BRPI0923430B1 - processo para a obtenção de compostos parafínicos sólidos através do hidrotratamento de óleos vegetais - Google Patents

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(54) Título: PROCESSO PARA A OBTENÇÃO DE COMPOSTOS PARAFÍNICOS SÓLIDOS ATRAVÉS

DO HIDROTRATAMENTO DE ÓLEOS VEGETAIS (51) Int.CI.: C07C 9/22; C10G 3/00; C10G 45/00; C10G 49/00 (30) Prioridade Unionista: 12/12/2008 CO 08-132107 (73) Titular(es): ECOPETROL S.A.

(72) Inventor(es): MANUEL LAUREANO NUNEZ ISAZA; LAURA PATRÍCIA PRADA VILLAMIZAR

1/17 _Λ PROCESSO PARA A OBTENÇÃO DE COMPOSTOS PARAFÍNICOS SÓLIDOS

ATRAVÉS DO HIDROTRATAMENTO DE ÓLEOS VEGETAIS

SETOR TECNOLÓGICO

Com a escassez de óleo bruto de parafina em nível 5 mundial e a conseqüente dificuldade para a obtenção de parafinas sólidas nas refinarias, o solicitante identificou que o hidrotratamento direto de óleos ou gorduras de origem orgânica oferece uma alternativa para a produção de compostos de parafinas sólidas, as quais tem ampla aplicação em diferentes campos industriais como a fabricação de velas, a produção de papéis parafinados, o revestimento de produtos farmacêuticos e alimentos, entre outros.

As parafinas sólidas derivadas do petróleo apresentam um alto conteúdo de contaminantes cancerígenos, que não lhes permitem serem aptas para aplicações na indústria farmacêutica ou de alimentos, particularmente pela presença de hidrocarbonetos aromáticos polinucleares (PNA's). As parafinas obtidas mediante o processo da presente invenção carecem de tais hidrocarbonetos, o que as fazem ótimas para a indústria farmacêutica e alimentícia.

ESTADO DA TÉCNICA

Dentro do estado da técnica relacionada com os processos utilizados para a obtenção de parafinas, foram encontrados processos orientados à síntese de parafinas líquidas, onde predominam as parafinas de cadeias curtas, tais como parafinas C₁₃ a Ci₈.

O processo de hidrotratamento de óleos vegetais, sob certas condições de operação, tem sido amplamente utilizado na produção de parafinas líquidas com propriedades

2/17 t

_y similares ao diesel. Dentro deste campo são desenvolvidas diferentes invenções, que descrevem condições para melhorar as características de tal produto. Entre elas encontram-se:

A solicitação de patente US 2007/0010682 da companhia 5 Neste Oil, que divulga um processo de hidrotratamento e isomeração de misturas de agente diluente (AD) (hidrocarboneto) com um conteúdo de até 20% de carga fresca (CF) (óleo ou gordura vegetal ou animal), para produzir um hidrocarboneto na faixa do diesel. As condições de operação deste hidrocarboneto estão nas seguintes faixas: 200 a 400° C de temperatura, 2,9 MPa a 15 MPa de pressão e uma relação diluente/carga fresca de 5 a 30:1.

Na patente US 4.992.605, são processados óleos vegetais para produzir hidrocarbonetos, principalmente parafinas C15 a C18 na faixa de ebulição do diesel com um melhor índice de cetano. Este hidroprocessamento inclui um hidrocraqueamento da estrutura dos triglicerídeos, um hidrotratamento com a remoção de oxigênio e uma hidrogenação com a saturação de ligações duplas. As condições de operação neste processo, para o óleo cru de palma são: 350 a 450° C de temperatura, 4,8 a 15,2 MPa de pressão e uma velocidade espacial entre 0,5 a 5 h-1.

Outro documento pertencente ao estado da técnica é a solicitação US 2006/0207166, na qual se faz uma hidrodesoxidação e uma hidroisomerização para produzir um diesel com boa capacidade de lubrificação. Os triglicerídeos da carga desoxigenam-se removendo o 02 como H20 e C02, para formar as parafinas C14 a C18, depois ocorre a hidroisomeração para formar as isoparafinas. O catalisador utilizado tem um componente metálico e um

3/17 ácido. O recomendado é o Pt/SAPO-11. O hidrocraqueamento é inibido, razão pela qual é mantida a faixa dos números de carbono em C14 a C18. O produto líquido inclui água, parafinas C14 a C18 e naftas. O diesel obtido contém parafinas C14 a C18 com menos de 5ppm de enxofre, com uma relação de isoparafinas/parafinas normais de 2 a 8, com compostos oxigenados menores que 0,6% em peso, com menos de 0,4% em peso de ácidos graxos, com menos de 10% em peso de alquilciclohexano e menos de 15% em peso de alquilbenzeno.

Com a isomerização é prejudicada a capacidade de lubrificação, mas aumenta a relação iso/normal parafinas, melhorando esta propriedade. As condições de hidrodesoxigenação e hidroisomerização são: 300 a 450° C de temperatura, 1,0 a 6,0 MPa de pressão, entre 0,5 a 5h-l de

15 velocidade espacial e 500 a 2000 LN de	H2/L de carga.
Por sua vez,	a	solicitação	de patente N°	US
2006/0186020 reporta	um	processo de	hidrotratamento	de

misturas que compreende entre 1 a 75% em peso de óleos vegetais e gorduras animais com frações de óleo mineral para a produção de parafinas líquidas, onde o rendimento é de 95% v/v sem a geração de resíduos e uma pequena produção de propano. Para cada 100 litros de óleo de soja processados, são produzidos 96 litros de parafina líquida e 2,2 Nm3 de propano. As condições de hidrotratamento são:

320 a 400° C de temperatura, 4,0 a 10,0 MPa, 0,5 a 2h-l de velocidade espacial e 200 a 1000 LN de H2/L carga.

Neste mesmo campo ficou a solicitação EP 0126168, relacionada com um processo para a redução seletiva de óleos e gorduras comestíveis, que emprega um catalisador em um leito fixo para executar um processo de hidrogenação. 0

4/17 , documento ensina o método de hidrogenação e os tipos de óleos vegetais que podem ser empregados, entre os quais se inclui o óleo de palma. Este processo emprega catalisadores de níquel e as condições de hidrotratamento são: 150 a 260°

C de temperatura, em torno de 11,0 MPa e 0,2 a 20h-l de velocidade espacial.

Dentro deste contexto também se encontra a patente US 4169101, cujo objetivo é um processo de hidrogenação de óleos vegetais que consiste em misturar um catalisador particulado com uma corrente de óleo, para em seguida separar o catalisador por meios magnéticos. Também é divulgado que o processo é executado a uma pressão entre 5 e 20 MPa e a uma temperatura entre 180 e 230° C.

Finalmente, encontrou-se a solicitação de patente EP

1857525, a qual divulga um processo para a obtenção de nparafinas leves a partir da hidrogenação de uma mistura de óleos vegetais e minerais em uma proporção de 100:1 ou de 1:100 a uma temperatura de 250 a 400° C, 7,0 a 15,0 MPa, 0,5 a 2h-l de velocidade espacial e 200 a 1000 LN de H2/L de carga.

Tendo em vista que a tendência observada é pelo esgotamento de óleos crus parafínicos, persiste a necessidade de se contar com uma fonte confiável de parafinas sólidas diferentes das provenientes do petróleo.

De acordo com as solicitações citadas, as invenções existentes no estado da técnica limitam-se na produção de parafinas líquidas, principalmente para seu uso como combustível para o transporte. Portanto, ainda se faz necessário o desenvolvimento de um processo mediante o qual se obtenham altos volumes de parafinas sólidas cujas

5/17 características possam ser empregadas em aplicações farmacêuticas e alimentícias.

Tendo em vista o problema existente no estado da técnica, o solicitante desenvolveu um processo baseado no hidrotratamento de óleos vegetais ou gorduras animais que permite satisfazer a demanda permanente de tais produtos.

RESUMO DA INVENÇÃO

O processo reivindicado, de uma forma geral, inclui as etapas de pré-aquecimento, mistura de óleo com hidrogênio, aquecimento, reação separação por decantação eventualmente destilação ou cristalização, tal como o mostrado na figura 1. A seqüência de passos que caracterizam a invenção é explicado a seguir:

Pré-aquecer o óleo orgânico a uma temperatura entre 50 e 100° C, para torná-lo fluido e poder transferi-lo para as etapas posteriores do processo. O óleo e o hidrogênio se misturam no tubo e são levados para um forno para aquecê-lo na temperatura desejada. Dentro do reator, o hidrogênio reage com o óleo sobre os locais ativos do catalisador a pressões entre 2 e 11 MPa e a temperaturas entre 150 e 330° C, com uma velocidade espacial entre 0,2 e 6 h-1. O catalisador empregado é de leito fixo composto por óxidos de níquel e molibdênio suportados na alumina que previamente foram sulfurizados para a sua ativação. O produto hidrotratado sai pela parte inferior do reator e passa para um separador de nível, onde o gás é removido pela parte superior e o produto líquido hidrotratado pelo fundo. Este último compõe-se de duas fases (água e parafina), os quais se separam por decantação e de acordo

0 com a concentração desejada de parafinas de alto peso

6/1Ί molecular podendo realizar uma etapa de separação por destilação, para retirar as parafinas de menor peso molecular.

As condições operacionais, ou seja, pressão, 5 temperatura, velocidade espacial e relação hidrogênio/carga, para obter o produto em estado sólido na etapa de reação, são específicas para cada catalisador, seja fresco ou usado e são determinados de acordo com um protocolo pré-estabelecido.

BREVE DISCRIÇÃO DAS FIGURAS

Figura 1. Esquema do processo de hidrotratamento do óleo de palma para a obtenção de parafinas sólidas. DESCRIÇÃO DETALHADA DO PROCESSO

Na figura 1 é apresentado o detalhe do diagrama de 15 fluxo da unidade de hidrotratamento onde é obtida a parafina sólida. A carga a processar, que neste caso é óleo vegetal ou gordura animal, é introduzida no tambor de carga (1) , de onde é bombeada e misturada (2) com o hidrogênio para passar ao forno de aquecimento (3) onde a mistura óleo-hidrogênio adquire a temperatura adequada para passar para o reator (4) . Os produtos de reação passam ao sistema de separação por decantação (5), que geralmente é composto por várias etapas para obter as qualidades requeridas. A melhor composição das etapas de separação por decantação é suficientemente conhecida e utilizada pela indústria do hidrotratamento. Nesta etapa obtêm-se três correntes principais: uma gasosa consistida por hidrogênio junto com gases da reação; uma fase líquida constituída pelos produtos obtidos a partir do óleo e outra fase líquida correspondente à água subproduto da reação (C).

7/17

Dependendo das características físicas requeridas para a parafina sólida, pode ser necessária uma separação por destilação (8) para separar as parafinas de menor peso molecular que estão na faixa do diesel (B) das parafinas e compostos sólidos (A).

A fase obtida na etapa (5) passa para uma etapa de limpeza (6) para purificar o hidrogênio dos gases produzidos durante a reação com o CO, C02 e metano por técnicas de lavagem conhecidas na indústria, para obter um hidrogênio de alta pureza na qual é comprimida (7) e misturada com hidrogênio de reposição para manter o inventário e reciclando antes das etapas de aquecimento e reação.

DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO

Como informado anteriormente, o processo reivindicado inclui as etapas mostradas no diagrama de fluxo da figura 1, onde a partir do tanque de armazenamento (1) , com aquecimento, o óleo vegetal de algas ou de outra origem vegetal ou de gordura animal é bombeado para o forno (3). O óleo vegetal ou a gordura animal é combinado com o hidrogênio no misturador (2), o qual pode estar localizado antes ou depois do forno (3), onde a carga é aquecida até a temperatura desejada na entrada do reator (4) . No reator (4) , é realizada a reação, que ao ser exotérmica faz com que a temperatura da carga aumente a medida que esta atravessa o leito catalítico. O produto da reação é levado a um recipiente separador (5), onde é recuperado o hidrogênio gasoso, para sua purificação (6) e retorno ao processo. A água e os compostos parafínicos sólidos, que devido às altas temperaturas do processo ainda se mantenham

8/17 em estado líquido, são separados por decantação. Tais compostos parafínicos são recuperados para seu armazenamento. Eventualmente pode ser requerida uma etapa adicional de separação por destilação, cristalização ou qualquer outra técnica conhecida na indústria para retirar as parafinas de menor peso molecular e assim obter um produto de maior ponto de fusão (8).

A seqüência de passos que caracterizam a invenção é explicada detalhadamente a seguir:

1. Pré-aquecer o óleo ou a gordura até uma temperatura entre 50 e 100° C, para mantê-la em estado líquido e facilitar seu transporte mediante bombeamento aos processos posteriores.

2. Misturar o óleo ou a gordura pré-aquecida com o hidrogênio dentro do tubo de transporte.

3. Aquecer a mistura em um forno à temperatura de reação, a qual encontra-se entre 150 e 330° C, dependendo da qualidade do catalisador. A temperatura exata para esta etapa do processo é determinada, para um dado sistema, incrementando a temperatura da carga até obter a qualidade desejada no produto.

4. Passar a mistura da etapa 3 por um reator preenchido com um catalisador selecionado do grupo que inclui CoMo, NiMo, NiW, CoW, os quais tenham sido submetidos a um processo de sulfurização e suportados sobre Y-alumina. A reação de hidrotratamento é realizada à temperatura entre 150 e 330° C, uma pressão entre 2 MPa e 11 MPa, uma velocidade espacial entre 0,5 h-1 e 6 h-1 e a uma relação de hidrogênio por carga de óleo entre 300 L de H2 por litro de óleo e 500 L de H2 por litro de óleo, o qual permite que

9/17 efetue as reações que transformam o óleo em parafinas sólidas.

5. Recolher o produto da etapa anterior em recipientes fechados e separados por decantação em três fases: água, parafinas sólidas e gases. Estas correntes são separadas fisicamente por técnicas suficientemente conhecidas ou utilizadas na indústria. Os gases obtidos podem ser empregados como combustíveis dentro da refinaria o podem ser separados e purificados para recuperar o hidrogênio, o qual é re-circulado ao processo.

6. Caso seja necessário, as parafinas sólidas são levadas a um processo de separação por destilação ou cristalização onde são separadas as moléculas mais leves das pesadas de acordo com a qualidade requerida.

As condições operacionais de reação, ou seja: pressão, temperatura, velocidade espacial, para obter o produto em estado sólido são específicas para cada catalisador, seja fresco ou usado e são determinadas de acordo com um protocolo pré-estabelecido no qual são fixadas duas variáveis e estabelecida a terceira com a finalidade de impedir a formação de parafinas leves. Sem se ater a nenhuma teoria, o solicitante considera que desta forma a reação de hidrotratamento é interrompida antes que as moléculas se saturem de hidrogênio, com a qual são produzidos radicais livres que posteriormente são combinados formando compostos parafínicos de alto peso molecular, os quais são sólidos à temperatura ambiente.

Em uma modalidade preferida, o catalisador é um catalisador fresco ou usado, que inclui um suporte de alumina porosa impregnada com sulfetos metálicos de Ni e Mo ou de Ni e Co.

Preferivelmente, o óleo é selecionado a partir do seguinte grupo de óleos: óleo de soja, óleo de palma, óleo de canola, óleo de mamona, óleo de pinhão-manso entre outros.

Embora esta invenção tenha sido apresentada em sua modalidade preferida, a descrição pode ser considerada suficiente para permitir àqueles conhecedores da tecnologia colocar a invenção em prática.

Além disso, faz parte da invenção que aqui é reivindicada, os compostos parafinicos sólidos obtidos a partir do processo nos parágrafos anteriores, que têm mostrado um conteúdo de parafinas Ci₃ a Ci₈ inferior a 25% em peso do total da parafina produzida.

Atualmente os compostos parafinicos sólidos que são produzidos mediante o processo aqui descrito tem seu principal uso na fabricação de velas. Igualmente, os compostos parafinicos obtidos são de alta refinação e pureza e são seguros para usar como revestimento de papel para embalar, preparar, transportar, tratar ou armazenar alimentos com os quais deve ter contato.

Por sua impermeabilidade e forte estrutura as parafinas sólidas da invenção também podem ser empregadas em embalagens de papelão ondulado para embalar vegetais, frutas, carne, pescado e queijos; assim como em copos de papel. Elas também são utilizadas nas etapas dos enlatados para preservar a comida da desidratação e a formação de mofo. Podem, ainda, ser adicionada a gomas de mascar, por sua plasticidade.

A seguir serão expostos alguns exemplos da melhor

11/17 utilização da invenção. Este processo inventivo não se encontra limitado em seu alcance pelos exemplos apresentados já que estes são uma simples ilustração e servem como base para outras modificações e alterações introduzidas no contexto do conceito inventivo; os quais podem ser praticados enquanto não se desviem do conceito essencial.

Exemplo 1.

Com a finalidade de estudar o hidrotratamento do óleo 10 puro de palma como uma opção para obter parafinas sólidas, a carga foi submetida a hidrotratamento com hidrogênio de alta pureza em um reator de leito fixo, tendo seu interior carregado com três leitos diferentes de catalisador de NiMo suportado em alumina previamente sulfurizados, sob as condições de operação da tabela 1. Estas provas foram realizadas na planta piloto de hidrotratamento.

Tabela 1. Gravidade do exemplo do HDT de ACP

Temperatura (°C)	Pressão (MPa)	Temo residência (h-1)	Relação H2/ Carga (LN/L)
300	9	6	472

Nas tabelas 2 e 3 observam-se os resultados analíticos da parafina sólida obtida na planta piloto, a qual tem um baixo conteúdo de aromáticos.

Tabela 2. Características físico-químicas da parafina sólida

Prova	Unidade	Parafina Planta piloto
Conteúdo de ceras	% p/p	21,2
Ponto de fluidez	°C	33
Ponto de nuvem	°C	34

12/17

Ponto de inflamação	°C	35
Calor de combustão	MJ/kg	44,468
Viscosidade a 40° C	Mm2/s	6,6
Conteúdo de água e sedimentos	% V	0,2
Densidade	g/ml	0,8
API	°API	41,7
Conteúdo de água	Ppm	5203
Número de ácido	mgKOH/g	6,8

Tabela 3. Composição química da parafina sólida

Tabela de Cortes - Destilação simulada	% em peso de produto
Ponto inicial de ebulição -	0,9
221 °C
221 °C - 334 °C	64,9
344 °C - Ponto final de	33,2
ebulição
% Recuperação (Off)	100
Massas	%
Parafinas	57,11%
Cicloparafinas	9, 05%
Olefinas	19,65%
Álcool	0,34%
Ácido Carboxílico	0,19%
Aldeídos	0,75%
Outros compostos	12,92

Na tabela 4 são registrados os resultados da análise comparativa da absorbância para a parafina da invenção e a parafina obtida a partir de um derivado de petróleo,

13/17 comparada com os padrões estabelecidos para a parafina segundo a FDA.

Tabela 4. Análise comparativa da absorbância de diferentes parafinas

Absorbância UV (nm)	Padrões da FDA (máx absorbância)	Parafina da invenção (máx absorbância)	Parafina derivada de petróleo (máx absorbância)
280-289	0,15	0,17	0,198
290-299	0,12	0,12	0,238
300-359	0,06	0,10	0,167
360-400	0,02	0,02	0,129

Exemplo 2.

Foram realizados ensaios modificando as temperaturas de reação e velocidade espacial do exemplo 1, as quais são apresentadas na tabela 5.

Tabela 5. Gravidade do exemplo 2 do HDT de ACP

Temperatura	Pressão	Velocidade	Relação H2/
(C)	(MPa)	espacial (h- 1)	Carga (LN/L)
310	9	2	472
300	9	2	472
280	9	2	472
260	9	2	472

10 Nas tabelas 6, 7 e 8	são	apresentadas a	analítica	das
parafinas obtidas com	o	processo	da	invenção	nas
temperaturas assinaladas	na	tabela 5.	Na	Tabela 8	são

reportados os valores de máxima absorbância obtidos nas faixas de longitude de onda definidos pela norma FDA 21CFR

172.886 para as ceras de petróleo e as obtidas nesta

14/17 invenção.

Especificamente na tabela 6 se observa que a medida em que baixa a temperatura de reação, se diminui a formação de água, enquanto que na tabela 7 observa-se que a medida em que se reduz a temperatura aumenta a quantidade de produto obtido no corte de 344 °C - FBP e diminui a quantidade obtida no corte 221 °C - 344 °C; pela análise de massas não se encontra presença de aromáticos, principal característica para a classificação destas parafinas como grau alimentício.

Tabela 6. Características físico-químicas das parafinas produzidas em diferentes temperaturas.

Prova	Uni d	Parafin a 310 °C	Parafin a 300 °C	Parafin a 280°C	Parafin a 260 °C
Rendimento	%	96,2%	105,6%	98,7%	96,2%
volumétrico
Água	%	2,7%	2,1%	0,8%	0%
Ponto de fusão	°C	38	41,3	-	42,4
Densidade	g/m	0,921	0,848	0,874	0,8915
	L
Penetração em ceras
a 25 °C	°AP	41	35	30	27,1
	I

Tabela 7. Composição das parafinas produzidas em diferentes temperaturas.

Tabela de cortes -		Parafina	Parafina	Parafina	Parafina
Destilação simulada		310 °C	300 °C	280°C	260 °C
IBP - 221 °C	%peso	1	1	1	0

15/17

221 - 344 °C	%peso	50	30	13	6
344 °C - FBP	%peso	49	69	86	94
% Recuperados	%peso	100	100	100	100
Massas
Parafinas		39,6%	22,8%	11,2%	7,8%
Cicloparafinas		9,5%	6,1%	6,4%	8,7%
Olefinas		15,9%	11,2%	10,2%	13,3%
Ésteres		3,3%	4,3%	13,3%	1,9%
Ácido carboxílico		0,2%	4,0%	4,4%	2,9%
Adeidos		0,2%	0,6%	0,2%	0%
Aromáticos	0	0	0	0	0
Total	68,8%	49,1%	46,8%	34,7%

Tabela 8. Analítica da absorbância das parafinas produzidas em diferentes temperaturas

Absorbância UV	Padrão da FDA	Parafina 310 °C	Parafina 300 °C	Parafina 280°C	Parafina 260 °C
Nm	Máxima absorbância
280-289	0,15	0,10	0,02	0,01	0,02
290-299	0,12	0,09	0,02	0,01	0,02
300-359	0,06	0,09	0,02	0,01	0,01
360-400	0,02	0,06	0,01	0,005	0,01

Exemplo 3

Neste exemplo são reportados os resultados de um 5 processo de obtenção de parafina sólida a uma temperatura de 230 °C, pressão de 9 MPa, 2 h-1 de velocidade espacial e uma relação H2/carga de 472 LN de H2/L de carga, com um catalisador fresco de alta velocidade. Estas parafinas possuem um conteúdo de sólidos superior a 90% a uma temperatura de 20 °C e superior a 8 0% à temperatura de 4 0

16/17 °C.

Na tabela 9 são apresentados os resultados das propriedades físico-químicas da parafina. Estas parafinas possuem excelentes características de dureza, além de um ponto de fusão acima de 45 °C.

Tabela 9. Características físico-químicas das parafinas obtidas a 230°C.

Análise	Unidade	Parafina - 230 °C
Número de Ácido	MgKOH/g	10,6
Ponto de inflamação	°C	148,0
Viscosidade Cinemática a 100 GR	mm2/ s	7,0
Densidade a 15 GR C	g/mL	0,9
Conteúdo de gordura sólida a 20°C	%peso	97,6
Conteúdo de gordura sólida a 40°C	%peso	81,1
Gravidade API	°API	27,2
Ponto de fluidez	°C	47,2
Ponto de fusão	°C	53,5
Conteúdo de água	g/kh	4,4
Penetração em ceras a 25°C	mm/10	12,0
Calor de combustão	MJ/kg	40,0
Massas
Parafinas	%peso	16,13%
Cicloparaf inas		5,61%
Olefinas		3,82%
Ésteres		27,51%
Ácidos carboxílicos		0,47

17/17

Aldeídos		0,05%
Aromáticos		0,01%
Outros		0,28%
Total		53,6%

Na tabela 10 são apresentados os resultados da máxima absorbância da parafina a 230°C, igualmente se observa que nestas baixas temperaturas as parafinas cumprem com sua norma, estabelecida pela FDA.

Tabela 10. Analítica da máxima absorbância da parafina sólida a 230°C.

Absorbância UV	Padrões da FDA	Parafina -230°C
(nm)
280-289	0,15	0,01
290-299	0,12	0,01
300-359	0,06	0,01
360-400	0,02	0,00

1/3

Claims (3)

REIVINDICAÇÕES

1. Processo para obtenção de parafinas sólidas a partir de óleos e/ou gorduras de origem orgânica, caracterizado pelo fato de que compreende as etapas de:

5 (a) pré-aqueçer o óleo ou a gordura a uma temperatura entre 50 e 1000°C;

(b) misturar o óleo ou gordura pré-aquecida no etapa (a) com hidrogênio dentro do tubo de transporte;

(c) aquecer a mistura em um forno a uma tempera10 tura de reação, que está entre 150°C e 330°C, dependendo da qualidade do catalisador;

(d) passar a mistura da etapa (c) por um reator carregado com um catalisador selecionado do grupo que compreende CoMo, NiMo, Niw, CoW, os quais foram submeti15 dos a um processo de sulfurização e suportados sobre Yalumina, sendo que esta fase da reação de hidrotratamento é realizada a uma temperatura entre 150°C e 330°C, uma pressão entre 2 MPa e 11 MPa, uma velocidade espacial entre 0, 5 h^-1 e 6 h^-1 e uma relação de hidrogênio por carga

20 de óleo entre 300 L de H₂ por litro de óleo e 500 L de H₂ por litro de óleo;

(e) coletar o produto do estágio anterior em recipientes fechados e separá-los por decantação em três fases: água, parafinas sólidas e gases, sendo que estas

25 correntes estão fisicamente separadas.

2 0

8. Processo, de acordo com a reivindicação 7, caracterizado pelo fato de que, de preferência, o óleo é um óleo vegetal selecionado do grupo que consiste em óleo de soja, óleo de palma, óleo de canola, óleo de rícino, óleo de jatrofa, e suas misturas.

25

9. Parafina sólida, caracterizada pelo fato de que é obtida a partir do processo como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 8.

10. Parafina sólida, de acordo com a reivindicaPetição 870170082938, de 27/10/2017, pág. 11/14

2, caracterizado pelo fato de que o catalisador é um catalisador usado.

6. Processo, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que o catalisador compreen15 de preferencialmente um suporte de alumina porosa impregnado com sulfetos metálicos de Ni e Mo ou Ni e Co.

7. Processo, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que se emprega óleo vegetal, óleo de algas, óleo animal ou gorduras animais.

2/3 destilação para obter um produto com um ponto de fusão mais elevado.

3. Processo, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que o óleo e/ou a gordura

5 são combinados com o hidrogênio em um misturador localizado antes ou depois do forno (3).

4. Processo, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que o catalisador é um catalisador fresco.

10

5. Processo, de acordo com a reivindicação 1 ou

2. Processo, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que as parafinas obtidas na etapa (e) são adicionalmente submetidas a uma etapa de

Petição 870170082938, de 27/10/2017, pág. 10/14

3/3 ção 9, caracterizado pelo fato de que compreende menos do que 25% de parafinas C13 a C18.

Petição 870170082938, de 27/10/2017, pág. 12/14 l/l

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