CA1027049A - Antiperspirant and preparation of same - Google Patents

Abstract

PRECISION OF DISCLOSURE:

The present invention relates to a new anti-breathable, delayed action. This product consists of parts cules composed of micro-crystals of an antiperspirant derivative of the aluminum coated with a starch partially crosslinked by ether-rification. The product according to the invention has the property of pre-experience significant hydration delays when put in the presence of water at a temperature below 50 ° C. Moon important features of the invention is to allow to regulate the rate of dissolution of the antiperspirant product sweat by varying not only the ratio between respective weights of the antiperspirant derivative of aluminum and the crosslinked starch constituting the particles according to the invention, but also the degree of crosslinking of the starch used, and thus perform at the areas of the skin to be protected against sweating a potential reserve of antiperspirant likely to exert its action for an extended time.

Description

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~ a présente inven-tion concerne un nouveau produit uti-lisable notam~ent comme agent an-ti-perspirant à effet retard, un procédé d'obtention de ce produit et de~ compo~itions condi-tionnées notamment sous forme d'aérosol qui contiennent ce pro-, ~: dui-t, Depuis plusieurs années l'utilisation de produits anti-perspirants conditionnés notamment sous forme d'aérosol~ a pris une grande extension.
Ces anti-perspirants se composent en général et prin-`~ 10 cipalement d'un dérivé anti-perspirant de l'aluminium tel que par exemple le chlorhydrate basique d'aluminium micronisé mis en sus pension dans le propulseur de l'aérosol et d'~un parfum dissous dans la phase continue de l'aérosol.
~, Ils peuvent en outre contenir des bactéricides agis-sant comme déodorants, des agents émollients et des agents de .i .
~ suspension favorisant l'homogénéité du mélan~e et facilitant son . .
passage dans la valve d'atomisation.
~outefois, les anti-perspirants conditionnés sous ~orme d'aérosol du type conventionnel présentent un cert,ain nombre d'in-convénients importants.
Tout d'abord, du fait de sa grande solubilité dans l'eau, le dérivé anti-perspirant de l'aluminium lors~u'il est ap-pliqué sur la peau à l'état micronisé se dissout in~tantanément et entièrement dès que la transpiration commence, Son action anti-perspirante est alors immédiate mais de très courte durée.
De ce fait, l'effet anti-perspirant se dissipe rapi-dement ce qui oblige l'utilisateur à des applications répétée~
plusieurs fois dans la journée.
De plu9, la fugacité relative de l'action anti-perspi rante conduit à employer dans le~ formules anti-perspirantes aé-~rosols des quantités de dérivés anti-perspiran-ts de l'aluminium plu3 importantes qu'il n'est néces~aire pour maîtriser la trans-`

7~9 piration, ~ n outre, lors de l'appllcation sur la peau~ les mi-cro-cristaux du dérivé de l'aluminium se trouvent en contac-t di-rect avec celle~ci et, du fait de la transpiration, produisent localemen-t une solution très concentrée susceptible de provoquer des irritations chez les sujets à peau sensible.
Un autre inconvénientdes anti-perspirants classiques sous forme aéroSol qui contiennent à la fois des micro-cristaux de dérivés anti-perspirants de l'aluminium en suspension dans le propulseur et du parfum en solution dans ce dernier, est qu'il arrive ~réquemment qu'une réaction chimique in-tervienne entre les deux composants cette réaction ayant comme conséquence une dénaturation ou une destructiOn de parfum durant le stockage du récipient aérosol.
De ce fait, certains parfums particulièrement sensibles a cette action destructrice ne peuvent etre utilisés bien q~le leur note soit particulièrement recherchée.
En outre, en raison des e~fets irritants des dérivés anti-perspirants de l'aluminium ~es troubles certains ont été
constatés parmi les personnes appelées à manipuler d'importantes quantités de ce corps, en particulier lors de la réalisation et du conditionne~ent des compositions anti-perspirantes sous ~orme aérosol classiques.
~ a demanderesse a découvert que le3 inconvénients ci-dessus pouvaient être évités en utilisant comme agent anti-pers--pirant dans les compositions aérosols, non plus un dérivé anti-perspirant d'aluminium micronisé à l'état libre mais des parti-cules constituées pa~ une matière enrobante au sein de laquelle les micro-cristaux du derivé anti-perspirant de l'aluminium sont dispersés et séquestrés.
Selon l'invention, on enrobe des dérivés anti-perspi-rants de l'aluminium dans une matière constituée par un polymère ~7~
dont la vitesse de solubilisation dans l'eau ou la sueu~ à la température du corps humain est telle que la libération de l'agent anti-perspirant soit ralentie et progressive lors du contact avec la transpiration.
En outre, lorsque le produit selon l'invention est utilisé dans les compositions conditionnées sous forme aérosol, le dérivé anti~perspirant de l'aluminium est isolé des autres composants ~e l'aérosol qui se trouvent en solution ou en suspension dans le propulseur.
Pour obtenir les effets recherchés, les particules constituées par la matière enrobante renfermant les micro~
cristaux des dérivés anti~perspirants de 1'aluminium doivent posséder certaines propriétés chimiques et physiques.
I1 importe tout d'abord que la matière enrobante ne présente aucune réactivité avec les dérivés anti-perspirants de l'aluminium ce qui n'est pas le cas pour la plupart des polymères et notamment certains polymères naturels tels que les polypepti-des ou les gommes telles que la gomme arabique.
Il faut également que le gonflement et la solubili~a~

tion à la température du corps humain dans l'eau ou la transpira-tion du polymère enrobant soient su~fisamment lents de facon ne libérer que progressivement le dérivé anti~perspirant de l'aluminium.
De plus, dans le cas du con~itionnement en aérosol il est souhaitable que le polymère enrobant soit complétement inso-luble et ne gonfle pas l'agent propulseur, constitué en général par un mélange d'hydrocarbures fluorés tels que ceux connus sous la marque de commerce FREON et il est préférable qu'il soit imperméable à ce propulseur de fa~on qu'aucun autre ingrédient en solution dans le propulseur et notamment les parfums ne puisse venir en contact du dérivé anti~perspirant de l'aluminium.
Outre ces conditions, il est préférable que le polymè~

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re enrobant présente des propriétés cosmétiques et notamment adoucissantes pour la peau.
Parmi les matières suscepti~les de satisfaire ~ toutes les conditions ci-dessus, certaines qualités d'amidon part.ielle-ment réticulé par éthérification se sont révélées adéquates.
La présente invention a pour~objet à titre de produit industriel nouveau un produit utilisable notamment comme agent anti-perspirant à e~fet retard, caractérisé par le fait qu'il est composé de micro-cristaux d'un dérivé anti-perspirant de l'alumi-nium enrobés par un amidon partiellement réticulé par éthérifi-cation, dont le degré de réticulation est tel que la solubilisa-' tion soit ralentie et pro~ressive et que l'amidon rét.iculé soit capable de donner, entre 80 et 90C, un ~el aqueux à une concen-tration en amidon comprise entre 5 et 30 %.
L'amidon réticulé employé dans la présente demande peut-être préparé selon les méthodes connues décrites dans la littérature notamment par l'action sur l'amidon, en milieu aqueux basique d'un dérivé bi-fonctionnel comme une épihalohydrine, une di-halohydrine, un éther dihalogéné, ou un alcane inférieur diha-logéné, (comme par exemple l'épichlorhydrine, le dichlorure depropylène, le dlchloropentane, le dibromure d'éthylène, le dichlo-robutane, le dichloro diethyléther, etc...
Par exemple, un amidon réticulé utilisé selon l'inven-tlon peut-être préparé comme suit: on suspend l'amidon dans l'eau pour obtenir une suspension à 35-44%, on ajoute un alcali, par exemple la soude, pour obtenir un pH de 11 environ. On ajoute la quantité choisie d'epichlorhydrine et on agite le mélange ré-actionnel jusqu'à l'obtention du degré de réticulation désiré.

Puis on acidifie le milieu pour arrêter la réaction, on filtre et on lave pour éliminer les sous-produits formés et l'on sèche.
Les amidons réticulés utilisés selon l'invention sont notammènt ceux qui contiennent environ 1 liaison transversale 32~

pour 100 ~ 2000 motifs monom~res de glucose présente dans l'amidon et en particulier 1 liaison transversale pour environ 150-200 jusqu'à environ 1000-2000 motifs monomères de glucose.
Par exemple, les amidons réticulés ~ l'épichlorhy-drine utilisés selon l'invention sont notamment ceux qui sont préparés avec une partie en poids d'épichlorhydrine pour environ 200 à 3500 parties en poids dlamidon, et en particulier avec 1 partie en poids d'épichlorhydrine pour 250-350 jusqu'à 1500-3500 parties en poids dlamidon.
Les amidons de départ pour l'obtention des amidons partiellement réticulés utilisables selon l'invention peuvent être dlorigines diverses.
En particulier, on peut utiliser selon la présenteinvention de l'amidon natif de ma T s ordinaire partiellement r~ticul~ par éthérlfication avec l'épichlorhydrine.
On peut également selon l'invention utiliser d'autres types d'amidons partiellement réticulés par éthérification tels que des amidons de riz, de manioc, de sorgho ou de pomme de terre.
Parmi les dérivés anti-perspirants de l'aluminium utilisables pour la réalisation de la présente invention, on peut citer sans que cette énumération soir limitative, les halogénures d'aluminium et le bromhydrate basique d'aluminium, les complexes de l'hydroxychlorure d'aluminium avec le propylène glycol tel que celui connu sous la marque de commerce REHYDROL, le phénolsulfo-nate d'aluminium, l'allantoinate de chlorhydroxyaluminium, l'allantoinate de dihydroxyaluminium, les complexes de chlorhy-droxyaluminium, avec le propyl~ne glycol tel que celui connu sous la marque de commerce AS-ALCLOXA, la lactate de chlorhydroxy-aluminium tel que celul connu sous la marque de commerce CHLOR~CEL, le sulfamate d'alllminium les dérivés de chloro 2 dioxalumanne telsque ceux décrits dans le brevet US N 3444226, les dérivés de dioxalumanne ou dioxaluminne substitués par des groupes électro-~ _ 5 _ ,~

attracteurs tels que ceux décrits dans le brevet Luxembourgeois 64463, les dérivés aluminés de la pyridine tels que ceux dé-crits dans le brevet Luxembourgeois N 65350 ou leurs mélanges.

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Selon l'inven-tion, le rapport en poics dérivé anti-pers3piran-t de l'aluminium/a~idon réticulé est avan-tageusement compris en~re 1/10 et 1/1.
Ie produit ainsi défini a la propriété de présenter des retards cons3ldérables à l'hydratation lorsqu'il est miC en présence d'eau à une température inférieure à 50- a.
: Afin de faciliter son utilisa-tio~ dans des aéro~3019 le prodult selon l'invention peut avantageusement etre réalisé
sous forme d'une poudre dont le diamètre des particules est com-~ pris entre 10 et 50 microns e-t de pré~érence entre ,70 à 30 microns : 10 Cette dimension est particulierement favorable pour un passage à
: travers la valve de distribution de l'aérosol et se prete avan-tageusement à une bonne adhére~ce sur la peau.
1 :La présen-te invention a trait ~galemen~ à un procédé
i~ d'obtention du produit ainsi défini précédemment, ce procédé étant caractérisé par le fait qu'il consiste à introduire dans un cou-.1 .
rant d'air chaud, par exemple dans un séche~-atomiseur, un gel aqueux d'amidon réticulé contenant en solution un dérivé anti-perspirant de l'aluminium.
. De façon avantageuse, le gel aqueux d'amidon réticulé
est obtenu en réalisant d'abord une suspension de l'amidon dans.
l'eau froide, en chau~fant ensuite cette suspension sous agitation à une température comprise entre 80 et 90C, et de pré~érence voi-sine de 85C jusqu'à l'obte~tion d'un gel fluide et en ajoutant en dernier lieu à ce gel le dérivé anti-perspirant de l'aluminium `
soit sous forme cristallisée7 soit sour forme de solution aqueu-se de concentration connue. ~e gel ainsi obtenu est maintenu entre 80 et 90~ lors de son introduction dans le sécheur-atomi-seur De ~açon avantageuse, la température de l'air à l'en-trée du séeheur-atomiseur est maintenue entre 200 et 230C, la température de sortie étant comprise par exemple entre 110 et 120C.

La concentration du dérivé anti-perspirant de l'alumini-um que l'on introduit dans la solution aqueuse contenant l'amidon réticulé est déterminée par le rapport en poids dérivé anti-perspirant de 1~aluminium/amidon sec que 1'on désire dans le pro-duit final.
Selon l'invention, ce rapport en poids est avantageu-sement compris entre 1/10 et 1/1.
De pxéférence, la concentration de l'amidon réticulé
dans le gel aqueux est comprise entre environ 5 et 30% et de préférence entre 10 et 15 %.
En outre, le rapport en poids dérivé anti-perspirant ~ de 1'aluminium/amidon sec conditionne la vitesse de libération du ;, dérivé anti-perspirant de l'aluminium dans la transpiration, celle-ci étant d'autant plus lente que le rapport est faible.
De plus, cette vitesse de libération du dérivé anti-~' perspirant de l'aluminium dans la transpiration est également conditionnée par le degré de réticulation de l'amidon utilisé.
Par ailleurs, et à condition d'u-tiliser un parfum 1 stable en présence des dérivés anti-perspirants de l'aluminium, '~ 20 il est possible de réaliser des compositions anti-perspirantes, contenant outre le produit selon l'invention un autre produit permettant à la fois une action rapide et une action retardée . contre la transpiration~
On peut par exemple ajouter une certaine quantité de dérivés anti-perspirants de I'aluminium micronisé sous forme de cristaux non enrobés ou bien de cristaux de dérivés anti-perspi-rants de l'aluminium enrobés dans un amidon dégradé immédiatement . soluble dans la sueur, tels qu'un amidon de ma~s cireux hydrolysé
jusqu~ une fluidité Stormer de 85, par exemple celui connu sous la marque de commerce AMIOCA ou un amidon de mais ordinaire hydro-lysé jusqu'à une fludité Stormer de 65, tel que par exemple celui connu sous la marque de commerce FLUITEX ou des amidons de diffé-rentes provenances dégradés par hydrolyse poussée jusqu'à l'obten-- 7 _ ~ Z70g~

tion de dextrine.
~es con~positions utilisant le produit anti-perspirant à effet re-tard selon l'invention associé à d'autres agents anti-perspiran-ts sans effet retard permettent d'obtenir une action efficace contre la transpira-tion pendant un temps déterJniné en fonction des teneu.s relatives en agents anti-perspirants avec et sans effet retard.
~ ne des caractéristiques importantes de l'invention est donc de perrnettre de régler la vitesse de solubilisation du produit anti-perspirant de 1) sueul en faisan~ varier le rapport entre les poids respectifs de dérivés anti-perspirants de l'alu-minium et d'amidon réticulé constituant les particules selon llinvention, e-t également en faisant varier le degré de réticula- -: tion de l'atnidon utilisé, et de réaliser ainsi au niveau des en-droits de la peau à protéger contre la transpiration une réser-ve potentielle d'agèn~ anti-perspirant susceptible d'exercer son action pendant un temps prolongé.
La présen-te invention concerne également une compo-sition anti-perspirant.e contenant un véhicule cosmétique approprié
le produit dé~ini précédemment.
De façon par-ticulièrement avantageuse, de telles compo-sitions peuvent etre conditionnée3 sous ~orme d'aérosol.
~lles contiennent dans ce cas outre le produit selon l'invention, un agen-t propulseur constitué par exemple par un mé-lange d'hydrocarbures ~luorés. Elles peuvent contenir en ou-tre par exemple un parfum, un agent de suspension tel que par exem-ple le palmitate ou le myristate d'isopropyle ainsi qu'un bac-tericide déodorant utilisé courarnrne.nt dans les formulations anti-perspirantes sous forme d'aérosol.
~e façon avantageuse, la teneur en poids du dérivé
anti-perspirant de l'aluminium enrobé selon l'inven-tion dans la composition est comprise entre environ 2 et 8~ et de préféren~
ce entre 3 et 5,'.

~7~9 ~ es exemples suivants d~crivent la preparation de deux types de produi-ts selon l'invention ainsi que leur m~se en oeu-vre dans des formulations d'aérosols anti-perspirants~ Il e~-t entendu que ses exemples ne limitent en aucune façon la présen-te invention.
Exemple A
100 grs diamidon de ma~s ordinaire réticulé à l'épi-chloxhydrine a~ec un degré de réticulation faible sont mis en suspension dans 900 cl d'eau distillée. ~a suspension est chauf-;~ fée sous forte agitation jusqu'à une -température de 85C à la~uel-le on observe une géli~ication par-tielle de l'amidon et une aug~
men-tation de la viscosité. On ajoute alors 25 grs de chlorhy-drate basique d'aluminium cristallisé qui se dissolven-t insta~-tanément.
~a solution maintenue à 85C est alors chargée dans un récipient alimentant un æecheur-atomiseur p~r l'intermédiaire d'une pompe pérlstaltique. ~a température de l'air à l'entrée de l'atomiseur es-t maintenue à 215C pendant tout le temps de l'atomisation, la température à la sortie étan-t de 110 à 115C.
On récupère en ~in d'opération dansle cyclone de l'a- -tomiseur 120 grs d'une poudre fine constituée par aes particules ayant un diamètre compris entre 15 et 40 microns et dont la com-position est la suivante: -~hlorhydrate basique d'aluminium: 1 partie en poids Amidon.......................... : 4 parties en poids Cette poudre est soumise à un test permettant de juger par conductimètre de la vitesse de dissolution dans l'eau à 37 et à pH 6 du chlorhydrate basique d'aluminium.
~ 'essai montre que 50% du sel son-t solubilisés après

2 heures et demie de contact 75% après 10 heures et qu'il faut ~0 25 heures pour obte~ir la dissolution totale.
Exemple B
100 grs d'amidon de ma~s réticulés à l'épichlorhydrine - _9_ 7~
avec un degré de ré-ticulatlon moyen sont mis en suspension dans 900 cl d'eau distillée. ~a suspension est agitée vigoureusement et portée progressivement à une température de 85C. A ce sta-de, on constate une dissolu-tion partielle de l'amidon et une augmentation de la viscosité.
En continuant d~agiter, on ajoute 50 grs de chlorhy-drate basique d'aluminium cristallisé.
a solution maintenue SOU9 agitation à la température de 85C est ensuite séchée par atomisation dans les mêmes condi-tions que celles décrites à l'exemple A. n récupère dans le cy-! 10 clone de l'atomiseur 142 grs de poudre ~ine dont les particules'', élémentaires ont un diamètre compris entre 10 et 40 microns et dont la composition est la suivante:

:! Chlorhydrate basique d'aluminium: 1 partie en poids Amidon.......................... : ~ parties en poids ~'l Si l'on soumet cette poudre à un -test perme-ttant de mesurer la vitesse de dissolution dans l'eau à 37C et à p~I 6 du chlorhydrate basique d'aluminium on constate que 75~o du sel sont entré~ en solution après 3 heures et demie de contact, et que la totalite du sel est dissoute en 15 heures.
Une telle poudre convient pour l'u-tilisation'dans les ` anti-perspirants sous forme d'aérosolssuivant l'invention, par exemple ceux décrits dans les exemples suivants.
Exemple I
On prépare l~e composition anti-perspiran-t~ condition-née sous forme aérosol et contenant:
C~llorhydrate basique d'aluminium enrobé
prepare selon l'exemple ~.............. : ~g 00 Sillice collo~dale connue sous la marque de commerce Aérosil 300 Degussa ....... : Og ~0 Parfum................................. : Og 50 Myristate d'i~opropyle................. : 5g 20 ~richlorofluorométhane................. : 45g 00 Dichlorodifluorometha~e.................. : 45g 00 ' 1 OOg oo Exemple_II
On prepare une composition anti-perspirante condition-née sous forme aérosol et contenant:
Chlorhydrate basique d'aluminium enrobé
préparé selon l'exemple A................ : 4g 00 Silice collo~dale connue sous la marque de comrnerce Aérosil 300 Degussa ........ : Og 30 - Irgosan DP sOO........................... : Og 10 Parfum................................... : Og 60 Palmitate d'isopropyle................... : 5~ 00 ~' Trichlorofluorométhi~ne.................. : 45g 00 Dichlorodifluoromé-thane................. : 45g 00 100g 00 Exem~le III
On prepare une composition anti-perspirante condition-née SOU9 forme aerosol et contenant:
Chlorhydrate basique enrobé préparé se-lon l~exemple A.,......... ,.,.................................. : 4g 00 20 Chlorhydrate basique d'alu~inium......... : ~g 00 Silice collo~dale connue sous la marque de comrnerce A~rosil 300 Degussa ........ : Og 30 Parfum.................... ~.................................... : Og 70 Myristate d'isopropyle.......... ............................... : jg 00 richlor~fluorométhane.......... ............................... : 54g 00 ~ichlorodifluorométhane......... ............................... : ~6g 00 - 1 OOg oo Exemple IV
On prépare une composition anti-perspirante condition-~0 née sous forme aérosol et contenant:
Chlorhydra-te basique enrobé préparé se-lon l'exemple B................................................ : 4g 00 :
Chlorhydrate basique d7alu~inium........... ~g 00 Silice collo~dale connue sous la marque de commerce Aérosil R 972 Degussa ... Og ~0 ~,l Alcool éthylique absolu................... 20g 00 ~arfum..................................... Og 70 ,, ~;
l Palmitate d'isopro Mle..................... 3g 00 i~ ~richlorofluorométhane.................... 42g 00 Dichlorodifluorométhane...........O....... 2~g 00 1 OOg oo Exemple V
On prépare une composition anti-per~pirante condition~
née SOU5 forme aérosol et contenant:
Chlorhydrate basique d'aluminium enrobé
préparé selon l'exemple A................ ; 2g 00 Chlorhydrate basique d'aluminium enrobé
sans ef~et retard........................ : 2g 00 Silice collo~dale connue sous la marque de commerce Aérosil 300 Degussa ......... : Og 20 Parfum.,,.. ,,,...... ~............~............................... : Og 60 Myrista-te d~isopropyle................. : 5g 20 ~richlorofluorométhane................. : 45g 00 , ~
Dichlorodifluorométhane................ ~ 45g 00 ~OOg 00 ' ~ ~ Exemple VI
On prépare une composition anti-perspirante condition-née sous forme aérosol et contenant:
Chlorhydrate ba~ique d'aluminium enrob~
préparé selon l'exemple B............... : 2g 00 Chlorhydrate basique d'aluminium enrob~
sans effet re-tard...................... : 2g 00 Silice collo~dale connue sous la marque de con~erce Aérosil R 972 ~ g 30 :
7t~
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Irgosan OP 300.,.,...~.,,....,...,.,..: Og 10 Parfum.,,.~.............. 0............. .....: Og 60 Alcool absolu............ ~............. .....: 20g 00 - Palmitate d'isopropyle... ~............. .......5g 00 ~richlorofluorométhane... 0............. ~Ø~: 35g 00 ~, Dichlorodifluorométhane.. ,.,.. ~.... : 35g 00 ~, 1 OOg 00 .

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Claims (39)

Les réalisations de l'invention, au sujet desquelles un droit exclusif de propriété ou de privilège est revendiqué, sont définies comme il suit:

1. Procédé de préparation d'un produit anti-perspirant à action retardée consistant en des particules composées de micro-cristaux d'un dérivé anti-perspirant de l'aluminium enrobés par un amidon partiellement réticulé, caractérisé en ce que l'on in-troduit dans un courant d'air chaud un gel aqueux d'amidon partiel-lement réticulé par éthérification, contenant en solution un dé-rivé anti-perspirant de l'aluminium, ledit amidon ayant un degré
de réticulation tel que la solubilisation soit ralentie et pro-gressive et que l'amidon réticulé soit capable de donner, entre 80 et 90°C, un gel aqueux à une concentration en amidon comprise entre 5 et 30 %.

2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'on met en suspension dans de l'eau froide un amidon partiellement réticulé par éthérification, chauffe la suspension aqueuse d'amidon sous agitation jusqu'à une température de 80 à
90°C pour obtenir un gel fluide auquel on ajoute le dérivé anti-perspirant de l'aluminium, puis introduit dans un courant d'air chaud le gel aqueux d'amidon partiellement réticulé contenant en solution le dérivé anti-perspirant de l'aluminium.

3. Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que l'on ajoute au gel fluide le dérivé anti-perspirant de l'alu-minium en quantité nécessaire pour obtenir un produit final dont le rapport pondéral dérivé anti-perspirant de l'aluminium/amidon partiellement réticulé sec soit compris entre 1/10 et 1/1.

4. Procédé selon la revendication 3, caractérisé en ce que l'on ajoute au gel fluide le dérivé anti-perspirant sous forme cristalline ou sous forme de solution aqueuse.

5. Procédé selon les revendications 1, 2 ou 3, caracté-risé en ce que le dérivé anti-perspirant de l'aluminium est le chlorhydrate basique d'aluminium.

6. Procédé selon les revendications 1 ou 2, caracté-risé en ce que la concentration en amidon partiellement réticulé
du gel aqueux est comprise entre 5 et 30%.

7. Procédé selon les revendications 1 ou 2, caracté-risé en ce que la concentration en amidon partiellement réticulé
du gel aqueux est comprise entre 10 et 15%.

8. Procédé selon les revendications 1 ou 2, caracté-risé en ce que l'amidon utilisé est un amidon partiellement réti-culé par éthérification avec une épihalohydrine, une di-halohy-drine, un éther dihalogéné ou un alcane-inférieur dihalogéné.

9. Procédé selon les revendications 1 ou 2, caracté-risé en ce que l'amidon utilisé est un amidon partiellement réti-culé par éthérification avec l'épichlorhydrine, le dichlorure de propylène, le dichloropentane, le dibromure d'éthylène, le dichlorobutane ou le dichloro diéthyléther.

10. Procédé selon les revendications 1 ou 2, caracté-risé en ce que l'amidon utilisé est un amidon partiellement réti-culé par éthérification, contenant environ une liaison transver-sale pour 100 à 2000 motifs monomères de glucose présents dans l'amidon.

11. Procédé selon les revendications 1 ou 2, carac-térisé en ce que l'amidon utilisé est un amidon partiellement réticulé par éthérification, contenant environ une liaison transversale pour environ 150-200 jusqu'à environ 1000-2000 motifs monomères de glucose présents dans l'amidon.

12. Procédé selon les revendications 1 ou 2, carac-térisé en ce que l'amidon utilisé est un amidon partiellement réticulé par éthérification avec une épihalohydrine, une di-halohydrine, un éther dihalogéné ou un alcane-inférieur dihalo-géné, et contenant environ une liaison transversale pour 100 à 2000 motifs monomères de glucose présents dans l'amidon.

13. Procédé selon les revendications 1 ou 2, carac-térisé en ce que l'amidon utilisé est un amidon partiellement réticulé par éthérification avec l'épichlorhydrine, le dichlorure de propylène, le dichloropentane, le dibromure d'éthylène, le dichlorobutane ou le dichloro diéthyléther, et contenant environ une liaison transversale pour environ 150-200 jusqu'à environ 1000-2000 motifs monomères de glucose présents dans l'amidon.

14. Procédé selon les revendications 1 ou 2, carac-térisé en ce que l'amidon utilisé est un amidon partiellement réticulé par éthérification avec l'épichlorhydrine.

15. Procédé selon les revendications 1 ou 2, carac-térisé en ce que l'amidon utilisé est un amidon partiellement réticulé par éthérification avec l'épichlorhydrine, obtenu à
partir d'une partie en poids d'épichlorhydrine pour environ 200 à 3500 parties en poids d'amidon.

16. Procédé selon les revendications 1 ou 2, caractérisé

en ce que l'amidon utilisé est un amidon partiellement réticulé
par éthérification avec l'épichlorhydrine, obtenu à partir d'une partie en poids d'épichlorhydrine pour environ 250-350 jusqu'à
environ 1500-500 parties en poids d'amidon.

17. Procédé selon les revendications 1 ou 2, carac-térisé en ce que l'amidon utilisé est un amidon natif de maîs ordinaire partiellement réticulé par éthérification.

18. Procédé selon les revendications 1 ou 2, carac-térisé en ce que l'amidon utilisé est un amidon natif de maîs ordinaire partiellement réticulé par éthérification avec l'épichlorhydrine.

19. Procédé selon les revendications 1 ou 2, carac-térisé en ce que l'amidon utilisé est un amidon de riz, de manioc, de sorgho ou de pomme de terre partiellement réticulé par éthérification.

20. Procédé selon les revendications 1 ou 2, carac-térisé en ce que l'amidon utilisé est un amidon de riz, de manioc, de sorgho ou de pomme de terre partiellement réticulé
par éthérification avec l'épichlorhydrine.

21. Procédé selon les revendications 1 ou 2, carac-térisé en ce que l'amidon utilisé est un amidon natif de maîs ordinaire, un amidon de riz, de manioc, de sorgho ou de pomme de terre partiellement réticulé par éthérification avec l'épi-chlorhydrine, obtenu à partir d'une partie en poids d'épichlo-rhydrine pour environ 200 à 3500 parties en poids d'amidon.

22. Procédé selon la revendication 2, caractérisé

en ce que l'on chauffe la suspension aqueuse d'amidon sous agitation jusqu'à une température voisine de 85°C.

23. Procédé selon les revendications 1 ou 2, caractéri-sé en ce que l'on introduit le gel aqueux d'amidon partiellement réticulé contenant en solution le dérivé anti-perspirant de l'aluminium dans un sécheur-atomiseur dont la température de l'air à l'entrée est maintenue entre 200 et 230°C et la tempéra-ture de sortie entre 110 et 120°C.

24. Produit anti-perspirant à action retardée, con-sistant en des particules composées de micro-cristaux d'un déri-vé anti-perspirant de l'aluminium enrobés par un amidon partiel-lement réticulé par éthérification, dont le degré de réticulation est tel que la solubilisation soit ralentie et progressive et que l'amidon réticulé soit capable de donner, entre 80 à 90°C, un gel aqueux à une concentration en amidon comprise entre 5 et 30 %.

25. Produit anti-perspirant selon la revendication 24, caractérisé en ce que l'amidon partiellement réticulé est un amidon natif de mais ordinaire partiellement réticulé par éthéri-fication.

26. Produit anti-perspirant selon la revendication 24, caractérisé en ce que l'amidon partiellement réticulé est un amidon de riz, de manioc, de sorgho ou de pomme de terre partiel-lement réticulé par éthérification.

27. Produit anti-perspirant selon les revendications 24, 25 ou 26, caractérisé en ce que l'amidon partiellement réti-culé contient environ une liaison transversale pour 100 à 2000 motifs monomères de glucose présents dans l'amidon.

28. Produit anti-perspirant selon les revendications 24, 25 ou 26, caractérisé en ce que l'amidon partiellement réticulé contient environ une liaison transversale pour environ 150-200 jusqu'à environ 1000-2000 motifs monomères de glucose présents dans l'amidon.

29. Produit anti-perspirant selon les revendications 24, 25 ou 26, caractérisé en ce que l'amidon est partiellement réticulé par éthérification avec une épihalohydrine, une di-halo-hydrine, un éther dihalogéné ou un alcane-inférieur dihalogéné.

30. Produit anti-perspirant selon les revendications 24, 25 ou 26, caractérisé en ce que l'amidon est partiellement réticulé par éthérification avec l'épichlorhydrine, le dichloru-re de propylène, le dichloropentane, le dibromure d'éthylène, le dichlorobutane ou le dichloro diéthyléther.

31. Produit anti-perspirant selon les revendications 24, 25 ou 26, caractérisé en ce que l'amidon est partiellement réticulé par éthérification avec une épihalohydrine, une di-halo-hydrine, un éther dihalogéné ou un alcane-inférieur dihalogéné, et contient environ une liaison transversale pour 100 à 2000 motifs monomères de glucose présents dans l'amidon.

32. Produit anti-perspirant selon les revendications 24, 25 ou 26, caractérisé en ce que l'amidon est partiellement réticulé par éthérification avec l'épichlorhydrine, le dichlorure de propylène, le dichloropentane, le dibromure d'éthylène, le dichlorobutane ou le dichloro diéthyléther, et contient environ une liaison transversale pour environ 150-200 jusqu'à environ 1000-2000 motifs monomères de glucose présents dans l'amidon.

33. Produit anti-perspirant selon les revendications 24, 25 ou 26, caractérisé en ce que l'amidon est partiellement réticulé par éthérification avec l'épichlorhydrine.

34. Produit anti-perspirant selon les revendications 24, 25 ou 26, caractérisé en ce que l'amidon est partiellement réticulé par éthérification avec l'épichlorhydrine à partir d'une partie en poids d'épichlorhydrine, pour environ 200 à 3500 parties en poids d'amidon.

35. Produit anti-perspirant selon les revendications 24, 25 ou 26, caractérisé en ce que l'amidon est partiellement réticulé par éthérification avec l'épichlorhydrine, à partir d'une partie en poids d'épichlorhydrine pour environ 250-350 jusqu'à environ 1500-3500 parties en poids d'amidon.

36. Produit anti-perspirant selon la revendication 24, caractérisé en ce que le dérivé anti-perspirant de l'alumi-nium est le chlorhydrate basique d'aluminium.

37. Produit anti-perspirant selon la revendication 24, caractérisé en ce que le rapport pondéral dérivé anti-pers-pirant de l'aluminium/amidon partiellement réticulé est compris entre 1/10 et 1/1.

38. Produit anti-perspirant selon la revendication 24, caractérisé en ce que les particules ont un diamètre compris entre 10 et 50 microns.

39. Produit anti-perspirant selon la revendication 24, caractérisé en ce que les particules ont un diamètre compris entre 20 et 30 microns.