CA1073126A - Traitement d'effluents de papeteries - Google Patents

Traitement d'effluents de papeteries

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Abstract

ARBREGE DESCRIPTIF DE L'INVENTION L'invention concerne le traitement des effluents. Elle consiste à ajouter aux effluents un floculant puis à ultrafiltrer. Elle s'applique aux effluents de papeteries et à la lutte anti-pollution.

Description

3~
I,a présente invention a pour objet un procédé de traitement d'effluents de papeteries.
Dans le présent exposé on désigne par papeteries surtout les usines de fabrication de pâte a papier (en anglais: pulp manuEactures).
On sait que les usines de fabrication de pâte a papier rejettent des effluents fort polluants dénommés dans le présent exposé "effluents de papeteries". Ces effluents proviennent principalement des opérations de blanchiment de la pâte à papier. On sait en effet que ce blanchiment comprend généralement au moins deux étapes l'une de traite-ment par le chlore, l'autre de traitement par la soude et qu'à la suite de chacune de ces etapes on procède à un lavage à l'eau de la pâte à papier dans le but d'eliminer les composes qui ont ete rendus solubles. De cette manière ` on obtient des jus de chloration (issus du lava~e de la pâte après blanchiment au chlore) et des jus de sodation (issus du lavage de la pâte après blanchiment à la soude).
Ces jus de chloration et surtout les jus de sodation 20 ~ constituent la majeure partie des ef~luents polluants de papeterie. Ils sont en outre produits en quantites considerables puisque la fabrication d'une tonne de pâte , à papier produit environ 30 m3 de jus de chloration et 103 y de jus de sodation,ces valeurs pouvant evidemment varier passablement~en fonction de la nature precise de la pâte produite et des procedes de fabrication et de blanchiment.
La nature des effluents de papeteries varie également en ,~
~ fonction de la qualite du bois servant à faire la pâte j (bois d'arbres feuillus ou bois d'arbres resineux) et du ~ ~ -procéde de délignification (extraction de la lignine sous ''! forme de lignosuIfonates) precedant le blanchiment de la ~-~ pâte. -~373~;26 Les considérations qui precedent ont pour but de souligner les problemes majeurs que l'invention se propose de résoudre mais il doit bien être entendu que l'invention ne saurait être limitée aux seuls effluents spécifiquement mentionnés ci-avant.
Le caractere polluant des effluents de pape-terie est lui-même assez complexe et de nature peu definie. Il est commode sur un plan pratique de distinguer dans ces effluents la DBO (ou demande biologique en oxygene), la DCG (ou demande chimique en oxygene) et la couleur. Ces trois elements constituent les principaux caracteres polluants. Une autre maniere de reperer le degre de pollution consiste a mesurer la teneur de l'effluent en carbone organique (c'est a dire en carbone appartenant a des molécules organiques).
De nombreuses methodes de traitement des effluents de papeteries ont ete deja proposees, notamment les traitements à la chaux et au charbon actif. Dans un passe assez recent le développement des appareils a membranes a conduit certains auteurs a essayer de les appliquer pour ~
traiter les effluents de papeteries. C'est ainsi que Beder -et al (Tappi 53 (5) 883-7, mai 1970) ont decrit le traite- -ment d'effluents de papeteries par osmose inverse. En fait ---~
cet article decrit essentiellement l'ultrafiltration des effluents de papeterie, l'osmose inverse proprement dite de ces effluents ayant deja ete decrite auparavant. On ~ -distingue en effet aujourd'hui l'ultrafiltration d'avec l'osmose inverse, l'ultrafiltration se caracterisant en ce que les memb~anes ne retiennent que des molecules de solute beaucoup plus grosses que celles du solvant tandis qu'en osmose inverse les membranes retiennent egalement les ~-molecules de solutes dont la taille est du même ordre de grandeur que celle du solvant.

'731~
Toutefois cle nombreuses difficultés viennent réduire considérablement l'intérêt que l'on pouvait porter initialement a ces procédés a membranes: Parmi ces diffi-cultés on peut citer en particulier:
l) Les procédés purement d'osmose inverse ont l'inconvénient d'exiger la mise en oeuvre de pression tres élevée car la pression hydraulique doit etre supérieure a la pression osmotique de l'effluent.
2~ L'usage de membrane en acetate de cellulose impose un prétraitement acide pour empêcher l'hydrolyse de l'acétate, mais ceci exige des quantites importantes d'acide vu la forte alcalinite des jus de sodation; en outre il se forme des quantit8s elevees de sels ce qui n'est pas non plus souhaitable lorsqu'on veut rejeter les effluents en riviere.
3) Certaines membranes se colmatent ce qui entraine une forte diminution du flw~.
4) Lorsqu'on ultrafiltre en continu des effluents industriels, la pollution colorée disparait de fa,con insuffisante. -Un but de l'invention est de remédier en tout ou en ,,".~: :
partie aux inconvenients des procedPs connus.
Un autre but de l'invention est de fournir un -procédé simple de traitement des effluents de papeteries, ~-et spécialement des jus de sodation.
Le procedé de l'invention consiste à prétraiter un ef1uent de papeterie par addition d'un floculant utilise en quantité inférieure a la quantité entrainant une floculation correcte puis a ultrafiltrer cet effluent -prétraité (mélange d'effluent et de floculant~

'~ .
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_ 3 _ .. ...

, i ~7331 26 La quantita de floculant mise en oeuvre est generalement comprise entre 2 et 50~ en poids, de preference 7 à 15%, de la quantite necessaire pour obtenir une flocula-tion correcte, c'est-a-dire pour obtenir un surnageant clair (decoloration d'au moins 60%) et depourvu de louche après décantation du precipite (c'est-a-dire du floculat;
duree de decantation inferieure à 1 h).
Le floculant peut être un produit unique, ou un melange de produits. Dans ce dernier cas, les constituants du melange peuvent être ajoutes à l'effluent simultanement ou successivement.
Comme systemes floculants utilisables dans l'inven-tion, on prafare les systèmes donnant naissance en milieu aqueux à un précipite, surtout si ce precipite est abondant.
On utilise donc avantageusement comme systèmes floculants des composes ou couples de composes, generalement mineraux, qui, lorsqu'ils se trouvent en milieu aqueux donnent naissance ~;
à un precipite de sel ou hydroxyde irlsoluble, comme par exemple le carbonate de calcium ou l'hydroxyde d'aluminium.
Par chaque systeme floculant il axite généralement un pH
optimum ou le precipite est le plus a~ondant. Le choix des constituants, des systemes de floculation, et du pH, et des quantites de constituants se fait aisement, l'homme de l'art connaissant fort bien les caracteristiques des floculants.
Comme systeme floculant specialement interessant, on peut citer:
a) le système chaux, sulfate d'alumine;
b) le systeme chaux, CO2 (barbotage de CO2 gazeux);
c) le système chlorure de calcium, carbonate de sodium;
d) les chlorosulfates d'aluminium.

~973~L26 Les membranes d'ultrafiltratlon utilisées dans l'invention on-t un seuil de coupure vis-à-vis des protéines compris entre ~000 et 100.000, de préférence entre 5000 et 25.000 (on appelle seuil de coupure le poids moléculaire limite de protéines à partir duquel la membrane présente un taux de rejet supérieur à 95%).
On préfère utiliser les membranes constituées `
d'un polymère stable à pH supérieur à 8, et plus particulière-ment celles stables à un pH supérieur à 10.
Parmi les membranes disponibles on choisit de préférence celles ayant un débit à l'eau pure sous 2 bars -supérieur à 700 1/j.m2, de préférence supérieur à 2000 l/j.m2.
L'ultrafiltration est operée sous pression différentielle ~différence de part et d'autre de la membrane) comprise generalement entre 0,5 et 20 bars, de preference entre 1 et 6 bars.
Selon une modalité avantageuse l'effluent traité
circule à la surfaçe de la membrane à une vitesse linéaire : : .
superieure à 0,1 m/s, de preférence comprise entre 1 et 3 m/s. ~ -Les exemples suivants, donnés à titre non limitatif, illustrent l'invention et montrent comment elle .
peut etre mise en pratique. -. .
Dans ces exemples la DCO se mesure conformément à
la~norme AFNOR n T 90-101.
La couleur des effluents est determinée, sans modifier le pH, à l'aide d'un spectrophotomètre étalonné
par rapport a des échantillons de référence Platine-Cobalt ~ (échantillons définis dans la norme A~TM D 1209-52).
La teneur en carbone organique est exprimée en m~
de carbone par litre dleffluents. Cette teneur est calculée a partir des mesures de quantité de carbone obtenues
- 5 -.

73~

par combustion d"ln echantillon à 900C (indication du carbone total) et a 150C (indication du carbone mineral).
EXEMPLE l On soumet au traitement selon l'invention un effluent de papeteries constitué d'un jus de sodation issu de l'atelier de blanchiment de pâ-te a papier "Kraft"
provenant de bois d'arbres resineux. Cet effluent a une DCO de 4500, une couleur de 10.000, un pH de 10 et sa viscosité est sensiblement égale a celle de l'eau.
A 300 cm3 de cet effluent on ajoute successive-ment -~
- 0,075 g/l de chaux Ca (OH)2 - 0,3 g/l de sulfate d'alumine : Al2(SO4)3, 18H2O
- 0,4 mg/l de copolymere acrylate de sodium/acryl-amide~
L'ensemble de ces trois produits constitue le melange floculant qui, à dose 10 fois plus élevée, realise sur l'efluent une floculation avec une vitesse de decanta-tion convenable (l/2 heure) en laissant un surnageant limpide a l'oeil nu.
Le melange jus de sodation + floculant est introduit dans une cellule d'ultra-filtration munie d'une membrane de surface egale à 39,2 cm2. Cette membrane qui présente un débit à l'eau sous 2 bars de 9.800 l/j.m2 avec un seuil de coupure de 15.000, est constituee de poly- ~ -electrolyte complexe (association de deux copolymeres d'acrylonitrile l'un à groupes cationiques, l'autre a groupes anloni~ues).
Une a~ltation à la surface de la membrane permet d'eliminer dans l'effluent le phenomene de couche limite.
La pression differentielle est de 2 bars.

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1~73~LZ~;

On obtient 270 cm3 d'ultrafiltrat ayant une couleur de 1200, ce qui correspond a une réduction de la couleur de 88%. Par ailleurs la DCO est de 950 ce qui correspond à une réduction de 78~.
EXEMPLE 2:
On soumet au traitement suivant l'invention un effluent de papeterie constitué par le jus de sodation provenant de l'atelier de blanchiment de pâte a papier;
cet effluent a une couleur de 8000 et un pH de 12,4.
A 300 cm3 de cet effluent on ajoute successivement - 0,08 g/l de chaux (Ca(OH) - 0,4 g/l de A12(SO4)3, 18H2O
- 0,5 ppm (partie par million) de copolymere acrylate de sodium/acrylamide.
Une dose 10 fois plus élevée de ces trois produits constitue la quantité nécessaire pour avoir une floculation et une décantation correctes.
Le mélange de lleffluent de sodation et de flocu-lant est traité par ultrafiltration dans les mêmes conditions 20 ~ que celles décrites dans l'exemple 1, la seule variante ;
étant que la membrane est en polysulfone sulfonée, avec un debit à l'eau pure sous 2 bars de 4000 1/j.m2 et un seuil de coupure de 10.000.
On obtient un ultrafiltrat ayant une couleur de 2800.
On obtlent des resulbats semblables en supprimant le copolymare acrylique dans le systeme floculant.-XAMPL~ 3:
On soumet au traitement suivant l'invention un effluent de sodation provenant de l'atelier de blanchiment de pâte ~ usage textile (pâ-te pour ~iscose) obtenue par le procédé au bisulfite a partir de bois d'arbres feuillus.

. '. ' ' ` ~73~L26 Cet effluent a une couleur de 40.000, un pH de 9,2.
A 300 cm3 de cet effluent on ajoute successivement - 0,65 g/l de chaux Ca(OH)2 - 2 g/l de A12(SO4)3, 18H2O
- 2 ppm de copolymere acrylate de sodium/acrylamide.
Une dose 10 fois plus elevee de ces trois produits constitue la quantite necessaire pour avoir une floculation et une decantation correctes.
Le melange de l'effluent de sodation et de flocu-lant est traite par ultrafiltration dans les conditionsdecrites à l'exemple 2.
La couleur de l'ultrafiltrat est de 16.000 ce qui -correspona à une réduction de couleur de 60%.
EXEMPLE 4:
On soumet au traitement selon l'invention un effluent de sodation provenant de l'atelier de blanchiment de pâte a papier kraft de bois resineux.
Cet effluent a une couleur cle 25.000, un pH de ~-12,3. Sa teneur en carbone organique est de 1420.
A 20 1 de cet effluent on a~oute successivement 1,5 g/l de Na2CO3, 1,5 g/l de CaC12, 1 ppm de copolymere acrylate de sodium/acrylamide.
Une dose 10 fois plus élevée de ces trois produits constitue la quantité nécessaire pour avoir une floculation et une décantation correctes.
Le mélange jus de sodation ~ floculant est traité dans un appareil d'ultrafiltration comprenant un empilement de ~uatre membranes ayant chacune une surface de 1,1 dm2. Ces membranes en polysulfone sulfonée ont un , débit a l'eau pure sous 2 bars de 4000 1/j.m2 un seuil de coupure de 10.000. La pression différentielle est de 1 bar. La vitesse de circulation à la~surface de la membrane -est de 1,5 m/s. ;
- 8 ~
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~3~.Z6 On obtient 18 1 d'ultrafiltrat avec un debit ~
constant de 1600 1/j.m2,~sa couleur étant de 6000 (reduction ~:
de 76%) et sa teneur en carbone organique egale a 600. .
On obtient des resultats semblables en supprimant le copolymere acrylique du systeme floculant.

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Claims (12)

Les réalisations de l'invention au sujet desquelles un droit exclusif de propriété ou de privilège est revendiqué, sont définies comme il suit:
1. Procédé de traitement d'effluents de papeteries caractérisé en ce que l'on ajoute à cet effluent un floculant en quantité inférieure à la quantité entrainant une floculation correcte puis que l'on ultrafiltre ce mélange d'effluent et de floculant.
2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le floculant est utilisé en quantité comprise entre 2 et 50% de la quantité entrainant une floculation correcte.
3. Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que le floculant est utilisé en quantité comprise entre 7 et 15% de la quantité entrainant une floculation correcte.
4. Procédé selon l'une des revendications 1, 2 ou 3, caractérisé en ce que le floculant est choisi dans le groupe constitué par a) le système chaux, sulfate d'alumine;
b) le système chaux, CO2; c) le système chlorure de calcium, carbonate de sodium; et d) le système chlorosulfate d'aluminium.
5. Procédé selon la revendication 1, caractérisé
en ce que la membrane d'ultrafiltration à un seuil de coupure vis-à-vis des protéines compris entre 4000 et 100.000.
6. Procédé selon la revendication 5, caractérisé
en ce que la membrane est constituée d'un polymère stable à pH supérieur à 10.
7. Procédé selon l'une des revendications 1, 5 ou 6, caractérisé en ce que la membrane est constituée d'un polymère stable à pH supérieur à 8.
8. Procédé selon l'une des revendications 1, 5 ou 6, caractérisé en ce que la membrane a un débit à l'eau pure sous 2 bars supérieur à 700 1/j.m2.
9. Procédé selon l'une des revendications 1, 5 ou 6, caractérisé en ce que la membrane a un débit à l'eau pure sous 2 bars supérieur à 2000 1/j.m2.
10. Procédé selon la revendication 1, caractérisé
en ce que la pression différentielle dans l'ultrafiltra-tion est comprise entre 0,5 et 20 bars, et que la vitesse de circulation du mélange à la surface de la membrane est supérieure à 0,1 m/s.
11. Procédé selon la revendication 10, caractérisé
en ce que la pression différentielle dans l'ultrafiltra-tion est comprise entre 1 et 6 bars et que la vitesse de circulation du mélange à la surface de la membrane est comprise entre 1 et 3 m/s.
12. Procédé selon la revendication 1, caractérisé
en ce que l'effluent de papeteries est constitué principale ment de jus de sodation issus de l'étape de blanchiment de la pâte à papier.
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