CA1184389A - Purification treatment of a uranium bearing concentrate - Google Patents

Purification treatment of a uranium bearing concentrate

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CA1184389A
CA1184389A CA000415633A CA415633A CA1184389A CA 1184389 A CA1184389 A CA 1184389A CA 000415633 A CA000415633 A CA 000415633A CA 415633 A CA415633 A CA 415633A CA 1184389 A CA1184389 A CA 1184389A
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Abstract

Procédé de purification de concentrés uranifères contenant des impuretés dont en particulier l'un au moins des éléments zirconium et/ou hafnium, comportant le traitement desdits concentrés en un milieu aqueux acide et chaud au moyen de peroxyde d'hydrogène pour provoquer la formation de peroxyde d'uranium qui se caractérise par le fait que dans une première étape, et dans le but de précipiter quantitativement l'uranium et de solubiliser tout ou partie des impuretés, on met en suspension le concentré uranifère dans le milieu aqueux, puis l'on acidifie lentement et d'une manière contrôlée ladite suspension au moyen d'un agent acide, on traite le milieu aqueux acidifié résultant au moyen de peroxyde d'hydrogène en provoquant la formation d'un précipité contenant pour l'essentiel de l'uranium et la quasi totalité du zirconium et/ou du hafnium que l'on sépare de la phase liquide chargée d'impuretés, puis dans une deuxième étape l'on traite le précipité provenant de la première étape au moyen d'un agent acide pour provoquer la transformation et la solubilisation de l'uranium en ions uranyles solubles et l'on sépare la phase liquide contenant les ions uranyles de la phase solide formée d'un composé renfermant du zirconium et/ou du hafnium. selon une variante du procédé de l'invention, à la première étape, on traite le milieu aqueux acidifié au moyen d'une source d'ions fluorures.Process for the purification of uranium concentrates containing impurities, in particular at least one of the zirconium and / or hafnium elements, comprising the treatment of said concentrates in an acidic and hot aqueous medium with hydrogen peroxide to cause the formation of peroxide uranium which is characterized in that in a first step, and in order to quantitatively precipitate the uranium and dissolve all or part of the impurities, the uranium concentrate is suspended in the aqueous medium, then acidifies said suspension slowly and in a controlled manner with an acid agent, the resulting acidified aqueous medium is treated with hydrogen peroxide, causing the formation of a precipitate containing essentially uranium and almost all of the zirconium and / or hafnium which is separated from the liquid phase charged with impurities, then in a second step the precipitate from the first step is treated with the medium n of an acid agent to cause the transformation and the solubilization of uranium into soluble uranyl ions and the liquid phase containing the uranyl ions is separated from the solid phase formed of a compound containing zirconium and / or hafnium . according to a variant of the process of the invention, in the first step, the acidified aqueous medium is treated using a source of fluoride ions.

Description

L'invention concerne un procede de purificatiorl de concentres uraniferes con-tenant des impuretes, dont, en particulier, du zirconium et/ou du hafnium, qui comporte, selon une combinaison nouvelle, dans une première etape, le traitemen-t des concentres uranifères, d'abord par un agent acide introdui-t en quanti-te strictement contrôlee, puis par du peroxyde d'hydrogene dans le but de former du peroxyde d'uranium impure, e-t, dant une deuxième etape, le traitement de la phase solide uranifere impure resultant de la premiere étape au moyen d'un agent acide assurant l'obten-tion d'une liqueur uranifere purifiee.
Depuis longtemps déja, il est connu que les con-centres uraniferes contiennent ou sont susceptibles de con-tenir de nombreuses impuretés dont la presence se revele genante lors de l'u]time purification de l'uranium.
Le traitement de tels concentres uranifères com-porte habituellemen-t, d'abord la solubilisat:ion de l'uranium sous la forme de sels d'uranyles et des impuretes l'accom-pagnant, puis la precipitation de l'uranium sous une appa-rence peroxydee par usage de peroxyde d'hydrogene.
La litterature specialisee decrit de tels -traite-ments et relate les difficultes d'obtention d'un composé
suffisamment pur de l'uranium en raison de la présence des impuretes.
Le procede le plus generalemene-t applique au traitement d'un concentre uranifere est decrit dans The extractive Metallurgy oE Uranium)> de R. MERITT, edition 1971 - Colorado School of Mines Research Institute, pages 247 et 248l ainsi que dans Proceeding of the International Conference on the Peaceful uses of ~tomic ~nergy>), United Nations, Vol. VIII, pp. 141 à 143 (1955) de E.L. ZIMMER
sur Preparation and Separation of Uranium Peroxyde, as a stage in the chemical purification of Crude Uraniferous Products. Ces articles mentionnent que, si 1~ precipita-tion de l'uranium au sein de la solution impure le con-te-nant, permet theoriquement de maintenir en solution les impuretes presen-tes, le precipite uranifère ob-tenu re-tien-t des quantites non negligeables d'impuretes au moment où
s'effectue la séparation dudit précipité, e-t ce, malgré un lavage consequent e-t prolonge. Ainsi, la precipitation et le lavage du peroxyde d'uranium permettent d'eliminer d'une manière satisfaisante des impuretes telles que l'argen-t, l'arsenic, l'aluminium, l.e bore, le bismuth, le calcium, l.e ma~nesium, le manganèse, le molybdène, le vanadium, le sodium, le nickel, l'antimoine, l'etain et le zinc, mais n'assurent pas une elimination suffisamment raisonnable du Eer, du phosphore et du silicium, si d'autres traitements de purification ne sont pas prealablement pratiques.
Lorsque le concentre uranifère contient egalement d'autres impuretes telles que le zirconium e-t/ou le haEnium, celles-ci preclpitent generalement simultanemen-t avec l'ura-nium, lors du traitemen-t par le peroxyde d'hydrogene des solutions aqueuses les contenant, en donnant un peroxyde d'uranium ne conduisant pas ulterieurement à l'obtention d'uranium suffisamment pur pour les applica-tions nucleaires.
Partant de ce procede general de traitement des concentres uraniferes, la litterature specialisee decrit des procedes ameliores, faisant le meme usage de peroxyde d'hydrogène pour precipiter le peroxyde d'uranium à partir de solutions aqueuses d'acides uranifères contenant egale-ment des impuretes solubilisees, lesdits procedes se distin-guant les uns des autres par des moyens propres à l'elimina-tion d'une ou de plusieurs impuretes specifiques.
C'est ainsi que dans le Report of Investiga-tions 7931 of US Bureau of Mines 1974, de M. SH~BBIR et K.E.
T~ME, traitant de la Precipitation de l'uranium par le peroxyde d'hydrogene)>, est decrit un moyen d'obtention de peroxyde d'uranium pur qui consiste a traiter, à temperature ambiante, une solution aqueuse acide d'uranium, enrichie en impuretes molybdenifere et vanadi.fère, au moyen de pero-xyde d'hydrogène en règlant le pH de ladi-te solution a diverses valeurs comprises entre 3 et 6, et ce, pendant un temps de quatre heures. Selon cette etude, les auteurs precisent que le pH de ladite solution doit être main-tenu entre 3,5 et 5 pour ob-tenir un precipite de peroxyde d'ura-nium suffisamment purifié.
Un tel procede, s'il était applique à des concen-tres uranifères impurs, contenant les impuretes particu-lières telles que le zirconium, et/ou le hafnium, ne pourrait conduire qu'à l'obten-tion d'un peroxyde d'uranium impur, puisque lesdites impuretes particulières preci.piteraient avec l'uranium lors de l'in-troduc-tion du peroxyde d'hydrogène.
Un autre procede, plus evolue à l'egard des impu-retes presentes, est decrit dans le brevet des Eta-ts-Unis n 2.7.70.521. Ce procede propose le traitement d'une solu-tion de sulfate d'uranyle comportant d'abord la prec:Lpi-tation des impuretes telles que le fer, le cuivre, le chrome, le cobalt, le nickel, le manganèse, le molybdène~ par le reglage du pH de la solution entre 3 et ~ au moyen de carbona-te de calcium, puis, après la separation du précipite d'impuretes, le traitement de la solution uranifere appauvrie en impure-tes au moyen du peroxyde d'hydrogène introduit dans ladite solution, pour en precipiter le peroxyde d'uranium, le milieu de precipitation etant maintenu à une temperature au plus egale à 65C et a un pH compris entre 2,5 et 3,5.
L'intérët d'un tel procede apparalt limité quand la solu-tion de sulfate d'uranyle à traiter contient non seulement les impure-tes habituelles, mais egalement celles constituees par le zirconium et/ou le hafnium. Car, ce pro-cede pratiquant la précipitation selective des impuretes au moyen de carbona-te de calcium, est suscep-tible d'abaisser la teneur en ions SO~ dans la solution uraniEère e-t de provoquer en consequence une coprecipitation par-tielle dlurani.um, de zirconium et/ou de hafnium en meme temps que les impure-tés a éliminer, entralnant dès lors une perte non négligeahle d'uranium. Bien plus, une fraction seulemen-t du zirconium et/ou du hafnium étant précipitee avec les impuretes, l'autre fraction restee en solu-tion dans la li--queur uranifere sera precipitée en meme temps que le pero-xyde dluranium.
Ainsi, llart anterieur propose à llhomme de l'ar-t des solutions qui ne peuvent le sa-tisfaire pleinement dès lors qulune liqueur uranifère resultant de la solubilisation dlun concentre au moyen dlun agent aci.de, compte au nombre des impuretes presentes le zirconium et/ou le hafnium, car les traitements proposes conduisent à la precipitation simultanee de lluranium e-t de certaines des impuretes spe-cifiques precitees, exigean-t ulterieurement un traitement de purification du peroxyde dluranium afin dlobtenir la purete exigee dans les applications nucleaires.
Dès lors, les -traitements preconises ne pouvant pas repondre aux exigences des utilisateurs, la Demanderesse, poursuivant ses recherches, a trouve et mis au point un procede de purificat:ion de concentres uraniferes, exemp-t des inconvenien1s prccites e-t perme-ttant d'obtenir une li-queur uranifere dlune purete tres amelioree.
Le procéde selon llinvention, de purification de concentres uraniferes contenant des impuretes dont, en particulier, l'un au rnoins des elements constituant le groupe forme de zirconium et/ou de hafnium comportant le traitement desdits concentres en un milieu aqueux acide et chaud au moyen de peroxyde dlhydro~ene pour provoquer la ~ormati.on de peroxyde dluranium, se caracteri.se en ce que, dans une première etape et, dans le but de precipiter quantitativement lluranium et de solubiliser tout ou partie des impuretes, on met en suspension le concentre uranifere dans le milieu aqueux, puis l'on acidifie lentement e-t d'une manière con-tralée ladite suspension au moyen d'un agent acide, on traite le milieu aqueux acidifie resultan-t au moyen de peroxyde d'hydrogène en provoquant la forma-tion d'un precipite contenant pour l'essentiel de l'uranium et la quasi totalite du zirconium et/ou du hafnium que l'on separe de la phase liquide chargee d'impure-tes, puis, dans une deuxieme etape ".'on traite le prec:ipite provenant de la première e-tape au moyen d'un agen-t acide pour provoquer la trans-formation et la solubilisation de l'uranium en ions uranyles solubles, et l'on separe la phase liquide contenant les ions uranyles de la phase solide formee d'un composé
renfermant du zirconium et/ou du hafnium.
Les concentres uranifères soli.des soumis au pro-cede selon l'invention sont ceux qui proviennent de traite-ments hydrometallurgiques de minerais uraniferes bien connus de l'homme de l'art~ Ils se presentent generalement sous l'aspect d'un melange solide, compose en majeure partie d'uranium et, en mineure partie d'impuretes telles que, par exemple, l'arye:nt, l'arsenic, l'aluminium, le bismuth, le calcium, le magnesium, le manganèse, le molybdène, le vana-dium, le sodium, le nickel, l'antimoine, l'etain et, en particulier, l'un au moins des metaux constituant le groupe forme par le zirconium et/ou le hafnium.
Les concentres uranifères liquides soumis au pro-cede selon l'invention con-tiennent les mêmes i.rnpuretes c.lue celles se trouvant dans les concentres uran:iferes sol:i.dc-`s et, en particulier, l'un au moins des metaux constituant le groupe forme par le zirconium et le hafnium.
3U Selon la premiere etape du traitement, quand le concentre uranifère à purifier est soli.de, il est disperse dans un milieu aqueux maintenu sous une agitation, en cons-tituant une suspension qui es-t traitee par un agent acide.
L'agent acide est alors in-trocluit lentemen-t au sein de ladite suspension, de -telle maniere que l'on solubilise non seulement l'uranium, mais aussi la majeure par-tie des impuretés présentes.
Le temps d'introduction lente de l'agent acide est yéneralemen-t compris entre 5 et 200 minutes, mais il est préferen-tiellement choisi entre 10 et 120 minutes.
La quanti-té de l'agent acide à in-troduire pour solubiliser préférentiellement les impuretés est générale-ment determinee en équivalent 1-1+ par rapport aux -teneurs en uranium et en impure-tés présentes, en excluant éventuelle-ment le zirconium et le hafnium. En pratique, la quantité
d'agent acide a introduire est determinee par rappor-t aux cations alcalins et/ou assimiles.
La quan-tité d'ayent acide à introduire dans ce-tte premiere étape du procéde de l'invention correspond au moins à la stoechiometrie desdits cations: elle est preferen-tiellement comprise entre 1,1 et 2,5 fois ce-tte stoechio-métrie.
En pratique, la quantité d'agent acide à intro-duire est telle que la concentration en ~1 libre après aci-dification est d'au moins 0,01 N et, de préference, d'au moins 0,1 N.
~ elon la quantité de l'agent acide introduite dans la suspension aqueuse du concen-tré uranifere, le milieu acidifie résultan-t reste sous l'aspect d'une suspension aqueuse, ou bien se présente sous l'aspect d'une ]iqueur offrant eventuellemen-t une faible turbidite. Dans ce der-nier cas, la liqueur contient en solution la totalité de l'uranium et la grande majorité des impuretés initialement présentes dans le concentre uranifère.
La température du milieu acidifié résultan-t, qu'il soi-t sous l'aspect d'une suspension ou d'une solution, es-t contrôlée et doit être au plus égale à 70C; mais, elle est de préférence maintenue dans un intervalle de -température compris entre 30C et 40C.
Dans le cas où le concentré uranifere se présente sous l'aspect d'une solution, cette solution subit le même traltement d'acidification que le concentre so]ide.
Le milieu aqueux acidifié résultan-t, maintenu a la tempéra-ture souhaitée, est alors traité par du peroxyde d'hydrogene introduit dans ledit milieu selon une quantité
au moins égale à deux fois la stoechiometrie nécessaire à
la précipitation du seul peroxyde d'uranium.
La quantité de peroxyde d'hydrogène est au moins égale a 1,4 fois la quanti-té stoechiometrique necessaire à
la précipitation du perox~de d'uraniuml et préférentielle-ment comprise entre deux et trois fois ladi-te stoechiométrie, de telle sorte que l'uranium e-t les impuretés constituées par l'un au moins des éléments appartenan-t au groupe formé par le zirconium et le hafnium initialement présents dans le con-centré uraniEère, soien-t trans-formés e-t maintenus sous une forme solide.
La transformation et le maintien à l'état solide de l'uranium et de l'un au moins des éléments zirconium et hafnium s'effectue, comme cela est bien connu de l'homme de l'art, à un pH généralement compris entre 2,5 et 4,5 qui est controlé par l'introduction d'un agent alcalin tel que l'hydroxyde de sodium, de potassium ou dlammonium.
Après l'introduction du peroxyde d'hydrogè~e dans le milieu acidifié, dont la temperature et le pH sont main-tenus aux valeurs choisies, la suspension résultan-t dudit traitement, est alors soumise à une opération de murissement, consistant à la maintenir en agitation dans le domaine des températures initialement choisies, pendan-t un temps au plus égal à 6 heures, et de préference, compris entre 2 heures et 4 heurr~s.
A l'issue de cet-te dernlere opération cle mûrisse-ment, la suspension est soumise à une opéra-tion de separation liquide-solide qui peu-t être éventuellement realisee en presence d'un adjuvant de filtration -tel que, par exemple Kieselgure, Terres de diatomees, par un moyen connu de l'homme de l'art tel que filtration, decantation ou centri-fugation, et la phase solide provenant de cette separa-tion est lavee au mo~en d'eau ou d'une solution aqueuse de pero-xyde d'hydrogène a 0,2~ en une quantite su~fisante pour entraîner la liqueur d'impregnation de la phase solide.
Selon une variante qui peut être appliquee au cours de la première etape, dans le bu-t d'ob-tenir une liqueur uranifère de purete beaucoup plus reproductible, quel que soit le concentre uranifere mis en oeuvre, on traite le mi-lieu aqueux acidifie au moyen d'une source d'ions fluorures, jouant le rôle d'agent complexant.
~ Dans le cadre de cette variante, la temperature du milieu resultan-t, qu'il soit sous l'aspect d'une suspension ou d'une solution, est contrôlee et doit être au moins egale à 70C; mais, elle est de preference maintenue dans un inter-valle de temperature compris entr. 90C et 100C.
Le milieu aqueux acidifie resultant, maintenu à la temperature souhaitee, est alors traite par une source d'ions fluorures, cette source etant constituee, par exemple, par les composes HF, NaF, KF, NH4F, Na2SiF6, permettant de reali-ser la solubilisation de la quasi totalite des impuretes presentes, utilises seuls ou en melange.
L'agent complexant est introduit dans le mil:ieu aqueux acidifie selon une quantite telle que le rapport molaire F/(Zr-~H~) est au moins egal à 1, e-t de preference, compris entre ~ et 10.
Pendant qu'est realisee l'introduction de l'agent complexant, la temperature du milieu aqueux est maintenue au moins à 70C et, de preference, entre 90~C e-t 100C.
~prcs l'in-troduction de l'agent complexant dans le milieu acidifie dont la temperature es-t maintenue aux valeurs choisies, la solution résul-tan-t dudit trai-tement es-t sou-mise a une opéra-tion de mûrissement consis-tan-t a la main-te-nir en agi-tation dans l.e domaine des -températures ini-tiale-ment choisies pendant un temps au plus égal a 6 heures, et de preférence, compris entre l heure et 4 heures.
A l'issue de l'opéra-tion de mûrissement, la solution aqueuse acidiEiée e-t complexee es-t alors refroidie a une tempera-ture inferieure a 60C et, de preference, comprise en-tre 30C et 40C, plliS est traitée par du pero-xyde d'h~drogène in-troduit dans ledit milieu selon une quan-tite au moins egale a la stoechiome-trie necessaire a la precipitation du seul peroxyde d'uranium et preferentielle-ment comprise entre 2 et lO fois ladite s-toechiometrie.
Apres l'introduc-tion du pero~yde d'hydrogene dans le milieu refroidi, la suspension resul-tant dudi-t trai-tement es-t soumise à un ajus-tement lent du pH qui est choisi entre
The invention relates to a purificatiorl method of uraniferous concentrates containing impurities, of which, in particular, zirconium and / or hafnium, which comprises, according to a new combination, in a first step, the treatment of uranium concentrates, first by an agent acid introduced in strictly controlled quantity, then by hydrogen peroxide in order to form peroxide impure uranium, and, in a second step, the treatment of the impure uraniferous solid phase resulting from the first step by means of an acid agent ensuring the obtaining of a purified uraniferous liquor.
It has long been known that uraniferous centers contain or are likely to con-hold many impurities whose presence is revealed annoying during the u] time purification of uranium.
The treatment of such uranium concentrates includes usually wears, first the solubilisate: uranium ion in the form of uranyl salts and impurities accompanying it pagnant, then the precipitation of uranium under an apparatus peroxide peroxide by use of hydrogen peroxide.
Specialized literature describes such -treatment-and describes the difficulties in obtaining a compound sufficiently pure from uranium due to the presence of impurities.
The most general process is applied to treatment of a uranium concentrate is described in The extractive Metallurgy oE Uranium)> by R. MERITT, edition 1971 - Colorado School of Mines Research Institute, pages 247 and 248l as well as in Proceeding of the International Conference on the Peaceful uses of ~ tomic ~ nergy>), United Nations, Vol. VIII, pp. 141 to 143 (1955) by EL ZIMMER
on Preparation and Separation of Uranium Peroxide, as a stage in the chemical purification of Crude Uraniferous Products. These articles state that if 1 ~ precipita-tion of uranium within the impure solution the con-theoretically, allows to maintain in solution the impurities present, the uranium precipitate obtained is retained non-negligible amounts of impurities when the separation of said precipitate takes place, despite a consequent and prolonged washing. So the precipitation and washing uranium peroxide makes it possible to remove impurities such as argen-t, arsenic, aluminum, boron, bismuth, calcium, ma ~ nesium, manganese, molybdenum, vanadium, sodium, nickel, antimony, tin and zinc, but do not provide a reasonably reasonable disposal of Eer, phosphorus and silicon, if other treatments are not previously practical.
When the uranium concentrate also contains other impurities such as zirconium and / or haEnium, these generally preclpitate simultaneously with the ura-nium, during treatment with hydrogen peroxide of aqueous solutions containing them, giving a peroxide of uranium which does not lead subsequently to obtaining uranium sufficiently pure for nuclear applications.
Based on this general method of processing uraniferous concentrates, the specialized literature described improved processes, making the same use of peroxide of hydrogen to precipitate uranium peroxide from aqueous solutions of uranium acids containing equal-ment of solubilized impurities, these processes are distinguished guarantor of each other by means proper to the elimination-tion of one or more specific impurities.
This is how in the Report of Investigations 7931 of US Bureau of Mines 1974, by M. SH ~ BBIR and KE
T ~ ME, dealing with the Precipitation of uranium by the hydrogen peroxide)>, is described a means of obtaining pure uranium peroxide which consists in treating, at temperature ambient, an acidic aqueous solution of uranium, enriched in impurity molybdenifere and vanadi.fère, by means of pero-hydrogen xyde by adjusting the pH of ladi-te solution a various values between 3 and 6, and this for a four hour time. According to this study, the authors specify that the pH of said solution must be maintained between 3.5 and 5 to obtain a precipitate of ura peroxide sufficiently purified nium.
Such a procedure, if it was applied to concentrates very impure uranium containing the particular impurities such as zirconium, and / or hafnium, could not lead to the obtaining of an impure uranium peroxide, since the said particular impurities would precite.
with uranium during the introduction of hydrogen peroxide.
Another process, more advanced with regard to impu-present, is described in the United States patent n 2.7.70.521. This process proposes the treatment of a solution tion of uranyl sulfate first comprising the prec: Lpi-tation impurities such as iron, copper, chromium, cobalt, nickel, manganese, molybdenum ~ by regulation the pH of the solution between 3 and ~ using carbona-te of calcium, then, after the separation of the impurity precipitate, the treatment of the impure-depleted uranium solution-using hydrogen peroxide introduced into said solution, to precipitate uranium peroxide, the medium of precipitation being kept at a maximum temperature equal to 65C and has a pH between 2.5 and 3.5.
The interest of such a process appears limited when the uranyl sulfate solution to be treated contains no only the usual impurities, but also those constituted by zirconium and / or hafnium. Because, this pro-cede practicing selective precipitation of impurities in means of calcium carbonate, is likely to lower the content of SO ~ ions in the uranium solution and consequently cause partial coprecipitation dlurani.um, zirconium and / or hafnium at the same time as impurities to be eliminated, resulting in a loss not neglected uranium. Much more, only a fraction zirconium and / or hafnium being precipitated with the impurities, the other fraction remaining in solution in li--that their uranium will be precipitated at the same time as the pero-uranium xyde.
Thus, the previous art offers the man of the art solutions that cannot fully satisfy it when a uranium liquor resulting from solubilization dlun concentrated by means of an agent aci.de, count to the number impurities present zirconium and / or hafnium, because the proposed treatments lead to precipitation of uranium and some of the specific impurities aforementioned specifics, requires further treatment to purify uranium peroxide in order to obtain purity required in nuclear applications.
Consequently, the recommended treatments cannot not meet user requirements, the Applicant, continuing his research, found and developed a purifying process: ion of uranium concentrates, ex-t early inconvenience and allowing you to obtain queur uranifere dlune purity very improved.
The process according to the invention, for purifying uraniferous concentrates containing impurities of which, in particular, one among the elements constituting the group in the form of zirconium and / or hafnium comprising the treatment of said concentrates in an acidic aqueous medium and hot with dlhydro ~ ene peroxide to cause ~ ormati.on of dluranium peroxide, is characterized in that, in a first step and, in order to precipitate quantitatively the uranium and to solubilize all or part impurities, the uraniferous concentrate is suspended in the aqueous medium, then acidify slowly and in a controlled manner said suspension by means of a acid agent, the aqueous medium is treated acidified resultan-t by means of hydrogen peroxide causing the formation a precipitate containing essentially uranium and almost all of the zirconium and / or hafnium that we separates the impure-charged liquid phase, then, in a second step ". We are dealing with the prec: ipite from the first e-tape using an acid agent to cause the transformation and solubilization of uranium into ions soluble uranyles, and separating the liquid phase containing uranyl ions of the solid phase formed from a compound containing zirconium and / or hafnium.
The solid uranium concentrates subject to the pro-cede according to the invention are those which come from hydrometallurgical elements of well-known uranium ores skilled in the art ~ They usually come in the appearance of a solid mixture, composed mainly uranium and, in minor part of impurities such as, by example, ary: nt, arsenic, aluminum, bismuth, calcium, magnesium, manganese, molybdenum, vanana-dium, sodium, nickel, antimony, tin and, in particular, at least one of the metals constituting the group formed by zirconium and / or hafnium.
Liquid uranium concentrates subject to pro-cede according to the invention contain the same i.rnpuretes c.lue those found in uran concentrates: iferes sol: i.dc-`s and, in particular, at least one of the metals constituting the group formed by zirconium and hafnium.
3U According to the first stage of treatment, when the uranium concentrate to be purified is soli.de, it is dispersed in an aqueous medium maintained under stirring, in cons constituting a suspension which is treated with an acid agent.
The acid agent is then slowly introduced into said suspension, in such a way as to dissolve not only uranium, but also most of the impurities present.
The time of slow introduction of the acid agent is generally between 5 and 200 minutes, but it is preferably chosen between 10 and 120 minutes.
The amount of acid agent to be introduced for preferentially solubilize the impurities is general-determined in equivalent 1-1 + compared to -contents in uranium and impurities present, excluding any-zirconium and hafnium. In practice, the quantity of acid agent to be introduced is determined by reference to alkaline and / or assimilated cations.
The quantity of acidic acid to be introduced into this first step of the process of the invention corresponds at least to the stoichiometry of said cations: it is preferen-between 1.1 and 2.5 times this stoechio-metrics.
In practice, the amount of acid agent to intro to dissolve is such that the concentration of free ~ 1 after acid dification is at least 0.01 N and, preferably, at least minus 0.1 N.
~ depending on the amount of acid agent introduced in the aqueous suspension of the uraniferous concentrate, the medium acidifies result-t remains as a suspension aqueous, or is presented under the appearance of a iqueur possibly offering low turbidity. In this last-deny this case, the liquor contains in solution all of uranium and the vast majority of impurities initially present in the uranium concentrate.
The temperature of the acidified medium results, does it look like a suspension or a solution, are you controlled and must be at most equal to 70C; but she is preferably kept within a temperature range between 30C and 40C.
In the event that the uraniferous concentrate occurs under the aspect of a solution, this solution undergoes the same acidification that the concentrate concentrates.
The resulting acidified aqueous medium, maintained at the desired temperature is then treated with peroxide of hydrogen introduced into said medium in an amount at least equal to twice the stoichiometry necessary to precipitation of uranium peroxide alone.
The amount of hydrogen peroxide is at least equal to 1.4 times the stoichiometric amount required to precipitation of perox ~ uranium and preferential-ment between two and three times the ladi-te stoichiometry, so that the uranium and the impurities formed by at least one of the elements belongs to the group formed by the zirconium and hafnium initially present in the container centered uranium, are transformed and maintained under a solid form.
Solid state transformation and maintenance uranium and at least one of the zirconium elements and hafnium takes place, as is well known to humans art, at a pH generally between 2.5 and 4.5 which is controlled by the introduction of an alkaline agent such as sodium, potassium or ammonium hydroxide.
After the introduction of hydrogen peroxide ~ e in the acidified medium, whose temperature and pH are main-held at the chosen values, the suspension resulting from said processing, is then subjected to a ripening operation, consisting in maintaining agitation in the field of temperatures initially chosen, for a time at most equal to 6 hours, and preferably between 2 hours and 4 hours.
At the end of this last mature operation ment, the suspension is subject to a separation operation liquid-solid which can possibly be realized in presence of a filter aid such as, for example Kieselgure, Diatomaceous earth, by a known means of those skilled in the art such as filtration, settling or centering fugation, and the solid phase from this separation is washed mo ~ in water or an aqueous solution of pero-0.2 x hydrogen xyde in a sufficient amount for entrain the impregnation liquor from the solid phase.
According to a variant which can be applied to during the first stage, in the bu-t to obtain a liqueur much more reproducible purity uranium, whatever either the uraniferous concentrate used, we treat the mid-aqueous place acidified by means of a source of fluoride ions, playing the role of complexing agent.
~ In the context of this variant, the temperature of the resulting medium, whether it is in the form of a suspension or solution, is controlled and must be at least equal at 70C; but, it is preferably maintained in an inter-temperature valle included entr. 90C and 100C.
The resulting acidified aqueous medium, maintained at desired temperature, is then treated by an ion source fluorides, this source being constituted, for example, by the compounds HF, NaF, KF, NH4F, Na2SiF6, making it possible to be the solubilization of almost all impurities present, used alone or as a mixture.
The complexing agent is introduced into the millet: ieu aqueous acidifies in an amount such that the ratio molar F / (Zr- ~ H ~) is at least equal to 1, and preferably, between ~ and 10.
While the agent is being introduced complexing, the temperature of the aqueous medium is maintained at least at 70C and preferably between 90 ~ C and 100C.
~ ready to introduce the complexing agent into the acidified medium whose temperature is maintained at the values chosen, the solution resulting from said treatment is often put into a ripening operation consis-tan-t by hand nir in agi-tation in the field of -initial temperatures-chosen for a time at most equal to 6 hours, and preferably between 1 hour and 4 hours.
At the end of the ripening operation, the acidified and complexed aqueous solution is then cooled at a temperature below 60C and, preferably, between 30C and 40C, plliS is treated with pero-xyde h ~ drogen in-product in said medium according to a quantity at least equal to the stoechioma-sort necessary for the precipitation of uranium peroxide alone and preferential-ment between 2 and lO times said s-toechiometry.
After the introduction of the hydrogen peroxide in the medium cooled, the suspension resulting from this treatment are you subject to a slow pH adjustment which is chosen between

2,5 et-4,5 par l'in-troduction d'un agent alcalin -tel que 1'hydroxyde de sodium, de potassium ou d'ammonium.
La suspension sortant de l'ajustement du pH est soumise a son tour à une opera-tion de murissement consis-tant a la maintenir en agitation dans le domaine des -temperatures inferieures a 60C pendant un -temps au plus egal a 6 heures, et, de preference, compris entre 2 et 4 heures.
A l'issue de la premiere etape, la phase solide separee et lavée est Eormée du précipité contenant le pero-xyde d'uranium et de l'un au moins des composés du zirconium et/ou du hafniurn, tandis que la phase liquide contient en solution pratiquement toutes les autres impuretés.
Selon la deuxieme étape du trai-tement, la phase 3C solide, essentiellement uranifère, provenant de la première étape, est sowTIise à une agitation, puis est traitée par un agent acide, soit dans l.'éta-t pâteux sous lequel elle se présente, soit après avoir ete mise en suspension dans un milieu aqueux constitue par de l'eau ou par une liqueur de recyclage.
La quantite d'agent acide introdui-te dans cette deuxième e-tape au sein de la phase solide uranifère, dans l'etat ou en suspension aqueuse, correspond a la seule solubilisation de l'uranium present dans ladite phase.
La phase solide uranifère, avant d'être soumise à
l'action de l'agent acide, dans l'etat, ou apres formation d'une suspension aqueuse, peut être portee a une temperature comprise entre 60 et 100C, et, de pre:Eerence en-tre 85 e-t 95C, mais, il peut être souhaitable que l'eleva-tion de la temperature se fasse apres l'introduction de l'agent acide:
dans ce dernier cas, l'elevation de temperature se realise d'une manière lente pour pouvoir contrôler le degagement gazeux resultant de la dissolution de l'uranium.
L'opération de dissolution de l'uranium est com-pletee par une operation de mûrissement du milieu acidifie a la temperature choisie dans l'intervalle precite, qui necessite, en general, un -temps d'au moins une heure, et, de preference, compris entre 3 et 5 heures.
20 ` La suspension resultant du traitement de dissolu-tion et de mûrissement est generalement refroidie a une temperature au plus egale a 40C dans le but de diminuer la solubilite du compose de zirconium et/ou de hafnium dans la phase aqueuse. Puis, ladite suspension est soumise à une operation de separation permettant de recueillir une liqueur purifiee riche en uranium, et d'isoler une phase solide con-tenant les impuretes constituees par les composes de zirco-nium et/ou d'hafnium.
L'agent acide utilise dans l'une et l'autre e-tape du procedé selon l'invention peut etre choisi dans le groupe constitue par l'acide nitrique, l'acide sulfurique, l'acide chlorhydrique e-t l'acide Eluorhydrique. Cet agent acide peut ê-tre le même dans les deux etapes, mais il peut être souhaitable qu'il soi-t different et qu'il soit même consti-tue ..... ..

par le mélange de deux au moins de ces acides~
Ainsi~ le procédé selon l'invention se distingue de l'art antérieur par la solubilisa-tion e-t l'élimination de l'essentiel des impuretés dans la première é-tape, tandis que la deuxième étape se caractérise par la seule dlssolu-tion de l'uranium impur provenant de la première étape et l'élimi-nation des dernières impuretés sous une ~orme solide.
En pratique, le procédé de purification de concen-trés uraniferes selon l'inven-tion, qui peut être mis en oeuvre d'une manière continue ou discontinue, comporte les séquences suivantes:
a) mise en suspension du concentré uranifere à purifier, dans un milieu aqueux maintenu en état d'agitation, ou intro-duction de la liqueur uranifère à traiter, -15 b) in-troduction d'un agent acide selon une quanti-té contrôlée et d'une maniere lente, le milieu agité étant main-tenu a une.temperature adéquate, c) introduction de peroxyde d'hydrogene dans le milieu aqueux résultant de la séquence b) en une quantité au moins égale à deux fois la stoechiométrie nécessaire pour la seule précipitation du peroxyde d'uranium, le pH du milieu aqueux étant maintenu dans l'intervalle 2,5 a 4,5, d~ mûrissement de la suspension provenant de la séquence c) par son maintien sous une agitation pendant au plus 6 heures, sous les conditions de température et de pH choi-sies dans les sequences b) et c), e) separation d'une liqueur chargée d'impuretés solubilisées et d'une phase solide contenant pour l'essentiel l'uranium sous la forme peroxydée, f) lavage de la phase solide provenant de la sequence e), g) mise en suspension de la phase solide uranifere dans un milieu aqueux, constitué par de l'eau ou par une liqueur de recyclage, h) dissolution de l'uranium au moyen d'une quantité au plus stoechiometrique par rapport a l'uranium present d'un agent acide dans la suspension uranifere provenant de la sequence g), chauffee avant ou pendant l'acidification, i) mûrissemen-t de la suspension provenan-t de la sequence h) par son maintien sous agitation pendant au moins une heure et à une -tempera-ture choisie, j) refroidissement de la suspension provenan-t de la sequence i) a une temperature au plu~ égale a 40C, k) separation d'une liqueur riche en uranium puri~ie e-t d'une phase solide con-tenan-t l'une au rnoins des impuretës constituees par un composé de zirconium et/ou de hafnium.
Selon la variante, les sequences b, c, d, sont realisees de la maniere suivante:
b) introduction d'un agent acide selon une quanti-te contrôlee et d'une maniere lente, le milieu agite etant maintenu a une temperature adequate;
bl).complexation des impuretes au moyen d'un agen-t com-plexant, constitue par une source d'ions fluorures/
selon une quantite contralee et d'une maniere lente, le milieu etant maintenu ~ une temperature adequate, b2) mûrissement du milieu provenant de la sequence b par son maintien sous agitation pendant au plus 6 heures, sous les conditions de temperatures choisies dans les sequences a) et b), b3) refroidissement du milieu provenant de la sequence b2 a une temperature inférieure a 60C;
c) introduction du peroxyde d'hydrogene dans le milieu aqueux resultant de la sequence b3 en une quan-tite au moins egale a la stoechiometrie necessai.re pour la seule précipitation du peroxyde d'uranium, cl) ajustement lent du pl-l du milieu provenant de la sequence c) jusqu'a un pll compris entre~ 2,S et ~,5;
d) murissement de la suspension provenant de la sequence c par son maintien sous une agitation pendant au plus 6 heures, sous les conditions de temperature et de pll choisies dans les sequences b3 et cl.
L'invention sera mieux comprise a la lec-ture qui va suivre de realisa-tions préferees de l'invention faite avec réference aux dessins suivants:
- la figure 1 represente un schema illustrant les deux etapes du procede selon l'invention; et - la figure 2 represente un schema illustrant une variante du procede de la figure 1.
Selon la figure 1, le concentre uranifere Sl est mis en suspension en A dans un milieu aqueux maintenu sous agitation et constitue par le mélange des liqueurs de recyclage L13 et L15.
La suspension Ll ainsi obtenue est ensuite traitee en B par l'introduction lente de l'agent acide L20 pour solubiliser tout ou partie des impure-tes initialement pre-sentes dans le concentre uranifere, tandis que la tempera-ture du milieu, contrôlee, est au plus égale a 80C.
La suspension acidifiée L2 t main-tenue à la tem-perature precitee et sous agitation, est traitee en C, à
temperature et pH contrôles, par une solu-tion aqueuse de peroxyde d'hydrogène, dont la quantite ac-tive es-t au moins egale à 1,4 fois la quantite stoechiometrique necessaire à
la formation du peroxyde d'uranium.
La suspension L3 de pe.roxyde d'uran:ium provenant de C est soumise à une operation de mûrissement en D, con-sistant à la maintenir sous agitation dans le domaine de temperatures initialement choisies et pendant un temps au plus egal a 6 heures.
A l'issue de ce-tte operation de mûrissement, la suspension resultante L~ est soum:ise à une separation liquide-solide en donnant une liqueur L5, chargee en impu-retes et un gâteau S5 comportant la quasi totalite de l'uranium initialement présent dans le concentre uranifère,
2.5 and -4.5 by the introduction of an alkaline agent such as Sodium, potassium or ammonium hydroxide.
The suspension coming out of the pH adjustment is in turn subjected to a consi-tant ripening operation to keep it agitated in the field of -temperatures lower than 60C for a time at most equal to 6 hours, and preferably between 2 and 4 hours.
At the end of the first stage, the solid phase separated and washed is formed with the precipitate containing the pero-uranium oxide and at least one of the zirconium compounds and / or hafniurn, while the liquid phase contains virtually all other impurities.
According to the second stage of treatment, the phase Solid 3C, mainly uranium, from the first step, is stirred and then treated with a acidic agent, either in the pasty state under which it is present, either after being suspended in a aqueous medium constituted by water or by a liquor of recycling.
The amount of acid agent introduced into this second e-tape within the solid uranium phase, in the state or in aqueous suspension, corresponds to the only solubilization of uranium present in said phase.
The solid uranium phase, before being subjected to the action of the acid agent, in the state, or after formation of an aqueous suspension, can be brought to a temperature between 60 and 100C, and, first: Eerence between 85 and 95C, however, it may be desirable that the elevation of the temperature is done after the introduction of the acid agent:
in the latter case, the temperature rise takes place in a slow way to be able to control the clearance gas resulting from the dissolution of uranium.
The uranium dissolution operation is com-completed by a ripening operation of the acidified medium at the temperature selected in the above interval, which generally requires a time of at least one hour, and, preferably between 3 and 5 hours.
20 `The suspension resulting from the treatment of dissolu-tion and ripening is usually cooled to a temperature at most equal to 40C in order to reduce the solubility of the zirconium and / or hafnium compound in the aqueous phase. Then, said suspension is subject to a separation operation to collect a liquor purified rich in uranium, and to isolate a solid phase holding the impurities constituted by the compounds of zirco-nium and / or hafnium.
The acid agent used in both e-tapes of the process according to the invention can be chosen from the group consists of nitric acid, sulfuric acid, acid hydrochloric and hydrofluoric acid. This acidic agent may be the same in both stages, but it may be desirable that it be different and that it even be constituted ..... ..

by the mixture of at least two of these acids ~
Thus ~ the method according to the invention is distinguished of the prior art by solubilization and elimination of the main impurities in the first step, while that the second stage is characterized by the sole dlssolu-tion impure uranium from step one and removing it nation of the last impurities under a solid elm.
In practice, the purification process of concen-very uraniferes according to the invention, which can be implemented in a continuous or discontinuous manner, includes the sequences following:
a) suspension of the uraniferous concentrate to be purified, in an aqueous medium maintained in a state of agitation, or intro duction of the uranium liquor to be treated, -15 b) introduction of an acid agent in a controlled amount and in a slow manner, the agitated medium being hand-held at an adequate temperature, c) introduction of hydrogen peroxide into the aqueous medium resulting from sequence b) in an amount at least equal at twice the stoichiometry required for the single precipitation of uranium peroxide, the pH of the medium aqueous being maintained in the range 2.5 to 4.5, d ~ ripening of the suspension from sequence c) by being kept under agitation for at most 6 hours, under the chosen temperature and pH conditions sies in sequences b) and c), e) separation of a liquor charged with solubilized impurities and a solid phase containing mainly uranium in the peroxidized form, f) washing the solid phase originating from sequence e), g) suspending the uraniferous solid phase in a aqueous medium, consisting of water or a liquor recycling, h) dissolution of uranium by means of a quantity at most stoichiometric compared to the uranium present of a acid agent in the uranium suspension from the sequence g), heated before or during acidification, i) ripening of the suspension from sequence h) by keeping it stirred for at least one hour and at a chosen temperature, j) cooling of the suspension from the sequence i) at a temperature at plus ~ equal to 40C, k) separation of a liquor rich in purified uranium and of a solid phase contains one among the impurities constituted by a compound of zirconium and / or hafnium.
According to the variant, the sequences b, c, d, are carried out as follows:
b) introduction of an acid agent according to a controlled quantity and in a slow manner, the agitated medium being maintained at an adequate temperature;
bl) .complexation of impurities by means of an agent plexant, constituted by a source of fluoride ions /
in a controlled amount and in a slow manner, the medium being maintained at an adequate temperature, b2) ripening of the medium from sequence b by keeping it stirred for at most 6 hours, under the chosen temperature conditions in sequences a) and b), b3) cooling of the medium from the sequence b2 at a temperature below 60C;
c) introduction of hydrogen peroxide into the medium aqueous resulting from sequence b3 in an amount at less equal to the stoichiometry necessary for the sole precipitation of uranium peroxide, cl) slow adjustment of the medium pl from the sequence c) up to a pll between ~ 2, S and ~, 5;
d) ripening of the suspension from sequence c by being kept under agitation for at most 6 hours, under temperature and pll conditions chosen in the sequences b3 and cl.
The invention will be better understood from the reading which will follow preferred embodiments of the invention made with reference to the following drawings:
- Figure 1 represents a diagram illustrating the two steps of the method according to the invention; and - Figure 2 shows a diagram illustrating a variant of the process of figure 1.
According to Figure 1, the uraniferous concentrate Sl is suspended in A in an aqueous medium maintained under agitation and constitutes by mixing the liqueurs of recycling L13 and L15.
The suspension Ll thus obtained is then treated in B by the slow introduction of the acid agent L20 for dissolve all or part of the impurities-your initially pre-feels in the uraniferous concentrate, while the tempera-ture of the medium, controlled, is at most equal to 80C.
The acidified suspension L2 t maintained at the time aforementioned perature and with stirring, is treated in C, at temperature and pH controls, by an aqueous solution of hydrogen peroxide, of which the active quantity is at least 1.4 times the stoichiometric amount needed to the formation of uranium peroxide.
L3 suspension of uranium hydroxide: ium from of C is subjected to a ripening operation in D, con-trying to keep it stirred in the area of temperatures initially chosen and for a time at more equal to 6 hours.
At the end of this ripening operation, the resulting suspension L ~ is subject to separation liquid-solid by giving an L5 liquor, charged with impurity retes and an S5 cake containing almost all of the uranium initially present in the uraniferous concentrate,

3~3~

accompagne des impuretes de zirconium et/ou de hafnium.
Le gateau S5 est ensuite lavé en F au moyen d'une solution aqueuse L23 en donnant une liqueur L6 entraînant la liqueur impure d'imprégnation du gâteau S5, et un gâ-teau S6.
Les liqueurs L5 et L6 melangées, constituen-t une liqueur L14, dont une partie L15 est recyclee en A, tandis que l'autre partie L16 est extraite du cycle de traitement.
Le gateau S6 est mis en suspension en ~ dans une liqueur aqueuse de recyclage L18, puis la suspenslon L7 résultante est acidifiée en H par une liqueur acide L24, dont la quantité d'acide correspond a la scule solubili.sa-tion de l'uranium, puis ladite suspension est portée à une -température au plus égale à 100C.
lS La suspension résultante L8 est soumise a une opération de murissement en I a une -temperature identique à
celle pratiquée en H et pendant un temps d'au moins une heure.
~ l'issue de l'opérat.ion de murissement, la sus-pension résultante Lg est soumise à une opération de sepa-ration en donnant une liqueur L1o purifiee, riche en uranium, et un précipite S10, forme principalement de com-posés du zirconium et/ou du hafnium.
Le précipite S10 est ensuite lave en K par une liqueur aqueuse L25, en donnan-t une liqueur L~l et un gateau Sl1, pratiquement exempt d'uranium.
Les liqueurs uraniferes Llo et Lll sont mélangées en donnant la liqueur L17 dont une partie L18 est recyclée en G, tandis que l'autre partie Llg correspond a la liqueur de production de l'uranium.
Le gateau Sll es-t soumis en M a une operation de repulpage a l'aide d'une liqueur aqueuse L26, en donnan-t une suspension L12 qui es-t soumise à une opéra-tion de sépa-ration liquide-solide en N.

Le solicde S13, constitue pratiquement des seules impuretes zirconium et/ou hafnium, est elimine du cycle de traitement, tandis que la liqueur L13 est recyclee en A.
Selon la figure 2, illustrant la variante, le concentre uranifere Sl est mis en suspension en A dans un milieu aqueux maintenu sous agitation et constitue par le mélange des liqueurs de recyclage L13 et L15.
I.a suspension Ll ainsi o~tenue est ensuite traitee en B par liintroduction len-te cle l'agen-t acide L20 pour solubiliser tout ou partie des impure-tes initialement pré-sentes da.ns le concentre uranifere, tandis que la temperature du milieu, contrôlee, est au moins egale a 70C.
La suspension acidifiee L2, maintenue à la tempe-rature precitee et sous agitation, est traitee en BA au moyen d'un agent complexant constitue par une source d'ions fluorures, introdu.it selon L45 en quantite con-trôlee et dlune maniere lente.
Le milieu aqueux L41, provenant de la complexation, est alors soumis a une operation de mûrissement en BB, con-sistant a la maintenir sous agitation dans le domaine detemperatures initialement choisies et pendant un -temps au plus egal a 6 heures.
A l'issue de cette operation de mûrissement, la suspens.ion L42 est soumise a un refroidissement en BC
jusqu'a une temperature inferieure a 60C.
La suspension L43 maintenue a la temperature pre-citee et sous agitation, est traitee en C a temperature controlee par une solution aqueuse cle peroxyde cl'hydrogene L21r dont la quantite active es-t au moins egale a la quan-tite stoechiometrique necessaire a la formation du pero~yded'uranium.
La suspension L3 de peroxyde d'uranium provenan-t de C est soumise en CA à un ajus-tement de pH jusqu'a une valeur comprise entre 2,5 e-t 4,5 par introduc-tion de la solution L22.
La suspension L44 de peroxyde d'uranium provenant de CA est alors soumise à une opération de mûrissemen-t en D, consistant à la maintenir sous agitation dans le domai.ne de pH et de températures initialement choisies, et pendant un temps au plus egal a 6 heures.
A l'issue de cette operation de mûrissement, la suspension resultante L4 est soumise à une separa-tion li.quide-solide, eventuellement en presence d'un agen-t S46 favorisant la separation, en donnant une liqueur L5 charyee en impuretes et un gateau S5 comportant la quasi totalite de l'uranium initi.alement présent dans le concentre urani-fère, accompagne des impuretes de zirconium et/ou de hainium.
I,e gateau S5 est ensuite lave en F au moyen d'une solution aqueuse L23 en donnant une liqueur L6 entralnant la liqueur impure d'impregnation du gateau S5 e-t un gateau S
Les liqueurs L5 et L6 melangees constituent une liqueur Ll~, dont une partie L15 es-t recyclee en A tandis que l'autre partie L16 est extraite du cycle de traitemen-t.
Le gateau S6 est mis en suspension en G dans une liqueur aqueuse de recyclage Ll~, puis la suspension L7 resultante est acidi~iee en ~ par une liqueur acide L2~, dont la quantite d'acide correspond à le seule solubilisa--tion de l'uranium puis, ladite suspension est portee à une temperature au plus egale à 100C.
La suspension resultante L~ est soumise à une operation de mûrissement en I à une tempërature iden-tique à celle pratiquee en H et pendant un -temps d'au moins une heure.
~ l'issue de l'operation de murissement, la sus-pension résul-tante Lg est soumise à une operation de-sepa-ration, eventuellement en presence d'un ac3en-t S47 favori.sant la separation, en donnant une liqueur Llo purifiee, riche 3~

en uranium, et un précipi-te S10 forme principalement de composes du zirconium et/ou de hafnium.
Le precipite S10 est ensuite lave en K par une liqueur aqueuse L25 en donnan-t une liqueur Lll et un gâteau Sll pratiquement exempt d'uranium.
Les liqueurs uraniferes L1o et Lll sont melangees en donnant la liqueur L17 dont une partie L18 est recyclee en G, tandis que l'autre partie Llg correspond a la liqueur de production de l'urani.um.
Le gâteau Sll est soumis en M a une operation de repulpage à l'aide d'une liqueur aqueuse L26 en donnant une suspension L12 qui est soumise à une opera-tion de sepa.ration liquide-solide en N.
Le solide S13, constitue pratiquement des seules impuretes zirconium et/ou hafnium, est elimine du cycle du traitement, tandis que la liqueur L13 est recyclee en A.
. L'invention sera mieux comprise grâce aux exemples qui en illustrent la portee.
EXEMPLE 1:
Cet exemple poursuit le but d'illu.strer l'impor-tance de l'operation du mûrissement en D, au cours de la première etape, de la suspension aqueuse acide apres l'in troduction du peroxyde d'hydrogène sur le rendement de precipitation de l'uranium sous une forme peroxydee.
Pour ce faire, on a mis en suspension 200 g d'un concentre d'uranate d'ammonium dans 200 g d'eau.
Le concentre d~uranate d'ammoni.um ava:i.t la composition suivante en pour cent en poids:
V : 61,16 %
Mo : 0,3~ %
Zr : 1,33 ~
N~I4~ : 4,78 %
Divers : 32,34 %
On a ajoute, en 20 minutes, à la suspensi.on ainsi formee .

30 g de HNO3 à 100%, puis 57 g de H2O2 à 100~, le pH du milieu e-tant controle sur la valeur 3, tandis que la tem-perature de ladite suspension etait maintenu a 35~C.
L'influence du temps de mûrissement est percep-ti-ble par llobserva-tion des resul-tats mentionnes dans le tableau I suivant, qui ont ete etablis en fonction du temps consacre à l'operation propremen-t dite de mûrissement, après séparation et lavage du gâteau.
Six essais on-t eté effectués pour des temps varian-t de 0 a 4 heures, 30 minutes, apres in-troduction du peroxycle d'hydrogène dans la suspension acide.

E' ILTRATGATEAU
ESSAI TEMRS~ .
h,mnUmg/l Momg/lll2O% Mo/sec Zr/sec _en ppm en ppm . B 0,3011 1 150 32 509 13 070 C 1,30~ 10 1 150 30 360 13 106 D 2,30< 10 1 100 30 389 11 357 E 3,30< 10 1 350 32 416 13 600
3 ~ 3 ~

accompanies impurities of zirconium and / or hafnium.
The S5 cake is then washed at F using a aqueous solution L23 giving a liquor L6 resulting the impure liquor impregnating the cake S5, and a cake S6.
The mixed L5 and L6 liquors constitute a liquor L14, part of which L15 is recycled to A, while that the other part L16 is extracted from the processing cycle.
The S6 cake is suspended in ~ in a aqueous recycling liquor L18, then suspenslon L7 resulting is acidified to H by an acid liquor L24, whose amount of acid corresponds to the solubili.sa- scule tion of the uranium, then said suspension is brought to a -temperature at most equal to 100C.
lS The resulting suspension L8 is subjected to a ripening operation in I has a temperature identical to that practiced in H and for a time of at least one hour.
~ the outcome of the ripening operation, the above resulting pension Lg is subject to a sepa-ration by giving a purified L1o liqueur, rich in uranium, and a precipitate S10, mainly forms of zirconium and / or hafnium.
The precipitate S10 is then washed in K with a aqueous liquor L25, gives an L ~ l liqueur and a cake Sl1, practically free of uranium.
The uraniferous liquors Llo and Lll are mixed by donating liquor L17, part of which L18 is recycled in G, while the other part Llg corresponds to the liquor uranium production.
The cake Sll is subjected in M to an operation of plump using an L26 aqueous liquor, giving an L12 suspension which is subject to a separation operation liquid-solid ration in N.

The solicde S13, constitutes practically only impurities zirconium and / or hafnium, is eliminated from the cycle of treatment, while the L13 liquor is recycled to A.
According to FIG. 2, illustrating the variant, the concentrated uraniferous Sl is suspended at A in a aqueous medium maintained under stirring and constitutes by the mixture of recycling liquors L13 and L15.
Ia suspension Ll thus o ~ held is then treated in B by the introduction of the L20 acid agent for dissolve all or part of the impurities-your initially pre-sentes da.ns concentrates uraniferous, while the temperature middle, controlled, is at least equal to 70C.
The acidified suspension L2, maintained at room temperature above-mentioned stripping and with stirring, is treated in BA at by means of a complexing agent constituted by a source of ions fluorides, introdu.it according to L45 in controlled quantity and dune slow way.
The aqueous medium L41, originating from the complexation, is then subjected to a BB ripening operation, trying to keep it stirred in the area of temperatures initially chosen and for a time at more equal to 6 hours.
At the end of this ripening operation, the suspens.ion L42 is subject to cooling in BC
up to a temperature below 60C.
The L43 suspension maintained at the pre-mentioned and with stirring, is treated in C at temperature controlled by an aqueous solution of hydrogen peroxide L21r whose active quantity is at least equal to the quan-stoichiometric tite necessary for the formation of uranium pero ~ yded.
The uranium peroxide suspension L3 from Provence of C is subjected in CA to an adjustment of pH until a value between 2.5 and 4.5 by introducing the solution L22.
L44 suspension of uranium peroxide from of CA is then subjected to a ripening operation in D, consisting in keeping it stirred in the domai.ne initially chosen pH and temperatures, and for a time at most equal to 6 hours.
At the end of this ripening operation, the resulting suspension L4 is subject to separation li.quide-solid, possibly in the presence of an agent S46 promoting separation, by giving a charyee L5 liquor in impurities and an S5 cake comprising almost all uranium originally present in the uranium concentrate fère, accompanies impurities of zirconium and / or hainium.
I, e cake S5 is then washed in F by means of a aqueous solution L23 giving an entraining L6 liquor impure impregnation liquor from cake S5 and a cake S
The mixed L5 and L6 liquors constitute a liquor Ll ~, part of which L15 is recycled to A while that the other part L16 is extracted from the processing cycle.
The S6 cake is suspended in G in a aqueous liquor for recycling Ll ~, then the suspension L7 resulting is acidi ~ iee en ~ by an acid liquor L2 ~, whose amount of acid corresponds to the sole solubilisa--tion of uranium then, said suspension is brought to a temperature at most equal to 100C.
The resulting suspension L ~ is subjected to a ripening operation in I at an identical temperature to that practiced in H and for a time of at least one hour.
~ the outcome of the ripening operation, the above resulting pension Lg is subject to a sepa-ration, possibly in the presence of a favorite S47 ac3en-t.
separation, giving a purified, rich Llo liquor 3 ~

uranium, and an S10 precipitate mainly forms composed of zirconium and / or hafnium.
The precipitate S10 is then washed in K with a L25 aqueous liquor gives an Lll liqueur and a cake It will be practically free of uranium.
The uranium liquors L1o and Lll are mixed by giving liquor L17, part of which L18 is recycled in G, while the other part Llg corresponds to the liquor of production of urani.um.
The cake Sll is subjected in M to an operation of plump using an L26 aqueous liquor giving a L12 suspension which is subject to a sepa.ration operation liquid-solid in N.
The solid S13 is practically the only impurities zirconium and / or hafnium, is eliminated from the cycle of treatment, while the L13 liquor is recycled to A.
. The invention will be better understood thanks to the examples which illustrate its scope.
EXAMPLE 1:
This example pursues the goal of illustrating the importance of turing of the ripening operation in D, during the first step, the acidic aqueous suspension after in production of hydrogen peroxide on the yield of precipitation of uranium in a peroxide form.
To do this, 200 g of a concentrated ammonium uranate in 200 g of water.
The ammonium uranate concentrate has the composition following in percent by weight:
V: 61.16%
MB: 0.3 ~%
Zr: 1.33 ~
N ~ I4 ~: 4.78%
Miscellaneous: 32.34%
We added, in 20 minutes, to the suspensi.on thus formed .

30 g of 100% HNO3, then 57 g of H2O2 at 100 ~, the pH of medium being so controlled over the value 3, while the time perature of said suspension was maintained at 35 ~ C.
The influence of the ripening time is perceived ble by observing the results mentioned in the Table I below, which have been established as a function of time devotes to the actual operation called ripening, after separation and washing of the cake.
Six tests have been carried out for varying times from 0 to 4 hours, 30 minutes, after introduction of the peroxycle of hydrogen in the acid suspension.

E 'ILTRATGATEAU
TIME TRIAL ~.
h, mnUmg / l Momg / lll2O% Mo / sec Zr / sec _ in ppm in ppm . B 0.3011 1 150 32 509 13 070 C 1.30 ~ 10 1 150 30 360 13 106 D 2.30 <10 1 100 30 389 11 357 E 3.30 <10 1 350 32 416 13 600

4,30< 10 1 450 31 489 Le tableau revèle que le temps de mûrissement doit être au moins égal à une heure pour ~ue l'uranium solubilise soit totalement precipite.
EXEMPLE 2:
Cet exemple permet cl'illustrer l'influence de la ~uantité de l'agent acide in-troduit, au cours de la deuxieme etape, pour effectuer la dissolution totale de l'uranium contenu dans le peroxyde d'uranium, obtenu au cours de la première étape.
Deux essais ont été effectues en faisant varier la quan-tite de l'agent acide in-troduite. L'infl.uence de la quantité dudit agent aci~e est mise en évidence par les resultats mentionnés dans le tableau II.
Pour cela, on a mis en oeuvre la première étape du procédé en utilisant le concen-tré uranifère défini dans l'exemple I, qui a condui-t à l'obtention d'un gâteau humide S6, soumis à la deuxième é-tape du procédé selon l'invention.
Pour chaque essai, on a mis en oeuvre 200 g du gateau S6, forme de peroxyde d'uranium impur.
TABLEAU II

Teneur en U, Mo, Zr et M+ dans la liqueur resultant de la dissolution et du mûrissement du précipité provenan-t de la première étape _ HNO U Mo Zr Acidité

g(100%) mg/1 ~ libre 39,65 430,8 150 200 0,1 N

H 55,81 409 230 8 236 2 N
Selon ce tableau, il apparalt que passant d'une acidité libre 0,1 N à 2 N, la teneur en impuretes Zr aug-mente dienviron ~0 fois, montrant ainsi la nécessité de controler etroitement la quantité d'acide in-trodui-te pour réaliser la dissolution du précipité uxanifère provenan-t de la première étape.
_ EMPLE 3:
Cet exemple révele l'importance qui doit être accordée à la duree de l'opera-tion de mûrissemen-t I dans la deuxième e-tape, qui suit l'opera-tion de mise en solu-tlon de l'uranium à par-tir du precipité résul-tant de la première etape.
Pour cela, on a réalise cinq essais successifs, me-ttant en oeuvre les mêmes quanti-tes de ma-tières à -traiter (200g) et de traitement (39,65g de HNO3 100%) que dans l'essai G de l'exemple 2.
Pour chaque essai, la suspension acide ét~i-t main-tenue a une température de 90~C, sous agitation, pendant un -temps variable.
Les résultats exprimant les teneurs en Zr dans la phase aqueuse, recueillie apxes murissement et séparation, sont rassembles dans le tableau III.
TABLEAU I I I

ESSAI I J K L M
Temps de murissement 1 2 3 4 5 en heure Zr soluble 365 260 220 200 190 Mo soluble _ _ _ _ 150 en mg/l _ ..
U soluble _ _ _ 430,8 Le tableau revèle la nécessi-te de pra-tiquer un temps de murissement d'au moins 2 heures et, plus pre~eren-tiellement, de l'ordre de 4 heures, temps pour lequel les teneurs en impuretes Zr et Mo sont acceptables.
_ EMPLE 4 (selon la ~igure 1):
Dans cet exemple, la Demanderesse i.llustre le procede de l'invention comportant les deux etapes de trai-tement.
Selon le procedé, et dans la premiere étape de traitement, on a introduit en zonc A de mise en suspension, 200 par-ties en poids d'un concen-tre uranifère ayant la composition suivan-te exprimee en % en poids sur sec:
U : 61,16 %

Mo : 0,3~ ~
Zr : 1,33 %
NH4+ : 4~7~ %
divers -i H2O : 32,34 %
Dans cette même zone A, on a in-troduit 200 parties en poids d'eau, puis on a agi-te pendan-t le -temps necessaire a la realisation d'une suspensi.on homogène.
A cette suspension, on a ajoute en 20 minutes l'équivalent de 30 parties de HNO3 a 100% (~one B).
Puis, à la suspension acide ainsi obtenue, on a ajou-té
(zone C), 57,0 g de H2O2 (100%) (L21) en 20 minutes, a pH
contrôle 3, au moyen d'un ajout d'hydroxyde de sodium (L22).
La suspension L3 sortant de la zone C etait soumise a une opération de murissement en D, consistant a maintenir ladite suspension sous agitation a une -température de 35C
durant 2h30 minutes.
La suspension L~l provenan-t de D etait alors soumise a une operation de separation en E, en donnan-t une liqueur LS e-t une phase solide S5.
La phase solide S5 etait ensuite soumise a une opera-tion en F au moyen de 200 parties en poids d'eau, donnan-t une liqueur L6 resultant du lavage et une phase solide S6.
Les liqueur L5 et L6 etaient melangees en donnan-t une li-queur L1~ dont une fraction l,l5 etait recyclee en A a la mise en suspension du concentre uraniEere, -tandis que la fraction L16 etait sortie du cycle pour eviter l'accumula-tion des impuretes dans la premiere étape.
La liqueur Ll~ représentait 323 parties en poids, et avait la composition suivan-te en poids:
~o : 0,35 %
U : 2 ppm H2O2 : 5,0 %
N~I~NO3 : 12,9 %
NaNO3 : 1,7 H2O -~ divers : 80,05 ~
Ainsi, 90/0% du molybdène ini-tialemen-t present dans le concentré urani~ère e-taient eli.mines au moyen de la liqueur Ll4.
Le gateau S6 sortant du lavage F representait 349 parties en poids d'un gateau humide. Ce ya-teau, après sechage a 60~C, avait la composi.tion suivant en pour cent en poids:
U : 65,4 %
Mo : 0,05 %
Zr : 1,34 %
NH4 : 0,4 %
divers + H2O : 32,~1 %
Dans la deuxieme etape du traitement selon l'in-vention, le gateau S6 issu de ]a premiere etape de traite-ment etait traite en H par 65 parties de HNO3 à 100%. Cet acide etait introduit lentement en 20 minutes, la suspension ainsi o~tenue L8, etant portee à 90C en I et maintenue à
cette temperature pendant 4 heures.
La suspension Lg sortant de la zone I etai-t sou-mise à une separation en J en donnant une liqueur Llo et un gateau S10, qui etait soumis à lavage en K au moyen de 22 parties en poids d'eau L25 donnant un gateau Sll et une liqueur Lll.
Les liqueur Llo et Lll etaient melangees et constituaient une liqueur L17 qui représentait 450 parties en poids. Cet-te liqueur L17 avait la composition suivante:
U : 27,2 %
Mo : 0,016 %
Zr : 0,005 %
H2O + NO3 ~ divers : 72,779 ~
Une fraction de la liqueur L17 purifiée etai-t recyclee en G à la mise en suspension du gateau S6 resultant de la pxe-mière etape tandis que la fraction Llo constituait la liqueur de produc-tion de l'uranium.
Le gâteau Sll apres sechage a 60C representait une masse de S,6 parties en poids. Ce gateau contenait pratiquement 99,1 % du zirconium initialement present dans le concentre uranifère, e-t sa teneur en uranium etait telle qu'elle representait une perte de 0,4 % par rappor-t a l'uranium initialement present dans le concentre qui, dans le cadre du procede continu, etai-t remis en suspension en M dans une liqueur L26 faiblement acide, pour être recyclee en A selon la liqueur L13 apres filtration en N.
EXEMPLE 5:
Dans cet exemple, la Demanderesse a compare le procede faisant usage de la variante au procede selon l'in-vention ne faisant pas appel à ladite variante.
L'essai N illustre le procede selon l'invention ne faisan-t pas usage de la variante, illustre par la figure 1.
L'essai 0 illustre l'obje-t de l'invention, selon la variante, il:lustre par la figure 2.
ji Selon l'essai N et, dans la premiere etape de traitement, on a introduit en zone A de mise en suspension, 150 parties en poids d'un concentre uranifere commercial du Niger, ayant la composi-tion suivante exprimee en % en poids sur sec:
~ : 68,2 %
Mo : 0,13 %
zr : 2,44 %
Na : 9,0 %
divers -~ ~l2O : 20,23 %
Dans cette même zone ~, on a i.ntroduit 123 parties en poids d'eau, puis on a agite pendant le temps necessaire à la realisation d'une suspension hornogene. A cet-te suspen-sion, on a ajoute en 20 minutes l'equivalent de 39 parties de HNO3 a 100~ (zone ~). Puis, à la suspension ainsi obte-nue, on a ajoute (zone C~ 29,0 g de H2O2 (100~) (L21) en 20 - 23 ~

minu-tes, a pl-~ contrôle 3,4, au moyen d'un ajout d'hydroxycle de sodium (L22).
La suspension L3, sor-tant de~la zone C, etait soumise a une opération de mûrissemen-t en D, consistan-t a maintenir ladi-te suspension sous agitation à une température de 30C durant 2 heures.
La suspension L4, provenant de D, était alors soumise à une opération de séparation en E, en donnant une liqueur L5 et une phase solide S5.
La phase solide S5 était ensuite soumise à une operation en F au moyen de 200 par-ties en poids d'eau, donnant une liqueur L6 résultant du lavage e-t une phase soli.de S6.
Les liqueurs L5 et L6 étaient mélangées en donnan-t une liqueur L14 dont une fraction L15 était recyclee en A à
la mise en suspension du concentré uranifëre, tandis que la fraction L16 é-tait sortie du cycle pour éviter l'accumulation des impuretés dans la premiere étape.
La liqueur L14 représentai.t 300 parties en poids et contenait 97~5% du molybdene initialement présent dans le concentré uranifère, qui étaient éliminés au moyen de ladite liqueur.
Le gâteau S6, sortant du lavage F, représentait 260 parties en poids d'un gâteau humide. Ce gateau, après séchage a 60C, avait la composition suivante en pour cent en poids:
U : 68,0 %
Mo : 0,02 %
Zr : 2,44 %
Na : 0,28 %
Divers ~ H2O : 29,26 %
Dans la deuxième étape du traitement, le gâteau S6 issu de la première etape de trai-tement, é-tait trai-té en G par 260 parties d'une liqueur de recyclage L18. Puis, la suspension L7 était traitée en H par 93,6 parties de ~INO3 à

100%. Cet acide etait introduit lentement en 20 minutes, la suspension obtenue L8 etant portée a 90C en I et main-tenue à cette temperature pendant 2 heures.
La suspension Lg, sor-tant de la zone I, etait soumise à une séparation en J en donnan-t une liqueur Llo et un gâteau S10, qui était soumis à lavage en K au moyen de 17 parties en poids d'eau (L2S), donnant un gateau Sll et une liqueur L11.
Les liqueurs Llo et Lll étaient melangees e-t constituaient une liqueur L~7 qui représentalt 500 parties en poids.
Cette liqueur L17 avait la composition suivante:
U : 26,180 %
Mo : 0,007 %
Zr : 0,050 %
H2O ~ NO3 -~ divers : 73,763 %
Une fraction de la liqueur L17 purifiée était .recyclée en G a la.mise en suspenslon du gateau S6 résultant de la pre-mière étape, tandis que la fraction Llg consti-tuait la liqueur de production de l'uranium.
Le gateau Sll, après séchage a 60C, représentait une masse de 9,5 parties en poids. Ce gateau contenai-t pratiquement 94,7 % du zirconium initialement présen-t dans le concentre uranifère, et sa teneur en uranium e-tait telle qu'elle représentait une perte de 0,4 % par rapport à l'uranium initialement présent dans le concentré qui, dans le cadre du procédé continu, était remis en suspension en M dans une liqueur L26 faiblement acide, pour etre rec~clée en A selon la liqueur I,13 après filtration en N.
Selon l'essai O, illustrant le procédé de la variante et, dans la première étape, on a introduit en zone A de mise en suspension, 500 parties en poids du rnême concentre uranifère commercial que dans l'essai N.
Dans cette même zone A, on a introdui-t 500 parties en po.ids d'eau puis, on a agité pendant le temps necessaire ~ la 3~

réalisati.on d'une suspension homogène. A cette suspe.nsion, on a ajoute en 20 minutes l'équivalen-t de 423 parties de HNO3 à 100% (zone B). Puis, la suspension L2 était intro-duite en BA, où s'effectuait un traitement de complexation à 90C par 57,6 parties en poids de KF.
Le milieu aqueux L41 résultan-t était soumis à une opération de mûrissement en Bs, consistant à maintenir ladite suspension sous agitation à une température de 90C
durant une heure.
Le milieu aqueux L42, sortant de la zone Bs, é-tait refroidi en BC jusqu'à une temperature de 30C.
Au milieu aqueux L43 refroidi, on a ajoute (zone C), 330,8 parties de H2O2 (à 100%) (L21) en 25 minutes.
La suspension L3, sortant de la zone C, etait soumise à une opération d'ajustemen-t lent du pH à la valeur 3,5 en CA par introduction d'une li.queur L22 d'hydroxyde de potassium.
La suspension L44, sortant de la zone CA, était soumise a une opération de mûrissement en D, consistant a maintenir ladite suspension sous agitation à une température de 36C
durant 45 minutes.
La suspension L~ provenant de D était alors soumise à une opéra-tion de séparation en E, en donnant une liqueur L5 e-t une phase solide S5.
La phase solide S5 é-tait ensuite soumise à une opération en F de lavage au moyen de 200 par-ties en poids d'eau, donnant une liqueur L6 résultant du lavage, et une phase sol:ide S6.
Les liqueurs L5 et L6 étaient mélangées en donnant une liqueur L14 dont une :Eraction L15 était recyclée en A à la mise en suspension du concentré uranifère, tandis ~ue la fraction L16 étai-t sortie du cycle pour éviter l'accumula-tion des impuretésOLa liqueur L14 représentait 4700 parties et contenait 97,6%
du molybdène initialement présen-t dans le concen-tré urani-fère, qui étaient éliminés au moyen de ladite liqueur.
Le gâteau S6 sortant du lavage F représentait 1900 parties en poids d'un gâteau humide. Ce gateau, apres sechage, à 60~C, avait la composi-tion suivante en pour cen-t en poids:
U : 65,17 %
Mo : 0,003 %
zr : 2~52 divers -~ ~12O : 32,307 %
Dans la deuxième etape du traitement, le gâteau S6, issu de la première e-tape de traitement, e-tait -traite en G par 57~3 parties d'une liqueur de recyc:Lage L18. Puis, la suspension L7 etait traitee en H par 172 par-ties de HNO3 à 100 %. Cet acide e-tai-t introduit lentemen-t a 85C en 120 minu-tes, la suspension ainsi obtenue L8 etant main-tenue à 85C en I
pendant 2 heures.
La suspension Lg, sortan-t de la 20ne I, e-tai-t soumise à une sépara-tion en ~ en donnant une liqueur Llo e-t un gâ-teau S10, qui e-tait soumis à un lavage en K au moyen de 1100 parties en poids d'eau (L25) donnant un gateau Sll e-t une liqueur Lll.
Les liqueurs Llo et Lll é-taient mélangées et consti-tuaient une liqueur L17 qui representait 2850 par-ties en poids. Ce-tte liqueur L17 avait la composition suivan-te:
U : 21,5 %
Mo : 0,001 %
Zr : 0,010 %
H2O -~ NO3 + divers : 78,489 %
Une fraction de la liqueur L17 purifiee etait recyclee en G à la mise en suspension du gâteau S6 résul-tan-t de la pre-mière étape -tandis que la Eraction L19 cons-tituait la - liqueur de p~oduction de l'uranium.
Le gâteau Sll, après séchage à 60~C, représen-tait une masse de 32,0 parties en poids. Ce gâteau con-tenait pra-tiquement 98,7 % du zirconium initialement present dans le concen-tre uranifère, et sa teneur en uranium etait telle qu'elle representait une per-te de 0,4/Oo par rappor-t à l'uranium initialement présent dans le concen-tré qui, dans le cadre du procedé continu, etait remis en suspension en M dans une liqueur L26 faiblement acide pour etre recyclee en ~ selon la liqueur L13 après filtra-tion en N.
.Ainsi, la comparaison des essais N et O revèle que la variante du procede selon l'invention ameliore très sensiblemen-t la purete de la liqueur uranifère resultante Llg .

_ --Dans cet exemple, la Demanderesse a applique la variante du procede selon 1.'inven-tion à trois concentres uranifères commerciaux issus de trois procedes industriels differents, dont l'un, l'essai O, est decrit dans l'exemple
4.30 <10 1,450 31,489 The table reveals that the ripening time must be at least one hour for ~ ue uranium solubilized or completely precipitated.
EXAMPLE 2:
This example illustrates the influence of ~ quantity of the acid agent in-product, during the second stage, to effect the total dissolution of uranium contained in uranium peroxide, obtained during the first stage.
Two tests were carried out by varying the quantity of the acid agent introduced. The influence of amount of said aci ~ e agent is demonstrated by the results mentioned in table II.
For this, we implemented the first step of the process using the uraniferous concentrate defined in Example I, which led to obtaining a wet cake S6, subjected to the second step of the method according to the invention.
For each test, 200 g of cake S6 were used, form of impure uranium peroxide.
TABLE II

U, Mo, Zr and M + content in the liquor resulting from the dissolution and ripening precipitate from first stage _ HNO U Mo Zr Acidity g (100%) mg / 1 ~ free 39.65 430.8 150 200 0.1 N

H 55.81 409 230 8 236 2 N
According to this table, it appears that going from one free acidity 0.1 N to 2 N, the content of impurities Zr increased lie about ~ 0 times, thus showing the need for tightly control the amount of in-product acid for dissolve the uxaniferous precipitate from t the first step.
_ EMPLE 3:
This example reveals the importance that must be granted to the duration of the ripening operation I in the second e-tape, which follows the solu-tlon operation uranium from the precipitate resulting from the first step.
For this, we carried out five successive tests, using the same quantities of materials to be processed (200g) and processing (39.65g 100% HNO3) than in test G of example 2.
For each test, the acid suspension was hand-held.
a temperature of 90 ~ C, with stirring, for a time variable.
The results expressing the Zr contents in the phase aqueous, collected apxes ripening and separation, are collated in Table III.
TABLE III

IJKLM TEST
Time to ripening 1 2 3 4 5 in hours Zr soluble 365 260 220 200 190 Mo soluble _ _ _ _ 150 in mg / l _ ..
Soluble U _ _ _ 430.8 The table reveals the need to practice a ripening time of at least 2 hours and, more pre ~ eren-in the order of 4 hours, time for which the Zr and Mo impurity contents are acceptable.
_ EMPLE 4 (according to ~ igure 1):
In this example, the Applicant i.llustrates the method of the invention comprising the two stages of processing seriously.
According to the process, and in the first step of treatment, a zonc A of suspension was introduced, 200 parts by weight of a uranium-containing concentrate having the following composition expressed in% by dry weight:
U: 61.16%

MB: 0.3 ~ ~
Zr: 1.33%
NH4 +: 4 ~ 7 ~%
miscellaneous -i H2O: 32.34%
In this same zone A, 200 parts were introduced by weight of water, then we acted for the necessary time to the realization of a homogeneous suspensi.on.
To this suspension, the equivalent was added in 20 minutes 30 parts of 100% HNO3 (~ one B).
Then, to the acid suspension thus obtained, we added (zone C), 57.0 g of H2O2 (100%) (L21) in 20 minutes, at pH
control 3, by adding sodium hydroxide (L22).
The L3 suspension leaving zone C was subjected to a D-ripening operation, consisting in maintaining said suspension with stirring at a temperature of 35C
for 2:30 minutes.
The suspension L ~ l from D was then subjected to a separation operation at E, giving an LS liquor and a solid phase S5.
The solid phase S5 was then subjected to an operation in F by means of 200 parts by weight of water, gives a liquor L6 resulting from washing and a solid phase S6.
The liquors L5 and L6 were mixed giving a li-queur L1 ~ of which a fraction l, l5 was recycled in A at the suspension of the uranium concentrate, while the fraction L16 had left the cycle to avoid accumulation tion of impurities in the first stage.
The liquor Ll ~ represented 323 parts by weight, and had the following composition by weight:
~ o: 0.35%
U: 2 ppm H2O2: 5.0%
N ~ I ~ NO3: 12.9%
NaNO3: 1.7 H2O - ~ miscellaneous: 80.05 ~
Thus, 90/0% of the molybdenum initially present in the concentrated urani ~ era were eli.mines by means of liquor Ll4.
The S6 cake coming out of washing F represented 349 parts by weight of a wet cake. What is there after drying at 60 ~ C, had the following composition in percent in weight:
U: 65.4%
Mo: 0.05%
Zr: 1.34%
NH4: 0.4%
various + H2O: 32, ~ 1%
In the second stage of treatment according to the vention, the S6 cake from] a first milking stage-was treated in H with 65 parts of 100% HNO3. This acid was introduced slowly over 20 minutes, the suspension thus o ~ held L8, being brought to 90C in I and maintained at this temperature for 4 hours.
The Lg suspension leaving zone I was often put in a separation in J by giving an Llo liquor and a cake S10, which was washed in K using 22 parts by weight of water L25 giving a cake Sll and a liquor Lll.
The liquors Llo and Lll were mixed and constituted an L17 liquor which represented 450 parts by weight. This liqueur L17 had the following composition:
U: 27.2%
Mo: 0.016%
Zr: 0.005%
H2O + NO3 ~ miscellaneous: 72,779 ~
A fraction of the purified L17 liquor was recycled to G at the suspension of the cake S6 resulting from the pxe-first step while the Llo fraction constituted the liquor uranium production.
The cake Sll after drying at 60C represented a mass of S, 6 parts by weight. This cake contained practically 99.1% of the zirconium initially present in the concentrate uranium, and its uranium content was such that it represented a loss of 0.4% compared to uranium initially present in the concentrate which, as part of the continuous process, was it resuspended at M in a weakly acidic L26 liquor, to be recycled to A according to L13 liquor after filtration in N.
EXAMPLE 5:
In this example, the Applicant compared the process making use of the alternative to the process according to the vention not using said variant.
Test N illustrates the method according to the invention does not do not use of the variant, illustrated by FIG. 1.
Test 0 illustrates the object of the invention, according to the variant it: chandelier in Figure 2.
ji According to test N and, in the first step of treatment, we introduced into suspension zone A, 150 parts by weight of a commercial uranium concentrate from Niger, having the following composition expressed in% by weight on dry:
~: 68.2%
MB: 0.13%
zr: 2.44%
Na: 9.0%
miscellaneous - ~ ~ l2O: 20.23%
In this same area ~, i.ntroduced 123 parts by weight of water, then stirred for the necessary time to the production of a hornogenic suspension. To this suspended sion, we added in 20 minutes the equivalent of 39 parts of HNO3 at 100 ~ (zone ~). Then, at the suspension thus obtained naked, we added (zone C ~ 29.0 g of H2O2 (100 ~) (L21) in 20 - 23 ~

minu-tes, a pl- ~ control 3,4, by means of an addition of hydroxycle sodium (L22).
Suspension L3, coming out of ~ zone C, was subjected to a ripening operation in D, consists in maintaining the ladi-te suspension with stirring at a temperature of 30C for 2 hours.
The L4 suspension, coming from D, was then subjected to an E separation operation, giving a liquor L5 and a solid phase S5.
The solid phase S5 was then subjected to an operation in F by means of 200 parts by weight of water, giving a liquor L6 resulting from washing and a solid phase of S6.
The liqueurs L5 and L6 were mixed in data an L14 liquor, an L15 fraction of which was recycled to A at the suspension of the uranium concentrate, while the fraction L16 was out of the cycle to avoid accumulation impurities in the first step.
The L14 liquor represented 300 parts by weight and contained 97 ~ 5% of the molybdenum initially present in the uranium concentrate, which were eliminated by means of said liquor.
The S6 cake, coming out of washing F, represented 260 parts by weight of a wet cake. This cake, after drying at 60C, had the following composition in percent in weight:
U: 68.0%
Mo: 0.02%
Zr: 2.44%
Na: 0.28%
Miscellaneous ~ H2O: 29.26%
In the second stage of processing, the cake S6 from the first stage of treatment, was treated in G per 260 parts of an L18 recycling liquor. Then suspension L7 was treated in H with 93.6 parts of ~ INO3 to 100%. This acid was introduced slowly over 20 minutes, the suspension obtained L8 being brought to 90C in I and main-held at this temperature for 2 hours.
The Lg suspension, leaving zone I, was subjected to a separation in J to give an Llo liquor and an S10 cake, which was washed in K using 17 parts by weight of water (L2S), giving a cake Sll and an L11 liqueur.
The liquors Llo and Lll were mixed and constituted a liquor L ~ 7 which represents 500 parts by weight.
This L17 liquor had the following composition:
U: 26.180%
MB: 0.007%
Zr: 0.050%
H2O ~ NO3 - ~ miscellaneous: 73.763%
A fraction of the purified L17 liquor was recycled to G has the suspension of the S6 cake resulting from the pre-first stage, while the Llg fraction constituted the uranium production liquor.
The cake Sll, after drying at 60C, represented a mass 9.5 parts by weight. This cake practically contained 94.7% of the zirconium initially present in the concentrate uranium, and its uranium content was such that it represented a loss of 0.4% compared to uranium initially present in the concentrate which, as part of the continuous process, was resuspended at M in a weakly acidic L26 liquor, to be rec ~ keyed in A according to liquor I, 13 after filtration in N.
According to test O, illustrating the method of the variant and, in the first step, we introduced into zone A
suspension, 500 parts by weight of the same uranium concentrate commercial than in test N.
In this same zone A, 500 parts in weight were introduced.
water then stirred for the time necessary ~ the 3 ~

creation of a homogeneous suspension. At this suspension, we added in 20 minutes the equivalent of 423 parts of 100% HNO3 (zone B). Then, the L2 suspension was intro-duite in BA, where a complexing treatment was carried out at 90C by 57.6 parts by weight of KF.
The resulting L41 aqueous medium was subjected to a ripening operation in Bs, consisting in maintaining said suspension with stirring at a temperature of 90C
for an hour.
The aqueous medium L42, leaving the zone Bs, was cooled in BC up to a temperature of 30C.
To the cooled L43 aqueous medium, 330.8 were added (zone C) parts of H2O2 (100%) (L21) in 25 minutes.
The L3 suspension, coming out of zone C, was subject to a slow pH adjustment to value 3.5 in CA by introduction of a liqurer L22 of hydroxide potassium.
Suspension L44, leaving the CA zone, was subjected to a ripening operation in D, consisting in maintaining said suspension with stirring at a temperature of 36C
for 45 minutes.
The suspension L ~ from D was then subjected to a separation operation at E, giving an L5 liquor and a solid phase S5.
The solid phase S5 was then subjected to an operation in F of washing by means of 200 parts by weight of water, giving an L6 liquor resulting from washing, and a sol phase: ide S6.
The L5 and L6 liquors were mixed giving a L14 liquor, one of which: Eraction L15 was recycled to A at the suspension of the uranium concentrate, while ~ ue the fraction L16 was out of the cycle to avoid accumulation The L14 liquor represented 4,700 parts and contained 97.6%.
molybdenum initially present in the uranium concentra fere, which were eliminated by means of said liquor.
The cake S6 coming out of washing F represented 1900 parts by weight of a wet cake. This cake, after drying, at 60 ~ C, had the following composition in for cen-t in weight:
U: 65.17%
MB: 0.003%
zr: 2 ~ 52 miscellaneous - ~ ~ 12O: 32.307%
In the second stage of processing, the S6 cake, from the first treatment e-tape, was treated in G by 57 ~ 3 parts of a recyc liqueur: Lage L18. Then the suspension L7 was treated in H by 172 parts of 100% HNO3. This acid was slowly introduced at 85C in 120 minutes, the suspension thus obtained L8 being hand-held at 85C in I
during 2 hours.
The Lg suspension, coming out of the 20ne I, was subjected to a separation in ~ giving an Llo liqueur and a cake S10, which was washed in K using 1100 parts by weight of water (L25) giving a cake Sll and a liquor Lll.
The liquors Llo and Lll were mixed and constituted an L17 liquor which represented 2850 parts in weight. This L17 liqueur head had the following composition:
U: 21.5%
MB: 0.001%
Zr: 0.010%
H2O - ~ NO3 + miscellaneous: 78.489%
A fraction of the purified L17 liquor was recycled to G to the suspension of the cake S6 results from the pre-first step - while the Eraction L19 was the - uranium production liquor.
The Sll cake, after drying at 60 ~ C, represents a mass 32.0 parts by weight. This cake practically contained 98.7% of the zirconium initially present in the concentrate uranium, and its uranium content was such that it represented a loss of 0.4 / Oo compared to uranium initially present in the concentre which, in the context of the continuous process, was resuspended at M in a weakly acidic L26 liquor to be recycled in ~ according to liquor L13 after filtration in N.
So the comparison of tests N and O reveals that the variant of the process according to the invention greatly improves sensibly the purity of the resulting uranium liquor Llg.

_ -In this example, the Applicant has applied the variant of the process according to 1.'inven-tion with three concentrates commercial uraniums from three industrial processes different, one of which, trial O, is described in the example

5.
L'essai P trai-te un concentré commercial uranifère se présentant sous la forme d'un uranate de magnesium impur.
L'essai Q trai-te un concentre commercial uran.ifère se presen-tant sous la forme d'un uranate de sodium impur.
Selon l'essai P, illustran-t le procede selon la variante et dans la première etape, on a in-troduit en zone A de mise en suspension, 469 parties du concentré uranifère commercial ayant la composition suivante expri.mée en % en poids:
~ : 70,6 %
Mo : 0,19 %
Zr : 0,32 %
PO4 : 0,28 %
SO~ : 5,32 N114 : 1,4 Na : 1,05 ~i Mg : 0,3 %
cau -~ divers : 20,54 ., , 3~

Dans cette meme zone A, on a in-troduit 500 parties en poids d'eau puis, on a agité pendant le temps nécessaire à la realisation d'une suspension homoyene. A ce-tte suspension, on a ajouté en 20 minutes l'equivalent de 423 parties de HNO3 a 100~ (zone B). Puist la suspension L2 etai-t intro-duite en BA, ou s'effec-tuait un trai-tement de complexation a 90C par 7,84 parties en poids de KF.
Le milieu aqueux L41 resultant etait soumis à une operation de mûrissemen-t en BB, consistant a main-tenir ladi-te suspension sous agitation a une -temperature de 90C
durant une heure.
I,e milieu aqueux L42, sor-tant de la zone BB etait refroidi en BC jusqu'a une temperature de 30C.
Au milieu aqueux refroidi L43, on a ajoute (zone C), 321 parties de H2O2 (a 100%) (L21) en 25 minutes.
La suspension L3, sor-tan-t de la zone C, e-tait soumise a une opération d'ajustement lent du pH a la valeur 3,5 en CA par in-troduction d'une liqueur L22 d'hydroxyde de potassium.
La suspension L44, sortant de la æone CA, etait soumise a une operation de mûrissement en D, consistan-t a maintenir ladite suspension sous agitation a une tempera-ture de 36C durant 45 minutes.
La suspension L4, provenant de D, etait alors soumise a une operation de separation en E, en donnant une liqueur L5 e-t une phase solide S5.
La phase solide S5 éta:it ensui-te soumise a une operation en F de lavage au moyen de 200 parties en poids d'eau, donnant une liqueur L6 resultant du lavage, et une phase solide S6.
Les liqueurs L5 et L6 etaien-t melangees en donnant une liqueur I,14 dont une fraction L15 etai-t recyclee en A à
la mise en suspension du concentre uraniEere, tandis que la fraction L16 etait sortie du cycle pour eviter l'accumula-tion des impuretes dans la premiere etape.

La liqueur L14 représentait ~700 parties en poids e-t contenait 98,9% du molybdène initialement present dans le concentre uranifère, qui étaient elimines eu moyen de ladite liqueur.
Le gâteau S6, sortant du lavage F, representait environ 1900 parties en poids d'un gâteau humider Ce gâteau, après séchage a 60C, avait la composition suivante en % en poids:
U : 66,3 %
~ 0'003 %
Zr : 0,39 %
divers -~ H2O : 33,307 %
Dans la deuxième etape du traitement, le gâteau S6, issu de la première etape de traitementl etait traite en G par 578 parties d'une liqueur de recycl.age L18. Puis, la suspension L7 etait traitee en H par 172 parties de HNO3 à 100%. Cet acide etait introduit lentement à 85C en 120 minutes, la suspension ainsi obtenue L8 etant maintenue à 85C en I pendant 2 heures.
La suspension Lg, sortant de la zone I, etait soumise a une separation en J en donnan-t une liqueur Llo et un gateau S10, qui etait soumis a un lavage en K au moyen de 1100 parties en poids d'eau L25 donnant un gateau Sll et une liqueur Lll.
Les liqueurs Llo et Ll1 etaient melancJees et constituaient une liqueur L17 qui representait 2850 parties en poids~ Cette li.queur L17 avait la compositioll suivante:
U : 21,6 %
Mo : 0,001 %
Zr : 0,010 %
H2O + NO3 + divers : 78,389 %
Une fraction de la liqueur L17 purifiee etait recyclee en G a la mise en suspension du gateau S6 resul-tant de la premiere etapel tandis que la fraction Llg constituait la liqueur de production de l'urallium.
Le gâteau Sll, après sechage à 60C, represen-tait une masse de 5 parties en poids. Ce gâteau contenait pra -tiquement 96,9 % du zirconium lnitialement present dans le concen-tré uranifere, et sa teneur en uranium etait telle qu'elle representait une perte de 0,4/Oo par rapport à
l'uranium initialemen-t present dans le concentre qui, dans le cadre du procede continu, étai-t remis en suspension en M dans une liqueur L26 faiblemen-t acide, pour être recyclée en A selon la liqueur L13 après fil-tration en N.
Selon l'essai Q illustrant egalemen-t la variante selon l'invention, et dans la première etape, on a introduit en zone A de mise en suspension, 255 parties en poids du même concentre uranifère commercial que dans l'essai N, 15 ayant la composition suivante exprimee en pour cen-t en poids:
U : 64,9 %
Zr : 1,1 %
Na : 9,0 %
SiO2 : 2,7 %
so4 : 2,8 %
F : 0,1 %
eau + divers : 22,2 %
Dans cette même zone A, on a introduit 255 parties en poids d'eau, puis on a agi-te pendan-t le temps necessaire à la realisation d'une suspension homogène. A ce-tte suspension, on a ajoute en 15 minutes l'equivalent de 423 parties de HNO3 à 100% (zone B). Puis, la suspension L2 etait intro-duite en BA, où s'effectuait un traitement de co~lplexation à 75~C par 14,3 parties en poids de KF.
Le milieu aqueux L41 resultant e-tai-t soumis à une operation de mûrissement en BB, consistant à maintenir ladite suspension sous agitation à une temperature de 90C
durant 1 heure.
Le milieu aqueux L42, sortan-t de la zone BB, etait 3i~3 refroidi en BC jusqu'à une -tempera-ture de 30C.
Au milieu aqueux refroidi L~3, on a ajou-te (zone C), 160 parties de H2O2 (à 100%) (L21) en 25 minutes~
La suspension L3, sortant de la zone C) etai-t soumise à une operation d'ajustement lent du pH à la valeur de 3,5 en CA, par introduction d'une liqueur L22 d'hydroxyde de potassium.
La suspension L~, sortant de la zone CA, etai-t soumise à une opera-tion de murissement en D, consistant a maintenir ladite suspension sous agitation à une temperature de 36C durant 45 minutes.
La suspension L~, provenant de D, etait alors soumise à une operation de separation en E, en donnant une liqueur L5 et une phase solide S5.
La phase solide S5 e-tait ensuite soumise à une opera-tion de lavage en F, au moyen de 200 parties en poids d'eau, donnan-t une liqueur L6 resul-tant du lavage, e-t une phase solide S6.
Les liqueurs L5 et L6 étaient melangees en donnant une liqueur L~4, dont une fraction L15 etait recyclee en A
à la mise en suspension du concentre uranifère, tandis que la fraction L16 étai-t sortie du cycle pour eviter l'accumu-lation des impuretes dans la première étape.
La liqueur L14 représen-tait 2500 parties en poids.
Le gateau S6, sortant du lavage F, representait 658 parties en poids d'un ga-teau humide. Ce g~ateau, apres sechage à 60C, avait la composition suivante en pour cent en polds:
U : 6~,~ %
Zr : 1,09 ~
divers -~ H2O : 3~,51 %
Dans la deuxième étape du trai-tement, le gateau S6, issu de la première étape de traitement, é-tait traite en G par 1050 parties d'une liqueur de recyclage L18. Puis, la suspension L7 était traitee en H par 87 parties de HNO3 a 100%. Cet acide était introdu-it len-tement, a 85C en 120 minutes, la suspension ainsi ob-tenue L8, étant mainte-nue a 85C en I pendant 2 heures.
La suspension Lg, sor-tan-t de la zone I, était - soumise à une séparation en J en donnant une liqueur L1o e-t un gateau S10, qui était soumis à lavage en K au mo~en de 500 parties en poids d'eau L25, donnant un gâteau Sll et une liqueur Lll.
Les liqueurs Llo e-t I,11 étaient mélangées et constituaient une liqueur L17 qui représentait 2540 parties en poids. Cette liqueur L17 avait la composi-tion suivan-te:
U : 24,9 %
ær : 0,005 %
H2O + NO3 -~ divers : 70,595 %
Une fraction de la liqueur L17 purifiee e-tait recyclée en G
à la mise en suspension du gateau S6 résultan-t de la pre-miere etape, tandis que la fraction Llg constituait la liqueur de production de l'uranium.
Le gateau Sll, après séchage à 60C, representait une masse de 9,3 parties en poids. Ce gateau contenait pratiquement 98,9 % du zirconium initialement present dans le concentre uranifère, et sa teneur en uranium e-tait telle qu'elle representait une perte de 2/oo par rappor-t à
lluranium initialement present dans le concentre qui, dans le cadre du procede continu, etait remis en suspension en M dans une liqueur L26 faiblement acide, pour etre recyclee en A selon la liqueur L~3 apr~s filtration en N.
Ainsi, la comparaison des essais O, P et Q avec l'essai N permet de constater que la variante ameliore la purete de la liqueùr uranifère resultan-te Llg, mal~re l'ori~ine diverse des concentres uranif~res.
5.
The P trial treats a commercial uranium concentrate in the form of an impure magnesium uranate.
The Q test deals with a uranium-bearing commercial concentrate occurring in the form of an impure sodium uranate.
According to test P, illustrates the process according to variant and in the first stage, we entered the zone At suspension, 469 parts of the uranium concentrate salesperson with the following composition expressed in% in weight:
~: 70.6%
MB: 0.19%
Zr: 0.32%
PO4: 0.28%
N / A ~: 5.32 N114: 1.4 Na: 1.05 ~ i Mg: 0.3%
cau - ~ miscellaneous: 20.54 .,, 3 ~

In this same zone A, 500 parts by weight were introduced water then stirred for the time necessary to realization of a homogeneous suspension. At this suspension, we added in 20 minutes the equivalent of 423 parts of HNO3 at 100 ~ (zone B). Could the L2 suspension be intro-taken in BA, or did a complexing treatment at 90C by 7.84 parts by weight of KF.
The resulting L41 aqueous medium was subjected to BB ripening operation, consisting of maintaining ladi-te suspension with stirring at a temperature of 90C
for an hour.
I, aqueous medium L42, leaving zone BB was cooled in BC to a temperature of 30C.
To the cooled aqueous medium L43, we added (zone C), 321 parts of H2O2 (at 100%) (L21) in 25 minutes.
Suspension L3, leaving zone C, was subjected to a slow pH adjustment operation to the value 3.5 in CA by introduction of an L22 hydroxide liquor potassium.
The L44 suspension, coming out of the CA æone, was subject to a ripening operation in D, consists of keep said suspension under agitation at a temperature 36C for 45 minutes.
The L4 suspension, coming from D, was then subjected to an E separation operation, giving a liquor L5 and a solid phase S5.
The solid phase S5 was then subjected to an operation in F of washing by means of 200 parts by weight of water, giving an L6 liquor resulting from washing, and a solid phase S6.
The liqueurs L5 and L6 were mixed by giving a liquor I, 14 of which a fraction L15 was recycled to A at the suspension of the uraniEere concentrate, while the fraction L16 had left the cycle to avoid accumulation tion of impurities in the first stage.

The L14 liquor represented ~ 700 parts by weight and contained 98.9% of the molybdenum initially present in concentrates uranium, which were eliminated by means of said liquor.
The S6 cake, coming out of wash F, represented about 1900 parts by weight of a cake to moisten Ce cake, after drying at 60C, had the following composition in% by weight:
U: 66.3%
~ 0.003%
Zr: 0.39%
miscellaneous - ~ H2O: 33.307%
In the second stage of processing, the cake S6, from the first processing step, was processed in G by 578 parts of an L18 recycling liquor. Then, the L7 suspension was treated in H by 172 parts of HNO3 100%. This acid was slowly introduced at 85C in 120 minutes, the suspension thus obtained L8 being maintained at 85C in I for 2 hours.
The suspension Lg, leaving zone I, was subjected to a separation in J to give an Llo liqueur and an S10 cake, which was washed in K at average of 1100 parts by weight of water L25 giving a cake Sll and a liquor Lll.
The liquors Llo and Ll1 were mixed and constituted an L17 liquor which represented 2850 parts by weight ~ This li.queur L17 had the following compositioll:
U: 21.6%
MB: 0.001%
Zr: 0.010%
H2O + NO3 + miscellaneous: 78.389%
A fraction of the purified L17 liquor was recycled to G to the suspension of the S6 cake resulting from the first etapel while the Llg fraction constituted the liquor for the production of uranium.
Sll cake, after drying at 60C, represen-tait a mass of 5 parts by weight. This cake contained pra -tically 96.9% of the zirconium initially present in the concentrated uranium, and its uranium content was such that it represented a loss of 0.4 / Oo compared to the uranium initially present in the concentrate which, in as part of the continuous process, was it resuspended M in a weakly acidic L26 liquor, to be recycled in A according to liquor L13 after filtration in N.
According to test Q also illustrating the variant according to the invention, and in the first step, we introduced in suspension zone A, 255 parts by weight of the same commercial uranium concentrate as in test N, 15 having the following composition expressed in per cent by weight:
U: 64.9%
Zr: 1.1%
Na: 9.0%
SiO2: 2.7%
so4: 2.8%
F: 0.1%
water + miscellaneous: 22.2%
In this same zone A, 255 parts by weight were introduced of water, then we acted for the time necessary to homogeneous suspension. At this suspension, we added in 15 minutes the equivalent of 423 parts of 100% HNO3 (zone B). Then, the L2 suspension was intro-pick in BA, where a co ~ lplexation treatment was carried out at 75 ~ C per 14.3 parts by weight of KF.
The resulting L41 aqueous medium was subjected to a BB ripening operation, consisting in maintaining said suspension with stirring at a temperature of 90C
for 1 hour.
The aqueous medium L42, coming out of the zone BB, was 3i ~ 3 cooled in BC to a temperature of 30C.
In the cooled aqueous medium L ~ 3, we add (zone C), 160 parts of H2O2 (100%) (L21) in 25 minutes ~
The suspension L3, leaving zone C) was subject to a slow pH adjustment to value 3.5 in CA, by introduction of an L22 hydroxide liquor potassium.
The suspension L ~, leaving the zone CA, was there subject to a D ripening operation, consisting of maintain said suspension with stirring at a temperature 36C for 45 minutes.
The suspension L ~, coming from D, was then subjected to an E separation operation, giving a liquor L5 and a solid phase S5.
The solid phase S5 was then subjected to an operation of washing in F, using 200 parts by weight of water, don an L6 liquor resulting from washing, and a solid phase S6.
The L5 and L6 liquors were mixed giving an L ~ 4 liquor, of which an L15 fraction was recycled to A
to the suspension of the uranium concentrate, while the L16 fraction was out of the cycle to avoid accumulation the impurity in the first step.
The L14 liquor represented 2,500 parts by weight.
The S6 cake, coming out of wash F, represented 658 parts by weight of a wet cake. This cake, after drying at 60C, had the following composition in percent in polds:
U: 6 ~, ~%
Zr: 1.09 ~
miscellaneous - ~ H2O: 3 ~, 51%
In the second stage of processing, the S6 cake, from of the first stage of treatment, was treated in G by 1050 parts of an L18 recycling liquor. Then suspension L7 was treated in H with 87 parts of HNO3 a 100%. This acid was introduced slowly, at 85C in 120 minutes, the suspension thus obtained L8, being now naked at 85C in I for 2 hours.
The Lg suspension, leaving zone I, was - subjected to a separation in J by giving an L1o liquor and a S10 cake, which was subjected to washing in K at mo ~ en de 500 parts by weight of water L25, giving a cake Sll and a liquor Lll.
The liquors Llo and I, 11 were mixed and constituted an L17 liquor which represented 2540 parts in weight. This L17 liqueur had the following composition:
U: 24.9%
ær: 0.005%
H2O + NO3 - ~ miscellaneous: 70.595%
A fraction of the purified L17 liquor was recycled to G
when the S6 cake is suspended as a result of the pre-first stage, while the Llg fraction constituted the uranium production liquor.
The Sll cake, after drying at 60C, represented a mass of 9.3 parts by weight. This cake contained practically 98.9% of the zirconium initially present in the uranium concentrate, and its uranium content was such that it represented a loss of 2 / oo compared to the uranium initially present in the concentrate which, in part of the continuous process, was resuspended M in a weakly acidic L26 liquor, to be recycled in A according to liquor L ~ 3 after filtration in N.
Thus, the comparison of tests O, P and Q with test N shows that the variant improves the purity of uranium liqueùr resultan-te Llg, mal ~ re the diverse origins of uranium concentrates.

Claims (38)

Les réalisations de l'invention, au sujet des-quelles un droit exclusif de propriété ou de privilège est revendiqué, sont définies comme il suit: The embodiments of the invention, concerning the-what an exclusive property right or lien is claimed, are defined as follows: 1. Procédé de purification de concentrés urani-fères contenant des impuretés dont en particulier l'un au moins des éléments zirconium et/ou hafnium, comportant le traitement desdits concentrés en un milieu aqueux acide et chaud au moyen de peroxyde d'hydrogène pour provoquer la formation de peroxyde d'uranium, caractérisé en ce que dans une première étape, et dans le but de précipiter quantita-tivement l'uranium et de solubiliser tout ou partie des impuretés, on met en suspension le concentré uranifère dans le milieu aqueux, puis l'on acidifie lentement et d'une manière contrôlée ladite suspension au moyen d'un agent acide, on traite le milieu aqueux acidifié résultant au moyen de peroxyde d'hydrogène en provoquant la formation d'un précipité contenant pour l'essentiel de l'uranium et la quasi totalité du zirconium et/ou du hafnium que l'on sépare de la phase liquide chargée d'impuretés, puis dans une deuxième étape, l'on traite le précipité provenant de la première étape au moyen d'un agent acide pour provoquer la transformation et la solubilisation de l'uranium en ions uranyles solubles et l'on sépare la phase liquide contenant les ions uranyles de la phase solide formée d'un composé
renfermant du zirconium et/ou du hafnium.
1. Purification process of uranium concentrates fathers containing impurities, in particular one at less zirconium and / or hafnium elements, comprising the treatment of said concentrates in an acidic aqueous medium and hot with hydrogen peroxide to cause the uranium peroxide formation, characterized in that in a first step, and in order to precipitate quantita-uranium and to dissolve all or part of the impurities, the uranium concentrate is suspended in the aqueous medium, then slowly acidified and controlled manner by means of an agent acid, the resulting acidified aqueous medium is treated with means of hydrogen peroxide by causing formation a precipitate containing essentially uranium and almost all of the zirconium and / or hafnium that is separates from the liquid phase laden with impurities, then in a second step, the precipitate from the first step using an acidic agent to cause transformation and solubilization of uranium into ions soluble uranyles and separating the liquid phase containing the uranyl ions of the solid phase formed of a compound containing zirconium and / or hafnium.
2. Procédé de purification de concentrés urani-fères selon la revendication 1, caractérisé en ce que le temps d'introduction de l'agent acide dans la première étape est compris entre 5 et 200 minutes. 2. Purification process of uranium concentrates fères according to claim 1, characterized in that the time of introduction of the acid agent in the first step is between 5 and 200 minutes. 3. Procédé de purification de concentrés urani-fères selon la revendication 1, caractérisé en ce que le temps d'introduction de l'agent acide dans la première étape est compris entre 10 et 120 minutes. 3. Purification process of uranium concentrates fères according to claim 1, characterized in that the time of introduction of the acid agent in the first step is between 10 and 120 minutes. 4. Procédé de purification de concentrés urani-fères selon la revendication 1, caractérisé en ce que la quantité d'agent acide introduite dans la première étape est telle que la concentration en H+ libre après acidification est d'au moins 0,0lN. 4. Purification process of uranium concentrates fères according to claim 1, characterized in that the amount of acid agent introduced in the first step is such as the concentration of free H + after acidification is at least 0.0lN. 5. Procédé de purification de concentrés urani-fères selon la revendication 1, caractérisé en ce que la quantité d'agent acide introduite dans la première étape est telle que la concentration en H+ libre après acidification est d'au moins 0,lN. 5. Purification process of uranium concentrates fères according to claim 1, characterized in that the amount of acid agent introduced in the first step is such as the concentration of free H + after acidification is at least 0.1 lN. 6. Procédé de purification de concentrés urani-fères selon la revendication 1, 2 ou 4, caractérisé en ce que le milieu aqueux acidifié est une suspension ou une solution. 6. Purification process of uranium concentrates fères according to claim 1, 2 or 4, characterized in that the acidified aqueous medium is a suspension or solution. 7. Procédé de purification de concentrés urani-fères selon la revendication 1, caractérisé en ce que le traitement par le peroxyde d'hydrogène du milieu aqueux acidifié s'effectue à une température contrôlée au plus égale à 80°C. 7. Purification process of uranium concentrates fères according to claim 1, characterized in that the treatment with hydrogen peroxide of the aqueous medium acidified takes place at a controlled temperature at most equal to 80 ° C. 8. Procédé de purification de concentrés urani-fères selon la revendication 1, caractérisé en ce que le traitement par le peroxyde d'hydrogène du milieu aqueux acidifié s'effectue à une température contrôlée comprise entre 30°C et 40°C. 8. Purification process of uranium concentrates fères according to claim 1, characterized in that the treatment with hydrogen peroxide of the aqueous medium acidified takes place at a controlled temperature included between 30 ° C and 40 ° C. 9. Procédé de purification de concentrés urani-fères selon la revendication 1, caractérisé en ce que la quantité de peroxyde d'hydrogène introduite dans le milieu aqueux acidifié est au moins égale à 1 fois la quantité
stoechiométrique nécessaire à la précipitation du peroxyde d'uranium.
9. Purification process of uranium concentrates fères according to claim 1, characterized in that the amount of hydrogen peroxide introduced into the medium acidified aqueous is at least equal to 1 time the quantity stoichiometric necessary for the precipitation of peroxide uranium.
10. Procédé de purification de concentrés urani-fères selon la revendication 1, caractérisé en ce que la quantité de peroxyde d'hydrogène introduite dans le milieu aqueux acidifié est comprise entre 2 et 10 fois la quantité
stoechiométrique nécessaire à la précipitation du peroxyde d'uranium.
10. Purification process of uranium concentrates fères according to claim 1, characterized in that the amount of hydrogen peroxide introduced into the medium acidified aqueous is between 2 and 10 times the amount stoichiometric necessary for the precipitation of peroxide uranium.
11. Procédé de purification de concentrés urani-fères selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'on traite le milieu aqueux acidifié au moyen d'une source d'ions fluorures. 11. Purification process of uranium concentrates fères according to claim 1, characterized in that one treats the acidified aqueous medium using a source fluoride ions. 12. Procédé de purification de concentrés urani-fères selon la revendication 11, caractérisé en ce que la température du milieu acidifié est au moins égale à 70°C. 12. Purification process of uranium concentrates fères according to claim 11, characterized in that the temperature of the acidified medium is at least equal to 70 ° C. 13. Procédé de purification de concentrés urani-fères selon la revendication 11, caractérisé en ce que la température du milieu acidifié est choisie dans l'intervalle 90°C à 100°C. 13. Process for the purification of uranium concentrates fères according to claim 11, characterized in that the temperature of the acidified medium is chosen in the interval 90 ° C to 100 ° C. 14. Procédé de purification de concentrés urani-fères selon la revendication 11, caractérisé en ce que la source d'ions fluorures est choisie dans le groupe consti-tué par les composés HF, NaF, KF, NH4F et Na2SiF6, utilisés seuls ou en mélange. 14. Purification process for uranium concentrates fères according to claim 11, characterized in that the source of fluoride ions is chosen from the group consisting of killed by the compounds HF, NaF, KF, NH4F and Na2SiF6, used alone or as a mixture. 15. Procédé de purification de concentrés urani-fères selon la revendication 11, caractérisé en ce que le rapport molaire F/(Zr+Hf) est au moins égal à 1. 15. Purification process for uranium concentrates fères according to claim 11, characterized in that the molar ratio F / (Zr + Hf) is at least equal to 1. 16. Procédé de purification de concentrés urani-fères selon la revendication 11, caractérisé en ce que le rapport molaire F/(Zr + Hf) est compris entre 4 et 10. 16. Purification process for uranium concentrates fères according to claim 11, characterized in that the molar ratio F / (Zr + Hf) is between 4 and 10. 17. Procédé de purification de concentrés urani-fères selon la revendication 11, caractérisé en ce que, pendant qu'est introduit l'agent complexant, la température du milieu aqueux est maintenue à au moins 70°C. 17. Purification process of uranium concentrates fères according to claim 11, characterized in that, while the complexing agent is being introduced, the temperature aqueous medium is maintained at least 70 ° C. 18 . Procédé de purification de concentrés urani-fères selon la revendication 11, caractérisé en ce que, pendant qu'est introduit l'agent complexant, la température du milieu aqueux est maintenue à une valeur comprise entre 90°C et 100°C. 18. Process for the purification of uranium concentrates fères according to claim 11, characterized in that, while the complexing agent is being introduced, the temperature of the aqueous medium is maintained at a value understood between 90 ° C and 100 ° C. l9. Procédé de purification de concentrés urani-fères selon la revendication 11, caractérisé en ce que le milieu aqueux acidifié contenant l'agent complexant est maintenu sous agitation pendant un temps au plus égal à 6 heures. l9. Process for the purification of uranium concentrates fères according to claim 11, characterized in that the acidified aqueous medium containing the complexing agent is maintained under stirring for a time at most equal to 6 hours. 20. Procédé de purification de concentrés urani-fères selon la revendication 11, caractérisé en ce que le milieu aqueux acidifié contenant l'agent complexant est maintenu sous agitation pendant un temps compris entre 1 et 4 heures. 20. Process for purifying uranium concentrates fères according to claim 11, characterized in that the acidified aqueous medium containing the complexing agent is kept stirring for a time between 1 and 4 hours. 21. Procédé de purification de concentrés urani-fères selon la revendication 19, caractérisé en ce que le milieu aqueux acidifié contenant l'agent complexant est maintenu à une température d'au moins 70°C. 21. Purification process of uranium concentrates fères according to claim 19, characterized in that the acidified aqueous medium containing the complexing agent is maintained at a temperature of at least 70 ° C. 22. Procédé de purification de concentrés urani-fères selon la revendication 19, caractérisé en ce que le milieu aqueux acidifié contenant l'agent complexant est maintenu à une température comprise entre 90°C et 100°C. 22. Process for the purification of uranium concentrates fères according to claim 19, characterized in that the acidified aqueous medium containing the complexing agent is maintained at a temperature between 90 ° C and 100 ° C. 23. Procédé de purification de concentrés urani-fères selon la revendication 11, caractérisé en ce que le milieu acide complexé est refroidi à une température infé-rieure à 60°C. 23. Purification process of uranium concentrates fères according to claim 11, characterized in that the complexed acid medium is cooled to a lower temperature lower than 60 ° C. 24. Procédé de purification de concentrés urani-fères selon la revendication 11, caractérisé en ce que le milieu acide complexé est refroidi à une température com-prise entre 30°C et 40°C. 24. Process for the purification of uranium concentrates fères according to claim 11, characterized in that the complexed acid medium is cooled to a temperature taken between 30 ° C and 40 ° C. 25. Procédé de purification de concentres urani-fères selon la revendication 11, caractérisé en ce que la suspension issue de la peroxydation est soumise à un ajustement lent du pH, qui est choisi entre 2,5 et 4,5, par introduction d'un agent alcalin. 25. Purification process of uranium concentrates fères according to claim 11, characterized in that the suspension from peroxidation is subjected to a slow adjustment of the pH, which is chosen between 2.5 and 4.5, by introduction of an alkaline agent. 26. Procédé de purification de concentrés urani-fères selon la revendication 1, caractérisé en ce que la suspension résultant du traitement par le peroxyde d'hydro-gène est maintenue sous agitation pendant un temps au plus égal à 6 heures. 26. Purification process of uranium concentrates fères according to claim 1, characterized in that the suspension resulting from treatment with hydro- peroxide gene is kept agitated for a time at most equal to 6 hours. 27. Procédé de purification de concentrés urani-fères selon la revendication 1, caractérisé en ce que la suspension résultant du traitement par le peroxyde d'hydro-gène est maintenue sous agitation pendant un temps compris entre 2 et 4 heures. 27. Purification process of uranium concentrates fères according to claim 1, characterized in that the suspension resulting from treatment with hydro- peroxide gene is kept stirring for a time included between 2 and 4 hours. 28. Procédé de purification de concentrés urani-fères selon la revendication 1, caractérisé en ce que la suspension résultant du traitement par le peroxyde d'hydro-gène est maintenue à une température au plus égale à 80°C. 28. Purification process of uranium concentrates fères according to claim 1, characterized in that the suspension resulting from treatment with hydro- peroxide gene is maintained at a temperature at most equal to 80 ° C. 29. Procédé de purification de concentrés urani-fères selon la revendication 1, caractérisé en ce que la suspension résultant du traitement par le peroxyde d'hydro-gène est maintenue à une température comprise entre 30°C et 40°C. 29. Process for the purification of uranium concentrates fères according to claim 1, characterized in that the suspension resulting from treatment with hydro- peroxide gene is maintained at a temperature between 30 ° C and 40 ° C. 30. Procédé de purification de concentrés urani-fères selon la revendication 1, caractérisé en ce que le précipité résultant de la première étape est traité en l'état par un agent acide. 30. Purification process for uranium concentrates fères according to claim 1, characterized in that the precipitate resulting from the first step is processed in the state by an acid agent. 31. Procédé de purification de concentrés urani-fères selon la revendication 1, caractérisé en ce que le précipité résultant de la première étape est mis en suspen-sion dans de l'eau acidifiée ou dans une liqueur de recy-clage acide. 31. Process for the purification of uranium concentrates fères according to claim 1, characterized in that the precipitate resulting from the first step is suspended sion in acidified water or in a recycling liquor acid clage. 32. Procédé de purification de concentrés urani-fères selon la revendication 1, caractérisé en ce que la quantité d'agent acide nécessaire au traitement du préci-pité résultant de la première étape est au plus égale à la quantité stoechiométrique correspondante à l'uranium présent. 32. Process for the purification of uranium concentrates fères according to claim 1, characterized in that the amount of acid agent required to process the preci-pity resulting from the first step is at most equal to the stoichiometric quantity corresponding to the uranium present. 33. Procédé de purification de concentrés urani-fères selon la revendication 1, caractérisé en ce que le traitement par l'agent acide du précipité résultant de la première étape s'effectue à une température comprise entre 60°C et 100°C. 33. Process for the purification of uranium concentrates fères according to claim 1, characterized in that the acid agent treatment of the precipitate resulting from the first step is carried out at a temperature between 60 ° C and 100 ° C. 34. Procédé de purification de concentrés urani-fères selon la revendication 1, caractérisé en ce que le traitement par l'agent acide du précipité résultant de la première étape s'effectue à une température comprise entre 85°C et 95°C. 34. Process for the purification of uranium concentrates fères according to claim 1, characterized in that the acid agent treatment of the precipitate resulting from the first step is carried out at a temperature between 85 ° C and 95 ° C. 35. Procédé de purification de concentrés urani-fères selon la revendication 1, caractérisé en ce que le traitement par l'agent acide du précipité résultant de la première étape, s'effectue en un temps d'au moins 1 heure. 35. Process for the purification of uranium concentrates fères according to claim 1, characterized in that the acid agent treatment of the precipitate resulting from the first step, takes at least 1 hour. 36. Procédé de purification de concentrés urani-fères selon la revendication 1, caractérisé en ce que le traitement par l'agent acide du précipité résultant de la première étape, s'effectue en un temps compris entre 3 et 5 heures. 36. Process for the purification of uranium concentrates fères according to claim 1, characterized in that the acid agent treatment of the precipitate resulting from the first step, takes place in a time between 3 and 5 hours. 37. Procédé de purification de concentrés urani-fères selon la revendication 1, caractérisé en ce que la suspension résultant du traitement par un agent acide du précipité provenant de la première étape est refroidie à
une température au plus égale à 40°C.
37. Process for the purification of uranium concentrates fères according to claim 1, characterized in that the suspension resulting from treatment with an acidic agent precipitate from the first stage is cooled to a temperature at most equal to 40 ° C.
38. Procédé de purification de concentrés urani-fères selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'agent acide introduit dans la première et la deuxième étape appartient au groupe constitué par les acides nitri-que, sulfurique et chlorhydrique et du mélange d'au moins deux d'entre eux. 38. Process for the purification of uranium concentrates fères according to claim 1, characterized in that the acid agent introduced in the first and second stage belongs to the group consisting of nitri-that, sulfuric and hydrochloric and the mixture of at least two of them.
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