CA1165048A

CA1165048A - Elements sensibles a certains produits organiques polluants, notamment les hydrocarbures

Info

Publication number: CA1165048A
Application number: CA000350726A
Authority: CA
Inventors: Gerard Bonavent; Lucien Montabord
Original assignee: IFP Energies Nouvelles IFPEN
Current assignee: IFP Energies Nouvelles IFPEN
Priority date: 1979-04-27
Filing date: 1980-04-25
Publication date: 1984-04-03
Also published as: GB2049183A; US4351642A; FR2455294B1; GB2049183B; JPS5616545A; FR2455294A1; JPH0140056B2

Abstract

L'invention concerne un élément sensible destiné à être utilisé dans un dispositif comprenant (a) un élément sensible qui se détériore au contact de produits polluants organiques; et (b) un moyen pour l'élément sensible de générer une contre-mesure, ledit moyen coopérant avec ledit élément et étant actionné suite à la détérioration de celui-ci, caractérisé en ce que ledit élément est un article de forme finie, fait en un matériau résistant aux rayons solaires et comportant un copolymère séquencé styrène-butadiène dont au moins une partie est hydrogénée. L'invention vise également un procédé de fabrication d'un élément sensible tel que défini ci-dessus ainsi que le dispositif de détection le comprenant et la méthode de détection résultant de sa mise en oeuvre.

Description

La présente invention concerne des élérnents sen-sibles à certains produits organiques polluants, notamment les hydrocarbures, mais également à certains produits orga-niques halogénés, par exemple le chloroforme, le trichlor-éthylène, le chlorure d'allyle, à des solvants oxygénés tels que l'acétone et ses dérivés, certains alcools, etc....
Ces éléments sont notamment utilisables dans des dispositifs comportant au moins un élément formé d'un matériau qui se détériore ou, plus généralement, dont les propriétés mécaniques varient au contact du produit polluant.
Ces dispositifs sont, par exemple, des détecteurs de pollution dans lesquels l'élément sensible placé dans la zone où l'on désire déceler une pollution, par exemple au voisinage d'une canalisation à la surface d'une nappe d'eau, ou encore dans l'atmosphère, coopère avec des moyens capables d'actionner une alarme (visuelle et/ou sonore) lorsque l'élé-ment sensible est détérioré Par le produit polluant.
Les dispositifs auxquels s'appliquent l'invention peuvent également être des dispositifs automati~ues de lutte contre la pollution par mise en oeuvre d'un produit absor-bant ou neutralisant approprié, a l'état solide (poudre), liquide ou gazeux. Dans de tels dispositifs, la déteriora-tion d'un élément sensible r~ar contact avec l'agent polluant déclenche la mise en oeuvre du produit antlpollution.
On se réfèrera cependant plus spécialement dans ce qui suit à la première application indiquée ci-dessus, c'est-à-dire la réalisation de détecteurs de pollution et plus particulièrement de dispositifs capables de déceler la présence de produits polluants, tels que des hydrocarbures, notamment à la surface d'une nappe d'eau.
Il est certain que le problème de la pollution par les hydrocarbures est très important pour tous.

1:~65¢~

Il est très difficile, sinon impossible, et toujours très coûteux, une fois qu'une pollution est déjà
en place, de tenter de lutter contre ses effets néfastes et quelquefois irréversibles. . -L'action de prévention s'impose. Les installa-tions portuaires~ .

. .

~ 4 ~

]es raffineries, les aéroports, les circuits de distribution nécessitent des dispositifs automatiques sensibles et fiables, permettant de prévoir les actions à mener rapidement à l'approche d'une pollution.

Il faut donc un système que l'on positionne aux endroits où
5 il y a risque de fuite, ou aux lieux ou sltes où des hydrocarbures peuvent cheminer.

Ce système doit pouvoir rester en place en état de fonctionne-ment assez longtemps, par exemple trois mois, ne pas être d'un entretien trop contraignant, et déceler la présence d'hydrocarbures à tout instant.

Le problème à résoudre est :

1/ en mer :

a) la détection des hydrocarbures en cas d'accident, pour sui-vre l'évolution des nappes d'hydrocarbures, b) la détection des vidanges fraucluleuses.
.
15 2/ en raffinerie :

a) la détection de la présence d'hydrocarbures dans les ciralits de refroidisscment, dans les bacs de décantation, avant éva-cuation dcs eauL~ dans les rivières, b) la détection des fuites d'l1ydrocarbures sur les oléoducs, dans les depôts de carburants, etc On a déjà proposé des dispositifs de détection aut~natiques sensibles à certains produits polluants, notammcnt les hydrocarbures, com-portant deux morcea~L~ d'une bande ou d'un fil assemblés par une colle spéciale qui est détériorée ou dissoute par l'agent polluant. L'assembla-25 ge étant maintenu sous tension, l'action de l'agent polluant provoque larupture de l'assemblage, entra mant la production d'un signal d'alarme.
De tels dispositifs ont, par exemple, ete fabriques par la société cana-dienne Bennett Pollution Controls Ltd, sous la dénomination "Oil Spill Détection System".

Un tel système présente des difficultés de fabrication et les résultats sont peu fiab]es, la sensibilité du collage aux agent:s polluants dépendant énormément de la qualité de fabrication.

~ 9~

On connait également des dispositifs qui sont bases sur l'utilisation d'un ëlement sensible massif qui, au con-tact des produits polluants, est gonflé ou détruit en provoquant le dé-clenchement d'une alarme (cf. demande de brevet francais n

2.178.950, demandes de brevets allemands n 1.910.166 et n 2.434.914, et brevet suisse n 411.633~.
Les divers produits proposés jusqu'ici pour constituer l'élément sensible ne donnent pas entierement satisfaction, car ils s'avèrent trop peu sensibles aux produits polluants (produits selon la demande de brevet français n 2.178.950) ou, lorsqu'ils sont d'une sensibilite suffisante, ne resistent pas assez longtemps à l'action de la lumière (produits selon la demande de brevet francais n 2.254.749 et la demande de breve-t allemand n 2.434.914) L'invention propose un element sensible massif qui ne présente pas les inconvénients signalés ci-dessus.
Plus precisément, l'élément sensible selon l'invention est destiné ~ être utilisé dans un dispositif comprenant (a) un élement sensible qui se déteriore au contact de produits polluants organiques, et (b) un moyen pour l'élément sensible de générer une contre-mesure, ledit moyen coopérant avec ledit élément et étant actionné suite à la déterioration de celui-ci, caractérisé
en ce que ledit élément est un article de forme finie, fait en un matériau résistant aux rayons solaires et comportant un copolymère séquencé styrène-butadiène dont au moins une partie est hydrogénée.
Selon des variantes de réalisation, ce matériau comporte des agents stabilisants vis-à-vis des rayons ultra-violets, des agents anti-oxydants et de l'huile 400K dans des propor-tions déterminées en fonction de l'utilisation envisagee.

7,~

iS~

L'element sensible selon l'invention peut etre en forme quelconque telle que bande mince, dont la destruction totale ou partielle par les produits polluants provoque, par exemple, la production d'un signal d'alarme visuelle et/ ou sonore, d'un signal électrique, etc...
L'élément sensible pourra également constituer une portion de paroi d'un conteneur renfermant un produit de lutte contre la pollution, ladite portion de paroi etant adaptee a s'ouvrir d'elle-même au contact du produit polluant par degra-dation dudit matériau le cons~ituant.
La figure annexée représente schématiquement, a titre d'exemple, un dispositif 1 détecteur d'hydrocarbures flottant à la surface de l'eau.

J ~5¢~

Ce dispositif est maintenu en position sensiblement vertica].e par un lest situé à sa par-tie inférieure. T,a disposition illustrée n'a, bien en-tendu, qu'un caractère d'exemple.
A l'intérieur de ce dispositif, une bande mince 2 d'un matériau selon l'invention est attachée à l'une de ses extrémités à`un organe de retenue 3, son autre extrémité
étant accrochée à un étrier 4. ~n ressort 5 dont une extré-mité 6 est fixée à la partie supérieure du dispositif et l'autre extrémité 7 est reliée à l'étrier 4 par l'intermé-diaire d'une pièce allongée 8 maintient la bande 2 sous tension.
Le dispositif 1 est largement ouvert en 9 pour permettre`à des hydrocarbures 10 répandus à la surface de l'eau d'entrer en contact avec la bande 2.
La pièce allongée 8 porte une masse magnétique 11 qui, lorsque la bande 2 est rompue par suite de sa détériora-tion par les hydrocarbures venus à son contact, est placée par le ressort de rappel 5 en regard d'un détecteur magné-tique déclenchant alors, par l'intermédiaire du conducteur électrique ].3, un avertisseur sonore ou/et électrique 14 placé au sommet du dispositiE ou/et l'émission d' un si.gnal radio par une antenne 15.
La bande 2 en matériau dégradable sélectivement par les hydrocarbures joue donc le rôle d'un fusible qui se rompt sous l'action d'hydrocarbures répandus à la surface de l'eau et met alors en marche un système d'alerte.
Des essais ont été effectués pour différentes foxmulations du matériau constituant la bande 2 qui a été
réalisée sous forme d'un film calibré de 20 à 25 cm de long, 4 cm de large et d'épaisseur déterminée au moins égale à

50 microns.
Les films ont été éprouvés compte tenu de l'environ-;~ ~..6~D~

nement prévu pour les détecteurs de pollution par les hydro-carbures, c'est-à-dire qu'on cl vérifié, d'une part, la tenue des films vis-à-vis d'hydrocarbures de référence, et d'autre part, vis à--vis des agents de vieillissement naturel, tels que rayonnement solaire, air, eau et cycles de température.
Les essais ont consisté à déterminer la durée de vie des films placés, sous tension,dans un milieu physico-chimique donné. Le film est replié sur lui-même pour former une boucle qui est disposée sur un support (tige d'aluminium) et qui supporte une masse de 150 grammes. Cet ensemble est placé dans un récipient contenant de l'eau de telle façon que l'interface entre l'eau et l'air se trouve sensiblement à égale distance entre support et charge.
Le montage ainsi réalisé peut être placé dans un lieu exposé au rayonnement solaire et donc soumis aux cycles thermiques quotidiens, dans une enceinte opaque à l'abri de la lumière ou, pour des essais de tenue aux hydrocarbures, dans un bac approprié.
Les essais avec hydrocarbure se font en déposant à la surface de l'eau une quantité relativement faible d'hydro-carbures. De cette Eacon, les deux branches du film sont mouillées et offrent ainsi à l'action des hydrocarbures une surface maximale.
Pour simuler la détection en cas de pollution en mer, on a choisi un pétrole brut: le brut ~rabian light éteté à 150C et noté (BAL 150).
Le gas-oil et le kérosène ont été choisis pour la détection de fuites de réservoirs.
Le kérosène reflète aussi la pollution dans les aéroports ou les fuites dans les eaux de refroidissement utilisées dans les raffineries.

Les tests sur les divers matériaux ont été effectués ; 5 q~ !y ans les différents milieux suivants:
1/ Eau seule (témoin) 2/ Eau + (BAL 150)

3/ Eau + Gas Oil

4/ Eau + kérosène.
De tels essais sont con~us pour déterminer la résistance d'un matériau à un liquide homogène et/ou à deux liquides non miscibles. Dans ~ '3~ 3 le cas de deux liquicles non miscibles, la sensibilité du matériau est difficile a determiner car il est malaisé de réaliser, par exemple, une couche très fine - moins de 1/10ème de millimètre - de brut ou de gas-oil à la surface de l'eau car l'hydrocarbure- ne s7étale pas de facon réguliè-re. On fait les essais courants avec des épaisseurs d'hydrocarbures infé-rieures au millimètre; l'attaque du matériau se fait donc sur une surface inférieure à 16 ~m2.

Avec des hydrocarbures fluides, peu visqueux, à faible tension de surface - comme le kérosène et à un degré moindre le gas-oil - on peut obtenir à la surface de l'eau des épaisseurs d'hydrocarbures de l'ordre du 1/lOème de mm à condition d'opérer en présence de détergent pour assu-rer le mouillage. ~vec le pétrole brut de référence (BAL 150) très vis-queux pour urle si faible épaisseur, la nappe ne s'étale pas.

Les foImulations utilisées pour le matériau de l'élement sen-sible sont de deu.~ types. Le premier regroupe les formulations basées surun copolymère séquencé styrène-butadiène, con~e cela est connu de l'art antérieur, le second regroupant les formulations selon l'invention compor--tant un copolymère séquencé styrène-butadiène dont une fraction au moins est hydrogénée, autrement dit comportant un mélange de copolymère séquencé
styrène - butadiène et de copol~nère séquencé styrène-butadiène, hydrogéné.

1. - FORMUI~ATIONS A BASr._DE COPOLY~RE SEQUF:NCF STYRENE-BUTADIENE

Pour ~réaliser la bande 2, on a utilisé tout d'abord un film mince d'un copolymère séquencc butadiène-styrc`~nc, commercialisé sous forme de mélange avec des charges siliceuses, tel que le CARIFLEX ~rr 710-3 (marque déposée de S~ELT.-CIIIMIE). Dc par sa nature hydrocarbonée, ce pro-duit prcseIlte une grande se]1sibilite a-~ hydrccarbures, une grande resis-tance à l'eau.

Pour fabriquer les quantités de film nécessaire aux essais, Dn ~Itilise une méthode de laboratoire. En effet, le produit indiqué
ci-dessus n~étant pas actuellement commercialisé sous forme de fi~n, on ne peut utiliser une technique inclustrielle de fabrication de films telle que calandrage ou extrusion-gonflage, qui nécessiterait des quantités énormes de matière première (de quelques centaines de kilos à plusieurs s~

tonnes). ~1 s'est donc intéresse aux deux techniques classiques de labo-ratoire, la coulée de solution sur plaque de verre et le moulage à la presse entre deux plaques métalliques.

Les granulés du produit commercial sont dissous sous agitation dans le trichloréthylène, dans le rapport massique de 400 cm3 de solvant pour dissoudre 100 g de produit solide.

La solution est alors coulée sur une plaque de verre à l'aide d'un appareil classique du type filmographe. L'épaisseur de solution (donc le film) déposée est réglée par le filmographe. On réalise ainsi des films de 50 à plus de 200 microns sans aucune difficulté.

~ es films sont obtenus en largeur de 200 mm. L'évaporation du solvant autorisant le démoulage du film demande quelques heures.

Apr~s démoulage, les films sont talqués pour éviter le collage entre films, puis découpés en bandes de 4 cm de large sur 20 à 25 cm de long.

Dans le cas où l'on veut incorporer au polymère des charges et additifs, il faut passer, avant dissolution dans le trichloréthylène, par l'intermediaire du mélange sur rouleaux. Ln effet, la dispersion des charges et stabilisants dans le trichloréthylène (ou dans la solution de polymère dans le trichloréthy]ène) se fait mal, et il y a formation de grallules, qui ne sont pas mouillés. La dispersion mécanique ~es par-ticules solides fines est mieux réalisée par action mécanique sur les rouleaux. Les charges et stabilisants sont incorporés dans le polymère à 130 C sur les rouleaux du melangeur. De cette façon, la solution et ]e produit fini, c'est-à-dire le film, sont alors homogènes.

Démoula~e Le film de CARIFL~Y ainsi réalisé ne se démoule pas aisé-ment. L'utilisation d'un agent externe de démoulage (huile de silicone) n'a pas été satisfaisante, puisque l'on obtenait un film gaufré. ~l a alors pensé à utiliser un agent interne de démoulage qui agirait à la fois comme plastifi~nt et~ éventuellement, comme agent de compatibilité
avec les hydrocarbures qui doivel1t mouiller et solubiliser le film.

~ 5¢~

Le premier agent de démoulage interne a donc été le BAL 150 avec lequel on a réalisé différents mélanges pour déterminer la quantité
optimale à introduire dans le WRIFLEX. Le but recherché était d'obtenir un matériau qui, outre le fait qu'il se démoulait aisément, présentait une grande fragilité vis-à-vis du BAL 150. On a donc déterminé les temps de rupture de ces formulations. Les resultats sont donnés dans le ta-bleau 1 (ci-dessous).

, Proportions de BAL 150 dans le CARIFLEX
' ' 1 % 2_~ 4 % 8 O 16 %
' Temps de 'rupture dans , 12 mn 14 mn 10 mn 6mn20s 2mn20 s le BAL 150 . . . _ Ils concernent des fi~ns de 60 ~ 70 microns sous une charge de 150 g. Avec 16 % de BAL 150, le CARIFLEX donne un te~ps de réponse très intéressant.

Toutefois, craignant l'évolution dans le temps d'un pétrole brut étêté, on a remplacé comme agent de démoulagc interne le BAL 150 par une huile, l'huile "400 K" (400 ~oweit - désignation utilisée par MOBII. OIL Company) constituée d'une base hydrocarbonée d'un agent anti-oxydant et d'un détergent. Cette huile a été utilisée dans la proportion de 20 % dans le CARIFLEX, d'où la foImulation LM 2.147.2 donnée dans le tableau 2 qui representc les résultats des essais des différentes for-mulations de matériau.

Stabilisation vis-à-vis de la lumière On a constaté que la formulation précédente est très sensible à la luinière (tableau 2). Dans les 24 heures, le film est dété~
rioré par la lumière alors que sa durée de vie atteint 5 semaines dans l'obscurité. Pour le stabiliser, on a utilisé deux types de produits, des charges opaques et des stabilisants vis-à-vis des rayons ultra-violets additionnés d'anti-oxydants.

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On a employé des charges de diverses natures, des graphites, des noirs de carbone et des charges blanches, telles que carbonate de calcium et oxyde de titane.

Les additifs employés ont été.les suivants :

- agents anti-oxydants : amines, telles que la ~-naphtylamine, produits anti-oxydants phénoliques vendus sous la dénomina-.
tiOII commerciale IRGANOX*ou esters tels que di-lauryle di-propionate (DLTDP).

- stabilisants vis-à-vis des rayons ultra-violets :
10 composés organo-stanniques tels que les produits commerciaux TIN WIN,* IRGASTAB*.

* (marque de commerce) Tableau 2 .. _._ O O ~~ O I _ ~ r-t r-l . ~1 ~1 r-t. Ll`l N ~ OIl) 1-) ~ ~ .,~
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Les graphites ont été choisis en supposant que leur structure lamellaire était intéressante pour assurer une bonne protection d'un film mince : on pouvait penser que les particules, lors de la coulee, se placeraient en strates successives suivant l'épaisseur. On a choisi entre deux types de graphite en se basant sur les propriétés de sédimen-tation du produit, car les particules devaient pouvoir rester en suspen-sion dans la masse, sans décanter, lors de l'évaporation du solvant.

On a réalisé avec ce produit différents mélanges en ~aisant varier la quantité de noir. La présence de fàibles quantités de noir a permis de doubler la durée de vie à la lumière par rapport au prcduit non chargé ~ mais lcs durées de vie obtenues restaient faibles : de l'ordre de 2 jours seulement.

On n'a pas eu plus de succès avec les charges blanches (for-mulation LM 2.155.1) ou le blanc de titane (foImulation ~I Z.155.2j. Une durée de vie de l'ordre de 1 ou 2 jours dal~s tous les cas, est Ull résultat peu satisfaisant.

~ 1 a alors c~nbiné l'action opacifiante des charges avec la protection chimique duc aux agcnts anti- W (TINUVIN) e~ aux anti-oxyclants (naphtylamine, IRG~NOX, etc...). I.e succes n'a pas couronné les essais réalisés. D'autres formulations (formulations L~l 2.158.1, 2.159.1) n'ont pas apporté de progres. Dans tous les cas, les échantillons se detério-rent avec apparition de multiples craquclures dans la partie dc la band~
2 au contact de l'air ~la partie immerg~c restan~ intacte). Il apparait que c'est bien dans l'air que se produit lc phcnomènc de destructiorl.

Des essais dans l'obscurité sur deux formulations (LM 2.147.2 non chargé et LM 2.159.2 chargé et dopé) ont montré quc la dcstructioll rapide est due essentiellement à la lumière, puisque, dans l'obscurité, la durée de vie atteint ou dépasse 3 mois pour la formulation chargée, alors qu'elle n'est que d'une cinquantaine d'heures à la lumière.

L'utilisation du CARIFLEX TR ~rr 710 3 s'est donc revélee décevante dans la mise au point de formulations durables à la lumiere, ce qui est important pour des applications en raffinerie dans les ports ou en mer. La structure du polymère lui confère une grande sensibilité
aux hydrocarbures - sensibilité des fractions polystyrènes et des frac-* (marque de commerce) . ~
., tions butadiène-styrène - mais présente une trop grancle sensibilite à
la l~ière, sensibilité accrue par l'obligation qui est faite d'utiliser des films minces.

2 - FORMULATIONS A BASE DE COPOLYMF,RE SEQUENCE STYRENE-BUTADIENE, I-~DI~OGEN~
.

On a choisi con~e copolymère séquencé styrène-butadiène hydror géné, un CARIFLEX TR hydrogéné con~ercialisé par la Société SHELL aux Etats-Unis d'Amerique sous le nom de KRATON G 1652.*Ce materiau a eté
utilisé comme polymère de base'pour les différentes formulations décrites dans le tableau 3 qui donne le résultat des essais :
Tableau '3 , ~ . _ Références LM 2 LM 2 LM 2 LM 2 171 1 171 2 170.1 174.1 _ . . .
P~ATON G 1652 * 100 , 100 100 85,7 Cariflex TR MT 710 3 - - - i4,3 Huile 400 K - 20 20 20 Noir MT - - 10 10 Tinuvin 770*
DLTDP - - 0,6 0,86 l Irganox 1010 * - - 0,6 0,86 20 Irgastab - - - 0,86 ! Polyéthylène ~- noir - - 2 !
, Epaisseur (microns) ' 80 , 100 110 95 Résistance ~gras~les) 13000 8800 4000 3 649 (pour 40 mm.d~ large) .
Durée de vie dans :
- le kérosène 11 s. , 10 s. 10 s.
- le gas oil 1 mn33s. 1 nln 30 s - le BAL 150 12 mn lOs. 11 mn.41s. 14 mn. lOmn.5s. j - la lumi~re > 1 an ~ 1 an > 1 ~n > 1 an * (marque de commerce) 3 ~ ti~ 3 On a donc réalise, toujours par coulée de solutions dans le trichloréthylène, les films suivants :

- un film du produit commercial KRATON G 165Z (formulation LM 2.171.1) - un film du produit commercial KR~TON G 1652 plastifié par de l'huile 400 K (formulation LM 2.171.2) - un film du produit commercial KR~TON G 1652 chargé de noir et de stabilisa3-ts ~formulatioll L~l 2.170.1) - un film dans lequel le KRATON G 1652`est mélangé à du CARIFLEX
TR Mr 710 3 (formulation LM 2.174.1), autrement dit, compor-tant un copolymère séquencé styrelle-butadiène dont une partie au moins est hydrogénée.

Les formulations chargées d'additifs ont été préparées COnDne on l'a fa;t pour le CARIFLEX, avec incorporation sur mélangeur à rouleaux des charges dans le polymère, puis dissolution de ce melange dans le ~ri-chloréthylène contenant de l'huile. Or, pour le KRATON G 1652, la tempé-rature des rouleaux a du être réglée à 200 C pour commencer à gélifier le polymere et, en présence d'air, on pouvait craindre wle dégradation du produit final. On a préféré passer par l'intermédiaire d'un mélange plus facile à réaliser, à base de C~RIFLEX à température plus faible, 130 C :

- incorloration des stabilisants et clu noir dans le CARIPLEX
à 130 C sur mélangeur à rouleaux, - clissolution de ce mclallge et du Kl~lON G 1652 dans le tri-chloréthylène, - dissolution de l'huile dans cettc solution et coulée du film.

C'cst ainsi qu'a éte réalisé le film LM 2.174.1 Les films minces - environ 100 microns - ont une résistance mccanique instant~lée s~érieure à celle dcs fi~ns de C~I~LEX (de 1 à
4 kg/n~2 contre 0,3 à 0,7 kg/mm2). Le module de Young est également ~lus élevé.
* (marque de co~merce) Le comportement dans les hydrocarbures de référence est très satisfaisant pour les quatre formulations.

Quant à la tenue à la lumière, elle apparaît d'ores et déjà
plus que su~fisante puisque les quatre formulations ont eté exposées au rayonnement solaire plus de 1 ~n sans défaillance.

On a donc mis au point au laboratoire un matériau qui présente une grande sensibilité aux hydrocarbures légers et lourds et garde l'es-sentiel de ses propriétés mécaniques, sous folme de film mince, lorsqu'il est exposé au rayonnement solaire, ceci pendant plus de 1 an. Un tel matériau est apte à servir de fusible dans les appareils de détection de pollution par les hydrocarbures.

Pour la réalisation industrielle des fusibles, la solution la plus rationnelle pourrait être une fabrication par extrusion-gonflage qui conduit à l'obtention d'une gaine circulaire, laquelle, par simple découpe, par exemple tous les 4 cm, donne naissance aux fusibles prêts à l'emploi.

Un mat~riau sensible aux hydrocarbures (pouvant être détruit en moins de 10 minutes et même en moins d'une minute à leur contact sLIi-vant la nature des hydrocarbures et peu sensible à la lumiere, avec dc bonnes qua]ites mécaniques est susceptible de servir de conteneurs ~sacs de taille appropries, par exeml)le) à des produits de nettoyage (adsorbants, détergents, etc...) évitant ainsi la mise en place plus délicate de ces produits par épandage et aspersion, procédés sensibles au vcnt.

~nfin, il faut noter que ce matériau peut être utilisé pour la détection de la pollution chimique, notamment par les solvants, ce qui lui ouvre des applications autres que celle de la lutte anti-pollution ~ar les hydrocarbures.

Claims

Les réalisations de l'invention au sujet desquelles un droit exclusif de propriété ou de privilège est revendiqué, sont définies comme il suit:

1. Elément sensible destiné à être utilisé dans un dispositif comprenant (a) un élément sensible qui se déteriore au contact de produits polluants organiques; et (b) un moyen pour l'élément sensible de générer une contre-mesure, ledit moyen coopérant avec ledit élément et étant actionné suite à la déterioration de celui-ci, caractérisé
en ce que ledit élément est un article de forme finie, fait en un matériau résistant aux rayons solaires et comportant un co-polymère séquencé styrène-butadiène dont au moins une partie est hydrogénée.

2. Elément sensible selon la revendication 1, carac-térisé en ce qu'il est sous la forme d'un film ayant de 50 à
200 microns d'épaisseur.

3. Elément sensible selon la revendication 1, carac-térisé en ce qu'il est sous la forme d'une portion de la paroi d'un conteneur renfermant un produit contre la pollution.

4. Elément sensible selon la revendication 1, carac-térisé en ce que ledit copolymère n'est pas complètement hydro-géné.

5. Elément sensible selon la revendication 4, carac-térisé en ce que ledit copolymère comporte environ 86% en poids d'un copolymère séquencé styrène-butadiène hydrogéné et environ 14% en poids d'un copolymère styrène-butadiène non-hydrogéné.

6. Elément sensible selon la revendication 1, carac-térisé en ce que ledit matériau contient également de l'huile 400K.

7. Elément sensible selon la revendication 1, carac-térisé en ce que ledit matériau contient également des agents stabilisants vis-à-vis des rayons ultra-violets.

8. Elément sensible selon la revendication 1, carac-térisé en ce que ledit matériau contient également des agents anti-oxydants.

9. Elément sensible selon la revendication 5, carac-térisé en ce que ledit copolymère contient en outre de l'huile 400K, du noir de carbone, un anti-oxydant et un stabi-lisant aux ultra-violets.

10. Elément sensible selon la revendication 1, carac-térisé en ce que le produit polluant est un hydrocarbure.

11. Procédé de fabrication d'un élément sensible tel que défini dans la revendication 1, caractérisé en ce que l'on réalise un produit intermédiaire par mélange des composants de l'élément sensible à l'exception du copolymère séquencé
styrène-butadiène hydrogéné, l'on dissout ce produit intermé-diaire et le copolymère séquencé styrène-butadiène hydrogéné
dans un solvant approprié, et l'on réalise l'évaporation du solvant.

12. Procédé selon la revendication 11, caractérisé en ce qu'on étale en couche d'épaisseur déterminée la solution composée du produit intermédiaire, du copolymère séquencé
styrène-butadiène hydrogéné et du solvant avant l'opération de vaporisation du solvant.

13. Dispositif pour la détection de produits polluants organiques comportant:

(a) un élément sensible fait d'un matériau résistant aux rayons solaires mais se déteriorant au contact de produits polluants organiques; et (b) un moyen destiné à générer une contre-mesure, ledit moyen coopérant avec ledit élément ét étant actionné suite à la déterioration de celui-ci; caractérisé en ce que ledit matériau comporte un copolymère séquencé styrène-butadiène dont au moins une partie est hydrogénée.

14. Dispositif selon la revendication 13, caractérisé
en ce que ledit élément sensible constitue au moins une portion de la paroi d'un conteneur renfermant un produit de lutte contre la pollution, et en ce que ladite contre-mesure comprend la libération du produit de lutte contre la pollution.

15. Dispositif selon la revendication 13, caractérisé
en ce que ledit élément sensible est sous la forme d'un film de 50 à 200 microns d'épaisseur.

16. Dispositif selon la revendication 13, caractérisé
en ce que ledit copolymère n'est pas complètement hydrogéné.

17. Dispositif selon la revendication 13, caractérisé
en ce que le produit polluant est un hydrocarbure.

18. Dispositif selon la revendication 13, caractérisé en ce que ledit copolymère comporte environ 86% en poids d'un co-polymère séquencé styrène-butadiène hydrogéné et environ 14%
en poids d'un copolymère styrène-butadiène non hydrogéné.

19. Dispositif selon la revendication 13 ou 18, carac-térisé en ce que ledit copolymère contient en outre de l'huile 400K, du noir de carbone, un anti-oxydant et un stabilisant aux rayons ultra-violets.

20. Dispositif selon la revendication 13, caractérisé
en ce que ladite contre-mesure comprend un signal.

21. Méthode pour la détection d'un produit polluant organique, caractérisée en ce qu'elle comporte la mise en place d'un dispositif tel que défini dans la revendication 13, à un endroit où la présence dudit produit polluant est à être détectée .

22. Méthode de traitement de la pollution, caractérisée en ce qu'elle comporte la mise en place d'un dispositif tel que défini dans la revendication 14, à un endroit où un produit polluant organique est présent, et la mise en place de produit de lutte contre la pollution dans ledit conteneur.

23. Méthode selon la revendication 21 ou 22, caractérisée en ce que le produit polluant est un hydrocarbure.