BRPI1007341B1 - Compósito de catalisador, método para tratar uma corrente de descarga gasosa de um motor a diesel, e, sistema para o tratamento de uma corrente de descarga de motor a diesel - Google Patents
Compósito de catalisador, método para tratar uma corrente de descarga gasosa de um motor a diesel, e, sistema para o tratamento de uma corrente de descarga de motor a diesel Download PDFInfo
- Publication number
- BRPI1007341B1 BRPI1007341B1 BRPI1007341-8A BRPI1007341A BRPI1007341B1 BR PI1007341 B1 BRPI1007341 B1 BR PI1007341B1 BR PI1007341 A BRPI1007341 A BR PI1007341A BR PI1007341 B1 BRPI1007341 B1 BR PI1007341B1
- Authority
- BR
- Brazil
- Prior art keywords
- layer
- palladium
- component
- catalyst composite
- alumina
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 175
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 29
- 239000002131 composite material Substances 0.000 title claims abstract description 28
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 183
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical group [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 161
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 95
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 81
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims abstract description 68
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims abstract description 65
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims abstract description 65
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims abstract description 63
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims abstract description 63
- 238000003860 storage Methods 0.000 claims abstract description 50
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 45
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims abstract description 45
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 45
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 45
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 35
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 35
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N Alumina Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 72
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 64
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 63
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims description 61
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 49
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 claims description 48
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims description 43
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 42
- 239000004071 soot Substances 0.000 claims description 40
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 26
- 229910000422 cerium(IV) oxide Inorganic materials 0.000 claims description 20
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 claims description 20
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 claims description 19
- CETPSERCERDGAM-UHFFFAOYSA-N ceric oxide Chemical compound O=[Ce]=O CETPSERCERDGAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 claims description 18
- 239000003870 refractory metal Substances 0.000 claims description 17
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 claims description 11
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 claims description 11
- 239000012530 fluid Substances 0.000 claims description 8
- 238000010531 catalytic reduction reaction Methods 0.000 claims description 7
- 229910052777 Praseodymium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 230000009467 reduction Effects 0.000 claims description 5
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 claims description 5
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052779 Neodymium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052772 Samarium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 238000004891 communication Methods 0.000 claims description 4
- 239000003607 modifier Substances 0.000 claims description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 abstract description 42
- 239000002184 metal Substances 0.000 abstract description 42
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 abstract description 17
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N nitrogen oxide Inorganic materials O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 53
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 35
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 26
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 16
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 15
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 15
- -1 platinum group metals Chemical class 0.000 description 14
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 13
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 13
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 13
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 11
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 10
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 10
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 description 8
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 6
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 6
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 6
- 239000013618 particulate matter Substances 0.000 description 6
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 5
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 5
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 5
- 239000012229 microporous material Substances 0.000 description 5
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 5
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 5
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 241000264877 Hippospongia communis Species 0.000 description 4
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N Magnesium oxide Chemical compound [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 4
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 4
- MRELNEQAGSRDBK-UHFFFAOYSA-N lanthanum oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[La+3].[La+3] MRELNEQAGSRDBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 4
- KTUFCUMIWABKDW-UHFFFAOYSA-N oxo(oxolanthaniooxy)lanthanum Chemical compound O=[La]O[La]=O KTUFCUMIWABKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- GPNDARIEYHPYAY-UHFFFAOYSA-N palladium(ii) nitrate Chemical compound [Pd+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O GPNDARIEYHPYAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 4
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 description 4
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 4
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 4
- MGWGWNFMUOTEHG-UHFFFAOYSA-N 4-(3,5-dimethylphenyl)-1,3-thiazol-2-amine Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C=2N=C(N)SC=2)=C1 MGWGWNFMUOTEHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910002637 Pr6O11 Inorganic materials 0.000 description 3
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 206010021198 ichthyosis Diseases 0.000 description 3
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910001092 metal group alloy Inorganic materials 0.000 description 3
- JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N nitrogen dioxide Inorganic materials O=[N]=O JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910000314 transition metal oxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 3
- GFQYVLUOOAAOGM-UHFFFAOYSA-N zirconium(iv) silicate Chemical compound [Zr+4].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] GFQYVLUOOAAOGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910001200 Ferrotitanium Inorganic materials 0.000 description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 2
- 239000010953 base metal Substances 0.000 description 2
- ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce] ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 2
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 2
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 2
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 2
- 229910052735 hafnium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 2
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 2
- 238000011056 performance test Methods 0.000 description 2
- 230000002028 premature Effects 0.000 description 2
- 239000013074 reference sample Substances 0.000 description 2
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 2
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 2
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 2
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 2
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 2
- GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N vanadium Chemical compound [V]#[V] GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000269350 Anura Species 0.000 description 1
- 229910021193 La 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052581 Si3N4 Inorganic materials 0.000 description 1
- YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] Chemical compound [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- JYIBXUUINYLWLR-UHFFFAOYSA-N aluminum;calcium;potassium;silicon;sodium;trihydrate Chemical compound O.O.O.[Na].[Al].[Si].[K].[Ca] JYIBXUUINYLWLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HEHRHMRHPUNLIR-UHFFFAOYSA-N aluminum;hydroxy-[hydroxy(oxo)silyl]oxy-oxosilane;lithium Chemical compound [Li].[Al].O[Si](=O)O[Si](O)=O.O[Si](=O)O[Si](O)=O HEHRHMRHPUNLIR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CNLWCVNCHLKFHK-UHFFFAOYSA-N aluminum;lithium;dioxido(oxo)silane Chemical compound [Li+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O CNLWCVNCHLKFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 1
- QVQLCTNNEUAWMS-UHFFFAOYSA-N barium oxide Inorganic materials [Ba]=O QVQLCTNNEUAWMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 230000001680 brushing effect Effects 0.000 description 1
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 239000013626 chemical specie Substances 0.000 description 1
- 229910001603 clinoptilolite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 229910052878 cordierite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 1
- JSKIRARMQDRGJZ-UHFFFAOYSA-N dimagnesium dioxido-bis[(1-oxido-3-oxo-2,4,6,8,9-pentaoxa-1,3-disila-5,7-dialuminabicyclo[3.3.1]nonan-7-yl)oxy]silane Chemical compound [Mg++].[Mg++].[O-][Si]([O-])(O[Al]1O[Al]2O[Si](=O)O[Si]([O-])(O1)O2)O[Al]1O[Al]2O[Si](=O)O[Si]([O-])(O1)O2 JSKIRARMQDRGJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KZHJGOXRZJKJNY-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O.O=[Al]O[Al]=O.O=[Al]O[Al]=O KZHJGOXRZJKJNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 239000012013 faujasite Substances 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 239000005431 greenhouse gas Substances 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 229910000765 intermetallic Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- HCWCAKKEBCNQJP-UHFFFAOYSA-N magnesium orthosilicate Chemical compound [Mg+2].[Mg+2].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] HCWCAKKEBCNQJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052919 magnesium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000391 magnesium silicate Substances 0.000 description 1
- 235000019792 magnesium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 230000035800 maturation Effects 0.000 description 1
- VUZPPFZMUPKLLV-UHFFFAOYSA-N methane;hydrate Chemical compound C.O VUZPPFZMUPKLLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000005012 migration Effects 0.000 description 1
- 238000013508 migration Methods 0.000 description 1
- 229910052680 mordenite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052863 mullite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052670 petalite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000011819 refractory material Substances 0.000 description 1
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000565 sealant Substances 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N silicon carbide Chemical compound [Si+]#[C-] HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910010271 silicon carbide Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- HQVNEWCFYHHQES-UHFFFAOYSA-N silicon nitride Chemical compound N12[Si]34N5[Si]62N3[Si]51N64 HQVNEWCFYHHQES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052642 spodumene Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011232 storage material Substances 0.000 description 1
- XTQHKBHJIVJGKJ-UHFFFAOYSA-N sulfur monoxide Chemical class S=O XTQHKBHJIVJGKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052815 sulfur oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001845 yogo sapphire Inorganic materials 0.000 description 1
- VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N yttrium atom Chemical compound [Y] VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052649 zeolite group Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/024—Multiple impregnation or coating
- B01J37/0244—Coatings comprising several layers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/92—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
- B01D53/94—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
- B01D53/944—Simultaneously removing carbon monoxide, hydrocarbons or carbon making use of oxidation catalysts
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/002—Mixed oxides other than spinels, e.g. perovskite
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/56—Platinum group metals
- B01J23/63—Platinum group metals with rare earths or actinides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/064—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof containing iron group metals, noble metals or copper
- B01J29/068—Noble metals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/40—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by dimensions, e.g. grain size
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/024—Multiple impregnation or coating
- B01J37/0246—Coatings comprising a zeolite
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/024—Multiple impregnation or coating
- B01J37/0248—Coatings comprising impregnated particles
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/10—Noble metals or compounds thereof
- B01D2255/102—Platinum group metals
- B01D2255/1021—Platinum
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/10—Noble metals or compounds thereof
- B01D2255/102—Platinum group metals
- B01D2255/1023—Palladium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/20—Metals or compounds thereof
- B01D2255/206—Rare earth metals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/20—Metals or compounds thereof
- B01D2255/207—Transition metals
- B01D2255/20715—Zirconium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/50—Zeolites
- B01D2255/502—Beta zeolites
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/90—Physical characteristics of catalysts
- B01D2255/902—Multilayered catalyst
- B01D2255/9022—Two layers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/90—Physical characteristics of catalysts
- B01D2255/902—Multilayered catalyst
- B01D2255/9025—Three layers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/90—Physical characteristics of catalysts
- B01D2255/908—O2-storage component incorporated in the catalyst
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/90—Physical characteristics of catalysts
- B01D2255/912—HC-storage component incorporated in the catalyst
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2257/00—Components to be removed
- B01D2257/50—Carbon oxides
- B01D2257/502—Carbon monoxide
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2257/00—Components to be removed
- B01D2257/70—Organic compounds not provided for in groups B01D2257/00 - B01D2257/602
- B01D2257/702—Hydrocarbons
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2258/00—Sources of waste gases
- B01D2258/01—Engine exhaust gases
- B01D2258/012—Diesel engines and lean burn gasoline engines
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2523/00—Constitutive chemical elements of heterogeneous catalysts
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
- B01J29/72—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65 containing iron group metals, noble metals or copper
- B01J29/74—Noble metals
- B01J29/7415—Zeolite Beta
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/0009—Use of binding agents; Moulding; Pressing; Powdering; Granulating; Addition of materials ameliorating the mechanical properties of the product catalyst
- B01J37/0027—Powdering
- B01J37/0036—Grinding
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
- F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
- F01N2510/00—Surface coverings
- F01N2510/06—Surface coverings for exhaust purification, e.g. catalytic reaction
- F01N2510/068—Surface coverings for exhaust purification, e.g. catalytic reaction characterised by the distribution of the catalytic coatings
- F01N2510/0682—Surface coverings for exhaust purification, e.g. catalytic reaction characterised by the distribution of the catalytic coatings having a discontinuous, uneven or partially overlapping coating of catalytic material, e.g. higher amount of material upstream than downstream or vice versa
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
- Y02A50/00—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE in human health protection, e.g. against extreme weather
- Y02A50/20—Air quality improvement or preservation, e.g. vehicle emission control or emission reduction by using catalytic converters
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02T—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO TRANSPORTATION
- Y02T10/00—Road transport of goods or passengers
- Y02T10/10—Internal combustion engine [ICE] based vehicles
- Y02T10/12—Improving ICE efficiencies
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Exhaust Gas After Treatment (AREA)
Abstract
compósito de catalisador, método para tratar uma corrente de descarga gasosa de um motor a diesel, e, sistema para o tratamento de uma corrente de descarga de motor a diesel é fornecido uma composição de catalisador, em particular um catalisador de oxidação de diesel, para o tratamento de emissões de gás de descarga, tais como a oxidação de hidrocarbonetos (hc) não queimados, e monóxido de carbono (co). mais particularmente, a presente invenção está direcionada a uma estrutura de catalisador que compreende pelo menos duas, especificamente três camadas distintas, pelo menos uma das quais contém um componente de armazenagem de oxigênio (osc) que está presente em uma camada separada da maioria dos componentes de metal do grupo da platina (pgm), tais como paládio e platina.
Description
CAMPO TÉCNICO [0002] Este é direcionado a um compósito de catalisador de oxidação de diesel em camada para o tratamento de emissões de gases de descarga de um motor a diesel e um método para tratar uma corrente de gás de descarga de diesel. Mais particularmente, a presente invenção é direcionada a uma estrutura catalisadora que compreende pelo menos duas, preferivelmente três camadas distintas. Pelo menos uma das camadas contém um componente de OSC que é separado da maioria dos componentes cataliticamente ativos de metal precioso, por exemplo, um componente metálico do grupo da platina (PGM) tal como platina. Outra camada contém uma peneira molecular, tal como um zeólito, que é separada do paládio.
FUNDAMENTOS [0003] A operação de motores de combustão pobre, por exemplo, motores a diesel e motores a gasolina de combustão pobre, fornecem o usuário com excelente economia de combustível, e têm emissões muito baixas de hidrocarbonetos e monóxido de carbono na fase gasosa devido à sua operação em altas razões de ar/combustível sob condições de combustível pobres. Os motores a diesel, em particular, também oferecem vantagens significantes em motores de gasolina em termos de sua economia de combustível, durabilidade, e sua capacidade de gerar alto torque em baixa velocidade.
Petição 870180142012, de 17/10/2018, pág. 9/52 / 39 [0004] Do ponto de vista das emissões, contudo, os motores a diesel apresentam problemas mais graves do que suas contrapartes de ignição por centelhas. Os problemas de emissão dizem respeito à matéria particulada (PM), óxidos de nitrogênio (NOx), hidrocarbonetos (HC) e monóxido de carbono (CO) não queimados. NOx é um termo usado para descrever várias espécies químicas de óxidos de nitrogênio, incluindo monóxido de nitrogênio (NO) e dióxido de nitrogênio (NO2), entre outros.
[0005] Os catalisadores de oxidação que compreendem os metais preciosos tais como metais do grupo da platina (PGM) dispersados sobre um suporte de óxido metálico refratário são conhecidos para o uso no tratamento da descarga de motores a diesel de modo a converter poluentes gasosos tanto de hidrocarboneto quanto de monóxido de carbono catalisando a oxidação destes poluentes para dióxido de carbono e água. Tais catalisadores estavam geralmente contidos em unidades chamadas catalisador de oxidação de diesel (DOC), ou mais simplesmente conversores catalíticos, que são colocados no caminho de fluxo de descarga de um motor movido a diesel para tratar a descarga antes da emissão para atmosfera. Tipicamente, os catalisadores de oxidação de diesel são formados em carreadores de substrato cerâmico ou metálico em que um ou mais composições que revestem os catalisadores são depositadas. Além das conversões de FTC gasoso, CO e a fração de SOF da matéria particulada, os catalisadores de oxidação que contêm os metais do grupo da platina (que são tipicamente dispersados em um suporte de óxido refratário) promovem a oxidação de óxido nítrico (NO) para NO2.
[0006] Por exemplo, a US 5.491.120 divulga os catalisadores de oxidação contendo céria e um segundo óxido metálico volumoso que pode ser um ou mais de titânia, zircônia, céria-zircônia, sílica, alumina-sílica e alfa-alumina.
[0007] A US 5.627.124 divulga os catalisadores de oxidação contendo céria e alumina. É divulgado que cada um tem uma área superficial de pelo menos cerca de 10 m2/g. A razão em peso de céria para alumina é divulgada
Petição 870180142012, de 17/10/2018, pág. 10/52 / 39 ser de 1,5:1 a 1:1.5. Também é divulgado que este também opcionalmente inclui platina. A alumina é divulgada ser preferivelmente alumina ativada. A US 5.491.120 divulga os catalisadores de oxidação contendo céria e um segundo óxido metálico volumoso, que pode ser um ou mais de titânia, zircônia céria-zircônia, sílica, alumina-sílica e alfa-alumina.
[0008] A técnica anterior também apresenta uma advertência do uso de zeólitos, incluindo zeólitos dopados em metal, para tratar a descarga de diesel. Por exemplo, a US 4.929.581 divulga um filtro para a descarga de diesel, em que a descarga é forçada fluir através das paredes do catalisador pra filtrar as partículas de fuligem. Um catalisador que compreende um metal do grupo da zeólito dopado com platina é dispersado nas paredes do filtro para catalisar a oxidação da fuligem para desconectar o filtro.
[0009] A US 2008/045405 divulga um catalisador de oxidação de diesel para o tratamento de emissões de gases de descarga, tal como a oxidação de hidrocarbonetos não queimados, e monóxido de carbono e a redução de óxidos de nitrogênio. Mais particularmente, a US 2008/045405 é direcionada a uma composição seladora que compreende duas camadas seladoras distintas contendo duas razões em peso muito diferentes de Pt:Pd.
[00010] O estado da técnica divulga várias composições catalisadoras para os filtros de fuligem catalisados (CSF). Por exemplo, a US 2007/191219 divulga um material catalítico para remover as partículas de diesel, que compreende um óxido de compósito que contém zircônio como um componente primário e um metal terroso raro exceto para for cério e ítrio. O óxido de compósito tem um diâmetro de cristalito de 13 nm a 40 nm.
[00011] A US 7.250.385 divulga um catalisador formado pela cobertura de cada superfície das partículas em um suporte de cerâmica com uma película fina de alumina e mantendo um componente de catalisador ativo com a superfície da película fina, que é grande em tamanho de poro e porosidade e pequeno em perda de pressão independente da formação da película fina de
Petição 870180142012, de 17/10/2018, pág. 11/52 / 39 alumina na superfície e é produzido, por exemplo, imergindo-se o suporte de cerâmica em um composto metálico contendo alumínio, preliminarmente ignição, imergindo em água quente, secagem, ignição e finalmente a manutenção do componente de catalisador ativo na película fina de alumina na superfície do suporte.
[00012] Como é bem conhecido na técnica, os catalisadores usados para tratar a descarga de motores de combustão interna são menos eficazes durante períodos de temperatura de operação relativamente baixa, tal como o período de partida fria inicial da operação do motor, porque a descarga do motor não está em uma temperatura suficientemente alta para a conversão catalítica eficaz de componentes nocivos na descarga. Para esta finalidade, estes são conhecidos incluir na técnica um material adsorvente, que pode ser um zeólito, como parte de um sistema de tratamento catalítico de modo a adsorver os poluentes gasosos, geralmente os hidrocarbonetos, e retê-los durante o período de partida fria inicial. Ao passo que a temperatura do gás de descarga aumenta, os hidrocarbonetos adsorvidos são conduzidos do adsorvente e submetidos ao tratamento catalítico em uma temperatura mais elevada. Com relação a isso, ver, por exemplo a US 5.125.231 que divulga o uso de zeólitos dopados com metais do grupo da platina como os adsorventes de hidrocarboneto de baixa temperatura bem como os catalisadores de oxidação. Para esta finalidade, estes são conhecidos incluir na técnica um material adsorvente, que pode ser um zeólito, como parte de um sistema de tratamento catalítico de modo a adsorver os poluentes gasosos, geralmente os hidrocarbonetos, e retê-los durante o período de partida fria inicial. Ao passo que a temperatura do gás de descarga aumenta, os hidrocarbonetos adsorvidos são conduzidos do adsorvente e submetidos ao tratamento catalítico em uma temperatura mais elevada. Com relação a isso, ver, por exemplo a US 5.125.231 que divulga o uso de zeólitos dopados com metais do grupo da platina como os adsorventes de hidrocarboneto de baixa temperatura bem
Petição 870180142012, de 17/10/2018, pág. 12/52 / 39 como os catalisadores de oxidação.
[00013] Como divulgado mais acima, os catalisadores de oxidação que compreendem um metal do grupo da platina(PGM) dispersado sobre um suporte de óxido metálico refratário são conhecidos para o uso no tratamento de emissões de gases de descarga de motores a diesel. A platina (Pt) permanece o metal mais eficaz do grupo da platina para oxidar CO e HC em um DOC, depois a maturação em alta temperatura sob condições pobres e na presença de enxofre combustível. Todavia, uma das maiores vantagens de usar os catalisadores com base em paládio (Pd) é o custo inferior do Pd se comparado ao Pt. Contudo, os DOCs com base em Pd tipicamente apresentam maiores temperaturas de queima para a oxidação de CO e HC, especialmente quando usados com materiais de armazenamento de HC, potencialmente causando um atraso na queima de HC e ou CO. Os DOCs contendo Pd podem contaminar a atividade de Pt para converter as parafinas e/ou oxidar NO e também podem tornar o catalisador mais suscetível à contaminação por enxofre. Estas características tipicamente preveniram o uso de Pd como um catalisador de oxidação em operações de queima pobre especialmente para as aplicações de diesel carga leve onde a temperatura do motor permanece abaixo de 250° C para a maioria das condições de condução.
[00014] Ao passo que os regulamentos de emissões se tornam mais restritivos, ainda existe um objetivo de desenvolver sistemas catalisadores de oxidação de diesel (DOC) que fornecem um desempenho melhorado, por exemplo, desempenho de queima. Consequentemente a presente invenção é direcionada a um catalisador de oxidação de diesel com um modelo de camadas de modo a maximizar a capacidade de armazenamento de hidrocarboneto sem sacrificar a atividade catalítica do catalisador. Também existe um objetivo de utilizar os componentes de DOCs, por exemplo, os zeólitos, céria, e paládio, de maneira tão eficaz quanto possível.
SUMÁRIO
Petição 870180142012, de 17/10/2018, pág. 13/52 / 39 [00015] São fornecidos sistemas e componentes de descarga e métodos de usá-los os quais usam um material catalítico de oxidação de diesel em um suporte. O suporte pode ser um modelo de fluxo direto usado para um catalisador de oxidação de diesel (DOC) ou modelo de fluxo de parede usado para um filtro de fuligem catalisado. Em um primeiro aspecto, é fornecido um compósito de catalisador de oxidação de diesel em camadas para o tratamento de emissões de gases de descarga de um motor a diesel que compreende: um material catalítico de oxidação de diesel, um carreador, o material catalítico que compreende um componente de paládio, e pelo menos duas camadas:
[00016] uma camada de retenção de hidrocarboneto que compreende pelo menos uma peneira molecular, a camada de retenção de hidrocarboneto sendo substancialmente isenta de paládio;
[00017] uma camada contendo paládio que compreende o componente de paládio, e é substancialmente isento de uma peneira molecular e é substancialmente isento de um componente de armazenamento de oxigênio, em que o componente de paládio está localizado em uma alta área superficial, suporte de óxido metálico refratário;
[00018] em que o material catalítico opcionalmente compreende ainda uma camada base localizada no carreador e abaixo das pelo menos duas camadas; e [00019] em que o material catalítico compreende ainda um componente de armazenamento de oxigênio que está localizado em pelo menos uma das retenções de hidrocarboneto e as camadas base opcionais.
[00020] Outro aspecto fornece um método de tratar uma corrente de exaustão gasosa de um motor a diesel, a corrente de exaustão incluindo hidrocarbonetos, monóxido de carbono, e outros componentes do gás de descarga, o método que compreende: comunicar a corrente de exaustão com o compósito de catalisador de oxidação de diesel em camadas de acordo com as formas de realização da presente invenção, Outros métodos também podem
Petição 870180142012, de 17/10/2018, pág. 14/52 / 39 incluir direcionar uma ou mais correntes de gás de descarga de diesel a um filtro de fuligem localizado a montante do compósito de catalisador de oxidação de diesel e um artigo catalítico de redução catalítica seletiva (SCR) localizado a jusante ou a montante do filtro de fuligem catalisado (CSF).
[00021] Outro aspecto fornece um sistema para o tratamento de uma corrente de exaustão de motor a diesel incluindo hidrocarbonetos, monóxido de carbono, e outros componentes de gás de descarga, o sistema de tratamento de emissões que compreende: um conduto de descarga em comunicação fluida com o motor a diesel por intermédio de uma tubulação de descarga; o compósito de catalisador de oxidação de diesel de acordo com as formas de realização da presente invenção em que o carreador é um substrato de fluxo direto ou um substrato de parede de fluxo; e um ou mais do seguinte em comunicação fluida com o compósito: um filtro de fuligem, um artigo catalítico de redução catalítica seletiva (SCR) e um artigo catalítico de redução e armazenamento de NOx (NSR).
DESCRIÇÃO RESUMIDA DAS FIGURAS [00022] A FIG. l fornece um gráfico dos dados de conversão do monóxido de carbono.
[00023] A FIG. 2 fornece um gráfico dos dados de conversão do hidrocarboneto.
DESCRIÇÃO DETALHADA [00024] São fornecidos sistemas de descarga de diesel e componentes onde paládio é segregado de uma peneira molecular tal como um zeólito em um material catalítico e um componente de armazenamento de oxigênio (OSC) é segregado da maioria do componente de metal preciosos tal como paládio e platino. No material catalítico, portanto, existem pelo menos duas camadas: uma camada contendo paládio que é substancialmente isenta de zeólitos e uma camada de retenção de hidrocarboneto que compreende pelo menos um zeólito e é substancialmente isento de paládio. Uma camada base
Petição 870180142012, de 17/10/2018, pág. 15/52 / 39 opcional também é fornecida. O OSC pode residir na camada de retenção de hidrocarboneto ou na camada base ou ambas para mantê-lo longe da maioria do componente de metal precioso, que está localizado na camada contendo paládio. A separação do OSC da maioria do componente de platina minimiza a perda da eficácia de platina devido à possível contaminação da platina pelo OSC sob condições de oxidação de diesel. O OSC pode residir na camada de retenção de hidrocarboneto ou na camada base ou ambas para mantê-lo longe da maioria do componente de metal precioso, que está localizado na camada contendo paládio. A separação do OSC da maioria do componente de platina minimiza a perda da eficácia de platina devido à possível contaminação da platina pelo OSC sob condições de oxidação de diesel.
[00025] A separação do paládio do zeólito é intencionada melhorar a eficácia do paládio e minimizar a perda na atividade de queima de CO e HC devido à possível contaminação de sílica dos metais preciosos (isto é, paládio) ou metal precioso (por exemplo, paládio) migração à superfície do zeólito. Foi descoberto que a remoção do paládio da camada contendo zeólito fornece excelente desempenho de queima. Também é vantajoso separar quase todo (por exemplo, > 80 %, 85 %, 90 %, ou ainda 95 %) dos componentes de metal precioso do zeólito. Além disso, o uso de um suporte de óxido metálico refratário de alta área superficial porosa para o paládio e platina na ausência de um zeólito também fornece excelente desempenho de queima. O uso de um suporte de óxido metálico refratário de alta área superficial, (substancialmente isento de metais preciosos) em uma subcamada também leva a melhoras na queima em altas conversões.
[00026] Tais catalisadores são eficazes para oxidar os hidrocarbonetos (HC) e monóxido de carbono (CO) emitidos de um motor a diesel, o zeólito da camada de retenção de hidrocarboneto sendo ativa para adsorver HC sob condições associadas com motor a diesel e os metais preciosos tais platina e paládio sendo ativos para a oxidação do HC e CO da descarga de diesel.
Petição 870180142012, de 17/10/2018, pág. 16/52 / 39 [00027] A referência a um compósito catalisador significa um artigo catalítico incluindo um substrato carreador, por exemplo um substrato de favo de mel, tendo uma ou mais camadas seladoras contendo um componente catalítico, por exemplo, um componente do grupo de metais preciosos que é eficaz para catalisar a oxidação de HC, CO e/ou NOx.
[00028] A referência a “essencialmente nenhum,” “essencialmente isento,” e “substancialmente isento” significa que o material indicado é não intencionalmente fornecido na camada citada. É reconhecido, contudo, que o material pode migrar ou difundir à camada citada em quantidades menores consideradas ser não substanciais (isto é < 10 % do material, 9 %, 8 %, 7 %, 6 %, 5 %, 4 %, 3 %, 2 %, ou ainda 1 %). Como aqui usado, portanto, uma “camada substancialmente isenta de um material microporoso” (por exemplo, um material de zeólito) é uma camada contendo não mais do que 10 % em peso de um material microporoso ou é completamente isenta de um material microporoso. Contudo, de acordo com a presente invenção o termo “camada substancialmente isenta de um material microporoso” não exclui que o material poroso que pode estar presente em uma camada sendo macro- ou meso- porosa (por exemplo, um material de alumina) contém uma quantidade pequena de material microporoso.
[00029] Os suportes de óxido metálico refratário de alta superfície se o referem às partículas de suporte tendo poros maiores do que 20 A e uma ampla distribuição de poro. Como aqui definido, tais suportes de óxido metálico excluem as peneiras moleculares, especificamente, zeólitos. Os suportes de óxido metálico refratário de alta área superficial, por exemplo, materiais de suporte de alumina, também indicados como “gama alumina” ou “alumina ativada,” tipicamente apresentam uma área superficial de BET em excesso de 60 metros quadrados por grama (“m2/g”), muitas vezes até cerca de 200 in2/g ou mais alto. Tal alumina ativada é usualmente uma mistura das fases gama e delta da alumina, mas também podem conter quantidades
Petição 870180142012, de 17/10/2018, pág. 17/52 / 39 substanciais de fases eta, kapa e teta de alumina. Os óxidos metálicos refratários outros que não alumina ativada podem ser usados como um suporte para pelo menos alguns dos componentes catalíticos em um dado catalisador. Por exemplo, céria volumosa, zircônia, alfa alumina e outros materiais são conhecidos para tal uso. Embora muitos desses materiais sofram a desvantagem de ter uma área superficial de BET consideravelmente menor do que a alumina ativada, esta desvantagem tende a ser compensada por uma maior durabilidade do catalisador resultante. “área superficial BET” tem seu significado habitual se referindo a Brunauer, Emmett, Teller method for determining surface area by N2 adsorption. O diâmetro de poro e volume de poro também podem ser determinados usados adsorção de N2 tipo BET. Desejavelmente, a alumina ativa tem uma área superficial específica de 60 a 350 m2/g, e tipicamente de 90 a 250 m2/g. A carga no suporte de óxido refratário é preferivelmente de cerca de 0,1 a cerca de 6 g/in3, mais preferivelmente de cerca de 2 a cerca de 5 g/in3 e ainda mais preferivelmente de cerca de 3 a cerca de 4 g/in3.
[00030] Como aqui usado, as peneiras moleculares, tais como zeólitos, se referem aos materiais, que podem, na forma particulada, suportar os metais catalíticos do grupo precioso, os materiais tendo uma distribuição de poro substancialmente uniforme, com o tamanho de poro médio sendo de não mais o do que 20 A. A referência a um “suporte que não de zeólito” em um catalisador camada se refere a um material que não é uma peneira molecular ou zeólito e que recebe os metais preciosos, estabilizadores, promotores, aglutinantes, e outros, através da associação, dispersão, impregnação, ou outros métodos adequados. Os exemplos de tais suportes incluem, mas não são limitados a, óxidos metálicos refratários de alta área superficial. Uma ou mais formas de realização da presente invenção incluem um suporte de óxido metálico refratário de alta área superficial que compreende um composto ativado selecionado do grupo que consiste de alumina, zircônia, titânia,
Petição 870180142012, de 17/10/2018, pág. 18/52 / 39 sílica-alumina, zircônia-alumina, titânia-alumina, lantana-alumina, lantanazircônia-alumina, barita-alumina, barita-lantana-alumina, barita-lantananeodímia-alumina, zircônia-sílica, titânia-sílica, e zircônia-titânia.
[00031] A referência ao OSC (componente de armazenamento de oxigênio) se refere a uma entidade que possui um estado de multi-valência e pode ativamente armazenar e liberar oxigênio sob condições de descarga. Tipicamente, um componente de armazenamento de oxigênio compreenderá um ou mais óxidos redutíveis de um ou mais metais de terra rara. Os exemplos de componentes de armazenamento de oxigênio adequados incluem céria. Praseodímia também pode ser incluída como um OSC ou um promotor.
[00032] Preferivelmente, o catalisador é um catalisador de oxidação de diesel (DOC) ou um filtro de fuligem catalisado (CSF). Portanto, a presente invenção também diz respeito a um catalisador de oxidação de diesel para o tratamento de emissões de gases de descarga de um motor a diesel que compreende pelo menos: (a) um substrato carreador; (b) pelo menos uma camada (LO) que compreende pelo menos um composto de armazenamento de oxigênio; (c) pelo menos uma camada (LC) que compreende pelo menos um componente de PGM cataliticamente ativo.
[00033] De acordo com uma forma de realização alternativa, a presente invenção diz respeito a um filtro de fuligem catalisado para o tratamento de emissões de gases de descarga de um motor a diesel que compreende pelo menos: (a) um substrato carreador; (b) pelo menos uma camada (LO) que compreende pelo menos um composto de armazenamento de oxigênio; (c) pelo menos uma camada (LC) que compreende pelo menos um componente de PGM cataliticamente ativo.
[00034] A composição catalisadora de acordo com a presente invenção compreende pelo menos duas camadas separadas em um substrato carreador, em que uma camada (LO) compreende pelo menos um composto de armazenamento de oxigênio e a outro camada (LC) compreende pelo menos
Petição 870180142012, de 17/10/2018, pág. 19/52 / 39 um componente de PGM cataliticamente ativo. A camada (LO) tem uma alta capacidade de armazenamento de oxigênio e fornece eficácia de conversão adicional. Devido à separação da camadas a camada (LC) tem alta eficácia de conversão sem interferência negativa entre o componente de PGM cataliticamente ativo e o composto de armazenamento de oxigênio.
[00035] A composição catalisadora de acordo com a presente invenção compreende pelo menos duas camadas separadas (LO) e (LC). De acordo com a presente invenção, é possível que a camada (LC) que compreende pelo menos um componente de PGM cataliticamente ativo é revestida sobre o substrato carreador e a camada (LO) que compreende pelo menos um composto de armazenamento de oxigênio é revestida sobre a camada (LC). Contudo, também é possível que a camada (LO) que compreende pelo menos um composto de armazenamento de oxigênio seja revestida sobre o substrato carreador e a camada (LC) que compreende pelo menos um componente de PGM cataliticamente ativo é revestida sobre a camada (LO).
[00036] De acordo com a presente invenção, a composição catalisadora também pode compreender outras camadas. Em particular, é possível que a composição catalisadora compreenda duas ou mais camadas (LO), preferivelmente duas camadas (LO) que compreende pelo menos um composto de armazenamento de oxigênio.
[00037] Portanto, de acordo com uma forma de realização, a presente invenção é direcionada a uma composição catalisadora como divulgado acima, em que a composição catalisadora compreende duas camadas (LO-1) e (LO-2) que compreende pelo menos um composto de armazenamento de oxigênio.
[00038] Preferivelmente, a composição catalisadora de acordo com a presente invenção compreende pelo menos uma camada (LC) que compreende pelo menos um componente de PGM cataliticamente ativo e duas camadas (LO-1) e (L0-2) cada uma compreendendo pelo menos um composto
Petição 870180142012, de 17/10/2018, pág. 20/52 / 39 de armazenamento de oxigênio. Além disso, também é preferido que a camada (LC) seja arranjada entre as duas camadas (LO-1) e (LO-2).
[00039] Deste momo, de acordo com uma forma de realização, a presente invenção é direcionada a uma composição catalisadora como divulgada acima, que compreende pelo menos: (a) um substrato carreador; (b) uma camada (LO-1) que compreende pelo menos um composto de armazenamento de oxigênio revestida sobre o dito substrato carreador; (c) uma camada (LC) que compreende pelo menos um componente de PGM cataliticamente ativo revestida sobre a dita camada (LO-1); (d) uma camada (LO-2) que compreende pelo menos um composto de armazenamento de oxigênio revestida sobre a dita camada (LC).
[00040] A composição catalisadora de acordo com a presente invenção também pode compreender outras camadas. Estas camadas podem ser arranjadas em qualquer ordem e também podem ser camadas intermediárias entre qualquer uma das camadas divulgadas acima.
[00041] A composição catalisadora da presente invenção compreende um substrato carreador. A princípio, qualquer substrato carreador adequado conhecido àquele habilitado na técnica pode ser usado no contexto da presente invenção.
[00042] De acordo com a presente invenção, a composição catalisadora da presente invenção é disposta em um substrato carreador. Em particular para o catalisador de oxidação de diesel, o substrato pode ser qualquer um daqueles materiais tipicamente usados para preparar os catalisadores, e preferivelmente compreenderão uma estrutura de favo de mel cerâmica ou metálica. Qualquer substrato adequado pode ser utilizado, tal como um substrato monolítico do tipo tendo passagens de fluxo gasoso paralelas e finas se estendendo através de uma superfície de entrada ou uma superfície de saída do substrato, tal que as passagens são abertas para o fluxo fluido através deste (são aqui indicados como substratos de fluxo direto). As passagens que são
Petição 870180142012, de 17/10/2018, pág. 21/52 / 39 essencialmente caminhos retos da sua entrada fluida para sua saída fluida, são definidas por paredes em que o material catalítico é revestido como um selador de modo que os gases que fluem através das passagens comunicam o material catalítico. As passagens de fluxo do substrato monolítico são canais de parede fina, que podem ser de qualquer forma transversal adequada e tamanho tal como trapezoidal, retangular, quadrado, sinusoidal, hexagonal, oval, circular, etc.
[00043] Para um filtro de fuligem catalisado, o substrato pode ser um filtro de fluxo de parede em forma de favo de mel, filtro de fibra enrolada ou empacotada, espuma de célula aberta, filtro metálico sinterizado, etc., com filtros de fluxo de parede sendo preferidos. Os substratos de fluxo de parede úteis para suportar as composições de CSF têm uma pluralidade de passagens de fluxo gasoso finas substancialmente paralelas que se estendem ao longo do eixo longitudinal do substrato. Tipicamente, cada passagem é bloqueada em uma terminação do corpo do substrato, com as passagens alternadas bloqueadas em terminações opostas.
[00044] Os substratos de fluxo de parede preferidos para o uso no sistema inventivo incluem favos de mel de parede porosa fina (monólito)s através dos quais a corrente fluida passa sem causar um aumento muito grande na retropressão ou pressão através do artigo. Normalmente, a presença de um artigo de fluxo de parede limpo criará uma retro-versão de coluna de água de 1 polegada (2,54 cm) a 10 psig (69 kPa). Os substratos de fluxo de parede cerâmica usados no sistema são preferivelmente formados de um material tendo uma porosidade de pelo menos 40 % (por exemplo, de 40 a 70 %) tendo um tamanho de poro médio de pelo menos 5 microns (por exemplo, de 5 a 30 microns). Mais preferivelmente, os substratos têm uma porosidade de pelo menos 50 % e têm um tamanho de poro médio de pelo menos 10 microns. Quando os substratos com estas porosidades e estes tamanhos de poro médios são revestidos com as técnicas descritas abaixo, os níveis adequados de
Petição 870180142012, de 17/10/2018, pág. 22/52 / 39 composições catalisadoras de CSF podem ser carregadas nos substratos para obter uma excelente eficácia de conversão de NOx e queima da fuligem. Estes substratos ainda são capazes de reter as características de fluxo de descarga adequadas, isto é, as retro-pressões adequadas, com relação à carga de catalisador de CSF adequada. Os substratos de fluxo de parede adequados são, por exemplo, divulgados na US 4.329.162.
[00045] O filtro de fluxo de parede porosa usado de acordo com a presente invenção é opcionalmente catalisado em que a parede do dito elemento tem neste ou contido neste um ou mais materiais catalíticos, tais composições de catalisador de CSF são descritas mais acima. Os materiais catalíticos podem estar presentes no lado de entrada da parede de elemento sozinha, o lado de saída sozinho, tanto no lado de entrada quanto no lado de saída, ou dentro da parede por si podem consistir, ou em parte, do material catalítico. Em outra forma de realização, esta invenção pode incluir o uso de uma ou mais camadas seladoras de materiais catalíticos e combinações de uma ou mais camadas de materiais catalíticos nas paredes de entrada e/ou saída do elemento.
[00046] Tais carreadores monolíticos podem conter até cerca de 900 ou mais passagens de fluxo (ou “células”) por polegada quadrada de seção transversal, embora muito menos possam ser usadas. Por exemplo, o carreador pode ter cerca de 50 a 600, mais geralmente de cerca de 200 a 400, células por polegada quadrada (“cpsi”). As células podem ter seções transversais que são retangulares, quadradas, circulares, ovais, triangulares, hexagonais, ou são de outras formas poligonais. Os substratos de fluxo direto tipicamente têm uma espessura de parede entre 0,002 e 0,1 polegadas (5,08 pm a 2,54 mm). Os substratos de fluxo direto preferidos têm uma espessura de parede de entre 0,002 e 0,015 polegadas (5,08 pm a 3,8 mm).
[00047] Um substrato de cerâmica adequado pode ser feito de qualquer material refratário adequado, por exemplo, cordierita, cordierita-alumina,
Petição 870180142012, de 17/10/2018, pág. 23/52 / 39 nitreto de silício, carbeto de silício, mulito de zircônio, espodumeno, aluminasílica magnésia, silicato de zircônio, silimanita, um silicato de magnésio, zircônio, petalita, alumina, um silicato de alumínio e outros.
[00048] Os carreadores de substrato úteis para a composição catalisadora da presente invenção também podem ser metálicos por natureza ser compostos de um ou mais metais ou ligas metálicas. Os substratos metálicos podem ser utilizados em várias formas, tais como lâminas onduladas ou forma monolítica. Os suportes metálicos preferidos incluem os metais resistentes ao calor e ligas metálicas tais como titânio e aço inoxidável bem como outras ligas em que ferro é um componente substancial ou principal. Tais ligas podem conter uma ou mais de níquel, cromo e/ou alumínio, e a quantidade total destes metais podem vantajosamente compreender pelo menos 15 % em peso da liga, por exemplo, de 10 a 25 % em peso de cromo, 3 a 8 % em peso de alumínio e até 20 % em peso de níquel. As ligas também podem conter pequenas quantidades ou quantidades traço de um ou mais outros metais tais como manganês, cobre, vanádio, titânio e outros. A superfície ou os substratos metálicos podem ser oxidados em altas temperaturas, por exemplo, 1000° C e mais alta, para melhorar a resistência à corrosão das ligas formando-se uma camada de óxido nas superfícies dos substratos. Tal oxidação induzida por alta temperatura pode melhorar a aderência do suporte de óxido metálico refratário e promover cataliticamente os componentes metálicos ao substrato. Os suportes metálicos preferidos incluem os metais resistentes ao calor e ligas metálicas tais como titânio e aço inoxidável bem como outras ligas em que ferro é um componente substancial ou principal. Tais ligas podem conter uma ou mais de níquel, cromo e/ou alumínio, e a quantidade total destes metais podem vantajosamente compreender pelo menos 15 % em peso da liga, por exemplo, de 10 a 25 % em peso de cromo, 3 a 8 % em peso de alumínio e até 20 % em peso de níquel. As ligas também podem conter pequenas quantidades ou quantidades traço de um ou mais
Petição 870180142012, de 17/10/2018, pág. 24/52 / 39 outros metais tais como manganês, cobre, vanádio, titânio e outros. A superfície ou os substratos metálicos podem ser oxidados em altas temperaturas, por exemplo, 1000° C e mais alta, para melhorar a resistência à corrosão das ligas formando-se uma camada de óxido nas superfícies dos substratos. Tal oxidação induzida por alta temperatura pode melhorar a aderência do suporte de óxido metálico refratário e promover cataliticamente os componentes metálicos ao substrato.
[00049] Os suportes de alta área superficial úteis incluem um ou mais óxidos refratários. Estes óxidos incluem, por exemplo, sílica e alumina, titânia e zircônia inclui as formas de óxido misturadas tais como sílica-alumina, aluminossilicatos que podem ser amorfos ou cristalinos, alumina-zircônia, alumina-céria e outros e titânio-alumina e zircônio-silicato. Em uma forma de realização, o suporte é preferivelmente compreendido de alumina que preferivelmente inclui os membros das aluminas gama, delta, teta ou de transição, tal como gama e eta aluminas, e, se presente, uma quantidade menor de outro óxido refratário, por exemplo, cerca de até 20 por cento em peso. Desejavelmente, a alumina ativa tem uma área superficial específica de 60 a 350 m2/g, e tipicamente de 90 a 250 m2/g.
[00050] A carga no suporte de óxido refratário é preferivelmente de cerca de 0,1 a cerca de 6 g/in3, mais preferivelmente de cerca de 0,5 a cerca de 5 g/in3 e ainda mais preferivelmente de cerca de 2 a cerca de 4 g/in3 para o DOC e de cerca de 0,2 a cerca de 1,0 g/in3 para o CSF.
[00051] De acordo com a presente invenção a camada (LC) da composição catalisadora de acordo com a presente invenção compreende pelo menos um componente de PGM cataliticamente ativo. A princípio, qualquer componente cataliticamente ativo adequado pode ser usado. Preferivelmente, o componente cataliticamente ativo é pelo menos um metal dos metais do grupo da platina (PGM), por exemplo pelo menos um metal selecionado de Pt, Pd, Rh, Au, e/ou Ir. No contexto da presente invenção, também é possível
Petição 870180142012, de 17/10/2018, pág. 25/52 / 39 que o componente cataliticamente ativo compreenda dois ou mais metais dos metais do grupo da platina, em particular Pd e Pt.
[00052] Portanto, de acordo com outra forma de realização, a presente invenção é direcionada à composição catalisadora como divulgado acima, em que o componente cataliticamente ativo é pelo menos um metal dos metais do grupo da platina. De acordo com outra forma de realização, a presente invenção é direcionada à composição catalisadora como divulgado acima, em que o componente cataliticamente ativo é pelo menos um metal selecionado de Pt, Pd, Rh, Au, e Ir. De acordo com uma forma de realização, a presente invenção é direcionada à composição catalisadora como divulgado acima, em que o componente cataliticamente ativo contém Pt e Pd.
[00053] Também é possível que a camada (LC) adicionalmente compreenda um material de suporte poroso. Em particular é possível, de acordo com a presente invenção que a camada (LC) compreende o componente de PGM cataliticamente ativo, em particular Pt e Pd dispersado em um material de suporte poroso.
[00054] Portanto, de acordo com outra forma de realização, a presente invenção é direcionada a uma composição catalisadora como divulgado acima, em que a camada (LC) compreende Pt e Pd em um material de suporte poroso.
[00055] Os materiais de suporte porosos são conhecidos àquele habilitado na técnica. O material de suporte poroso da camada (LC) é preferivelmente um óxido de base metálica e I ou óxido de metal de transição que é selecionado do grupo incluindo compostos de sílica, alumina, zircônia, céria, titânia e misturas dos mesmos. Os suportes particularmente preferidos são compostos de alta área superficial ativados selecionados do grupo que consiste de alumina, sílica, titânia, zircônia, céria, sílica-alumina, aluminazircônia, alumina-cromia, alumina-céria zircônio-silicato e titânia-alumina. Em particular, são preferidos Al2O3, ZrO2, CeO2 ou SiO2 bem como misturas
Petição 870180142012, de 17/10/2018, pág. 26/52 / 39 dos mesmos.
[00056] Preferivelmente, o material de suporte poroso é um material com uma porosidade entre 0,2 a 1,2 ml/g, preferivelmente entre 0,6 e 1,0 ml/g. O material de suporte poroso preferivelmente tem uma área superficial BET entre 30 e 300 m2/g, mais preferivelmente entre 70 e 200 m2/g e o diâmetro de o o poro médio é na faixa de 70 A a 150 A.
[00057] A composição catalisadora da presente invenção pode compreender Pt e Pd em diferentes razões. De acordo com uma forma de realização, a composição catalisadora pode compreender Pt e Pd em uma razão de Pt/Pd de cerca de 1/10 a cerca de 10/1, preferivelmente de cerca de 1/2 a cerca de 4/1, em particular de em torno de 1/1. De acordo com uma forma de realização alternativa, a composição catalisadora pode compreender Pt e Pd em uma razão Pt/Pd de em torno de 2/1.
[00058] A carga total da composição catalisadora pode variar de cerca de 1 a 300 g/ft3 (0,028 a 10.714 g/m3) preferivelmente de cerca de 10 a cerca de 200 g/ft3 (357 a 7142 g/m3) para um catalisador de oxidação de diesel e de cerca de 1 a cerca de 100 g/ft3 (0,028 a 3571 g/m3) para um filtro de fuligem catalisado.
[00059] De acordo com a presente invenção, também a camada (LO) ou as camadas (LO-1) e/ou (LO-2) podem compreender os componentes cataliticamente ativos, em particular Pt e/ou Pd. Portanto, de acordo com uma forma de realização, a presente invenção é direcionada à composição catalisadora como divulgada acima, em que a camada (LO) adicionalmente compreende Pt ou Pd ou Pt e Pd.
[00060] No caso, a composição catalisadora de acordo com a presente invenção compreende duas camadas (LO-1) e (LO-2), uma ou ambas das camadas podem compreender um componente cataliticamente ativo. Por exemplo, a camada (LO-1) pode compreender Pd e a camada (LO-2) pode compreender nenhum componente cataliticamente ativo. Contudo, também é
Petição 870180142012, de 17/10/2018, pág. 27/52 / 39 possível que a camada (LO-1) possa compreender nenhum componente cataliticamente ativo e a camada (LO-2) adicionalmente compreende Pt ou Pd ou Pt e Pd. Deste modo, de acordo com uma forma de realização, a presente invenção é direcionada à composição catalisadora como divulgado acima, em que a camada (LO-1) adicionalmente compreende Pd.
[00061] De acordo com outra forma de realização, a presente invenção é direcionada à composição catalisadora como divulgado acima, em que a camada (LO-2) adicionalmente compreende Pt ou Pd ou Pt e Pd.
[00062] No caso, a composição catalisadora compreende Pt e Pd em uma razão Pt/Pd de em torno de 1/1, a camada (LC) preferivelmente compreende Pt e Pd em uma razão de Pt/Pd de 1,5 a 2,5, em particular de 1,7 a 2,3. Preferivelmente, a camada (LO), em particular a camada (LO-1) adicionalmente compreende Pd neste caso. Deste modo, de acordo com uma forma de realização, a presente invenção é direcionada à composição catalisadora como divulgado acima, em que a camada (LC) compreende Pt e Pd em uma razão Pt/Pd de 1,5 a 2,5.
[00063] No caso, a composição catalisadora compreende Pt e Pd em uma de Pt/Pd de em torno de 2/1, a camada (LC) preferivelmente compreende Pt e Pd em uma razão Pt/Pd de 1,7 a 2,3, em particular de 1,9 a 2,1, por exemplo, em torno de 2. Preferivelmente, a camada (LO), em particular a camada (LO1) inicialmente não compreende Pd adicional, neste caso. Contudo, de acordo com a presente invenção, é possível que Pd lixivia à camada (LO), em particular a camada (LO- I) da camada (LC).
[00064] No caso, Pd está presente na camada (LO), em particular a camada (LO-1) a razão de Pd na camada (LO), em particular a camada (LO-1) para a quantidade total de metais do grupo precioso, em particular às quantidades totais de Pt e Pd na composição catalisadora preferivelmente é na faixa de 0,01 a 0,4.
[00065] No caso Pd está presente na camada (LO), em particular na
Petição 870180142012, de 17/10/2018, pág. 28/52 / 39 camada (LO-1) a quantidade de Pd preferivelmente está na faixa de cerca de 1 a 50 g/ft3 (0,028 a 1785 g/m3).
[00066] A camada (LO), em particular a camada (LO-1) e (LO-2) podem adicionalmente compreender outros metais.
[00067] No caso, Pt está presente na camada (LO-2) em uma razão de Pt na camada (LO-2) para a quantidade total de metais do grupo precioso, em particular para a quantidade total de Pt e Pd na composição catalisadora preferivelmente na faixa de 0,05 a 0,1.
[00068] No caso, Pt está presente na camada (LO-2) a quantidade de Pt preferivelmente é na faixa de cerca de 1 a 50 g/ft3 (0,028 a 1785 g/m3) e mais preferivelmente na faixa de cerca de 2 a 15 g/ft3 (71 a 535 g/ft3).
[00069] No caso, Pd está presente na camada (LO-2) a razão de Pd na camada (LO-2) para a quantidade total de metais do grupo precioso, em particular para a quantidade total de Pt e Pd na composição catalisadora preferivelmente é na faixa de 0,005 a 0,25.
[00070] No caso Pd está presente na camada (LO-2) a quantidade de Pd pode ser na faixa de cerca de 1 a 30 g/ft3 (0,028 a 1071 g/m3) e preferivelmente é na faixa de cerca de 2 a 15 g/ft3 (71,4 a 535 g/m3).
[00071] De acordo com a presente invenção também é possível que a camada (LO) ou as camadas (LO-1) e/ou (LO-2) compreendem um material de suporte poroso. Em particular, é possível, que o Pt e/ou Pd que podem estar compreendidos na camada (LO) ou nas camadas (LO-1) e/ou (LO-2) sejam dispersados em um material de suporte poroso.
[00072] Portanto, de acordo com outra forma de realização, a presente invenção é direcionada a uma composição catalisadora como divulgada acima, em que a camada (LO) ou a camadas (LO-1) e/ou (LO-2) compreendem Pt em um material de suporte poroso ou Pd em um material de suporte poroso ou Pt e Pd em um material de suporte poroso.
[00073] De acordo com outra forma de realização, a presente invenção é
Petição 870180142012, de 17/10/2018, pág. 29/52 / 39 direcionada a uma composição catalisadora como divulgado acima, em que a camada (LO-1) compreende Pd em um material de suporte poroso.
[00074] De acordo com a presente invenção também é possível que a camada (LO) ou a camadas (LO-1) e/ou (LO-2) compreendam um material de suporte poroso como tal, isto é, sem qualquer metal dispersado nesta. Os materiais de suporte porosos adequados são mencionados acima. Particularmente, são preferidos os materiais de suporte porosos selecionados de óxidos de base metálica e óxidos de metal de transição, mais preferivelmente, o material de suporte poroso é alumina.
[00075] Portanto, de acordo com outra forma de realização, a presente invenção é direcionada a uma composição catalisadora como divulgado acima, em que o material de suporte poroso é selecionado de óxidos de base metálica e óxidos de metal de transição.
[00076] De acordo com uma forma de realização preferida, a presente invenção é direcionada a uma composição catalisadora como divulgado acima, em que o material de suporte poroso é alumina.
[00077] A camada (LO) ou a camadas (LO-1) e/ou (LO-2) da composição catalisadora da presente invenção compreende um composto de armazenamento de oxigênio. As camadas (LO-1) e (LO-2) podem compreender o mesmo composto de armazenamento de oxigênio mas também diferentes compostos de armazenamento de oxigênio.
[00078] De acordo com a presente invenção, qualquer composto de armazenamento de oxigênio adequado pode ser usado. São preferidos, por exemplo, os compostos de armazenamento de oxigênios que compreendem ZrO2 e/ou CeO2.
[00079] Portanto, de acordo com outra forma de realização, a presente invenção é direcionada a uma composição catalisadora como divulgada acima, em que o composto de armazenamento de oxigênio compreende ZrO2 e/ou CeO2.
Petição 870180142012, de 17/10/2018, pág. 30/52 / 39 [00080] O composto de armazenamento de oxigênio de acordo com a presente invenção também pode compreender outros metais como, por exemplo, Y, La, Nd, Sm, Pr, e Hf ou misturas dos mesmos.
[00081] A camada (LC) da composição catalisadora da presente invenção pode adicionalmente compreender outros componentes, por exemplo, outros componentes cataliticamente ativos ou promotores. Os promotores adequados são conhecidos àquele habilitado na técnica. Os promotores preferidos são, por exemplo, óxidos alcalinos tais como BaO, MgO, La2O3 ou misturas dos mesmos.
[00082] Adicionalmente, a camada (LC) pode compreender os compostos contendo Sn, Si ou Ti ou misturas dos mesmos.
[00083] De acordo com outra forma de realização, o composição catalisadora da presente invenção pode adicionalmente compreender um zeólito. O zeólito é preferivelmente presente na camada ou camadas da composição catalisadora de acordo com a presente invenção que compreende o composto de armazenamento de oxigênio. Portanto, de acordo com uma forma de realização, a presente invenção é direcionada a uma composição catalisadora como divulgado acima, em que a camada (LO) adicionalmente compreende um zeólito. De acordo com uma forma de realização preferida, a presente invenção também é direcionada a uma composição catalisadora como divulgado acima, em que a camada (LO-1) e/ou (LO-2) adicionalmente compreende um zeólito.
[00084] Tipicamente, quando o zeólito conhecido pode ser usado. O zeólito pode ser um zeólito natural ou sintético tal como faujasita, cabazita, clinoptilolita, mordenita, silicalita, zeólito X, zeólito Y, zeólito Y ultraestável, zeólito ZSM-5, zeólito ZSM-12, zeólito SSZ-3, zeólito SAPO 5, ofertita, ou um beta zeólito. Os materiais adsorventes de zeólito têm uma alta razão de sílica para alumina. Os zeólitos podem ter uma razão molar de sílica/alumina de pelo menos cerca de 25/1, preferivelmente pelo menos cerca
Petição 870180142012, de 17/10/2018, pág. 31/52 / 39 de 50/1, com faixas úteis de cerca de 25/1 a 1000/1, 50/1 a 500/1 bem como cerca de 25/1 a 300/1, de cerca de 100/1 a 250/1, ou alternativamente de cerca de 35/1 a 180/1 também são exemplificados. Os zeólitos preferidos incluem ZSM, Y e beta zeólitos. Um adsorvente particularmente preferido pode compreender um beta zeólito do tipo divulgado na US 6.171.556. A carga de zeólito deve ser menos do que 0,3 g/in3 de modo a garantir uma capacidade de armazenamento de HC suficiente para prevenir uma liberação prematura das parafinas armazenadas durante a inclinação de temperatura seguindo o armazenamento em baixa temperatura. Preferivelmente, o teor de zeólito é na faixa de 0,4 a 0,7 g/in3. Uma liberação prematura dos aromáticos e parafinas do zeólito podem causar um atraso na queima de CO e HC.
[00085] Preferivelmente, o zeólito usado para a composição catalisadora tem um tamanho de poro de 0,3 a 1,0 mn.
[00086] Em uma forma de realização, o um ou mais zeólitos podem ser estabilizados através da troca iônica com um metal de terra rara. Em outra forma de realização, a(s) camada(s) seladora(s) da presente invenção pode incluir um ou mais óxidos de terra rara (por exemplo, céria) para promover a oxidação de HCs pesados.
[00087] A composição catalisadora da presente invenção, isto é, os catalisadores de oxidação de diesel ou o filtro de fuligem catalisado da presente invenção pode ser preparada através de qualquer método adequado. [00088] A composição de cada camada da composição catalisadora da presente invenção pode ser aplicada às superfícies do substrato através de qualquer meio conhecido na técnica. Por exemplo, a composição catalisadora pode ser aplicada através do revestimento por pulverização, revestimento em pó, ou escovação ou imersão de uma superfície na composição catalisadora. [00089] Em particular, as camadas individuais podem ser aplicadas através de qualquer método adequado e depois uma camada foi aplicada, preferivelmente uma etapa de secagem ou uma etapa de secagem e uma etapa
Petição 870180142012, de 17/10/2018, pág. 32/52 / 39 de calcinação são aplicadas antes da próxima camada ser aplicada.
[00090] De acordo com a presente invenção, cada camada pode ser aplicada no substrato ou uma camada abaixo completamente ou na forma de uma zona que cobre o substrato ou camada abaixo em uma quantidade de cerca de 10 a 100 % de comprimento do substrato ou camada abaixo. A parte restante não coberta do substrato ou camada pode ser coberta com outra camada. Para os usos como catalisador de oxidação de diesel, tal uma zona cobre preferivelmente de 50 a 100 % da extensão do substrato inferior ou camada, mais preferivelmente de 90 a 100 %, por exemplo 100 %. Para os usos como filtro de fuligem catalisado, tal zona cobre preferivelmente de 10 a 50 % do comprimento do substrato inferior ou camada, mais preferivelmente 50 %.
[00091] A presente invenção também é direcionada a um método para tratar as emissões de corrente de gás de descarga do motor a diesel contendo hidrocarbonetos (HC) e monóxido de carbonos (CO) não queimados. Uma corrente de gás de descarga de um motor a diesel pode ser tratada em um dispositivo de tratamento de emissão contendo a composição catalisadora da presente invenção, isto é, o catalisador de oxidação de diesel ou o filtro de fuligem catalisado da presente invenção. De acordo com a presente invenção, a corrente de gás de descarga primeiro entra em contato com a camada de topo e subsequentemente entra em contato com a(s) camada(s) inferior(es).
[00092] Durante a operação, as emissões gasosas de descarga de um motor de queima pobre que compreende hidrocarbonetos, monóxido de carbono, óxidos de nitrogênio, e óxidos de enxofre inicialmente encontram a camada de topo, e em seguida encontram a(s) camada(s) inferior(es).
[00093] Durante a remoção da fuligem de CSF através de uma regeneração ativa, o CO é emitido da queima da fuligem. Estas emissões secundárias inicialmente encontram a camada de topo, e em seguida encontram a(s) camada(s) inferior(es).
Petição 870180142012, de 17/10/2018, pág. 33/52 / 39 [00094] Durante a operação, os gases de descarga fluem através da composição catalisadora da extremidade a jusante para a extremidade a montante. Os componentes cataliticamente ativos contidos nas camadas oxidam os poluentes de HC e CO contidos nos gases de descarga.
[00095] De acordo com uma forma de realização, a presente invenção também é direcionada a um método para tratar uma corrente de gás de descarga de diesel, o método compreendendo as etapas de:
[00096] (i) fornecer um catalisador de oxidação de diesel que compreende pelo menos:
[00097] (a) um substrato carreador;
[00098] (b) pelo menos uma camada (LO) que compreende pelo menos um composto de armazenamento de oxigênio;
[00099] (c) pelo menos uma camada (LC) que compreende pelo menos um componente de PGM cataliticamente ativo; e [000100] (ii) comunicar a dita corrente de gás de descarga de diesel com o dito catalisador de oxidação de diesel para o tratamento de emissões de gases de descarga.
[000101] De acordo com outra forma de realização, a presente invenção também é direcionada a um método para tratar uma corrente de gás de descarga de diesel, o método compreendendo as etapas de:
[000102] (i) fornecer o filtro de fuligem catalisado que compreende pelo menos:
[000103] a) um substrato carreador;
[000104] b) pelo menos um camada (LO) que compreende pelo menos um composto de armazenamento de oxigênio;
[000105] c) pelo menos uma camada (LC) que compreende pelo menos um componente de PGM cataliticamente ativo; e [000106] (ii) comunicar a dita corrente de gás de descarga de diesel com o dito filtro de fuligem catalisado para o tratamento de emissões de gases de
Petição 870180142012, de 17/10/2018, pág. 34/52 / 39 descarga.
[000107] As formas de realização adequadas da composição catalisadora da presente invenção, isto é, o catalisador de oxidação de diesel ou o filtro de fuligem catalisado para o método da presente invenção são divulgadas acima.
[000108] Deste modo, de acordo com uma forma de realização, a presente invenção também é direcionada a um método como divulgado acima, em que a composição catalisadora compreende duas camadas (LO-1) e (LO-2) que compreende pelo menos um composto de armazenamento de oxigênio.
[000109] A composição catalisadora da presente invenção, isto é, os catalisadores de oxidação de diesel ou o filtro de fuligem catalisado da presente invenção pode ser usada em um sistema de tratamento de emissão integrada que compreende um ou mais componentes adicionais para o tratamento de emissões de gases de descarga de diesel. Por exemplo, o sistema de tratamento de emissões pode compreender um catalisador de oxidação de diesel de acordo com a presente invenção e também pode compreender um componente de filtro de fuligem e/ou um componente de redução catalítica seletiva (SCR). O catalisador de oxidação de diesel pode estar localizado a montante ou a jusante do filtro de fuligem e/ou componente de redução catalítica seletiva.
[000110] Além de tratar as emissões de gases de descarga por intermédio do uso de um catalisador de oxidação a presente invenção pode utilizar um filtro de fuligem para a remoção de matéria particulada. O filtro de fuligem pode estar localizado a jusante ou a montante do DOC, mas é preferivelmente localizado a montante do catalisador de oxidação de diesel. Em uma forma de realização preferida, o filtro de fuligem é um filtro de fuligem catalisado (CSF). Qualquer CSF adequado pode ser usado de acordo com a presente invenção. Contudo, também é possível combinar o DOC de acordo com a presente invenção com um CSF de acordo com a presente invenção.
[000111] Preferivelmente, o CSF da presente invenção compreende um
Petição 870180142012, de 17/10/2018, pág. 35/52 / 39 substrato revestido com uma camada seladora contendo um ou mais catalisadores para a queima da fuligem retida ou oxidando as emissões de correntes de gás de descarga. Em geral, o catalisador de queima de fuligem catalisador pode ser qualquer catalisador conhecido para a combustão da fuligem. Por exemplo, o CSF pode ser revestido com um ou mais óxido refratários de alta área superficial (por exemplo, alumina, sílica, sílica alumina, zircônia, e zircônia alumina) e/ou um catalisador de oxidação (por exemplo, um céria-zircônia) para a combustão de hidrocarbonetos não queimados e parta algum grau de matéria particulada. Contudo, preferivelmente o catalisador de queima de fuligem é um catalisador de oxidação que compreende um ou mais catalisadores de metal precioso (PM) (platina, paládio, e/ou ródio).
[000112] De acordo com outra forma de realização, também é possível combinar um DOC convencional conhecido ao técnico habilitado com um CSF de acordo com a presente invenção.
[000113] O sistema de tratamento de gás de descarga da presente invenção também pode compreender um componente de redução catalítica seletiva (SCR). O componente de SCR pode ser localizado a jusante ou a montante do DOC e/ou do filtro de fuligem. Um componente catalisador de SCR adequado para o uso no sistema de tratamento de emissões é capaz de catalisar de maneira eficaz a redução dos componentes de NOx em temperaturas abaixo de 600° C, de modo que níveis de NOx adequados podem ser tratados mesmo em condições de baixa carga que são tipicamente associadas com temperaturas de descarga menores. Preferivelmente, o artigo catalisador é capaz de converter pelo menos 50 % do componente de NOx para N2, dependendo da quantidade de agente de redução adicional ao sistema. Outro atributo desejável para a composição é que esta possua a capacidade de catalisar a reação de O2 com qualquer excesso de NH3 para N2 e H2O, de modo que NH3 não é emitido para a atmosfera. As composições catalisadoras
Petição 870180142012, de 17/10/2018, pág. 36/52 / 39 de SCR usadas no sistema de tratamento de emissões também deve ter resistência térmica a temperaturas maiores do que 650° C. Tais altas temperaturas podem ser encontradas durante a regeneração do filtro de fuligem catalisado a jusante.
[000114] As composições de catalisador de SCR adequadas são descritas, por exemplo, na US 4.961.917 e US 5.516.497. As composições adequadas incluem um ou ambos de um promotor de ferro e cobre presentes em um zeólito em uma quantidade de cerca de 0,1 a 30 por cento em peso, preferivelmente de cerca de 1 a 5 por cento em peso, do peso total do promotor mais zeólito. Além da sua capacidade de catalisar a redução de NOx com NH3 para N2, as composições divulgadas também podem promover a oxidação do excesso de NH3 com O2, especialmente para aquelas composições tendo maiores concentrações de promotor.
[000115] O sistema para tratamento de gases de descarga da presente invenção também pode compreender um retentor de NOx. O retentor de NOx pode estar localizado a jusante ou a montante do DOC e/ou filtro de fuligem. Preferivelmente, o retentor de NOx está localizado a montante de um componente de filtro de fuligem. De acordo com a presente invenção, qualquer retentor de NOx adequado pode ser usado.
[000116] Antes de descrever as várias formas de realização exemplar da invenção, deve ser entendido que a invenção não é limitada aos detalhes da construção ou etapas do processo apresentados na seguinte descrição. A invenção é capaz de outras formas de realização e de ser praticada de várias maneiras. No seguinte, os modelos preferidos para o catalisador em camadas são fornecidos, incluindo tais combinações como citadas, usadas sozinhas ou em combinações não limitadas, usos para os quais são incluídos os sistemas e métodos de outros aspectos da presente invenção.
[000117] Na forma de realização 1., é fornecida uma composição catalisadora para o tratamento de emissões de gases de descarga de um motor
Petição 870180142012, de 17/10/2018, pág. 37/52 / 39 a diesel que compreende pelo menos: (a) um substrato carreador; (b) pelo menos uma camada (LO) que compreende pelo menos um composto de armazenamento de oxigênio; (c) pelo menos uma camada (LC) que compreende pelo menos um componente de PGM cataliticamente ativo. [000118] Nas seguintes, os modelos preferidos para catalisadores em camadas são fornecidos, incluindo tais combinações como citadas, usadas sozinhas ou em combinações ilimitadas, usos para os quais incluem os sistemas e métodos de outros aspectos da presente invenção.
[000119] 2. A composição catalisadora de acordo com a forma de realização 1, em que o catalisador é um catalisador de oxidação de diesel.
[000120] 3. A composição catalisadora de acordo com a forma de realização 1, em que o catalisador é um filtro de fuligem catalisado.
[000121] 4. A composição catalisadora de qualquer uma das formas de realização de 1 a 3, em que a composição catalisadora compreende duas camadas (LO-1) e (LO-2) que compreende pelo menos um composto de armazenamento de oxigênio.
[000122] 5. A composição catalisadora de qualquer uma das formas de realização de 1 a 4, que compreende pelo menos: (a) um substrato carreador;
(b) uma camada (LO-1) que compreende pelo menos um composto de armazenamento de oxigênio revestida sobre o dito substrato carreador; (c) uma camada (LC) que compreende pelo menos um componente de PGM cataliticamente ativo revestida sobre a dita camada (LO-1); (d) uma camada (LO-2) que compreende pelo menos um composto de armazenamento de oxigênio revestida sobre a dita camada (LC).
[000123] 6. A composição catalisadora de qualquer uma das formas de realização de 1 a 5, em que o componente cataliticamente ativo é pelo menos um metal dos metais do grupo da platina.
[000124] 7. A composição catalisadora de qualquer uma das formas de realização de 1 a 6, em que o componente cataliticamente ativo contém Pt e
Petição 870180142012, de 17/10/2018, pág. 38/52 / 39
Pd.
[000125] 8. A composição catalisadora de qualquer uma das formas de realização de 1 a 7, em que a camada (LC) compreende Pt e Pd em uma razão de Pt/Pd de 0,1/1 a 10/1.
[000126] 9. A composição catalisadora de qualquer uma das formas de realização de 1 a 8, em que a camada (LC) compreende Pt e Pd em uma razão de Pt/Pd de 1,5/1 a 2,5/1.
[000127] 10. A composição catalisadora de qualquer uma das formas de realização de 1 a 4, em que a camada (LO) adicionalmente compreende Pt ou Pd ou Pt e Pd.
[000128] 11. A composição catalisadora de qualquer uma das formas de realização de 5 a 9, em que a camada (LO-2) adicionalmente compreende Pt ou Pd ou Pt e Pd.
[000129] 12. A composição catalisadora de qualquer uma das formas de realização de 5 a 9, em que a camada (LO-1) adicionalmente compreende Pd.
[000130] 13. A composição catalisadora de qualquer uma das formas de realização de 1 a 12, em que o composto de armazenamento de oxigênio compreende ZrO2 e/ou CeO2.
[000131] 14. A composição catalisadora de qualquer uma das formas de realização de 1 a 13, em que o composto de armazenamento de oxigênio compreende um modificador de OSC incluindo pelo menos um de Y, La, Nd, Sm, Pr, e Hf e misturas dos mesmos.
[000132] 15. A composição catalisadora de qualquer uma das formas de realização de 1 a 4, em que a camada (LO), a camada (LC), ou ambas adicionalmente compreendem um zeólito.
[000133] 16. A composição catalisadora de qualquer uma das formas de realização de 5 a 14, em que a camada (LO-1) adicionalmente compreende um zeólito.
[000134] 17. A composição catalisadora de qualquer uma das formas de
Petição 870180142012, de 17/10/2018, pág. 39/52 / 39 realização 5 a 14, em que a camada (LO-2) adicionalmente compreende um zeólito.
[000135] 18. A composição catalisadora de qualquer uma das formas de realização de 1 a 17, em que a camada (LC) adicionalmente compreende um zeólito.
[000136] 19. Um método para tratar uma corrente de gás de descarga de diesel, o método que compreende as etapas de: (i) fornecer um catalisador de oxidação de diesel que compreende pelo menos: (a) um substrato carreador; (b) pelo menos uma camada (LO) que compreende pelo menos um composto de armazenamento de oxigênio; (c) pelo menos uma camada (LC) que compreende pelo menos um componente de PGM cataliticamente ativo; e (ii) comunicar as dito corrente de gás de descarga de diesel com o dito catalisador de oxidação de diesel para o tratamento de emissões de gases de descarga.
[000137] 20. Um método para tratar uma corrente de gás de descarga de diesel, o método que compreende as etapas de: (i) fornecer um filtro de fuligem catalisado que compreende pelo menos: (a) um substrato carreador; (b) pelo menos uma camada (LO) que compreende pelo menos um composto de armazenamento de oxigênio; (c) pelo menos uma camada (LC) que compreende pelo menos um componente de PGM cataliticamente ativo; e (ii) comunicar a dita corrente de gás de descarga de diesel com o dito filtro de fuligem catalisado para o tratamento de emissões de gases de descarga.
[000138] 21. O método de acordo com as formas de realização 19 ou 20, em que a composição catalisadora compreende duas camadas (LO-1) e (LO2) que compreendem pelo menos um composto de armazenamento de oxigênio.
[000139] Outros modelos específicos podem ser usados sozinhos ou em combinação com o compósito de catalisador de oxidação de diesel em camadas de acordo com a presente invenção como segue:
[000140] o material catalítico compreende o componente de paládio em
Petição 870180142012, de 17/10/2018, pág. 40/52 / 39 uma quantidade na faixa de 5 a 75 g/ft3 (0,18 a 2,65 kg/m3);
[000141] o material catalítico compreende ainda um componente de platina, na faixa de 10 g/ft3 a 150 g/ft3 (0,35 a 5,30 kg/m3), uma quantidade de até 20 % em peso do componente de platina sendo incorporada na pelo menos uma peneira molecular, e uma quantidade de pelo menos 80 % em peso do componente de platina sendo no suporte de óxido metálico refratário da camada contendo paládio de alta área superficial;
[000142] a camada contendo paládio compreende Pt e Pd em uma razão de Pt/Pd de 0,1/1 a 10/1; ou, mais especificamente, a razão é de 1,5/1 a 2,5/1;
[000143] o componente de armazenamento de oxigênio compreende ZrO2, CeO2, ou ambas.
[000144] o componente de armazenamento de oxigênio compreende um modificador de OSC incluindo pelo menos um de Y, La, Nd, Sm, Pr, e misturas dos mesmos;
[000145] uma carga total de componente de metal precioso em uma quantidade na faixa de 15 a 225 g/ft3 (0,53 a 7,95 kg/m3);
[000146] a camada contendo paládio é localizada no carreador e a camada de retenção de hidrocarboneto é localizada na camada contendo paládio;
[000147] a camada de retenção de hidrocarboneto é localizada no carreador e a camada contendo paládio é localizada na camada de retenção de hidrocarboneto;
[000148] a camada base que compreende um óxido de metal refratário de alta área superficial;
[000149] a camada base que compreende um componente de paládio;
[000150] a camada base e a camada de retenção de hidrocarboneto ambas independentemente compreendem um componente de armazenamento de oxigênio;
[000151] o carreador é um substrato de fluxo direto, ou um substrato de parede de fluxo para fornecer um filtro de fuligem catalisado;
Petição 870180142012, de 17/10/2018, pág. 41/52 / 39 [000152] a camada contendo paládio é localizada na camada base e a camada de retenção de hidrocarboneto é localizada na camada contendo paládio, em que a camada de retenção de hidrocarboneto compreende um beta zeólito, gama alumina, e platina; a camada contendo paládio também compreendendo platina e gama alumina, e a razão de Pt/Pd é na faixa de 4/1 a 1/2; e a camada base compreende gama alumina, e opcionalmente paládio.
[000153] o material catalítico é substancialmente isento de metais de base em quantidades adequadas para o armazenamento de NOx (óxidos de nitrogênio); tais metais de base incluem, mas não são limitados a Ba, Mg, K, e La, e outros;
[000154] o material catalítico é isento de ródio.
[000155] A presente invenção também é ilustrada por intermédio dos seguintes exemplos.
EXEMPLOS [000156] 1. Preparação do Catalisador [000157] 1.1 120 g/ft3 (4285 g/m3) 1/1 (tecnologia de Pt/Pd com OSC):
(Amostra A) [000158] Para a 1a camada (fundo) uma solução de nitrato de paládio foi adicionada a 0,75 g/in3 de γ-alumina altamente porosa resultando em 30 g/ft3 (1071 g/m3) de Pd. A frita resultante foi dispersada em água e ácido (por exemplo, ácido acético). Nesta pasta fluida 0,75 g/in3 de material de OSC (ZrO2: 45 % em peso, CeO2: 45 % em peso, La2O3: 8 % em peso, Pr6O11: 2 % em peso) foram dispersados e triturados a um tamanho de partícula d90 de 7 micrômetros. A pasta fluida final foi revestida sobre um monólito, secada em ar a 110° C e calcinada em ar a 450° C.
[000159] Para a 2a camada (média) 1,5 g/in3 de γ-alumina altamente porosa foi impregnado com uma solução aquosa de nitrato de paládio fornecendo um teor seco de Pd final de 30 g/ft3 (1071 g/m3). O pó resultante foi dispersado em água. A solução de platina com platina como um complexo
Petição 870180142012, de 17/10/2018, pág. 42/52 / 39 de Pt estabilizado em amina foi adicionada para fornecer um teor seco de 52 g/ft3 (1857 g/m3) de Pt. Depois de ajustar o pH da pasta fluida a 4,5 a pasta fluida foi triturada a um tamanho de partícula d9o de 16 pm. A pasta fluida é depois subsequentemente revestida sobre a 1a camada, secada a 110° C no ar e calcinada a 450° C no ar.
[000160] Para a 3a camada (topo) 0,25g/in3 de γ-alumina altamente porosa, 0,5 g/in3 de material de OSC (ZrO2: 45 % em peso, CeO2: 45 % em peso, La2O3: 8 % em peso, Pr6O11: 2 % em peso), 0,5 g/in3 de H-beta zeólito e platina como um complexo de Pt estabilizado em amina para fornecer um teor de 8 g/ft3 (285 g/m3) de platina foram dispersados em água e ácido (por exemplo ácido acético). Esta pasta fluida foi triturada até um tamanho de partícula d90 de 15 pm e subsequentemente revestida sobre um monólito, secada a 110° C no ar e calcinada a 450° C no ar.
[000161] 1.2 120 g/ft3 (4285 g/m3) 2/1(tecnologia de Pt/Pd com OSC):
Amostra B) [000162] Para a 1a camada (fundo) 0,25 g/in3 de γ-alumina altamente porosa e 0,75 g/in3 de material de OSC (ZrO2: 45 % em peso, CeO2: 45 % em peso, La2O3: 8 % em peso, Pr6O11: 2 % em peso) foram dispersados em água e ácido (por exemplo, ácido acético) e triturados a um tamanho de partícula d90 de 8 micrômetros. A pasta fluida final foi revestida sobre um monólito, secada a 110° C no ar e calcinada a 450° C no ar.
[000163] Para a 2a camada (média) 1,5 g/in3 de γ-alumina altamente porosa foi impregnado com uma solução aquosa de nitrato de paládio fornecendo um teor de Pd seco final de 40 g/ft3 (1428 g/m3). O pó resultante foi dispersado em água. A solução de platina com um complexo de Pt estabilizado em amina foi adicionada para fornecer um teor seco de Pt de 72 g/ft3 (2571 g/m3). Depois de ajustar o pH da pasta fluida a 4,5 esta foi triturada a um tamanho de partícula d90 de 16pm. A pasta fluida foi depois subsequentemente revestida sobre a 1a camada, secada a 110° C no ar e calcinada a 450° C no ar.
Petição 870180142012, de 17/10/2018, pág. 43/52 / 39 [000164] Para a 3- camada (topo) 0,25g/in3 de γ-alumina altamente porosa, 0,5 g/in3 de material de OSC (ZrO2: 45 % em peso, CeO2: 45 % em peso, La2O3: 8 % em peso, Pr6O11: 2 % em peso), 0,5 g/in3 de H-beta zeólito e platina como um complexo de Pt estabilizado em amina para fornecer um teor de 8 g/ft3 de Platina foi dispersado em água e ácido (por exemplo, ácido acético). Esta pasta fluida foi triturada até um tamanho de partícula d90 de 15 pm e subsequentemente revestida sobre um monólito, secada a 110° C no ar e calcinada a 450° C no ar.
[000165] 1.3 120 g/ft3 (4285g/m3) 2/1 (tecnologia Pt/Pd sem OSC, exemplo comparativo): Amostra C) [000166] Para a 1a camada (fundo) 1 g/in3 de γ-alumina altamente porosa foi dispersado em água e ácido (por exemplo ácido acético) e triturado a um tamanho de partícula d90 de 15 micrômetros. A pasta fluida final foi revestida sobre um monólito, secada a 110° C no ar e calcinada a 450° C no ar.
[000167] Para a 2a camada (média) 1,5 g/in3 de γ-alumina altamente porosa foi impregnado com uma solução aquosa de nitrato de paládio fornecendo um teor de Pd seco final de 40 g/ft3 (1428 g/m3). O pó resultante foi dispersado em água. A solução de platina com platina como um complexo de Pt estabilizado com amina foi adicionado para fornecer um teor seco de Pt 72 g/ft3 (2571 g/m3). Depois de ajustar o pH da pasta fluida a 4,5, a pasta fluida foi triturada a um tamanho de partícula d90 de 16 pm. A pasta fluida foi depois subsequentemente revestida sobre a camada, secada a 110° C no ar e calcinada a 450° C no ar.
[000168] Para a 3a camada (topo) 0,25 g/in3 γ-alumina altamente porosa, Hbeta zeólito e platina como um complexo de Pt estabilizado em amina para fornecer um teor de 8 g/ft3 (285 g/m3) de platina foram dispersados em água e ácido (por exemplo, ácido acético). Esta pasta fluida foi triturada a um tamanho de partícula d90 de 15 pm e subsequentemente revestida sobre a um monólito, secada a 110° C no ar e calcinada a 450° C no ar.
Petição 870180142012, de 17/10/2018, pág. 44/52 / 39 [000169] 2. Comparação do estado das tecnologias de catalisador da técnica com a tecnologia da invenção (Teste de Desempenho da Atividade de Gases de HC/CO):
[000170] Amostras de Teste [000171] 2.1 Amostra A:
[000172] Um catalisador de três camadas foi testado o qual compreende: [000173] - 1a Camada: 30 g/ft3 de Pd (1071 g/m3), 0,75 g/in3 de OSC, 0,75 g/in3 de γ-alumina altamente porosa.
[000174] - 2a Camada: 52 g/ft3 (1857 g/m3) de Pt, 30 g/ft3 (1071 g/m3) de
Pd, 1,5 g/in3 de γ-alumina altamente porosa.
[000175] - 3a Camada: 8 g/ft3 (285 g/m3) de Pt, 0,25 g/in3 de γ-alumina altamente porosa, 0,5 g/in3 de H-Beta zeólito, 0,5 g/in3 de OSC.
[000176] 2.2 Amostra B:
[000177] Um catalisador de três camadas foi testado que compreende: [000178] - 1a Camada: 0,75 g/in3 de OSC, 0,25 g/in3 de γ-alumina altamente porosa [000179] - 2a Camada: 72 g/ft3 (2571 g/m3) de Pt, 40 g/ft3 (1428 g/m3) de
Pd, 1,5 g/in3 de γ-alumina altamente porosa.
[000180] - 3a Camada: 8 g/ft3 (285 g/m3) de Pt, 0,25 g/in3 de γ-alumina altamente porosa, 0,5 g/in3 de H-Beta zeólito, 0,5 g/in3 de OSC.
[000181] 2.3 Amostra C: (COMPARATIVA) [000182] Um catalisador de três camadas foi testado que compreende: [000183] - 1a Camada: 1 g/in3 de γ-alumina altamente porosa [000184] - 2a Camada: 72 g/ft3 (2571 g/m3) de Pt, 40 g/ft3 (1428 g/m3) de
Pd, 1,5 g/in3 de γ-alumina altamente porosa.
[000185] 3—Camada: 8 g/ft3 (285 g/m3) de Pt, 0,25 g/in3 de γ-alumina altamente porosa, 0,5 g/in3 de H-Beta zeólito [000186] 3. Procedimentos de Teste (Teste de Desempenho de Queima) [000187] As Amostras A), B) e C) foram testadas quanto o desempenho de
Petição 870180142012, de 17/10/2018, pág. 45/52 / 39 queima de CO e HC. Antes do teste, as amostras foram maturadas na corrente de exaustão de um motor a diesel de operação leve de 4 cilindros com 2,7 L de deslocamento do motor por 25 horas. A temperatura da corrente de exaustão foi elevada usando um DOC de queima a jusante tal que os catalisadores foram maturados até o estado fixo de 750° C.
[000188] Para o teste de queima cada amostra foi colocada a montante na linha de descarga de um motor a diesel de operação leve de 6 cilindros com 3 L de deslocamento. A concentração de CO e HC na corrente de exaustão foi constante a 1500 ppm e 350 ppm (base C3), respectivamente. O fluxo de gás sob condições padrão foi aproximadamente de 50 m3/h. A inclinação de temperatura foi de 2° C/minuto.
[000189] Uma temperatura de queima menor caracteriza uma melhor atividade de gases.
[000190] 3.1 As curvas de queima de CO para as Amostras A), B) e C) são apresentadas na FIG. 1. A conversão de CO (em %, eixo y) são mostradas dependentes da temperatura (em ° C, eixo x).
[000191] As Amostras A) e B) apresentam uma queima de CO em temperaturas inferiores se comparadas com a Amostra C). Os custos do Pd são aproximadamente 4 vezes menores do que do Pt. Portanto, a amostra A) com uma razão de Pt/Pd de 1/1 tem custos de metais preciosos menores (15 a 20 %) do que as amostras B) e C) (Pt/Pd = 2/1).
[000192] 3.2 As curvas de queima de HC para as Amostras A), B) e C) são apresentadas na FIG. 2. A conversão de hidrocarboneto (em %, eixo y) é apresentada dependente da temperatura de entrada do catalisador (em ° C, eixo x). [000193] As Amostras A) e B) apresentam uma queima de HC em temperaturas mais baixas se comparadas com a Amostra C). Os custos do Pd são aproximadamente 4 vezes menores do que do Pt. Portanto, a amostra A) com uma razão de Pt/Pd de 1/1 tem um custo de metal precioso menor do que as amostras B) e C) (Pt/Pd = 2/1).
Petição 870180142012, de 17/10/2018, pág. 46/52 / 39 [000194] 3.3 As temperaturas de queima de HC/CO para as Amostras A),
B) e C) são mostradas na Tabela 1.
[000195] O custo dos metais preciosos reduzidos na amostra A) apresenta uma CO T(50 %) e HC T(70 %) 4 a 5° C menores se comparadas com a Amostra de referência C). A amostra B) apresenta uma CO T(50 %) e HC T(70 %) 7 a 8° C menores se comparadas com a Amostra de referência C).
Tabela 1:
| HC, T70 °C | CO, T50 ° C | |
| Amostra A) | 207 | 195 |
| Amostra B) | 202 | 191 |
| Amostra C) COMPARATIVA | 209 | 199 |
Petição 870180142012, de 17/10/2018, pág. 47/52
Claims (15)
- REIVINDICAÇÕES1. Compósito de catalisador de oxidação de diesel em camadas para o tratamento de emissões de gás de descarga de um motor a diesel, caracterizado pelo fato de que compreende: um material catalítico de oxidação de diesel, um carreador, o material catalítico compreendendo um componente de paládio, e pelo menos duas camadas:uma camada de aprisionamento de hidrocarboneto compreendendo pelo menos uma peneira molecular, a camada de aprisionamento de hidrocarboneto sendo isenta de paládio;uma camada contendo paládio que compreende o componente de paládio, e é isenta de uma peneira molecular e é isenta de um componente de armazenagem de oxigênio (OSC), em que o componente de paládio está localizado em um suporte de óxido metálico refratário de área superficial alta;em que o material catalítico opcionalmente compreende ainda uma camada base localizada sobre o carreador e abaixo das pelo menos duas camadas; e em que o material catalítico compreende ainda um componente de armazenagem de oxigênio (OSC) que está localizado em pelo menos uma dentre as camadas de aprisionamento de hidrocarboneto e a camada base opcional.
- 2. Compósito de catalisador em camadas de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o material catalítico compreende o componente de paládio em uma quantidade na faixa de 5 a 75 g/ft3 (0,18 a 2.65 kg/m3).
- 3. Compósito de catalisador em camadas de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 2, caracterizado pelo fato de que o material catalítico compreende ainda um componente de platina, na faixa de 10 g/ft3 a 150 g/ft3 (0,35 a 5,30 kg/m3), uma quantidade de até 20 % em peso do componente de platina sendo incorporada na pelo menos uma peneira molecular, e uma quantidade de pelo menos 80 % em peso do componente dePetição 870180142012, de 17/10/2018, pág. 48/522 / 4 platina estando sobre o suporte de óxido metálico refratário de área superficial alta da camada que contém paládio.
- 4. Compósito de catalisador em camadas de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 3, caracterizado pelo fato de que a camada que contém paládio compreende Pt e Pd em uma razão de Pt/Pd de 0,1/1 a 10/1.
- 5. Compósito de catalisador em camadas de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 4, caracterizado pelo fato de que o OSC compreende ZrO2, CeO2, ou ambos.
- 6. Compósito de catalisador em camadas de acordo com a reivindicação 5, caracterizado pelo fato de que o OSC compreende modificador de OSC incluindo pelo menos um de Y, La, Nd, Sm, Pr, e misturas dos mesmos.
- 7. Compósito de catalisador em camadas de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 6, caracterizado pelo fato de que tem uma carga total de componente de metal precioso em uma quantidade na faixa de 15 a 225 g/ft3 (0,53 a 7,95 kg/m3).
- 8. Compósito de catalisador em camadas de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 7, caracterizado pelo fato de que a camada contendo paládio está localizada sobre o carreador e a camada de aprisionamento de hidrocarboneto está localizada sobre a camada contendo paládio.
- 9. Compósito de catalisador em camadas de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 8, caracterizado pelo fato de que compreende a camada base que compreende um óxido metálico refratário de área superficial alta.
- 10. Compósito de catalisador em camadas de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 9, caracterizado pelo fato de que compreende a camada base, em que a camada base e a camada de aprisionamento de hidrocarboneto ambas independentemente compreendem um OSC.Petição 870180142012, de 17/10/2018, pág. 49/523 / 4
- 11. Compósito de catalisador em camadas de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 10, caracterizado pelo fato de que o carreador é um substrato de fluxo direto.
- 12. Compósito de catalisador em camadas de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que compreende a camada base, em que a camada contendo paládio está localizada sobre a camada base e a camada de aprisionamento de hidrocarboneto está localizada sobre a camada contendo paládio, em que a camada de aprisionamento de hidrocarboneto compreende um zeólito beta, gama alumina, e platina; a camada contendo paládio compreende ainda platina e gama alumina, e a razão de Pt/Pd está na faixa de 4/1 a 1/2; e a camada base compreende gama alumina, e opcionalmente paládio.
- 13. Método para tratar uma corrente de descarga gasosa de um motor a diesel, a corrente de descarga incluindo hidrocarbonetos, monóxido de carbono, e outros componentes de gás de descarga, caracterizado pelo fato de que compreende: contatar a corrente de descarga com o compósito de catalisador de oxidação de diesel em camadas como definido nas reivindicações de 1 a 12.
- 14. Método de acordo com a reivindicação 13, caracterizado pelo fato de que compreende ainda direcionar uma ou mais correntes de gás de descarga de diesel para um filtro de fuligem localizado a jusante do compósito de catalisador de oxidação de diesel e um artigo catalítico de redução catalítica seletivo (SCR) a montante ou a jusante do filtro de fuligem catalisado (CSF).
- 15. Sistema para o tratamento de uma corrente de descarga de motor a diesel incluindo hidrocarbonetos, monóxido de carbono, e outros componentes de gás de descarga, caracterizado pelo fato de que compreende:um conduto de descarga em comunicação fluida com o motor a diesel via um tubo de distribuição de descarga;Petição 870180142012, de 17/10/2018, pág. 50/524 / 4 o compósito de catalisador de oxidação de diesel como definido nas reivindicações de 1 a 12 em que o carreador é um substrato de fluxo direto ou um substrato de parede de fluxo; e um ou mais dos seguintes em comunicação fluida com o compósito: um filtro de fuligem, um artigo catalítico de redução catalítica seletiva (SCR) e um artigo catalítico de armazenagem e redução de NOx (NSR).
Applications Claiming Priority (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US14536709P | 2009-01-16 | 2009-01-16 | |
| US61/145367 | 2009-01-16 | ||
| US12/686,817 US8211392B2 (en) | 2009-01-16 | 2010-01-13 | Diesel oxidation catalyst composite with layer structure for carbon monoxide and hydrocarbon conversion |
| US12/686817 | 2010-01-13 | ||
| PCT/US2010/021048 WO2010083313A2 (en) | 2009-01-16 | 2010-01-14 | Diesel oxidation catalyst composite with layer structure for carbon monoxide and hydrocarbon conversion |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| BRPI1007341A2 BRPI1007341A2 (pt) | 2017-11-21 |
| BRPI1007341B1 true BRPI1007341B1 (pt) | 2019-04-09 |
| BRPI1007341B8 BRPI1007341B8 (pt) | 2020-03-03 |
Family
ID=42335850
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| BRPI1007341A BRPI1007341B8 (pt) | 2009-01-16 | 2010-01-14 | compósito de catalisador, método para tratar uma corrente de descarga gasosa de um motor a diesel, e, sistema para o tratamento de uma corrente de descarga de motor a diesel |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US8211392B2 (pt) |
| EP (1) | EP2387460B1 (pt) |
| JP (1) | JP5647623B2 (pt) |
| KR (1) | KR101747445B1 (pt) |
| CN (1) | CN102355950B (pt) |
| BR (1) | BRPI1007341B8 (pt) |
| WO (1) | WO2010083313A2 (pt) |
Families Citing this family (97)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8574408B2 (en) | 2007-05-11 | 2013-11-05 | SDCmaterials, Inc. | Fluid recirculation system for use in vapor phase particle production system |
| US7828766B2 (en) * | 2005-12-20 | 2010-11-09 | Advanced Cardiovascular Systems, Inc. | Non-compliant multilayered balloon for a catheter |
| US8575059B1 (en) | 2007-10-15 | 2013-11-05 | SDCmaterials, Inc. | Method and system for forming plug and play metal compound catalysts |
| US8329607B2 (en) * | 2009-01-16 | 2012-12-11 | Basf Corporation | Layered diesel oxidation catalyst composites |
| US8211392B2 (en) * | 2009-01-16 | 2012-07-03 | Basf Corporation | Diesel oxidation catalyst composite with layer structure for carbon monoxide and hydrocarbon conversion |
| US8940242B2 (en) * | 2009-04-17 | 2015-01-27 | Basf Corporation | Multi-zoned catalyst compositions |
| EP2427637B1 (en) * | 2009-05-04 | 2017-03-08 | BASF Corporation | Improved lean hc conversion of twc for lean burn gasoline engines |
| US8246923B2 (en) * | 2009-05-18 | 2012-08-21 | Umicore Ag & Co. Kg | High Pd content diesel oxidation catalysts with improved hydrothermal durability |
| US20110033353A1 (en) | 2009-08-05 | 2011-02-10 | Basf Corporation | Preparation of Diesel Oxidation Catalyst Via Deposition of Colloidal Nanoparticles |
| US8557203B2 (en) * | 2009-11-03 | 2013-10-15 | Umicore Ag & Co. Kg | Architectural diesel oxidation catalyst for enhanced NO2 generator |
| US8833064B2 (en) * | 2009-11-06 | 2014-09-16 | Basf Corporation | Small engine layered catalyst article and method of making |
| CN102574055B (zh) | 2009-11-12 | 2015-11-25 | 尤米科尔股份公司及两合公司 | 改进的柴油氧化催化剂 |
| US8803025B2 (en) | 2009-12-15 | 2014-08-12 | SDCmaterials, Inc. | Non-plugging D.C. plasma gun |
| US8652992B2 (en) | 2009-12-15 | 2014-02-18 | SDCmaterials, Inc. | Pinning and affixing nano-active material |
| US9149797B2 (en) | 2009-12-15 | 2015-10-06 | SDCmaterials, Inc. | Catalyst production method and system |
| US9126191B2 (en) | 2009-12-15 | 2015-09-08 | SDCmaterials, Inc. | Advanced catalysts for automotive applications |
| US9119309B1 (en) | 2009-12-15 | 2015-08-25 | SDCmaterials, Inc. | In situ oxide removal, dispersal and drying |
| US8557727B2 (en) | 2009-12-15 | 2013-10-15 | SDCmaterials, Inc. | Method of forming a catalyst with inhibited mobility of nano-active material |
| BR112012014199A2 (pt) | 2009-12-17 | 2016-05-31 | Basf Se | material de suporte de óxido de metal, processo para a preparação de material de suporte de óxido de metal, uso de material de suporte de óxido de metal, catalisador de oxidação de diesel, e, métood para tratar emissões de corrente de gás de descarga de motor a diesel |
| GB201003781D0 (en) * | 2010-03-08 | 2010-04-21 | Johnson Matthey Plc | Improvements in the control of vehicle emissions |
| US8734743B2 (en) * | 2010-06-10 | 2014-05-27 | Basf Se | NOx storage catalyst with improved hydrocarbon conversion activity |
| US8557204B2 (en) | 2010-11-22 | 2013-10-15 | Umicore Ag & Co. Kg | Three-way catalyst having an upstream single-layer catalyst |
| US8668877B2 (en) * | 2010-11-24 | 2014-03-11 | Basf Corporation | Diesel oxidation catalyst articles and methods of making and using |
| US8845974B2 (en) * | 2010-11-24 | 2014-09-30 | Basf Corporation | Advanced catalyzed soot filters and method of making and using the same |
| GB201021649D0 (en) * | 2010-12-21 | 2011-02-02 | Johnson Matthey Plc | NOx Absorber catalyst |
| US8669202B2 (en) | 2011-02-23 | 2014-03-11 | SDCmaterials, Inc. | Wet chemical and plasma methods of forming stable PtPd catalysts |
| JP5376261B2 (ja) * | 2011-03-10 | 2013-12-25 | トヨタ自動車株式会社 | 排ガス浄化用触媒 |
| JP5664918B2 (ja) * | 2011-04-08 | 2015-02-04 | トヨタ自動車株式会社 | 排ガス浄化用触媒 |
| EP2707118B1 (en) * | 2011-05-13 | 2019-12-04 | Basf Se | Catalyzed soot filter with layered design |
| JP5789126B2 (ja) | 2011-05-25 | 2015-10-07 | ジョンソン、マッセイ、パブリック、リミテッド、カンパニーＪｏｈｎｓｏｎ Ｍａｔｔｈｅｙ Ｐｕｂｌｉｃｌｉｍｉｔｅｄ Ｃｏｍｐａｎｙ | 排ガス酸化触媒 |
| JP5578369B2 (ja) * | 2011-06-24 | 2014-08-27 | トヨタ自動車株式会社 | 排ガス浄化用触媒 |
| US9012353B2 (en) * | 2011-08-10 | 2015-04-21 | Clean Diesel Technologies, Inc. | Palladium solid solution catayst and methods of making |
| MX2014001718A (es) | 2011-08-19 | 2014-03-26 | Sdcmaterials Inc | Sustratos recubiertos para uso en catalisis y convertidores cataliticos y metodos para recubrir sustratos con composiciones de recubrimiento delgado. |
| CA2849700C (en) * | 2011-09-23 | 2020-02-18 | Basf Se | Diesel oxidation catalyst with layered structure containing ceria composition as palladium support material for enhanced hc and co gas conversion |
| US9044734B2 (en) | 2011-09-23 | 2015-06-02 | Basf Se | Diesel oxidation catalyst with layered structure containing ceria composition as palladium support material for enhanced HC and CO gas conversion |
| EP2763785A4 (en) * | 2011-10-06 | 2015-06-24 | Mack Trucks | OXIDATION CATALYST FOR DIESEL, AND PROCESS FOR TREATING ENGINE EXHAUST GAS |
| JP5938819B2 (ja) * | 2011-10-06 | 2016-06-22 | ジョンソン、マッセイ、パブリック、リミテッド、カンパニーＪｏｈｎｓｏｎ Ｍａｔｔｈｅｙ Ｐｕｂｌｉｃ Ｌｉｍｉｔｅｄ Ｃｏｍｐａｎｙ | 排気ガス処理用酸化触媒 |
| GB2497598A (en) * | 2011-12-12 | 2013-06-19 | Johnson Matthey Plc | Catalysed substrate monolith and its use in an exhaust system for a lean burn ic engine |
| GB201200781D0 (en) | 2011-12-12 | 2012-02-29 | Johnson Matthey Plc | Exhaust system for a lean-burn ic engine comprising a pgm component and a scr catalyst |
| GB2497597A (en) | 2011-12-12 | 2013-06-19 | Johnson Matthey Plc | A Catalysed Substrate Monolith with Two Wash-Coats |
| GB201200784D0 (en) | 2011-12-12 | 2012-02-29 | Johnson Matthey Plc | Exhaust system for a lean-burn internal combustion engine including SCR catalyst |
| GB201200783D0 (en) | 2011-12-12 | 2012-02-29 | Johnson Matthey Plc | Substrate monolith comprising SCR catalyst |
| IN2014DN08697A (pt) | 2012-04-05 | 2015-05-22 | Basf Corp | |
| EP2653681B2 (de) | 2012-04-20 | 2019-12-04 | Umicore AG & Co. KG | Verwendung eines Beschichteten Dieselpartikelfilters zum Verhindern der Kontamination eines SCR-Katalysators |
| CN104321506B (zh) * | 2012-05-14 | 2016-11-16 | 恩亿凯嘉股份有限公司 | 废气净化装置 |
| US8568674B1 (en) * | 2012-08-10 | 2013-10-29 | Basf Corporation | Diesel oxidation catalyst composites |
| US10464052B2 (en) | 2012-11-12 | 2019-11-05 | Basf Se | Oxidation catalyst and method for its preparation |
| EP3450017A1 (en) | 2012-11-12 | 2019-03-06 | Basf Se | Oxidation catalyst and method for its preparation |
| US9156025B2 (en) | 2012-11-21 | 2015-10-13 | SDCmaterials, Inc. | Three-way catalytic converter using nanoparticles |
| US9511352B2 (en) | 2012-11-21 | 2016-12-06 | SDCmaterials, Inc. | Three-way catalytic converter using nanoparticles |
| GB201220912D0 (en) * | 2012-11-21 | 2013-01-02 | Johnson Matthey Plc | Oxidation catalyst for treating the exhaust gas of a compression ignition engine |
| WO2014083045A1 (en) | 2012-11-29 | 2014-06-05 | Basf Se | Diesel oxidation catalyst comprising palladium, gold and ceria |
| CN104837557B (zh) | 2012-12-12 | 2018-06-01 | 巴斯夫公司 | 使用大颗粒分子筛的催化剂组合物、催化制品、系统和方法 |
| US8980209B2 (en) | 2012-12-12 | 2015-03-17 | Basf Corporation | Catalyst compositions, catalytic articles, systems and processes using protected molecular sieves |
| US9266092B2 (en) * | 2013-01-24 | 2016-02-23 | Basf Corporation | Automotive catalyst composites having a two-metal layer |
| US8679434B1 (en) * | 2013-01-28 | 2014-03-25 | Basf Corporation | Catalytic articles, systems and methods for the oxidation of nitric oxide |
| KR102255757B1 (ko) | 2013-03-12 | 2021-05-26 | 바스프 코포레이션 | No 산화를 위한 촉매 물질 |
| US9333490B2 (en) * | 2013-03-14 | 2016-05-10 | Basf Corporation | Zoned catalyst for diesel applications |
| US9511355B2 (en) | 2013-11-26 | 2016-12-06 | Clean Diesel Technologies, Inc. (Cdti) | System and methods for using synergized PGM as a three-way catalyst |
| US9511353B2 (en) | 2013-03-15 | 2016-12-06 | Clean Diesel Technologies, Inc. (Cdti) | Firing (calcination) process and method related to metallic substrates coated with ZPGM catalyst |
| US9511350B2 (en) | 2013-05-10 | 2016-12-06 | Clean Diesel Technologies, Inc. (Cdti) | ZPGM Diesel Oxidation Catalysts and methods of making and using same |
| GB2514177A (en) * | 2013-05-17 | 2014-11-19 | Johnson Matthey Plc | Oxidation catalyst for a compression ignition engine |
| US9545626B2 (en) | 2013-07-12 | 2017-01-17 | Clean Diesel Technologies, Inc. | Optimization of Zero-PGM washcoat and overcoat loadings on metallic substrate |
| WO2015013545A1 (en) | 2013-07-25 | 2015-01-29 | SDCmaterials, Inc. | Washcoats and coated substrates for catalytic converters |
| EP3689456B1 (en) * | 2013-07-30 | 2024-05-22 | Johnson Matthey Public Limited Company | Ammonia slip catalyst |
| CN110681377A (zh) * | 2013-08-28 | 2020-01-14 | 巴斯夫公司 | 柴油机氧化催化剂复合材料 |
| GB2519846B (en) * | 2013-08-28 | 2018-01-24 | Johnson Matthey Plc | Method of oxidizing excess CO in an exhaust gas |
| WO2015037536A1 (ja) * | 2013-09-10 | 2015-03-19 | 新日鐵住金株式会社 | 酸化触媒、排ガス処理装置、蓄熱燃焼バーナー、ガス中の可燃成分を酸化する方法及びガス中の窒素酸化物の除去方法 |
| MX2016004991A (es) | 2013-10-22 | 2016-08-01 | Sdcmaterials Inc | Diseño de catalizador para motores de combustion diesel de servicio pesado. |
| JP2016535664A (ja) | 2013-10-22 | 2016-11-17 | エスディーシーマテリアルズ， インコーポレイテッド | リーンＮＯｘトラップの組成物 |
| US9511358B2 (en) | 2013-11-26 | 2016-12-06 | Clean Diesel Technologies, Inc. | Spinel compositions and applications thereof |
| US10335776B2 (en) * | 2013-12-16 | 2019-07-02 | Basf Corporation | Manganese-containing diesel oxidation catalyst |
| US10864502B2 (en) * | 2013-12-16 | 2020-12-15 | Basf Corporation | Manganese-containing diesel oxidation catalyst |
| GB201322842D0 (en) * | 2013-12-23 | 2014-02-12 | Johnson Matthey Plc | Exhaust system for a compression ingition engine comprising a water absorbent material |
| GB201401115D0 (en) | 2014-01-23 | 2014-03-12 | Johnson Matthey Plc | Diesel oxidation catalyst and exhaust system |
| CN106470752A (zh) | 2014-03-21 | 2017-03-01 | Sdc材料公司 | 用于被动nox吸附(pna)系统的组合物 |
| US9427730B2 (en) | 2014-11-17 | 2016-08-30 | Clean Diesel Technologies, Inc. | Bimetallic synergized PGM catalyst systems for TWC application |
| EP3250320A4 (en) * | 2015-01-29 | 2018-08-08 | BASF Corporation | Platinum group metal (pgm) catalysts for automotive emissions treatment |
| EP3256247A4 (en) * | 2015-02-09 | 2018-08-22 | BASF Corporation | Diesel oxidation catalyst |
| CA2978703A1 (en) * | 2015-03-03 | 2016-09-09 | Basf Corporation | Nox adsorber catalyst, methods and systems |
| CN107548320A (zh) * | 2015-03-05 | 2018-01-05 | 巴斯夫公司 | 用于燃烧发动机的含铂催化剂 |
| JP6759330B2 (ja) * | 2015-07-30 | 2020-09-23 | ビーエーエスエフ コーポレーション | ディーゼル酸化触媒 |
| US9855547B2 (en) | 2015-10-05 | 2018-01-02 | GM Global Technology Operations LLC | Low-temperature oxidation catalysts |
| US9827562B2 (en) | 2015-10-05 | 2017-11-28 | GM Global Technology Operations LLC | Catalytic converters with age-suppressing catalysts |
| US10046310B2 (en) | 2015-10-05 | 2018-08-14 | GM Global Technology Operations LLC | Catalytic converters with age-suppressing catalysts |
| US10422036B2 (en) | 2015-10-23 | 2019-09-24 | GM Global Technology Operations LLC | Suppressing aging of platinum group metal particles in a catalytic converter |
| MX2018010881A (es) * | 2016-03-09 | 2019-01-10 | Basf Corp | Catalizador de trampa de hidrocarburos de nucleo/coraza y metodo de manufactura. |
| JP6964580B2 (ja) * | 2016-03-18 | 2021-11-10 | 株式会社キャタラー | 排ガス浄化用触媒 |
| MX2018015865A (es) * | 2016-06-17 | 2019-04-22 | Basf Corp | Catalizador de oxidacion diesel de paladio. |
| US9901907B1 (en) | 2016-08-31 | 2018-02-27 | GM Global Technology Operations LLC | Catalytic converters with age-suppressing catalysts |
| US10159960B2 (en) | 2016-10-25 | 2018-12-25 | GM Global Technology Operations LLC | Catalysts with atomically dispersed platinum group metal complexes |
| US10035133B2 (en) | 2016-10-25 | 2018-07-31 | GM Global Technology Operations LLC | Catalysts with atomically dispersed platinum group metal complexes and a barrier disposed between the complexes |
| US10335770B2 (en) | 2017-06-15 | 2019-07-02 | Ford Global Technologies, Llc | Method and system for diesel oxidation catalysts |
| CN108295649B (zh) * | 2018-01-11 | 2020-12-11 | 湖南美源环保科技有限公司 | 一种有机废气净化方法 |
| US20220341356A1 (en) * | 2019-10-18 | 2022-10-27 | Umicore Shokubai Japan Co., Ltd. | Exhaust gas purification catalyst, method of purifying exhaust gas, and method of manufacturing exhaust gas purification catalyst |
| CN111530283B (zh) * | 2020-04-13 | 2022-06-07 | 江门市大长江集团有限公司 | 一种触媒及其制备方法和应用 |
| EP4302862A1 (en) * | 2022-07-06 | 2024-01-10 | Johnson Matthey Public Limited Company | Lean nox trap |
Family Cites Families (45)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8021A (en) * | 1851-04-01 | Brick-press | ||
| US8004A (en) * | 1851-03-25 | Francis b | ||
| US4335023A (en) * | 1980-01-24 | 1982-06-15 | Engelhard Corporation | Monolithic catalyst member and support therefor |
| US4329162A (en) * | 1980-07-03 | 1982-05-11 | Corning Glass Works | Diesel particulate trap |
| DE3716446A1 (de) * | 1987-05-16 | 1988-12-01 | Dornier System Gmbh | Katalytisches dieselruss-filter |
| US4961917A (en) * | 1989-04-20 | 1990-10-09 | Engelhard Corporation | Method for reduction of nitrogen oxides with ammonia using promoted zeolite catalysts |
| US5024981A (en) * | 1989-04-20 | 1991-06-18 | Engelhard Corporation | Staged metal-promoted zeolite catalysts and method for catalytic reduction of nitrogen oxides using the same |
| US5125231A (en) * | 1990-06-08 | 1992-06-30 | Corning Incorporated | Dual converter engine exhaust system for reducing hydrocarbon emissions |
| WO1993010885A1 (en) * | 1991-11-26 | 1993-06-10 | Engelhard Corporation | Oxidation catalyst and method of use |
| DE69230759T2 (de) * | 1991-11-26 | 2000-07-13 | Engelhard Corp | Ceroxid-aluminiumoxid enthaltender oxidationskatalysator und verfahren zur anwendung. |
| US5202299A (en) * | 1991-12-23 | 1993-04-13 | General Motors Corporation | Catalytic washcoat for treatment of diesel exhaust |
| US5407880A (en) * | 1992-11-09 | 1995-04-18 | Nissan Motor Co., Ltd. | Catalysts for adsorption of hydrocarbons |
| WO1994011623A2 (en) * | 1992-11-19 | 1994-05-26 | Engelhard Corporation | Method and apparatus for treating an engine exhaust gas stream |
| US6248684B1 (en) * | 1992-11-19 | 2001-06-19 | Englehard Corporation | Zeolite-containing oxidation catalyst and method of use |
| US6667018B2 (en) * | 1994-07-05 | 2003-12-23 | Ngk Insulators, Ltd. | Catalyst-adsorbent for purification of exhaust gases and method for purification of exhaust gases |
| JP3516718B2 (ja) | 1994-07-05 | 2004-04-05 | 日本碍子株式会社 | 排ガス浄化用触媒−吸着体及び排ガス浄化方法 |
| US5772972A (en) * | 1995-01-09 | 1998-06-30 | Ford Global Technologies, Inc. | Catalyst/hydrocarbon trap hybrid system |
| JP3375790B2 (ja) * | 1995-06-23 | 2003-02-10 | 日本碍子株式会社 | 排ガス浄化システム及び排ガス浄化方法 |
| US6471924B1 (en) * | 1995-07-12 | 2002-10-29 | Engelhard Corporation | Method and apparatus for NOx abatement in lean gaseous streams |
| JPH10202111A (ja) * | 1997-01-21 | 1998-08-04 | Toyota Motor Corp | ディーゼル排ガス浄化用触媒 |
| JP3433885B2 (ja) * | 1997-02-14 | 2003-08-04 | トヨタ自動車株式会社 | ディーゼル排ガス浄化用触媒 |
| US6093378A (en) * | 1997-05-07 | 2000-07-25 | Engelhard Corporation | Four-way diesel exhaust catalyst and method of use |
| US6047544A (en) * | 1997-08-20 | 2000-04-11 | Nissan Motor Co., Ltd. | Engine exhaust gas purification catalyst and exhaust gas purifier |
| JPH11276907A (ja) * | 1998-03-30 | 1999-10-12 | Nissan Motor Co Ltd | 排気ガス浄化用触媒及びその製造方法 |
| US6110862A (en) * | 1998-05-07 | 2000-08-29 | Engelhard Corporation | Catalytic material having improved conversion performance |
| DE19854794A1 (de) * | 1998-11-27 | 2000-05-31 | Degussa | Katalysator für die Reinigung der Abgase eines Dieselmotors |
| JP3489049B2 (ja) * | 1999-07-15 | 2004-01-19 | 日産自動車株式会社 | 排気ガス浄化用触媒 |
| KR100641549B1 (ko) * | 1999-11-16 | 2006-10-31 | 이비덴 가부시키가이샤 | 촉매 및 그의 제조방법 |
| US6617276B1 (en) * | 2000-07-21 | 2003-09-09 | Johnson Matthey Public Limited Company | Hydrocarbon trap/catalyst for reducing cold-start emissions from internal combustion engines |
| JP4649746B2 (ja) * | 2001-02-19 | 2011-03-16 | マツダ株式会社 | 排気ガス浄化用触媒、及びその製造方法 |
| JP3981915B2 (ja) * | 2001-04-03 | 2007-09-26 | 日産自動車株式会社 | 排気ガス浄化システム |
| US7276212B2 (en) * | 2001-10-01 | 2007-10-02 | Engelhard Corporation | Exhaust articles for internal combustion engines |
| US20040001781A1 (en) * | 2002-06-27 | 2004-01-01 | Engelhard Corporation | Multi-zone catalytic converter |
| JP4776151B2 (ja) * | 2003-05-27 | 2011-09-21 | 日産自動車株式会社 | 排気ガス浄化システム |
| JP2006233774A (ja) * | 2005-02-22 | 2006-09-07 | Toyota Motor Corp | 排ガス浄化装置及び排ガス浄化方法 |
| JP4523911B2 (ja) * | 2005-12-14 | 2010-08-11 | 本田技研工業株式会社 | 排ガス浄化装置 |
| JP2007209913A (ja) * | 2006-02-10 | 2007-08-23 | Mazda Motor Corp | 触媒材およびその製造方法並びにディーゼルパティキュレートフィルタ |
| US7576031B2 (en) * | 2006-06-09 | 2009-08-18 | Basf Catalysts Llc | Pt-Pd diesel oxidation catalyst with CO/HC light-off and HC storage function |
| CN104324765B (zh) | 2006-10-06 | 2017-07-11 | 格雷斯公司 | 耐硫的氧化铝催化剂载体 |
| US7534738B2 (en) | 2006-11-27 | 2009-05-19 | Nanostellar, Inc. | Engine exhaust catalysts containing palladium-gold |
| KR101051874B1 (ko) * | 2007-01-17 | 2011-07-25 | 나노스텔라 인코포레이티드 | 팔라듐-금을 함유하는 엔진 배기가스 촉매 |
| US7754171B2 (en) * | 2007-02-02 | 2010-07-13 | Basf Corporation | Multilayered catalyst compositions |
| WO2010077843A2 (en) * | 2008-12-29 | 2010-07-08 | Basf Catalysts Llc | Oxidation catalyst with low co and hc light-off and systems and methods |
| US8329607B2 (en) * | 2009-01-16 | 2012-12-11 | Basf Corporation | Layered diesel oxidation catalyst composites |
| US8211392B2 (en) * | 2009-01-16 | 2012-07-03 | Basf Corporation | Diesel oxidation catalyst composite with layer structure for carbon monoxide and hydrocarbon conversion |
-
2010
- 2010-01-13 US US12/686,817 patent/US8211392B2/en active Active
- 2010-01-14 KR KR1020117018902A patent/KR101747445B1/ko active IP Right Grant
- 2010-01-14 EP EP10732092.1A patent/EP2387460B1/en active Active
- 2010-01-14 BR BRPI1007341A patent/BRPI1007341B8/pt not_active IP Right Cessation
- 2010-01-14 JP JP2011546332A patent/JP5647623B2/ja active Active
- 2010-01-14 WO PCT/US2010/021048 patent/WO2010083313A2/en active Application Filing
- 2010-01-14 CN CN201080011970.1A patent/CN102355950B/zh active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP2387460A2 (en) | 2011-11-23 |
| BRPI1007341B8 (pt) | 2020-03-03 |
| EP2387460A4 (en) | 2012-09-12 |
| EP2387460B1 (en) | 2021-06-30 |
| CN102355950A (zh) | 2012-02-15 |
| JP2012515085A (ja) | 2012-07-05 |
| WO2010083313A2 (en) | 2010-07-22 |
| BRPI1007341A2 (pt) | 2017-11-21 |
| US20100180581A1 (en) | 2010-07-22 |
| KR101747445B1 (ko) | 2017-06-14 |
| WO2010083313A3 (en) | 2010-12-02 |
| CN102355950B (zh) | 2015-02-25 |
| US8211392B2 (en) | 2012-07-03 |
| JP5647623B2 (ja) | 2015-01-07 |
| KR20110126622A (ko) | 2011-11-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| BRPI1007341B1 (pt) | Compósito de catalisador, método para tratar uma corrente de descarga gasosa de um motor a diesel, e, sistema para o tratamento de uma corrente de descarga de motor a diesel | |
| ES2633750T3 (es) | Catalizador de oxidación diésel con estructura de capas para conversión mejorada de hidrocarburos | |
| ES2811574T3 (es) | Compuestos catalizadores de oxidación diésel | |
| US7947238B2 (en) | Oxidation catalyst with low CO and HC light-off and systems and methods | |
| US7576031B2 (en) | Pt-Pd diesel oxidation catalyst with CO/HC light-off and HC storage function | |
| EP2387463B1 (en) | Layered diesel oxidation catalyst composites | |
| KR101962504B1 (ko) | 일산화탄소/탄화수소 라이트-오프 및 탄화수소 저장 기능을 갖는 백금-팔라듐 디젤 산화 촉매 | |
| BRPI1008393B1 (pt) | compósito de catalisador de gás de descarga de motor, e, método e sistema para tratar uma corrente de descarga de motor a diesel | |
| US8980209B2 (en) | Catalyst compositions, catalytic articles, systems and processes using protected molecular sieves |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| B06A | Patent application procedure suspended [chapter 6.1 patent gazette] | ||
| B09A | Decision: intention to grant [chapter 9.1 patent gazette] | ||
| B16A | Patent or certificate of addition of invention granted [chapter 16.1 patent gazette] |
Free format text: PRAZO DE VALIDADE: 20 (VINTE) ANOS CONTADOS A PARTIR DE 14/01/2010, OBSERVADAS AS CONDICOES LEGAIS. (CO) 20 (VINTE) ANOS CONTADOS A PARTIR DE 14/01/2010, OBSERVADAS AS CONDICOES LEGAIS |
|
| B16C | Correction of notification of the grant [chapter 16.3 patent gazette] |
Free format text: REF. RPI 2518 DE 09/04/2019 QUANTO AO ENDERECO. |
|
| B21F | Lapse acc. art. 78, item iv - on non-payment of the annual fees in time |
Free format text: REFERENTE A 12A ANUIDADE. |
|
| B24J | Lapse because of non-payment of annual fees (definitively: art 78 iv lpi, resolution 113/2013 art. 12) |
Free format text: EM VIRTUDE DA EXTINCAO PUBLICADA NA RPI 2653 DE 09-11-2021 E CONSIDERANDO AUSENCIA DE MANIFESTACAO DENTRO DOS PRAZOS LEGAIS, INFORMO QUE CABE SER MANTIDA A EXTINCAO DA PATENTE E SEUS CERTIFICADOS, CONFORME O DISPOSTO NO ARTIGO 12, DA RESOLUCAO 113/2013. |