire est plus grand, et preferentiellement choisi superieur à 5.
L'agent complexant selon l'invention doit être introduit dans la solution à traiter selon des quantites appropriees, pour atteindre le rapport molaire souhaite, tel qu'il a ete precédemment defini.
Mais, l'agent complexant peut être initialement present dans la solution uxanifere à traiter, et, dans ce cas si le rapport molaire souhaite n'est pas atteint, un a~out dudit agent est pratique pour aboutir à ce rapport.
Enfin l'agent complexant peut être l'un des anions 5O4 , NO3 , Cl et F ou être constitué par le mélanye de deux au moins desdits anions.
Selon la troisieme etape, enfin, la solution portee ~2~ 8~
à la temperature souhaitee et ayan-t la teneur adequate en agent complexant, est traitee par un a~ent alcalin de telle manière que son pH se situe, apres cette adjonction, dans l'intervalle 2,2 à 4,3.
5. L'agent alcalin utilise dans le cadre du procéde selon l'invention est generalement choisi dans le groupe constitue par les hydroxydes alcalins et d'ammonium ainsi ~ue les carbonates et bicarbonates correspondants.
L'agent alcalin est generalement introduit lente-ment au sein de la solution uranifère chaude à trai.ter selonl'invention, en un temps au moins egal à 10 minutes, pour que le precipite obtenu soit aisement separa~le de ses eaux-mères.
De même, il est souhaitable ~ue ledit agent alcalin se presente sous la forme d'une solution aqueuse de concentra-tion au plus egale a 4 fois molaire.
~ insi, et grâce à la mise en oeuvre des etapes dupr'ocedé selon l'invention, on realise une sepaxation aisee des pllases solide et liquide, resultant du traitement par tout moyen connu, et on obtient une phase liquide, constituee par une solution uranifère purifiee, dont le niveau de purete correspond bien à la norme ASTM precitee, solution servant ultérieurement à la production de l'uranium par usage des procedés connus.
Toutefois, selon une variante, il est possible d'ameliorer les condit.ions de separation des phases liquide et solide resultant du traitement, en recyclant en debut du traitement de purification la phase solide separee en fin dudit traitement.
. ~ l'issue de cette separation, la phase solide ri~
che en zirconium constitue un concentre zir~onifère qui peut être valorise selon les procedes connus de l'homme de l'art.
En pratique, le procede de purification de solu-tions aqueuses uranifères selon l'invention, qui peut être mis en oeuvre d'une maniere continue ou discontinue, comporte 3~
industxiellement les étapes suivantes:
a) l'elevation de la temperature de ladite solution a au moins 40C, b) le reglage de la teneur en agen~ complexant de la solution resultant de a) de telle maniere que le rapport molaire ~gent complexan~ / Lu -~ Zr et/ou Hf solublesJ
soit au moins egal a 3, c) le reglage du pH de la solution provenant de b) entre 2,2 et 4,3 par introduction de l'agent alcalin, d) le transfert de la suspension provenant de l'etape c) ~ui est soumise a une separation - clarification permet-tan-t de recueillir les phases solide et liquide, la phase liquide constituant la liqueur de production de l'uranium, e) le repulpage avec une solution acide d'une fraction de la phase solide separee dans l'etape d) tandis que l'au-tre fraction est recyclee a l'étape a), f) la separation d'une solution chargée en uranium e-t d'une faible partie des impuretés resolubilisees qui est recyclee a l'etape a) et d'une phase solide contenant pour l'essen-tiel du zirconium et/ou du hafnium, g) le lavage de la phase solide résultant de l'etape f) par une liqueur acide avec le recyclage dans l'etape a) de la solution effluente et l'obtention du concentré zirconifère.
L'invention sera mieux comprise grâce a la descrip-tion chiEfree du schema illustrant les etapes du procédé.
Selon la figure, la solution uranifere impure Ll, soumise au procedé selon l'invention, est in-troduite dans la zone (A), ainsi que la solution acide Lg de recycla~e et la fraction solide S51, egalement de recyclage et riche en zirco-nium. La suspension ainsi formee est portee a une temperature au moins egale a ~0C. Puis la suspension chaude L2 est introduite dans la zone ~B) où s'effectue le reglage du rap-port molaire:
Lagent complexant~/ ~U -~ Zr et/ou Hf, soluble~
31~32 par introduction selon Llo.
- La suspension L3 chaude, et ajustee en agent complexant, est soumise en C) a une operation d'ajustemen-t du p~l, dans - les limites 2,2 a 4,3 par .introduction de l'agent alcalin - La suspension neutralisee L4 est soumise a une opération de separation dans la zone D) en donnant la solution de produc-tion L5 de l'uranium et un gâ-teau S5 riche en zirconium.
- Le gâteau S5 est separe en deux fractions, l'une S51, la plus importante, etant .recyclee en tê-te du trai-tement dans la zone (A) tandis que l'autre S52 est in-troduite au repul-page (E). La fraction S52 est mise en suspension dans une solution acide L12.
Selon une variante, non representee sur la figure, la fraction solide S52 est recyclee directement a l'attaque du minerai uraniEère.
La suspension L6 resultant du repulpage est alors soumise a une operation de séparation liquide-solide en (E), la phase liquide (L7) etant recyclée vers (A) tandis que la phase solide S7 est soumise a une operation de lavage en (G) par une solution acide L13.
La solution L8, effluente du lavage en (G) est jointe a la solution L7 de filtration pour aonner selon leur melange, la solution L9 recyclee en (A).
Enfin, le gâteau S~, riche en zi.rconium et deconta-mine en uranium, est extrai-t du circuit et constitue un con~
centre zirconiEere valorisable.
EXEMP~E 1 Cet exemple poursuit le but d'illustrer l'inEluence de la temperature sur la nature du precipite riche en zirco-nium.
Pour ce Eaire, on a utilise 400 cm3 d'une solution uranifere Ll qui avait la composition suivante en pour cent en poids.
~Z~ 06~2 U 2,27 Zr 0,41 ~O4 9,35 eau et divers 87,97 cette solution avait un pl-l de l,5. Le rapport molaire:
~agent complexant~
~U + Zr et/ou Hf solubles~
avait pour valeur 8.
Deux e.ssais por-tant sur 200 cm3 chacun, ont e-te effectués à deux températures différentes, l'essai ~ à 20C
et l'essai B à 90Cj après ajustement du pH à la valeur de 4, par introduction en 1 heure de l'a~ent alcalin sous la forme d'une solution a~ueuse ammoniacale 2,86 molaire.
A l'issu du traitement, le diametre moyen des parti-cules a été mesuré à l'aide d'un compteur ~<COULTER>~ (marque de commerce) bien connu de l'homme de l'art.
. L'essai A donnait un diamètre moyen des particules inférieur à 0,3 microns ne permettant pas la séparation des phases par filtration.
. L'essai B donnait un diamètre moyen des particules de 2 microns, permettant une separation aisée des phases.
Cet exemple permet d'illustrer l'influence du rap-port molaire:
Cagent complexan~ / ~U + Zr et/ou Hf soluble~
sur le taux d'uranium présent dans le précipité zirconi~ère.
Deux essais sur 1000 cm3 ont été efEectués en fai-sant varier la quantité de l'agent complexant à partir de.la solution uranière dont la composition en pour cent en poids était la suivante:
. g _ ~Z~3~
ESSAI C D
U 2,27 2,27 Zr 0,41 0,41 agent complexan-t SO4 en g/l 54 lZ3 rapport molaire 3,5 8,0 La solution à traiter avait un pH de 1,5.
La température à laquelle etait effectuee les deux essais etait de 90C.
On ajustait le plI desdites solutions chaudes par introduction lente en 1 heure de l'agent alcalin sous la forme d'une solution aqueuse ammoniacale de concentration molaire 0,286.
A l'issu du traitemen-t pratique sur les deux essais, on obtenait:
- dans le cas de l'essai C) un precipite zirconifere contenant 99,9 % en poids de zirconium présent dans la solu-tion, et 25 % en poids de l'uranium present dans la solution urani~ere de depart, - dans le cas de l'essai D), un precipite zirconi-fère contenant 99,9 % en poids du zirconium present dans le solution et 2 % en poids de lluranium present dans la solution uranifère de depart.
Ainsi, en comparant les deux essais C et D, on a pu constater en faisant varier le rapport molaire que.
. la quantite du zirconium precipé est toujours la meme ~uel-que soit ce rapport . l'uranium reste d'autant plus en solution que le rapport molaire precite est grand.
Cet exemple illustre la solubilite du zirconium ~2~3~)8~
dans une solution urani~ère en fonction de la valeur du pH.
Dans un pilote industri.el, on a traité en continu 1,5 m3 à l'heure d'une solution uranifère ayant la composition suivante en pour cent en poids~
U 3,18 Zr 0,14 SO4= 4,88 eau et divers gl,80 Cette solution a ete portee puis maintenue à une temperature de 92C + 5C.
Le rappor-t molaire ~agent complexant~/ E -~ Zr e-t/ou Hf soluble~ etait eyal à 3,45 dans cette solu-tion.
Le tempC. de sejour de l.a liqueur dans l'installa-tion etait de 1 heure et trente minutes pour chaque niveau de pH etudié.
Pour chaque niveau de pH etudie, une analyse du zi~conium et de l'uranium encore en solution etait pratiquee sur un echantillon preleve après elimination ~e la phase solide (precipite zirconifère)~
Tous les resultats ont ete classes dans le tableau ~l) ci-après:
~3~32 TABLE~U I
Zr ~ zr/~ -ESSAIS pH soluble soluble ppm mg/l mg/l massique E 2,65 875 2223039000 F 2,90 390 2219017500 G 3,20 150 22080 6900 H 3,50 25 22010 1100 I 3,60 20 21990 910 J 3,65 13 21980 590 K 3,70 7,5 21010 340 L 3,80 3,5 21000 166 ~ 3,90 1,5 20050 74 N 4,00 1,0 13750 51 O 4,10 0,5 14390 35 P 4,20 0,4 13060 31 Q 4,30 0,4 11710 34 Selon le tableau, il apparalt possible d'effectuer une separation selective du zirconium et autres impuretés d'avec l'uranium et ce, malgre un rapport molaire moins favo-rable puisque proche du seuil in:Eerieur egal à 3.
Dans cet exemple la Demanderesse illustre l'interêt du recyclage du precipite zirconifere dans le procede de l'invention.
Selon le procede et dans une première sequence Rl, un litre de la meme solution uranifère decrite dans l'exemple 1, dont le pH initial etait de 1,5, a ete porte à la tempera-ture de 90C. Puis, la solution uranifère chaude e-tait traitee au moyen d'une solution ammoniacale 2,86 molaire introduite.en environ 30 minutes jusqu'à l'obtention d'un pH = 4.
~2~3~
Après l'introduction de l'ayent de neutralisation, la suspension résultant du traitement étai-t maintenue sous agitation à la température de 90C pendant un temps de 30 minutes.
A l'issu de cette premlère sequence, on a mesuré le diamètre moyen des particules en suspension a l'aide d'un comp-teur COULTER~> (marque de commerce) A Puis on realisait la separation du precipite zirconifere d'avec la solution uranifère purifiee.
Le precipite zirconifère obtenu au cours de cet-te première sequence de traitement etait introduit lors d'une deuxième sequence R2 dans un litre de la même solution urani-fere a traiter, la suspension ainsi obtenue subissant le meme protocole que le traitement de la sequence Rl, c'est a dire, même temperature, meme pH et, même durée.
On a ainsi realise de proche en proche cinq sequen-ces de traitement numerotees de Rl a R5 a l'issue desquelles on a systematiquement mesure le diamètre moyen des grains obtenus par l'intermediaire de l'appareillage precite.
I~oue les resultats ont e-te rassembles dans le tableau 2 ci-apres:
TABLEA~ 2 N sequencediamètre moyen en micron Rl 2.06 R2 5.14 R4 6.29 Rs 7.79 A travers les resul-tats ainsi rassembles, il appa-ralt souhaitable de réaliser le recyclage du precipite zirco-nifere obtenu dans le cadre du procede selon l'invention.
Claims (7)
1. Procédé de purification de solutions aqueuses uranifères contenant des impuretés constituées par l'un au moins des éléments zirconium et/ou hafnium et contenant éga-lement l'un au moins des anions SO4=, NO3- , Cl- et F- jouant le rôle d'agents complexants de l'uranium et des impuretés, par précipitation desdites impuretés au moyen d'un agent alcalin, caractérisé en ce que, dans le but de réaliser une séparation sélective et quantitative des impuretés de l'ura-nium, on réalise les étapes suivantes:
a) on porte ladite solution uranifère à une température au moins égale à 40°C, b) on règle la teneur de l'agent complexant de telle manière.
que le rapport molaire [agent complexant]/[U + Zr et/ou Hf solubles]
soit au moins égal à 3, et c) on règle le pH de ladite solution entre 2,2 et 4,3 par introduction de l'agent alcalin.
a) on porte ladite solution uranifère à une température au moins égale à 40°C, b) on règle la teneur de l'agent complexant de telle manière.
que le rapport molaire [agent complexant]/[U + Zr et/ou Hf solubles]
soit au moins égal à 3, et c) on règle le pH de ladite solution entre 2,2 et 4,3 par introduction de l'agent alcalin.
2. Procédé de purification de solution aqueuse uranifère selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'on porte ladite solution uranifère à une température choi-sie entre 80°C et l'ébullition.
3. Procédé de purification de solution aqueuse uranifère selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que l'on règle la teneur de l'agent complexant de telle manière que le rapport molaire:
[agent complexant]/[U + Zr et/ou Hf solubles]
soit supérieur à 5.
[agent complexant]/[U + Zr et/ou Hf solubles]
soit supérieur à 5.
g. Procédé de purification de solution aqueuse uranifère selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que l'agent de neutralisation est choisi dans le groupe cons-titué par les hydroxydes, les carbonates et bicarbonates alcalins et d'ammonium.
5. Procédé de purification de solution aqueuse uranifère selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'on introduit l'agent alcalin en un temps au moins égal à
dix minutes.
dix minutes.
6. Procédé de purification de solution aqueuse uranifère selon la revendication 1, 2 ou 5, caractérisé en ce que l'agent alcalin est introduit sous la forme d'une solu-tion aqueuse de concentration au plus égale a quatre fois molaire.
7. Procédé de purification de solution aqueuse uranifère selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que une fraction du précipité zirconifère obtenu est recyclé
en tête du traitement.
en tête du traitement.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8217102A FR2533907B1 (fr) | 1982-10-04 | 1982-10-04 | Procede de purification de solutions aqueuses uraniferes contenant du zirconium et/ou du hafnium entre autres impuretes |
| FR8217102 | 1982-10-04 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CA1203082A true CA1203082A (fr) | 1986-04-15 |
Family
ID=9278208
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CA000438194A Expired CA1203082A (fr) | 1982-10-04 | 1983-10-03 | Procede de purification de solutions aqueuses uraniferes contenant du zirconium et/ou du hafnium entre autres impuretes |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4524001A (fr) |
| AU (1) | AU554528B2 (fr) |
| BR (1) | BR8305454A (fr) |
| CA (1) | CA1203082A (fr) |
| ES (1) | ES8405732A1 (fr) |
| FR (1) | FR2533907B1 (fr) |
| IT (1) | IT1171096B (fr) |
| OA (1) | OA07556A (fr) |
| SE (1) | SE8305252L (fr) |
| YU (1) | YU197783A (fr) |
| ZA (1) | ZA837388B (fr) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2553750A1 (fr) * | 1983-10-20 | 1985-04-26 | Pechiney Uranium | Procede de separation selective d'uranium, zirconium et/ou hafnium et/ou molybdene a partir d'une solution aqueuse carbonatee les contenant |
| JPS60204637A (ja) * | 1984-03-19 | 1985-10-16 | Nippon Electric Glass Co Ltd | 低融点封着用組成物 |
| FR2568563B1 (fr) * | 1984-08-02 | 1990-01-12 | Cogema | Procede d'obtention d'un concentre uranifere de grande purete a partir de liqueurs contaminees par du zirconium |
| US5225087A (en) * | 1991-05-10 | 1993-07-06 | Westinghouse Electric Corp. | Recovery of EDTA from steam generator cleaning solutions |
| US5587025A (en) * | 1995-03-22 | 1996-12-24 | Framatome Technologies, Inc. | Nuclear steam generator chemical cleaning passivation solution |
| BR0208294A (pt) * | 2001-03-08 | 2004-04-13 | Cotter Corp Nsl | Método de recuperar valores de zircÈnio |
| US7419604B1 (en) * | 2004-12-29 | 2008-09-02 | University Of Kentucky Research Foundation | Use of boron compounds to precipitate uranium from water |
| FR3075778B1 (fr) | 2017-12-22 | 2020-12-25 | Areva Mines | Procede de separation de l'hydroxyde de zirconium colloidal contenu dans une solution aqueuse acide |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1124721A (fr) * | 1955-04-18 | 1956-10-16 | Produits Chim Terres Rares Soc | Procédé d'extraction d'uranium à partir de certains minerais |
| FR1145743A (fr) * | 1956-01-25 | 1957-10-29 | Commissariat Energie Atomique | Procédé de séparation de l'uranium et du thorium |
| US2918350A (en) * | 1957-01-30 | 1959-12-22 | John S Buckingham | Uranium decontamination |
| US3149909A (en) * | 1959-04-06 | 1964-09-22 | Loranus P Hatch | Fludized solids process for recovery of uranium from zirconium-type fuel elements |
| FR1251767A (fr) * | 1959-04-06 | 1961-01-20 | Atomic Energy Commission | Procédé de dissolution d'éléments de combustible contenant du zirconium |
| BE622406A (fr) * | 1961-09-25 | 1900-01-01 | ||
| US3790658A (en) * | 1970-05-15 | 1974-02-05 | Union Carbide Corp | Purification process for recovering uranium from an acidic aqueous solution by ph control |
| US3988414A (en) * | 1974-12-17 | 1976-10-26 | Vyzkumny Ustav Chemickych Zarizeni | Treatment of waste water from uranium ore preparation |
| CA1105264A (fr) * | 1977-07-05 | 1981-07-21 | Verner B. Sefton | Traduction non-disponible |
| US4256463A (en) * | 1979-03-12 | 1981-03-17 | Teledyne Industries, Inc. | Preparation of zirconium oxychloride |
| US4330509A (en) * | 1981-05-22 | 1982-05-18 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Interior | Separation of zirconium and uranium |
-
1982
- 1982-10-04 FR FR8217102A patent/FR2533907B1/fr not_active Expired
-
1983
- 1983-09-21 US US06/534,341 patent/US4524001A/en not_active Expired - Fee Related
- 1983-09-28 SE SE8305252A patent/SE8305252L/ not_active Application Discontinuation
- 1983-10-03 BR BR8305454A patent/BR8305454A/pt unknown
- 1983-10-03 CA CA000438194A patent/CA1203082A/fr not_active Expired
- 1983-10-03 ES ES526195A patent/ES8405732A1/es not_active Expired
- 1983-10-03 ZA ZA837388A patent/ZA837388B/xx unknown
- 1983-10-03 OA OA58127A patent/OA07556A/fr unknown
- 1983-10-03 IT IT23112/83A patent/IT1171096B/it active
- 1983-10-03 YU YU01977/83A patent/YU197783A/xx unknown
- 1983-10-04 AU AU19864/83A patent/AU554528B2/en not_active Ceased
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IT1171096B (it) | 1987-06-10 |
| SE8305252D0 (sv) | 1983-09-28 |
| BR8305454A (pt) | 1984-05-15 |
| YU197783A (en) | 1985-10-31 |
| FR2533907A1 (fr) | 1984-04-06 |
| ES526195A0 (es) | 1984-06-16 |
| AU1986483A (en) | 1984-04-12 |
| ES8405732A1 (es) | 1984-06-16 |
| ZA837388B (en) | 1984-06-27 |
| US4524001A (en) | 1985-06-18 |
| IT8323112A0 (it) | 1983-10-03 |
| OA07556A (fr) | 1985-03-31 |
| SE8305252L (sv) | 1984-04-05 |
| FR2533907B1 (fr) | 1985-06-28 |
| AU554528B2 (en) | 1986-08-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA2011347A1 (fr) | Procede de traitement de minerais de terres rares | |
| CA1203082A (fr) | Procede de purification de solutions aqueuses uraniferes contenant du zirconium et/ou du hafnium entre autres impuretes | |
| EP3126294B1 (fr) | Procédé d'activation de l'u3o8 en vue de sa conversion en uo4 hydraté | |
| FR2766842A1 (fr) | Procede de precipitation selective de nickel et de cobalt | |
| EP0015811B1 (fr) | Procédé de récupération de l'uranium contenu dans un acide phosphorique impur | |
| CA2681180A1 (fr) | Production de thorium 228 a partir d'un sel de thorium naturel | |
| EP0480978B1 (fr) | Procede pour eliminer les metaux lourds de l'acide phosphorique | |
| CN110205500A (zh) | 一种还原金粉中杂质的脱除方法 | |
| Seneda et al. | Recovery of uranium from the filtrate of ‘ammonium diuranate’prepared from uranium hexafluoride | |
| EP1468122B1 (fr) | Procédé de séparation du zinc et du nickel en présence d'ions chlorures | |
| FR2553750A1 (fr) | Procede de separation selective d'uranium, zirconium et/ou hafnium et/ou molybdene a partir d'une solution aqueuse carbonatee les contenant | |
| CA1160459A (fr) | Procede de valorisation de l'uranium a partir d'un minerai uranifere contenant de l'arsenic | |
| CA1136423A (fr) | Procede de recuperation de l'uranium d'un acide phosphorique impur | |
| CN113621835A (zh) | 一种基于萃取-沉淀结合高效除钼的方法 | |
| CN207738825U (zh) | 赤泥提钪和制备铁红的系统 | |
| EA007859B1 (ru) | Способ удаления таллия из цинксодержащего раствора | |
| CN113755707B (zh) | 一种含砷锗铁的酸性溶液中砷锗的分离方法 | |
| US3402026A (en) | Precipitation of phosphorus values from aqueous media | |
| CA1174859A (fr) | Procede de recuperation de l'uranium sous forme de peroxyde a partir d'une solution d'attaque sulfurique de minerai uranifere | |
| JP7057900B2 (ja) | ニッケル酸化鉱石スラリーの前処理方法 | |
| CN113621836B (zh) | 一种从含钴镍锗铁的酸性溶液中选择性沉锗的方法 | |
| FR2583403A1 (fr) | Procede de separation, par precipitation, du molybdene contenu dans des solutions sulfuriques ou nitriques d'uranium. | |
| CA1184389A (fr) | Traitement de purification d'un concentre uranifere | |
| CA1197690A (fr) | Methode de separation du molybdene des solutions aqueuses du sel de manganese | |
| RU2100466C1 (ru) | Способ извлечения марганца из марганецсодержащих концентратов |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MKEX | Expiry |