11D49~33 La présente invention concerne 1'application comme adjuvants de detergence de polyesters sulfonés hydrosolubles dont la sulfonation est pratiquee au niveau des chaînes alipha-tiques insaturees.
De -tels polyesters ont deja fait l'objet des brevets fran~ais et certificat d'addition de la Demanderesse.
Le brevet francais 2 192 133 a revendique, a titre de produits industriels nouveaux, les polyesters hydrosolubles resultant de la polycondensation d'un diacide aromatique, son anhydride ou son diester, d'un diacide aliphatique insature, son anhydride ou son diester, avec un glycol saturé, le produit obtenu étant ensuite soumis a un traitement de sulfonation pratiqué sur les chaînes aliphatiques insaturées.
Le premier certificat d'addition a ce breve-t, obtenu sous le numéro 2 213 302 a précisé que ce type de polyesters hydrosolubles peut aussi résulter de la polycondensation d'un diacide aromatique, son anhydride ou son diester, d'un glycol saturé avec un diester aliphatique sulfone, ce dernier etant obtenu par la sulfona-tion préalable d'un diester de diacide aliphatique insaturé.
De tels polyesters ont éte testes avec succes dans l'industrie textile comme agents d'encollage hydrosolubles des chalnes pour tissage.
Poursuivant ses travaux sur ce type de produits, la Demanderesse a trouvé, de façon surprenante, qu'ils présentaient aussi de très bonnes caracteristiques d'application dans la détergence.
Il est bien connu que la plupart des produits detersifs actuellement sur le marche, destines au nettoyage aqueux des textiles, contiennent à côte des agents de surface, des polyphosphates~, des silicates, des agents de blanchiment, et en quantite plus faible, des agents dlantiredéposition .
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-~ ~049~93 Cependant les lessives classiques qui donnent d'excellents résultats pour le nettoyage des fibres naturelles et de certaines fibres artificielles, se révèlent impuissantes à nettoyer efficacement les textiles essentiellement à base de matériaux synthétiques, tels que les polyesters.
Il reste donc encore de nombreux progrès à réaliser dans la technique du nettoyage en milieu aqueux, car les résultats obtenus ne donnent pas encore toute satisfaction : le degré de blancheur des fibres ou articles textiles laisse encore largement à désirer.
Il était donc souhaitable de trouver des agents qui, introduits dans les lessives, améliorent très sensiblement leur efficacité, et éliminent les inconvénients précités.
L'utilisation des polyesters définis ci-clessus Eaisant I l'objet de l'invention, répond à cette attente.
Llobjet de la présente invention concerne en effet l'utilisation comme adjuvants de détergence de ce type de poly-~, esters sulfonés hydrosolubles remplaçant en tout ou en partie les polyphosphate ou autres polyélectrolytes et les agents d'antire-déposition contenus dans les lessives et accroissant le pouvoir - détergent et antiredéposant des bains de lavage aqueux.
Cette technique est lavable pour le lavage des textiles du type naturel, artificiel ou synthétique , elle s'avère plus particulièrement intéressante dans ce dernier cas, notamment sur les textiles ~ base de fibres polyesters (Terylène, Tergal, marques déposées).
De tels polyesters sulfonés hydrosolubles peuvent être obtenus au départ des produits suivants :
- Comme diacides aromatiques, on peut utiliser des acides ou leurs anhydrides comme les acides orthophtalique, isoph-talique, téréphtalique, des diacides présentant plusieurs noyaux benzénique, des acides aromatiques ~ chaîne aliphatique. On peut - :
~0~9~93 aussi utiliser les diesters de ces acides comme les diesters méthylique, éthylique, propylique, butylique, etc...
- Comme diacides aliphatiques insaturés ou leurs anhy-drides, on citera les acides maléique, fumarique, itaconique, etc O~ et leurs diesters comme les diesters méthylique, éthylique, propylique, butylique, etc...
- Comme glycols on peut utiliser l'éthyl~ne glycol, les propylènes glycols,~hutylènes glycols, des glycols à noyaux aromatiques, despolyéthylènes glycols comme le diéthylène, le triéthylène, le tétraéthylène, le pentaéthylène glycol, etc~..
Les conditions de condensation pour l'obtention de ces polyesters sont les conditions classiques de chauffage de l'ordre de 2 à 5 heures à une température montant progressivement à 220-270C, les réactifs étant en proportions stoechiométriques, ou a~ec un léger excès de l'un ou de l'autre.
La sulfonation est ensuite conduite à température moyenne entre 20 et 100C pendant une durée gén~ralement comprise entre 3 et 6 heures en présence dlune petite quantité d'eau à
pression atmosphérique ou sous pression. Comme agents de sulfo-nation agissant sur les insaturations des chaines aliphatiques,on utllisera de préférence le bisulfite de sodium ou le métabi-sulfite de sodium. La quantité de l'agent de sulfonation est calculée stoechiométriquement par rapport au diacide insaturé
utilisé.
Comme diesters aliphatiques sulfonés utilisés dans le cas d~ la sulfonation préalable, on citera les dieeters résultant de la sulfonation d'un diester d'un diacide aliphatique insaturé
ou de son anhydride tels que les diesters des acides maléique, : .:: . .
fumarique, itaconique. On utilisera de préférence les diesters ~30 méthylique, éthylique, propylique, butylique, le diester d'éthy- ~
lène glycol, de propylène glycol, de butylène glycol,~etc........... ;;
- ~ Cette sulfonation des diesters de diacides aliphatiques ~ . : . . :
- . ' ', ~11 49~93 insaturés est conduite ~ température moyenne entre 20 et 100C
pendant une durée généralement comprise entre 1 ~ 3 heures en présence d'eau, à pression atmosphérique ou sous pression.
Comme agents de sulfonation, on utilisera de préférence le bisulfite ou le métabisulfite de sodium.
Les conditions de condensation pour l'obtention posté- -rieure de polyesters sulfonés sont les conditions classiques de chauffage de l'ordre de 2 à 15 heures, à une température montant progressivement à 180-270C, les réactifs étant en proportions stoechimétriques ou avec un léger excès de l'un ou de l'autre.
Les conditions de condensation peuvent être telles qu'on obtienne en bouts de chaine deux groupes carboxyliques libres qu'on peut alors bloquer par estérification en particulier par des condensats oxyéthylés d'alcool gras. Si les conditions conduisent à l'obtention en bouts de chaine de deux groupes hydro-xyles, on peut les bloquer par estérification.
Selon l'invention, la mise en oeuvre des polyesters sulfonés hydrosolubles se fait en milieu aqueux en association ou non avec des polyphosphates ou autres polyélectrolytes, cons-tituants de base des lessives, en présence ou non d'agents clas-siques d'antiredéposition. Ils peuvent d'ailleurs eux-mêmes jouer le role d'agents d'antiredéposition.
Ces polyesters peuvent être ajoutés aux lessi~ves liquldes employ~ées en l'état ou atomisées ultérieurement pour se présenter sous forme de poudre fine. Les polyesters étant solubles dans l'eau sont en effet facilement atomisables.
De telles lessives peuvent avoir les formulations types suivantes :
- Lessive en poudre, composition en poids :
. Polyesters sulfonés hydrosolubles : 0,1 à 90 %, de préférence 0,2 à 50 %.
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~049193 . Agent tensio-actif anionique ou non ionique ou amphotère : 5 à 30 %, de préférence 10 à 20 ~.
. Agent de blanchiment : 0 à 30 %, de préférence 10 à 20 %.
. Silicate : 0 à 20% de préférence 5 à 15 %.
. Agent antiredéposition : 0 à 5 %.
On peut ajouter d'autre agents tels que parfum, charge inérte' azurant optique etc...
- Lessive liquide, composition en poids en matière sèche :
. Polyesters sulfonés hydrosolubles : 0,1 à 90 % de préférence 0,2 à 50 %.
. Agent tensio-actif anionique ou non ionique ou amphotère : 0 à 90 %, de préférence 0 à 50 %.
. Silicate : 0 à 20 %.
. Phosphates : 0 à 50 %.
On peut ajouter aussi des agents d'antiredéposition.
Cette composition liquide a un extrait sec compris entre 10 et 80 %, le complément à 100 % pouvant être de l'eau ou un mélange eau-solvants polaires tels que méthanol, éthanol, isopropanol, etc Les formules solides et liquides sont généralement utilis~es dans le bain de lavage en proportions comprises entre ~;
1 à 10 g. par litre de bain.
Comme agents tensio-actifs anioniques utilisables, on citera les alcoy-benzènes sulfonates, les sels d'acides gras, ~-les alcools gras sulfatés, les a-oléfines sulfonés, les paraffines sulfonés ou tout-autre tensio-actlf compatible.
Comme agents tensio-actifs non ioniques utilisables, on citera les produits résultant de la condensation d'un alcoyl 30; phénol, alcool gras, acides gras, amine grasse, amide grasse avec ~;
un oxyde d'alcoylène ou un mélange de tels oxydes, On peut aussi utiliser les condensats mixtes d'oxydas d'`alcoylène sur eux-mêmes et autre tensio-actif compatible.
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Comme agents tensio-actifs amphotères utilisables, on citera les amino-acides~ les béta~nes et sulfobétaqnes.
Comme agents de blanchiment utilisables, on citera l~eau oxygénée et ses hydrates, les peroxydes, les persels, etc..
Comme agents d'antiredéposition utilisables, on citera la car~oxyméthylcellulose, les copolymères d~acide maléique et d'éther vinylique, l'acide polyacryligue seul ou copolymérisé avec des monomères vinyliques et les polyesters sul~onés hydrosolubles ~ui jouent aussi ce rôle.
On do~ne ci après le mode d~obtention de quelques poly-esters sul~onés hydrosolubles dont l~application en détergence sera ensuite illustrée dans les exemples sans toute~ois limiter l'in~en-tion Pol~ester hydrosoluble 1 ~ sultant de la conaensation de 282 g d'acide isophtali-que, 65 g de sulfosuccinate de diméthyle, 233 g de diéthylèneglycol en présence de 0~6 ml d'orthotitanate de tétraisopropyle. Cette condensation s'ef~ectue par montée en température ~ 160C pendant 1 heure, puis à 220C pendant ~ heures et maintien de cette tempé-rature pendant 2 heures.
Polyester hvdrosoluble 2 Résultat de la condensation dans les mames conditions queci-dessus de 232 g d'acide isophtalique~ 149 g de sulfosuccinate de diméthyle, 2~3 g de diéthylène glycol en prése~ce de 0,6 ~1 d~orthotitanate de tétraisopropyle~
Pol~ester~h~drosoluble 3 Résultat de la condensation dans les m8mes conditions que oi-dessus de 797 g d~acide isophtalique~ 79~ g de sul~osuccinate de diméth~le, 849 g de diéthylène glycol en présence de 2,4 ml ~0 d~orthotitanate de tétraisopropyle.
Pol~ er ~hyarosoluble 4 Résultant de la condensation dans les memes conditions _ 6 -1049~93 que ci-dessus de 166 g d'acide isophtalique~ 248 g de sul~osuc-cinate de diméthyle, 233 g de diéthylène glycol en présence de 0,6 ml d'orthotitanate de tétraisopropyle Polyester h~drosoluble 5 Résultant de la condensation préalable de 174 g d'iso-phtalate de diméthyle, 15 g de maléate de diméthyle, 111 g de dié-thylane glycol en présence de 0,3 ml d'orthotitanate de tétraiso-propyle pendant une durée de 3 heures ~ une température s~échelon-nant entre 220 et 260C. Ce produit de condensation est ensuite sulfoné par addition de 9,5 g de métabisulfite et chau~fage re~lux pendant 2 heures.
Polyester h~drosoluble 6 Résultant de la condensation dans les mames conditions que oelle du polyester 5~ de 175 g dlisophtalate de d~méthyle, 14~5 g de maléat~ de diméthyle, 157 g de triéthylène glycol en pré-~ence de 0,3 ml dlorthotitanate de tétraisopropyle~ ce produit de condensation éta~t ensuite sul~on~ par addition de 9,5 g de métabi-sul~ite de sodium.
Pol~ester hydrosoluble 7 Préparé par estérification des groupements carboxyliques terminaux du polyester hydrosoluble 1 A 300 g de ce polyester, on ajoute 58,5 g dtalcool gras en a12 éthoxyl~ par 6 moles d'oxyde ~thylane~ à la température de 140C. ~e mélange est ensuite porté
à ~oooa sous une pression de 2 mm de mercure pendant 1 heure 30~.
~es exemples ci-après font ressortir l'intér8t de llem-ploi9 suivant l'in~ention, des polyesters hydrosolubles dans les iormulations détergentes.
Exem~le 1 .
Des formulations binaires sImples comprenant un poly~
ester hydrosoluble comme constituant de base de la lessiYe et un sur~actii ont permis d~apprécier l'actio~ synergétique de ce polgaster sur les qualités détergentes d'un surfacti~, qui dé-pendent à la ~ois de la nature du sur~acti~ et de la fibre textile 1049~ ~3 lavée. ~es essais ont porté sur le lavage d'un tissu tergal coton (fibre polyester mélangée) en présence de dodécylbenzène I sul~onate de sodium rami~ié comme surfactif anionique et d'un ¦ alcool gras éthoxglé présentant 6 moles d'oxyde d'~thylène sur une cha~ne grasse en C12 comme surfacti~ non ioni~ue.
~ e tisæu polyester coton (65/35) utilisé est un tissu de Test Fabrics Inc. imprégné de salissure préparée au laboratoire selon la méthode décrite par Spangler dans J.Am. Oil Chemist~y Soc. 1965 - 42 - p 723-270 ~e niveau de réflectance de ce tissu a été choisi de 55 ~ 0,5 ~ e mélange binaire constitué en poids de 40 ~ de aodé-cylbenzène sul~onate de sodium et 60 % de polyester h~drosoluble a été utilisé à raison de 2 ~l dans l'eau.
~ e mélange binaire constitué e~ poids de 40 % d'alcool gras éthoxylé et 60 % de polyester hydrosoluble a été utilisé
raison de 1 ~ l dans l'eau.
On a opéré lo la~age en eau dure ~33 TH), le pH du bain étant amen~ à 10 par addition de soude.
~ es laYages sont e~ectués dans un "~erg O-tometer (US
~esting aompany~ Hoboken, ~SA) à 60C sous une agitation de 85 RPM, pendant 10 minutes et sont SUlViS de 2 rinçages de 2 minutes.
Dans chaque pot de l'appareil~ on place 2 carrés 12 x 12 om de tissus salis et 2 carrés du même tissu blanc ~es valeurs d'él~mination et de redéposition sont données par les d~érences de ré~lectance des tissus gris et blancs avant et après la~age.
0~ e~ectue 5 mesures de ré~lectance sur chaque carré d0 tissu, ave¢ un ré~lectomètre "Elrépho" (Carl Zeiss) et les ~iltres verts ~Y/C~ On utilise 3 pots de tergotometer, ce qui ~Qit que les résultats indiqués ci-dessous représentent donc la moyenne de 30 mesures.
On opere en comparaison avec un mélange bi~aire ~ base ~ -de sur~actif et de tripolyphosphate de sodium utllisé comme témoin.
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1049~3 On exprimera pour chaque mesure la di~férence entre les résultats obtenus avec le mélange binaire ~ base de polyester et le mélange binaire à base de tripolyphosphate servant de xé~rence.
~ e tableau 1 ci-dessous résume les résultats obtenus, donnant les valeurs de redéposition et d'élimination.
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~149193 i Exemple 2 1 ' ' .
f ~es divers polyesters hydrosolubles ont été testés dans 1 des formulations compl~tes.
j ~a formulation de la lessive étant la suivante en % en poids:
- Constituant de base 44 44 ` - ~isilicate Na20,2SiO2 10 -.Perborate ~aB03, 4H20 15 10 - ~ul~ate de soude 11 27 - Dodécylben~ène sul~onate de sodium 20 O
I - Alcool gras éthoxylé O t3 I On a utilisé cette formulation à raison de 3,2 g/l en eau dure (~H = 33~), le p~ du bain de lavage étant maintenu a son ni~eau d'origine de 9,2 ~ 9,6.
~ es conditions op~ratoixes sont les mames que précédem-ment.
! ~e tableau 2 oi-dessous donne les résultats obtenus, . , ., ,' , .
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~ e pouvoir antiredéposant des polyesters hydrosolubles étudiés a été testé par incorporation de ces produits dans des formules complètes ~ base de tripolyphosphate de sodium comme constituant de base.
~ es ~ormules utilisées avaient la composition suivante en poids:
~ ': ~ _ TPP Na5P3010 44% ¦ 4~% 44% 44 Disilicate Na20, 2 Si 2 10 6 10 6 Perborate Na ~03, 4 H20 15 10 15 10 Sul~ate ~a2 S4 6 22 8~524,5 Dodécylbenz~ne sulfonate de sodium 20 O 20 O -Alcool ~ras éthox~lé o 13 13 Polyester hydrosoluble 5 5 2 2 Carbo~gméthylcellulose O O 0~5 O,5 .. .. ., , . , ,. . . . . .. ~
Ces formulations ont été utilisées à raison de 3,2 ~l en eau dure ( m - 33~), le p~ du bain de lavage n~étant pas mo-di~ié.
~ es conditions opératoires sont les mames que précédem~-ment.
~ e tableau 3 ci-dessous donne les résultats obtenus.
A t-l~re de comparaison9 on a donné les valeurs obte~ues a~ec emploi d~un copolymère maléique-éther vinylique.
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1~49~93 ~ 'addition de 5 % de polyester hydrosoluble dans la ~o~-mule avec dodécylbenzène sul~onate de sodium dimin~e llélimination mais améliore la redéposition.
~ 'addition de 5 % de polyester h~drosoluble dans la for-mule avec alcool gras éthoxylé améliore ~ la ~ois l'élimination et la redéposition.
~ 'addition de 2 ~o de polyester hydrosoluble dans les for-mules contenant de la carboxyméthylcellulose~ a un bilan positi~.
En présence de dodécylebenzène sul~onate de sodium l'élimination et la redéposition sont améliorées ; en présence d'alcool gras éthoxylé la redéposition est légèrement abaissée~ l'élimi~ation est sensiblement rehaussée et le bilan des deux est largement positi~.
~ 'addition de 2 % de polye~ter hydro~oluble est positive comparée à l'addition de copolymère maléique éther vinylique~ ceci en présence de oarboxyméthylcellulose.
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;~ ; ; ~ , 11D49 ~ 33 The present invention relates to the application as detergency builders for water-soluble sulfonated polyesters whose sulfonation is practiced at the level of the alipha-unsaturated ticks.
Such polyesters have already been the subject of French patents and certificate of addition from the Applicant.
French patent 2,192,133 has claimed, by way of of new industrial products, water-soluble polyesters resulting from the polycondensation of an aromatic diacid, its anhydride or its diester, of an unsaturated aliphatic diacid, its anhydride or its diester, with a saturated glycol, the product obtained then being subjected to a sulfonation treatment practiced on unsaturated aliphatic chains.
The first certificate of addition to this patent, obtained under the number 2 213 302 clarified that this type of polyesters water-soluble can also result from the polycondensation of a aromatic diacid, its anhydride or its diester, of a glycol saturated with a sulfone aliphatic diester, the latter being obtained by the prior sulfona-tion of a diacid diester unsaturated aliphatic.
Such polyesters have been successfully tested in the textile industry as water-soluble sizing agents for chalnes for weaving.
Continuing its work on this type of product, the The Applicant surprisingly found that they presented also very good application characteristics in the detergency.
It is well known that most detergents currently on the market, intended for the aqueous cleaning of textiles, contain surfactants, polyphosphates ~, silicates, bleaches, and smaller amounts of deposition agents .
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- ~ ~ 049 ~ 93 However the conventional detergents which give excellent results for cleaning natural fibers and certain artificial fibers, prove to be powerless to effectively clean textiles mainly based on synthetic materials, such as polyesters.
So there is still a lot of progress to be made in the cleaning technique in an aqueous medium, because the results not yet fully satisfactory: the degree of whiteness of fibers or textile articles still leaves largely to be desired.
It was therefore desirable to find agents who, introduced into detergents, very significantly improve their efficiency, and eliminate the aforementioned drawbacks.
The use of the polyesters defined above.
I the subject of the invention meets this expectation.
The object of the present invention indeed relates the use as detergency aids of this type of poly ~, water-soluble sulfonated esters replacing all or part of the polyphosphate or other polyelectrolytes and anti-aging agents deposition contained in detergents and increasing power - detergent and anti-depositing aqueous washing baths.
This technique is washable for washing textiles natural, artificial or synthetic, it is more particularly interesting in the latter case, especially on textiles ~ based on polyester fibers (Terylene, Tergal, trademarks).
Such water-soluble sulfonated polyesters can be obtained from the following products:
- As aromatic diacids, we can use acids or their anhydrides such as orthophthalic acids, isoph-talic, terephthalic, diacids with several nuclei benzene, aromatic acids ~ aliphatic chain. We can -:
~ 0 ~ 9 ~ 93 also use the diesters of these acids like the diesters methyl, ethyl, propyl, butyl, etc.
- As unsaturated aliphatic diacids or their anhy-drides, we will mention maleic, fumaric, itaconic acids, etc.
O ~ and their diesters such as methyl, ethyl diesters, propyl, butyl, etc ...
- As glycols, ethyl ~ ne glycol can be used, propylene glycols, ~ hutylene glycols, glycols with nuclei aromatic, polyethylene glycols such as diethylene, triethylene, tetraethylene, pentaethylene glycol, etc ~ ..
Condensation conditions for obtaining these polyesters are the classic heating conditions of 2 to 5 hours at a gradually rising temperature at 220-270C, the reagents being in stoichiometric proportions, or a ~ ec a slight excess of one or the other.
The sulfonation is then carried out at temperature average between 20 and 100C for a period generally understood between 3 and 6 hours in the presence of a small amount of water at atmospheric pressure or under pressure. As sulfo- agents nation acting on the unsaturations of the aliphatic chains, we will preferably use sodium bisulfite or metabi-sodium sulfite. The amount of the sulfonating agent is calculated stoichiometrically with respect to the unsaturated diacid used.
As sulfonated aliphatic diesters used in the case of prior sulfonation, the resulting dieeters will be cited sulfonation of a diester of an unsaturated aliphatic diacid or its anhydride such as diesters of maleic acids, :. ::. .
fumaric, itaconic. We will preferably use the diesters ~ 30 methyl, ethyl, propyl, butyl, ethyl diester- ~
lene glycol, propylene glycol, butylene glycol, ~ etc ........... ;;
- ~ This sulfonation of diesters of aliphatic diacids ~. :. . :
-. '', ~ 11 49 ~ 93 unsaturated is driven ~ average temperature between 20 and 100C
for a period generally between 1 ~ 3 hours in presence of water, at atmospheric pressure or under pressure.
As sulfonating agents, preferably the bisulfite or sodium metabisulfite.
Condensation conditions for post- -lower sulfonated polyesters are the classic conditions of heating of the order of 2 to 15 hours, at a rising temperature gradually at 180-270C, the reagents being in proportions stoichiometric or with a slight excess of one or the other.
Condensation conditions may be such that we obtain at the chain ends two carboxylic groups free which can then be blocked by esterification in particular by oxyethylated fatty alcohol condensates. If the conditions lead to the production at the end of the chain of two hydro-xyles, they can be blocked by esterification.
According to the invention, the use of polyesters water-soluble sulfonates is done in an aqueous medium in combination or not with polyphosphates or other polyelectrolytes, cons-basic constituents of detergents, in the presence or absence of conventional agents anti-deposition sics. They can besides themselves act as anti-deposition agents.
These polyesters can be added to laundry liquids used ~ as is or atomized later to present as a fine powder. Polyesters being soluble in water are indeed easily atomizable.
Such detergents can have formulations following types:
- Washing powder, composition by weight:
. Water-soluble sulfonated polyesters: 0.1 to 90%, preferably 0.2 to 50%.
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~ 049193 . Anionic or nonionic surfactant or amphoteric: 5 to 30%, preferably 10 to 20 ~.
. Bleach: 0 to 30%, preferably 10 to 20%.
. Silicate: 0 to 20%, preferably 5 to 15%.
. Anti-deposition agent: 0 to 5%.
We can add other agents such as perfume, filler optical brightener etc ...
- Liquid detergent, composition by weight in dry matter:
. Water-soluble sulfonated polyesters: 0.1 to 90% of preferably 0.2 to 50%.
. Anionic or nonionic surfactant or amphoteric: 0 to 90%, preferably 0 to 50%.
. Silicate: 0 to 20%.
. Phosphates: 0 to 50%.
Anti-deposition agents can also be added.
This liquid composition has a dry extract of between 10 and 80%, the complement to 100% can be water or a mixture water-polar solvents such as methanol, ethanol, isopropanol, etc Solid and liquid formulas are generally used in the washing bath in proportions of between;
1 to 10 g. per liter of bath.
As usable anionic surfactants, will mention the alkyl benzene sulfonates, the fatty acid salts, ~ -sulfated fatty alcohols, sulfonated α-olefins, paraffins sulfonated or any other compatible surfactant.
As usable nonionic surfactants, mention will be made of the products resulting from the condensation of an alkyl 30; phenol, fatty alcohol, fatty acids, fatty amine, fatty amide with ~;
an alkylene oxide or a mixture of such oxides, it is also possible use the mixed condensates of alkylene oxidas on themselves and other compatible surfactants.
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As usable amphoteric surfactants, include amino acids ~ beta ~ nes and sulfobétaqnes.
As bleaching agents which can be used, mention will be made of water.
oxygenated and its hydrates, peroxides, persalts, etc.
As usable anti-deposition agents, mention will be made car ~ oxymethylcellulose, copolymers of maleic acid and vinyl ether, polyacrylic acid alone or copolymerized with vinyl monomers and water-soluble sul ~ ones polyesters ~ ui also play this role.
We do ~ ne below the method of obtaining some poly-water-soluble sul ~ ones esters whose detergency application will be then illustrated in the examples without any ~ o limit the in ~ en-tion Water-soluble pol ~ ester 1 ~ resulting from the conaensation of 282 g of isophthalic acid that, 65 g of dimethyl sulfosuccinate, 233 g of diethylene glycol in the presence of 0 ~ 6 ml of tetraisopropyl orthotitanate. This condensation is effected by temperature rise ~ 160C during 1 hour, then at 220C for ~ hours and maintaining this temperature cross off for 2 hours.
Water-soluble polyester 2 Result of condensation under the same conditions as above 232 g of isophthalic acid ~ 149 g of sulfosuccinate of dimethyl, 2 ~ 3 g of diethylene glycol in the presence of 0.6 to 1 d ~ tetraisopropyl orthotitanate ~
Pol ~ ester ~ h ~ drosoluble 3 Result of condensation under the same conditions as above 797 g ~ isophthalic acid ~ 79 ~ g sul ~ osuccinate of dimeth ~ le, 849 g of diethylene glycol in the presence of 2.4 ml ~ 0 d ~ tetraisopropyl orthotitanate.
Pol ~ er ~ hyarosoluble 4 Resulting from condensation under the same conditions _ 6 -1049 ~ 93 as above 166 g of isophthalic acid ~ 248 g of sul ~ osuc-dimethyl cinate, 233 g of diethylene glycol in the presence of 0.6 ml tetraisopropyl orthotitanate Water-soluble polyester 5 Resulting from the preliminary condensation of 174 g of iso-dimethyl phthalate, 15 g of dimethyl maleate, 111 g of diethyl thylan glycol in the presence of 0.3 ml of tetraisoorthotitanate propyl for a period of 3 hours ~ a temperature s ~ step-between 220 and 260C. This condensation product is then sulfonated by addition of 9.5 g of metabisulfite and chau ~ fage re ~ lux for 2 hours.
Water-soluble polyester 6 Resulting from condensation under the same conditions that of polyester 5 ~ of 175 g of methyl isophthalate, 14 ~ 5 g of maleat ~ of dimethyl, 157 g of triethylene glycol in pre-~ 0.3 ml of tetraisopropyl dlorthotitanate ~ this product condensation was then ~ sul ~ on ~ by adding 9.5 g of metabi-sodium sul ~ ite.
Water-soluble pol ~ ester 7 Prepared by esterification of carboxylic groups terminals of water-soluble polyester 1 to 300 g of this polyester, 58.5 g of fatty alcohol are added in a12 ethoxyl ~ per 6 moles of oxide ~ thylane ~ at a temperature of 140C. ~ e mixture is then worn at ~ oooa under a pressure of 2 mm of mercury for 1 hour 30 ~.
~ es examples below highlight the interest of llem-ploi9 following in ~ ention, water-soluble polyesters in Detergent iormulations.
Example 1 .
Simple binary formulations comprising a poly ~
water-soluble ester as the basic constituent of laundry and a on ~ actii allowed to appreciate the synergistic actio ~ of this polgaster on the detergent qualities of a surfacti ~, which hang from the nature of the sur acti and the textile fiber 1049 ~ ~ 3 washed. ~ es tests focused on washing a tergal tissue cotton (polyester fiber blended) in the presence of dodecylbenzene I sul branched sodium onate ~ ié as an anionic surfactant and a ¦ ethoxglated fatty alcohol having 6 moles of ~ thylene oxide on a cha ~ oily in C12 as a surfacti ~ non ioni ~ ue.
~ polyester cotton fabric (65/35) used is a fabric of Test Fabrics Inc. impregnated with laboratory prepared soil according to the method described by Spangler in J. Am. Oil Chemist ~ y Soc. 1965 - 42 - p 723-270 ~ th level of reflectance of this fabric was chosen from 55 ~ 0.5 ~ e binary mixture consisting of 40 ~ by weight of aode-cylbenzene sul ~ sodium onate and 60% polyester h ~ water soluble was used at a rate of 2 ~ l in water.
~ e binary mixture consisting of ~ weight of 40% alcohol ethoxylated fat and 60% water-soluble polyester was used due to 1 ~ l in water.
We operated lo the ~ hard water age ~ 33 TH), the pH of bath being amen ~ to 10 by addition of soda.
~ es laYages are e ~ ected in a "~ erg O-tometer (US
~ esting aompany ~ Hoboken, ~ SA) at 60C with stirring at 85 RPM, for 10 minutes and are followed by 2 rinses of 2 minutes.
In each pot of the appliance ~ we place 2 12 x 12 squares om soiled fabrics and 2 squares of the same white fabric ~ es values of el ~ mination and redeposition are given by d ~ erences of re ~ readance of gray and white fabrics before and after ~ age.
0 ~ e ~ perform 5 readings on each square of fabric, with a "Elrépho" (Carl Zeiss) re ~ lectometer and the green ilters ~ Y / C ~ We use 3 pots of tergotometer, which ~ Qit that the results shown below therefore represent the average of 30 measures.
We operate in comparison with a bi mixture ~ area ~ base ~ -of active ~ and sodium tripolyphosphate used as a control.
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1049 ~ 3 The difference between the results will be expressed for each measurement.
obtained with the binary mixture ~ polyester base and the mixture binary based on tripolyphosphate serving as xé ~ rence.
~ e Table 1 below summarizes the results obtained, giving the redeposition and elimination values.
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~ 149193 i Example 2 1 ''.
Various water-soluble polyesters have been tested in 1 of the complete formulations.
j ~ a formulation of the detergent being the following in% in weight:
- Basic component 44 44 `- ~ isilicate Na20,2SiO2 10 -.Perborate ~ aB03, 4H20 15 10 - ~ ul ~ ate of soda 11 27 - Dodecylben ~ en sul ~ sodium onate 20 O
I - Ethoxylated fatty alcohol O t3 I This formulation was used at a rate of 3.2 g / l in hard water (~ H = 33 ~), the p ~ of the washing bath being maintained at its original water of 9.2 ~ 9.6.
~ es op conditions ~ ratoixes are the same as before-is lying.
! ~ e Table 2 below gives the results obtained, . ,.,, ',.
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~ e anti-depositing power of water-soluble polyesters studied has been tested by incorporating these products into complete formulas ~ sodium tripolyphosphate base as basic constituent.
~ es ~ ormules used had the following composition in weight:
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These formulations were used at a rate of 3.2 ~ l in hard water (m - 33 ~), the p ~ of the washing bath not being mo-di ~ ié.
~ the operating conditions are the same as before ~ -is lying.
~ e Table 3 below gives the results obtained.
At tl ~ re of comparison9 we gave the values obtained a ~ ec employment of a maleic-vinyl ether copolymer.
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1 ~ 49 ~ 93 ~ 'addition of 5% water-soluble polyester in the ~ o ~ -mule with dodecylbenzene sul ~ sodium onate dimin ~ e elimination but improves redeposition.
~ 'addition of 5% polyester h ~ soluble in the form-mule with ethoxylated fatty alcohol improves ~ elimination and redeposition.
~ 'addition of 2 ~ o of water-soluble polyester in the mules containing carboxymethylcellulose ~ has a positive balance ~.
In the presence of dodecylebenzene sul ~ sodium onate elimination and redeposition are improved; in the presence of fatty alcohol ethoxylated redeposition is slightly lowered ~ elimination ~ ation is significantly enhanced and the balance sheet of the two is largely positi ~.
~ Addition of 2% polye ~ ter ~ water soluble is positive compared to the addition of maleic vinyl ether copolymer ~ this in the presence of oarboxymethylcellulose.
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