CA1176555A - Procede et installation de production de gaz de synthese de l'ammoniac - Google Patents

Procede et installation de production de gaz de synthese de l'ammoniac

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Abstract

L'invention concerne la synthèse de l'ammoniac où un courant gazeux d'hydrogène brut incorporant de l'azote et des impuretés telles que monoxyde de carbone, argon et méthane est soumis à un lavage à l'azote liquide avec refroidissement du courant d'hydrogène brut et d'un courant d'azote à une pression peu supérieure à celle du courant d'hydrogène. Au moins une partie du courant d'hydrogène est introduite en tête d'une colonne de lavage et une autre partie également refroidie est adjointe au courant de gaz lavé. Le refroidissement des deux courant d'hydrogène brut et d'azote s'effectue par échange thermique avec le courant de gaz lavé soutiré en tête de la colonne de lavage et avec un courant résiduaire essentiellement constitué d'azote et des impuretés soutirées en cuve de ladite colonne de lavage. Le courant partiel d'azote refroidi destiné à être adjoint au courant de gaz lavé est adjoint au courant de gaz lavé alors que ce dernier a été réchauffé à une température intermédiaire, qui est suffisamment basse pour que l'essentiel de l'effet cryogène lors du mélange soit obtenu, mais est cependant en tout cas suffisante pour que la température du mélange ainsi obtenu soit supérieure à la température de rosée dudit mélange. Installation pour la mise en oeuvre de ce procédé. On profite ainsi de l'essentiel de l'effet cryogène dû à l'effet de mélange azote-gaz lavé sans pour autant provoquer la formation d'un courant diphasique très difficile ensuite à réintroduire de façon homogène dans l'échangeur.

Description

~ 17 65~

La pr~sente invention concerne un procédé et une ins-tallation de production de gaz de synthèse de l'ammoniac, du genre mettant en oeuvre, en rin de traitement, un lavage à 1~-zote liquide d'un courant gazeux d'hydrogène non totalement épuré incorporant de l'azote et des impuretés telles que monoxyde de carbone, argon et méthane, d~nommé par la suite hydrogène brut, avec refroidissement dudit courant d'hydrogène brut et d'un courant d'azote, dont au moins une partie sert à assurer ledit lavage et une partie restante est adjointe au courant de gaz lavé pour parfaire la composition du gaz de synthèse (75% d'hydrogène, 25% d'azote), le refroidissement de l'hydrogène brut et de l'azote s'effectuant essentiellement par échange thermique avec ledit courant de gaz lavé et avec un courant de gaz résiduaire résultant dudit lavage, et où le maintien en froid de l'installation est assuré au mains par-tiellement par un effet cryogène dû au mélange à basse tempé-rature du courant d'azote et du courant de gaz issu du lavage, qui se produit lors de l'adjonction complémentaire d'azote.
Cette facon de faire, décrite dans le brevet fran,cais 20 no. 1,338,965 de la Société déposante, consistant à parfaire le gaz de synthèse par adjonction d'azote à la température la plus froide de l'azote et du gaz lavé, l'azote étant sous une pression seulement légèrement supérieure à celle du gaz lavé, sans mettre en oeuvre de moyen de détente mécanique, mais simplement une ou plusieurs vannes assurant le mélange, est particulièrement simple et suffit généralement pour assurer un dégagement cryogénique suffisant pour compenser les pertes thermiques.
Toutefois, cette fa~on de faire présente l'inconvé-nient que i'introduction du courant d'azote refroidi à la tem-pérature de lavage dans le courant de gaz issu du lavage lui--1- il~, ~,, même à cette même température provoque généralement la forma-tion d'un courant composite sous forme diphasique, ce qui entraîne d'importantes difficultés pour l'introduction de ce courant diphasique dans l'échangeur de chaleur destiné au refroidissement des courant d'azote et d'hydrogène brut. Géné-ralement, cette difficulté est résolue en prévoyant des moyens complexes et délicats à mettre en oeuvre, consistant à sépa-rer la fraction liquide de la fraction gazeuse de ce courant diphasique et à les recombiner individuellement dans les nom-breux passages d'échange thermique.
La présente invention a pour but d'éviter cet inconvé-nient et donc de supprimer toutes les difficult~s li~es à
l'existence-d'un courant diphasique que l'on doit introduire à l'entr~e d'un échangeur thermique.
L'invention r~sulte de l'observation que, s'il est bien exact que l'effet cryogène du mélange de l'azote et du gaz issu du lavage est d'autant plus marqué que la température à laquelle on effectue ce mélange est plus basse, il n'en reste pas moins vrai que, dans la majorité des cas, on peut tirer l'essentiel de l'avantage de cet effet cryogène de mélange sans descendre à des températures aussi basses que celle de l'ordre de -190C, qui est généralement la température du gaz issu du lavage~ A
partir de cette observation, l'invention propose que le courant partiel d'azote refroidi destiné à être adjoint au courant de gaz lavé soit adjoint audit courant de gaz lavé alors que ce dernier a été réchauffé à une température intermédiaire, qui est suffisamment basse pour que l'essentiel de l'effet cryo-gène lors du mélange soit obtenu, mais est cependant en tout cas suffisante pour que la température du mélange ainsi obtenu soit supérieure à la température de rosée dudit mélange.

L'expérience montre qu'il existe une plage restreinte 1 17~5~

de températures pour chaque pression de service, qui permet d'as~;urer cet effet.
L'invention concerne également une installation de production de gaz de synthèse de l'ammoniac mettant en oeuvre le procédé ci-dessus.
1'installation de production de gaz de synthèse d'ammo-niac selon l'invention comprend une colonne de lavage avec une admission de gaz brut, avec en tête admission d'azote de lava-ge et de soutirage de gaz lavé, en cuve soutirage d'un rési-duaire liquide, une ligne d'échange thermique entre produitsadmis et produits soutirés, caract~risée en ce que cette ligne d'échange comporte deux échangeurs distincts entre lesquels on retrouve des passages pour l'azote et des passages pour le gaz lavé, dont les moyens d'admission sont du type pour fluide monophasique, et par une conduite de raccordement à vanne de réglage entre les passages pour l'azote (23) et les passages pour le gaz lavé (24).
Les caractéristiques et avantages de l'invention res-sortiront d'ailleurs de la description qui suit, à titre d'ex-emple, en référence aux dessins annexés dans lesquels:
La figure 1 est une vue schématique d'une installationconforme à l'invention-Les figures 2 et 3 sont des diagrammes d'échange ther-mique entre l'azote en cours de refroidissement et le gaz lavé
en cours de réchauffement.
Dans la description qui suit, on spécifie entre parenthèses des valeurs numériques d'un exemple concret de mise en oeuvre.
En se référant à la figure 1, on voit qu'une colonne de lavage à l'azote liquide 1 est alimentée en 2 avec de l'hy-drogène brut (composition : H2 : 93~57%~ N2 : 0,32%: C0 :

~ 176555 4,80%, A : 1,05%, CH4 : 0,26%; pression: 47 atm; débit 80.159 Nm3~l, température : -186C) via une canalisation 3, cet hydro-gène brut ayant subi un refroidissement, dans un échangeur 5 (température d'entrée : -64C et température de sortie : -1~7C) puis dans un échangeur 4 (température de sortie : -186C).
Cet hydrogène brut déjà partiellement refroidi (-64C) provient d'une installation de lavage au ~éthanol non décrite.
L'azote de lavage (composition : N2 : 100%, débit:
9459 Mm3~h, température : -186C) est introduit en 6 en tête de la colonne de lavage et a été véhiculé par une conduite 7 et cet azote a une pression très peu supérieure à la pression de l'hydrogène brut dans la conduite 3 et a été refroidi non seule-ment dans les échangeurs 4 et 5, (température de sortie échan-geur 5 : -147C) mais également dans un échangeur 8, au bout chaud duquel cet azote est introduit en 9 (débit : 25.902 ~m3~h; pression : 49 atm, température: 35C).
Les produits issus du lavage sont d'une part le gaz lavé,soutiré en 10 en t~ete de la colonne de lavage l et qui forme un mélange d'hydrogène et d'aæote (composition H2 :
20 89,90%, N2 : 10,10%, température : -190C), la teneur en azote étant cependant insuffisante pour assurer la synthèse de l'am-moniac; ce courant est véhiculé par une conduite 11 vers l'échangeur 4 (température de sortie: -147C) et à cet endroit, on dérive du courant d'azote en cours de refroidissement un cou-rant partiel 20 (débit : 16.443 Nm3/h, température : -147C) que l'on adjoint, au même niveau de température, par une vanne 21 au courant de gaz issu du lavage, de façon à obtenir un mé-lange de synthèse de composition correcte (composition : H2 :
75%, N2 : 25%, température après mélange: -169C). Une partie 30 (débit : 77.219 Mm3~h; température : -67C) de ce dourant de gaz purifié issu de l'échangeur 5 est transférée via une con-duite 12 vers l'installation de lavage au méthanol, où elle assure le refroidissement de l'hydrogène brut non traité, tan-dis qu'une autre partie 13 est réchauffée (température : 32C) dans l'échangeur 8, le courant partiel 12 et le courant par-tiel 13 issu de l'échangeur 8 étant bien entendu réunis en-suite avant d'eAtre envoyés vers le réacteur de synthèse d'am-moniac.
En cuve 15 de la colonne de lavage 1 est soutiré un résiduaire contenant de l'azote et les impuret~s monoxydes de carbone, argon et méthane (composition : ~2 : 8,74%: N2 :
20,24%, CO : 56.46%, A : 12,09%, CH4 : 2,47%, débit : 6846 Nm3/h) et ce résiduaire est transféré par une conduite 16, après détente dans une vanne 18 (température : -191,5C), au travers des échangeurs 4, 5 et 8 d'où il sort par une conduite 17 (tem-pérature : 32C).
On constate que cette injection d'azote s'effectue à un niveau de température ~-147~C) qui est nettement moins bas que celui (-186C) auquel est effectué le lavage de l'azote liquide, puisque, d'une part le courant d'azote n'a pas subi le refroi-dissement final dans l'échangeur 4 (température de l'azote :
-147C) et que, au contraire, le gaz issu du lavage a vu sa température réchauffée dans ce même échangeur 4 à cette mame température.
Le dégagement cryogénique du à l'effet de mélange est cependant suffisant, compte-tenu de la température à laquelle il est effectué et de la pression des deux courants gazeux, pour assurer, par la réduction de la pression partielle de l'azote, initialement pur, un écart de température adéquat en~re le fluide en 23 a~ une part et les fluides en 22, 24 et 25 dans l'échangeur 5, d'autre part (température du mélange :
-169C).

l 1765~S

L' avantage essentiel de ce que l'on vient de décrire est c~ue l'azote, ainsi dérivé et réinjecté dans le courant de gaz issu du lavage, ne se trouve pas, même partiellement, condensé dans ce gaz récepteur en 24, en sorte que le courant de m~lange gazeux de synthèse ainsi réalisé continue à rester à l'état purement gazeux et que sa réintroduction dans l'échan-geur 5 ne présente de ce fait aucune difficulté particulière.
Ainsi l'échangeur 5, de même d'ailleurs que les autres échan-geurs 4 et 8, ont des moyens d'admission qui sont de construc-tion simple, puisque adaptés à l~admission de fluides tous monophasiques.
La détermination du niveau de température auquel l'ad-jonction d'azote doit être faite est donc essentiellement dic-tée par le fait que la température du mélange de synthèse obte-nu se situe au-dessus du point de rosée. Cette température de rosée varie avec la pression : elle est de l'ordre de -177C
à 40 atm et s'élève quelque peu avec la pression, par exemple -176,16C à 50 atm, -175,3C atm à 70 bars, et baisse quelque peu ensuite : -175,5C à 80 bars, -176,7C à 100 atm.
Bien que l'on ait intérêt à se situer peu au-dessus de cette température de rosée, il existe une certaine plage, au-dessus de cette température de rosée où l'effet cryogène peut être utilisé et cette plage, dont la limite sup~rieure de température dépend de divers facteurs, dont la pression, la composition du gaz traité, peut cependant être déterminée par le diagramme d'échange enthalpie H - température T, dont deux exemples sont donnés a la figure 2 (pression 15 bars in-férieure à la pression critique de l'azote) et à la figure 3 (pression 48 bars supérieure à la pression critique de l'azote).
On voit que l'effet cryogène de mélange conduit à une réduction de température AB, A'B' de la courbe Cl, Cl' de r~chauffement 1 ~76555 du gaz lavé et il est bien clair que cet effet cryogène ne peut être obtenu pour des temperatures supérieures à celles du point D (figure 23 et D' (figure 3) où l'écart DE, D'E', entre la courbe de refroidissement de l'azote C2 (C'2) et la courbe de réchauffement Cl (Cl') est égal à l'effet cryogène obtenu AB (A'B').

Claims (4)

Les réalisations de l'invention, au sujet desquelles un droit exclusif de propriété ou de privilège est revendiqué, sont définies comme il suit:
1. Procédé de production de gaz de synthèse de l'ammoniac, caractérisé en ce que: on refroidit jusqu'à une première température un courant d'hydrogène brut incorporant de l'azote et des impuretés telles que monoxyde de carbone, argon et méthane et se trouvant sous une première pression, et on introduit ce courant refroidi dans une colonne de lavage; on refroidit un courant d'azote se trouvant à une seconde pression peu supérieure à ladite première pression; on introduit une partie de ce courant d'azote, refroidie jusqu'à ladite première température, en tête de ladite colonne; on soutire un courant de gaz lavé en tête de cette colonne, et on le fait circuler en échange de chaleur à contre-courant avec les courants à
refroidir; on soutire en cuve de la colonne un courant rési-duaire essentiellement constitué d'azote et desdites impure-tés, on le détend et on le fait circuler en échange de chaleur à contre-courant avec les courants à refroidir; et on introduit le reste dudit courant d'azote dans le courant de gaz lavé et réchauffé à une deuxième température, cette deuxième tempé-rature étant une température intermédiaire suffisamment basse pour que l'essentiel de l'effet cryogène lors du mélange soit obtenu, mais cependant suffisante pour que la température du mélange ainsi obtenu soit supérieure à la température de rosée dudit mélange.
2. Procédé de production de gaz de synthèse de l'ammoniac selon la revendication 1, caractérisé en ce que ledit reste du courant d'azote n'est refroidi que jusqu'à une température moins basse que ladite première température.
3. Procédé de production de gaz de synthèse de l'ammoniac selon la revendication 2, caractérisé en ce que ledit reste du courant d'azote n'est refroidi que jusqu'à ladite deuxième température.
4. Installation de production de gaz de synthèse de l'ammoniac, caractérisée en ce qu'elle comprend: une colonne de lavage comportant des moyens d'admission de gaz brut, des moyens d'admission en tête d'azote de lavage, des moyens de soutirage en tête de gaz lavé et des moyens de soutirage en cuve d'un liquide résiduaire; une ligne d'échange thermique à contre-courant entre les produits admis dans la colonne et les produits soutirés de cette colonne, cette ligne d'échange comportant deux échangeurs distincts pourvus chacun de moyens d'admission du type pour fluide monophasique; et, entre ces deux échangeurs, des passages pour l'azote et des passages pour le gaz lavé ainsi qu'une conduite de raccordement à
vanne de réglage entre les passages pour l'azote et les passages pour le gaz lavé.
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