BRPI0913823A2 - composição biocida e método para controlar microorganismos em um sistema aquoso ou contendo água - Google Patents

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Abstract

COMPOSIÇÃO BIOCIDA E MÉTODO PARA CONTROLAR MICROORGANISMOS EM UM SISTEMA AQUOSO OU CONTENDO ÁGUA É provida uma composição biocida compreendendo aldeído glutárico e um composto biocida de oxazolidina. A composição é útil para controlar microorganismos em sistemas aquosos ou contendo água tais como aqueles encontrados na produção de petróleo e gás natural.

Description

-1 ,' "'COMPOSIÇÃO BIOCIDA 'E MÉTODO E'ARA CONTROLAR MICROORGANISMOS EM UM STSTEMA AQUOSO OU CONTENDO ÁGUA'" -g Càmpo da invençâo Esta invenção se refere a composições biocídas e métodos
W 'r " 5 para seu uso no controle de microorganismo's em sistemas Ú: aquosos e contendo água- + Antecedentes da invenção Proteger sístemas contendo água de contamínações é citítico para o sucesso de muitos processos de produção, .10. especialmente operações de produçáo de petróleo ou gás natural. Na produção de petróleo e gáS natural, a contamínação por rnicroorganísmos tanto. de baetérías aeróbicas quanto anaeróbicas pode cauSar problernas séríos
A tal como a zedamento de reservatóríos .(""reservoír 15 souríng'") (causado princípalmente por baetérias redutoras " "de. sÜl"fato anaeróbicas"" (·sRBj), cõrrosãò mierobíoloqicamente influenciada (MIC) sobre supe.rf ícíes metálicas de equípamentos e tubulações, e degEadaçàQ de " ""adit ivos "de_po1imera'sz ' " "" " 2 0 _ _A corttaminação mícrobíana poderá ocoF-rer em quãlque.r local ao longo de op.erações de õleQ e gás ínçlusíve em água de inj eção, ágúa pt:oduzidà, íntxa-goiuna, próximo de áreas de perfuração, ern torres de desaeraçào, em dutos de transmissão e tanques de arma zenamento de gás, e em 25 fluidos fun-ç-i onai-s base água tais como Iamas de perf,uração, reposíção de fíuidos de retrabalho ("workover") , fluidos de estímulação, e fluidos de fraturamento. i Os tratamentos bioci-das são essenciais e usados para ! 30 desinfetar e preservar sistemas aquosos em aplicações de
I Á' óIeo e gâs . Entretanto, nem todos os bíocídas sao eficazes ao longo de uma ampla gama de mícroorganismos e/ou temperaturas. Em aplicações de óIeo e gás, a alta temperatura (até 120°C ou superíor) e a presença de H2S 35 em ambientes de coluna se tornam de'safios consíderáveis e únicos - O aldeido glutáríco é um biocída de ação rápida e uttí dos principais bíooidas usados para tratamento de água/fluidos produzidos e de ínjeção em campos de ij óIeo/gás. Entretanto, este não é estável sob cer-tas condições tais como ern alta temperatura (p.ex., 8'0°C ou e 5 superíor). E, daí, não consegue prover um contrcje microbiano de Iongo prazo para arribíentes de coIunas. Como resultado, existe uma necessidade de biocídas termicamente estáveis, de ação rápída, e de efeito duradouro para aplicações de ó1eD e' gás,. incIüindQ
10. tratamento de colunas para controle anaeróbíço de SRBs. Sumário da invenção Em uma aspecto, a invenção provê composíções biocid.as sínérgicas. As composíções são úte.ís para eontrolar o crescimento microbiano em sistemas aqu,osQs òu ccjnténdo 15' água, e são particularmente adequados pa:ra aplicações na inciúStría de petróleo e""gás natural' As composíções da invenção compreertdem aldeido glutáríco juntamente eom um composto biocída de oxazolidína. . urrí 5egu'rrdo aspecto, a_ invewção pr'ovê um""métodü para" — Em 20 controlar mioroorg_anismos em sistemas aquosos Qü contendo água. O método compreende tratar o síste.ma com os copolímeros biocidas descritos aqui. Descrição detalhada da invenção Conforme notado acima, a ínvenção provê composições 25 bíocidas e métodos para usá-los para controlar microorganismos. As composições compreendem aldeído glutárico j'untamente com um coinpos'to de oxazolidina. Descobriu-se surpreendentemente que a combinação de aldeído glutáríco com uma oxazolidína são sínérgicos 30 q.uando usados para controle de mícroorganismQ5 em meíos aquosos ou contendo água. Isto é, os rrLateriais combínados resultam ern propriedades bíocídas melhoradas relativamente ao esperado corn ba.se nos seus desempenhos índíviduais no uso-concentração particular. A sineEgía 35 observada permíte que sejam usadas quantídadês Feduzídas de materiais para alcançar propriedades bíocídas aceítáveis, portanto reduzíndo potencíalmente impacto ambientaí e custo de materíais. Adicíonahriente a exibirem sinergia, as composições da a ínvenção também sao eficazes para controlar uma ampla gama de tipos de microorganísmos, incluíndo tanto
R · 5 microorganismos aeróbicos quanto anaeróbícos. Ademais, as composições são funcíonais tanto em baixas quanto em altas tempeEa'turas durante períodos de tempo estendidos- Eles também mantêm sua eficácia em ambientes contendo sulfeto, tais como aqueles ccmtendo o. íon suj-feto- Como 10' resultado destes atributos, as oomposíçõe.s são particularmente úteis na indústría do petróleo e gás natura1. Nestas indústrias, agerrtes biocidas sâo necessários que sejam capazes de controlàr tant0 microorgaríisrnos aerÓbicos quanto anaeróbicoS aQ longo de 15 faíxas de temperatura variáveis, e que contínuem a ser — . . ~ " èfiCazés mèsmo quando sulfetos"estiverem presentes. Para os propõsitos deste descrítivo, o signíficadç) de '"mícroorganísmo"" incluí, mas não está I-imi-tado a, Aé " - -bactéria.s,- ' fundos," a"lgas"" =e "vír'üs." M"/çrõorganí"s"mo"s " .2:0 preferidos contr.a os quais a.s cQmposi'ç'õeS sã.o eficazes são bactérias e, niaís preferive.lmente, SR'BS. As palavras "controle" e "controlar" deverào ser entendídas no sentid.o arnplo, de maneira a incluír no seu signíficado, e sem limitação a este, inibir o cresciinento ou a 25 propagação de mieroorganísmos, matar mícroorganísmos, desinfecção, e/ou preservação contra re-crescimento. Compostos de oxazolidina adequados para uso na invenção , incluem, mas não estào limitados a, oxazolidinas m monocíclicas, tais como 4,4-dimetííoxazolidina 30 (comercialrnente dísponível da The Dow Chemical Company), .. N-metií-l,3-oxazo1idína, N-etilol-1,3-oxazo1idina, 5- meti1-1,3-oxazo1idina, 4-etil-4-hídroximetíloxazolidina, 4-e-tí1oxazolidina, e 4—metíl-4-etí1oxazo1idína; 4,4- Dimetiloxazo1ídina é à oxazql-idina monocícííca preferida. 35 Compostos de oxazolidi-na adequados também íncluem oxazolidinas bicíclicas, íncluirido 1-aza-3,7- bicic1o[3.3.0]octano opcionalmente substituído còm alquila Ci-Ce, alcóxi Cl-C6, ou hidroxi(alqui1a Ci-C6), tal gomo 7-etílbiciclooxazolídína(5-etil-l-aza-3,7-díoxabicí- m CIo [3.3.0]octano) (comercialmente disponivel da The Dow Chemical Company), 5-hidroximetoxímetíl-1-aza-3,7- t · " 5 dioxabicic1o[3.3.0]octano) (cornercialmente dísponível da ínternational Specíalty PrQducts), 5-hidroxímetil-1-aza- . .3,7-dioxabícíclo[3.3.0]octano), 5-hidroxipoli(rneti1e- noximetil4-aza—díoxabíciclo[3.3.0joctano) (comer'cíalmen- te dísponível da International Specialty Produets), e 1- 10 aza-3,7-dioxa-5-metílol-(3.3.0)-biciclo.octano. 7— etilbiciclooxazolídína é a oxazolidina bicíclíca pj:eferida. Compostos de oxazolidina adequados adícíQna1mente íncluêm bisoxazolidinas, taís como N,N-meti1enobi·s(5-metíl- 15 oxazolídina) (comercialmente 'disponível da Hallíburton) e q " bis(4,4'Ltetrametíl-1,3-oxàzolidin-3-il)-metano. Compostos de oxazolidina adequados adícionalmente íncluem polioxa-zolidinas. —" —Evidenternen'teÍ qu'e mais qae um compostò de oxãzol"ídinã 20 poderá ser combinado,para. uso na.presente ínvenção; em tais casos, proporções e concentrações são calcutadas usando o peso total de todos os composto-s de oxazolidina. Preferivelmente, a proporção em peso de aj.deído glutáríco:oxazolidína nas composições da invenção é entre 25 cêrca de 50:1 a 1n50, mais preferivelmente 30:1 a 1:30, e ainda rnais preferivelmente de 20:1 a 1:20. Em algumas concret-izações prefèridas, a proporçáo em peso de aldeído glutárico para oxazolidína é entre cerca de 4
3.0:1 e cercâ de 1:50, mais .preferivelmente entre cerca de 30 20:1 e cerca de 1:30, aínda mais preferívelmétíte entre 0 cerca de 10:1 e cerca de 1:20. Em concretizações adicíonais, a proporção é entre çerca de 10:1 e cerca de 1:15, mais preferívelmente entre cerca de 6:1 e cerca de 1:15, ou entre cerca de 6:1 e cerca ,de 1:9. As 35 c.oncretízaçães deste parágrafo são especialmente preferidas quando a oxazolí.dina for um.a oxazolidína monicíclica, tal como 4,4—dímetíl-oxazo1ídina. Estas concretizações também São preferidas quando o microorganismo sendo eontrolado for anaeróbíco, tal como " uma SRB.
Estas concretizações taníbêm são preferidas quando a atívidade bíocida for necessária em a1tas b
- 5 temperaturas.
Em concretí7ações preferidas adicionais, partícularmente adequada para lisq contra bac.térias aeróbicas, a proporção . em peso de aldeído glutáríco para oxazolídina é entre cerca de 1:6 e cerca de 1:15. Esta concretizaç'ão também é
10 preferída quando a oxazolidina for uma oxazolidina monocíclica, tal como 4,4-dimetíl_oxazo1idina.
Em ainda outras concretízações preferídas, a proporçào 'em peso de aldeído glutárico para oxazolidina é entre eerca de 30:1 e cerca de 1:30, mais preferívelmerite entFe cerc-a
15 de 20:1 e cerca de 1:20. As 'concr"etíza.çõ'es. b~ deste , ,_ ,
- " parágrafo são " e"spÉcialmente preferidas quando a oxazolidina for uina oxazolídína bicíclica, tal como 7— eEiIbj-cíclooxazQ]-idj-na. " j-" As compôsições-da i·nvenção"são_úteí"s parã cíòntrci1ar tantb 20 microorganísmos aer,óbicos quanto anaeróbicos em "" àplj.cações em petróleo e gás n'atural.
Em algumas concretizações, as composições são preferivelmen'te usadas cóntra microorganismos anaeróbicos (preferivelmentè contra bactérias anaeróbicas). 25 As cornposições da invenção sào adeqvadas para uso ao longo de uma ampla Eaixa de temperaturas.
Em algumas concretizaçães adícionaís, as composíções são usadas em sístemas aquosos ou contendo água a uma ternperatura de -¶ 37°C ou maior, maís preferivelmente de 60°C ou maior, 30 ainda mais preferivelmente de 80°C ou maior.
AS ± . eomposições são adícionalmente eficazes- quando uma fonte de sulfeto (p.ex., sulfetci de hidrogênio) estiver presente no sistema aquoso ou contendó água- Exemplos de sistemas de petróleo ou gás natural onde as 35 composições da invenção poderão ser usadas íncluem, por êxemplo, injeção em campos de petróleo e gás e água produzida e fluidos funcionais, pqços de petráleo e gás,
operação de óleo e gás, sistemas de separação, armazenamento, e transporte, dutos de ÓIeo e gás, vasos de óleo e gás, e cornbustíveís.
As misturas também poderão ser usadas para controlar k
· 5 microorganísmos em outras matrizes industríais contaminadas aquosas e contendo água, taís como águas de
- re.sfriamento, águas de caldeiras, águas de plantas de papel e polpa, águas de outros proeessos industriais, águas de Iastro, águas residuárias, fluídos de usinagem, 10 látices, tintas, revestimentos, adesivos, tintas de impressão, compostos de fitas de vedação, produtos para cuidado pessoal e doméstícos, ou um sistema usado com estes.
Adicíonalinente, as misturas poderão empregadas em outras áre.as ortde aldeído glutáríco seja usado como L5 biocida e cargas reduzidas sejam desejadas. , ,, " Àqueie"" ràeciíanamente entendido Ílç) assunto poderá prontarnente determinar, sem experimentação indevída, a 'coneentração da composíção que deverã ser usada em m " qualquer apricação"5artiCulãr.= Parà Fin"s ãe"ilàst"raeão", " 2,0 em algumas concretizações para i-njeção de óle0 -e gás, é pEeferído que concentrações ativas da composição varíando de cerca de 10 a cerca de 500 ppm em peso, preferj-velmente de cerca de 30 a cerca de 300 ppm, são usadas pa.ra tratamentos de topo ("top side") (onde a 25 temperatura é geralmente baixa e bactéría's aerõbicas provavelmente serão predominantes), e as- concentraçCes ativas de cerca de 30 a cerca de 1000 ppm, preferivelmente cerca de 50 a cerca de 500 ppm, para tratamento de colunas (onde a temperatura é geralmente 30 alta e bactérias anaeróbicas estarão maís provavelmente predominantes). Os componentes da composíção poderão ser adícionados ao .sistema aquoso co'ntendo água g3eparadamente, ou ou pré- místurados antes da adiçãò.
Aqueíe medíanamente entendído 35 no assunto poderá prontame.nte determinar o mêtodo de adiçãci apropíâado.
A composição poderá 5er adícíonada ao sistema corn outros adítivos tais comó, mas não Iimítados a',, tensoativos, poIímeros iônicos/não iônicos e í'níbidores de incrustação e corrosão, expurgadores de q Dxigênio. Biocídas adícíona i-s também poderão ser adicionados, tais como compostos de amônío quate rnário , t' e 5' sai s de tetraquis (hidroxiínetíl) fosfônio e trís hidroximetíl fosfina, 2 , 2-dibromo-3-nitrilopropionamida (DBNPA) , 2-bromo-2-nitropropano-1, 3-diol (Bromopol) , 5- ctoro-2-met-íl-4-isotíazolin-3-ona, 2-metíl-4-isotiazolin- 3-ona (CMIT/MIT) , 2-metil-4-ísotiazoli-n-3-ona, 10 tris (hid.roximetil) nitrometano, cloreto de 1- ( 3- cI.oroalíl) 3, "j, 7-triaza-1-azonia-adamanta-no, 1, 2-benzíso- tiazolíl-3-ona, o-ftalaldeido, formaldeído, triazina, acetato de 2, 6-dimeti1-m-díoxan-4-ol, oxídantes, tais cQmo cIoro, diõxíd0 de cloro, peróxi-dos, ácido 15 peracético, brometo de arnônio, ± b rometo .de s_ódíQ, _ - - - - " hipciclòr'ito de sódío, hipobromito de sódío, l-brcimo- 3- 'çioro-5, 5-dimetilhidant,oina (BCDMH) , oIoramína. O's seguintes exemplos são ílustrativcfs . dq invenção, mas 7 = " r .' . W Ãão são pretendi"-dos "parâ li1iiítar üsa abrangêncía. 20 EXEMPLOS —m OS indices de sinergia reportados nos seguíntes exemplos 'S'àQ calcula.dos usando a seguínte equação: Índice de Sinergia = Ca/CA + Cb/CB oride Ca: concentração de biocida A requerído para 25' alcançar um certo nível ou compíetar a morte de bactérías. quando usado em combinação; CA: concentração do biocida A requerido para alcançar um certo nív'el ou completar a morte de bae.térías quando usado isoladamente;
3.0 Cb: concentraçã.o de biocida B requerido para alcançar um certo níveí ou completar a morte de bactérias quando usado em combínação; CB: concentraçáo do biocida B requerido para alcançar um certo nível ou completar a morte de bactérías quando 35 usado isola.damente. Utéi índíce de sínergia (SI) de 1 indíca adítivídade, um índice de menos que 1 indíca -sinergia, e .urrr índíce de mais que 1 indic.a antagonísmo. Diversos métodos conhecidos daqueíes entendídos no
G assunto poderão ser usados para avalíara efícácía bíocida. Em alguns dos exemplos abaixo, é usada uma « 5 técnica de diluição em série, que determina bactérías . viáveis permanecendo após o regíme de tratamento. O métod0 é baseado qll adaptado (p.ex., para ensaios em altas te.mperaturas na presença de sulfeto) da metodologia descríta ljO pedido de patente intè.rnaciónal p.endènte 10 PCT/US08/075755, depositado em 10 de setembro de 2Q08, - que é aqui incorporado por referênciae Exemplo 1 Sínergia de aldeído glutárico/oxazo1ídina con'tra bactérias aeróbícas 15 Uma solução de NaCl estéril (0,85%) é, eontaminàda cokl = + — ínócülos"bacterianos à concentração Eàcteríana Eínal de aproximadamente 10' CFU/mL. Então, soIução de bíocida (iMíviduai ou em combínação) é adícíonada à s-uspensão - —' bàc.teríana em diversas co'nceritrações="e iWediàtamênte"bem= " 20 místurada. Após as_ mistur_as _sererrt incLlbadas_ a 3-7°C. durante 1 hora, as bactérias viáveis res-tantes na soIução são determiriádas. A reduçào log bagteria.na é então c'ãlcuLada- A tabela 1 abaixo compara as do,s·agens requeridas para alcançar uma redução bact.eríana de 3 íog 25 quando aldeído glutárico. e 4,4-dímetií. oxazolídina são usados isoladamente e em- .combinação a uma razão em pe.so de atívos de 1:6.
'Tabela 1. Eficácia bioeida de glutaEa1deíaó, 4, 4-dim'eti1 oxazolidina e sua conibinação y I I Concentraçào requerida para alcançar Bactérias I redução bacteriana de 3 log (ppm, |Índice| ativos) I de I Usado Isoladamente ! Usado ern cordbinação jsíner- I 3 I Aldeído |4, 4-dime'til; Aldeído |4 , 4-dimetii| gia Glutárico|oxazolidinalGlutáricqoxazolidina · I Pseudomona s I 44 , 5 I 296, 6 I 18, 6 I 111,3 I 0,79 I aeruginos-a ATCC 10146 i SÈaphY1ococcus i 44,5 I 296, 6 i 18, 6 I 111,3 I 0,, 79 "I aureus ATCC 6538 i Enteroba cter I 44,5 I 296, 6 | 18, G I .111, 3 I 0,79 I aerigenes ATCC 13048 Klebsiella ! 44,5 I 197,8 i 12,4 J 74,2 I 0,,6.5 I," penumoniae ATCC 8308 " 'I" Esché":i7hia I 44,5 _| = 19'7,8 |_l8Ti 6 I 11"1,"3' _ I Q,9'9 I" --"-- |imli ATCC 11229| Salmonel-a I 44 , 5 I 197,8 I 18,6 | 111,3 I 0,98 I choleraesi IlS _= -I- ATCC _ 1 0"7.0·8. l- Pseudomonas I 44,5 ' I 296, 6 l 18,6 I 111,3 I 0,79 |" "" I' _ _ _ _ . ,, I puti_da ATCC 49128 .Bacillus I 44 ,5 I 296, 6 I 18,6 I 111,3 I 0,79 I subtillns ATCC 8433 Conforme mostrado na tabela 1, o aldeído glutárico em combinação com 4 , 4-dimeti_l oxazolídína mostra urn alto 5 efeito sinérgico e, daí, dosagens muito maís baixas são necessãrias para um bom 'cDntrQ1e baeteríano quando os biocidas são usados em combi-nação ao invé s de " separadament e . . Usando a me'sma avaliação, outras proporções da corríbinação
B 10 de aídeído glutárico/4, 4-dimetí1 oxazolídína são testados . Os índíces .de sineEgia da efícácía destas combin.ações corrtra a Pseudomona s aeru.ginosa ATCC 10145 estão sumarízados na tabela 2,
Tabela 2 Ínàiee de sinergia de combinações de aldeído glutárico/4, 4-dimeti1 'ox'ãzolidina contra Pseudomonas * aeruginosa ATCC 10145 'em dif'e.rentes proporçõe.s Razão em peso de atív.o"s de aldeído Índíce de ? · glutárico/4, 4"dímètil axazólidina Sinergía 2:,1 1, 53 1:1 1, 05 'E 1:2 " 1, 08 1: 4 1, 14 1!.6 - 0, 7 9 1: 6 0,81 l:lO 0, 8'3 1:15 0,87 1:20 1,33. As combinações de aldeído glutárieo eom 7—etil- 5 biciclooxazolidina tanibém fclFam testadas . A tabela 3 êcmpara as dosagens requeridas para alcançaE um.a redução 7 bacteriana"àe 3 iog quandò"ãldèido ""çjlutáric%"""è 7 -et=r= bicíclooxazolidina são usados isoladamente e em 'Combinação a uma raz'ão em peso. de ativçis de 1: 6. ..-— " 10"" "" "" " " "" " ' " -_
Tabela 3. Eficácia bíocída de glutaraldeido, 7-etil bicicl-oõxazolidína e sua coòínáçãQ y Concentração requerídà para Bactérias alcançar redução bacteriana Índíce de de 3 log (ppm, ativos) sínergía Usado Usado em Isoladamente combínação Aldei- j-etil- Ald.eí- 7-etil- do bici do bicí ,Glutá- clooxaz Glutá- clooxaz rico olídina rico oIídima Pseudomonas 44,5 296, 6 18,6 111,3 0,79 aeruginosa ATCC 10146 Staph ylococcus 44,5 296,6 18., 6 111, 3 O, 79 aureus ATCC 6538 Enterobacter 44,5 296, 6 18, 6 111, 3 0,79 aeriaenes ATCC 13048 Klebsiella 44,5 197, 8 12, 4 74,2 0, 65 penumoniae ATCC 8308 " Escherichia 44,5 296, 6 12, 4 74,2 0, 53
I coli ATCC 11229 Salmonela 44,5 296,6 18, 6 111,3 0,79 choleraesius' ATCC 10708 Pseudomonas 44,5 296, 6. 18,6 111,3 0., 79 putída ATCC 49128 Bacillus 44,5 2 96, 6 12, 4 74,2 0, 53 subtillus ATCC 8433 Os índíces de sinergía da eficácía bíocida de outras combinações de aldeído " glut:árico/7-etíl- 5 biciclooxaz,o1ídina contra Pseudomonas aeruginosa ATCC 1014·5 estãQ sumariza'd0s nà .tabela 4-
Tabela 4. Índíce de sinergía de combínações de aldeido g1utárico/7-eti1 biciclooxazolidina contra Pseúdomona.s $ aé:ruginosa ATCC 10145 em díferentes proporçoes Razão em peso de ativos de aldeído Índíce de b glutáríco/j-etil bieiclooxazolídína Sinergía ' 2:1 1, 02 1:1 1,05 , 1:2 1,08 1: 4 1,14 1: 6 0, 7 9 1: 6 0, 82 1:10 1,25 1:15 1, 30 1:20 1,. 33 Exewplo 2 5 Sínergia de aldeído glutárico/oxazolidina contra bactérias anaeróbieas Dentro de urna c-âmara anaeróbica (Bagtr,on III) , -- uma. solução salína estéríl desaerada (3,1183 g de NaCl, 1,3082 rrig de NaHCO3, 47,70 mg de KCl, 72,00 rrig de CaC12, IO 54,49 mg de MgSOa, 1'72,28 mg" dè Nà,SO,, 4'3','92 mg de Na2co3 em 1 L de água) é contami-nada com um consórcio de SRB anaeróbico i solado de campo de pet ráleo com eoncentrações bacterianas finais de cerca de 107 CFü/mlj.
As alíquotas desta susperLsão bacteriana são t ratadas com aldeído 15 glutáríco, biocidas de oxaz.olídina (4, 4-dimetil- oxazolidina ou 7—eti1-bicíc1ooxazolidina neste caso) ou as ccmbinações de aldeído glutáríco/oxazolídína em dí£erentes concentrações . Após as inisturas serem incubadas a 4 O°C durante 1 hora , as bactérias viáveís
$ 20 restantes na mistura são determinacías usando um método de diluição ern seríe . A redução Iog bacteriana é então
J calcul.ada.
A tabela 5 compara as dosagens requeridas para alcançar a. morte bacteriana total qua.ndo aldeído g,lutárico e 4, 4-dímetíl-oxazolídína SãCj usados 2" jmdivídua1jnente e em combínação -
Tabela 5. Efícãcía bíocída de aldeído glutáríco, 4, 4- dimetil-oxazolidina e sua combinação contra SRB 4 Concentração necessária para morte Índice bacteríana total de em 1 hora (ppm, ativos) Sínergia .Usados isoladamente Usados em combinação Aldeído 4, 4-dimetil- Aldeído 4, 4-dime-ti1- 7 glutárico oxazolidina glutárico oxazolidína 13, 2 2, 4 <0 ,50. 11, 9 5-, 9 <0, 46 26, 3 >1600, 0 17, 8 15, 8 <0, 69 10, 5 21, 1 <0, 41 10, 5 39, 5 <0, 42 5, 3 43, 9 <0, 23 Conforme poderá ser visto na tabela 5, são demonstrados no: ensaio altos efeitos sinérgicos das cornbinações de 5 àldeído glutáricM4,4-dimetíl-oxazo1idína.
A eficácía 'bi,oci"da do aldeÍdo g1utá_rico,' 7-etíl-bí€ic1oogazolid"ina e suas combinações com várias com várías razões em peso de ativos estão sumarízados na tabela 6. Os dados da tabela "
_ ""'6 mostram. um alto-—efeito -s-i-néíigico— de"" alde-ído IQ glutárico/7-etil-bicic1ooxazína e suas combinações cQntra S'BRs anaeróbicos.
Tabela 6. Eficácia biocída de aldeído glutáríco, 7-e.tíl- biciclooxazolidina e sua combínaçá'o contra SRB Concentração necessária para morte bacteríana Índíce total de em 2 horas (ppm, atívos) Sinergía Usadas ísoladamente Usados em combinação Aldeído 4,4- Proporção Aldeído 4,4- glutárico dímet-il- eni glutárico d.ímetil- oxazolidina peso oxazolidina
20:1 5, 9 0,3 <0, 67 10:1 5, 9 0, 6 <0, 67 5:1 5, 9 1, 2 <0, 67 8, 9 >2025 2:1 8,9 4,4 <1, 00 1:1 5, 9 5, 9 <0, 67 1: 2 5, 9 11, 9 <0, 67 I: 5 5,9 29, 6 <0, 68 1:10 4, 0 39, 5 0, 46 1:20 2, 6 52, 7 0, 32
15
Exemplo 3 Sínergía de al-deído glmtáríco/oxazo1idína contra bactérías anaeróbicas em altas temperaturas Neste exemplo, a eficácía biocida de aldeído glutáríco, 5 oxazolídina, e suas combinações é avaliada a 80°C ao longo de 5 dias.
Os biocídas são désafiados com 105 CFU/mL de consórcío de SRBs de campo de petróleo na presença de 10 ppm de sulfeto.
As soluçõe.s de biocí.da são re-desafiadas com consórcio de SRBs e sulfeto nos dias 3 10" e' 4. A tabela 7 mostra os resultados de, índ'ices de sinergia para o ensaio de S días.
Qs resultados da tabela 7 revelam que a combinação de aldeído g1utáríco/4,4- d-irnetil-oxazo1idina é sinérgica a 80°C, com desafio de SRB e sulfeto. 15 —Tabe-l-a- 7. Ín-dice de sinergía de co^inaçãe—d~=1-deí-dQ glutáríco/4,4-dimetil-Qxazolídina para apliçação em ambiente de alta temperatura e sulfeto Razão em peso de_atívos_ Índíce de sinergia ["cRraeiuõ glutãrico:4,4-dímetíl- 2 h" ""3 4 m oxázolidina) dias dias| dias --·—-'—| 5,5:1 <0,5 0,2 0,2 I <0,1 2:1 0,5 0,2 0,1 I <0,1 1:1,1 |Qe5) M2 I 0µ1 I <0.1| 1:2 0,4 0,1 0,1 <0,1 1:3,8 0,4 0,2 <0,1 <0,1 1:8.3 1,1 0,4 <0,1 <0,1 Coríquanto a invenção tenha sido descríta acíma de acordo cQm suas coneretizações pEeferidas, ela poderá ser 20 modíficada dentro do espírito e da abrangência desta divulgação.
Daí, pretende-se que este pedido cubra g quaísquer variações, tlSOS, ou adaptações da invenção usando is princípios geraís divulgados aqui.
Ademai"., pretende-se que o pedido c.ubra tais desvios da presente 25 dívulgação na medida em que caiam dentro da prática conhecida e costumeira Íía técnica à qual esta ínvençào pertence e que caíam dentro dos límites das seguíntes Eeivindicações.
REIVINDICAÇÕES' (Originais ')
1. Composíção bíocída, caracterízada pelo , fato de t '" 'coínpreender : aldeídõ glutárico; e b' .4 M 5 jim composto bíocida de oxazolídina . ! "}'./.r 2. Composí ção, de acordo eoín a reívindícação 1, " ,.7" ç.aracterizada pei0 fato de a proporção em peso de aldeído
Ü glutárico para composto bíocida de oxazolidina ser entre . cerca de 50:1 e 1:50. 10 . 3. Composíção, - de acord.o com a reívíndicação 1, caracterizada pelo fato de a proporção em peso de aldeído
P glutárico para composto biocida de oxazotidína ser entre . cerca de ;ZO:1 e 1:20-
4. Composição, de acordo com a reívindicação 1, 8 15 caracterizada pelo fato de c) còmposto bíoci-da d'e - _ " = t Qxazolídína ser uma oxazolidina monocíclica .
5. Composição, de acordo com a reívíndicação 4, , caracterizada pelo fato de a oxazolídína monQeícl.ica_ ser - - - - i 4, 4-dimetiloxazo1idi"na, N-metil-l, 3-oxazo1idína, N-
T - .2iq —-e-t-i19l-1, 3-oxazo'1idina,-' 5-_Tnetir-l, 3-òxazo1idina, 4—e.tíl- r- ¥ 4-hídroximetiloxazolidina, 4-eti1oxazo1i,dína, e 4 -met il— 4-etiloxazolidína, ou místuras de duas ou maís destas . " 6. Cornposição, de acordo eorrt a rei.vindica.ção 1, caracterízada pelo f ato de o composto biocída de 2S oxazolidína ser ,uma oxazolídina bicíclíca.
7. Composição, de acordo com a EeivirldícaçãQ 6, caracterizada pelo fato de a oxazolidína bícíclica ser 1— 3 " aza-3, 7-bicicío[3. 3. 0]octano opcionalmente substítuido '\. com alquila Ci-C6, alcóxi C1-C6, ou hidro¥i (alquila Ci-C6) . ] 30 8. Composição, de acordo co'rn a reivindícação 7, 4j" çaracterizada pelo f ato de a oxazolidina bicíclíca ser 7-etílbiciclooxazolídina (5-eti1-l-aza-3, 7- . 'dioxabícic'lo [3 . 3 . 0 ] octãno) , 5-hidroMmetoxíme.tij-4-a,za- - 3, 7-dieüxabicíc1o [3. 3. 0) octano) , 5-'hidroximetí1-1-aza-3, 7- . 35 dioxabíciclo [3 . 3. Ojoc.tano) ,. 5-hidroxípol-i (m.etilenoxí- . meti1-l-aza-dioxabieiclo [3.. 3. 0]octano) , e 1Taza-3, 7- 'dioxa-5-metilo1- (3- 3. 0) -'bici.clooctan'o, ou mistLlras de
( ' ' K . 2 dois ou mais destes.
9. Composição, de acordo com a reivindicação 8, 0 caracterizada pelo fato de o composto biocida de oxazolidina ser uma mistura de 5-hidroximetoximetil-1- v 5 aza-3,7-dioxabiciclo[3.3.0]octano, 5-hidroximetil-1-aza- 3,7-dioxabiciclo[3.3.0]octano e 5-hidroxipoli (metilenoximetil-1-aza-3,7-dioxabiciclo(3.3.0)) octano.
Y y 10. Composição, de acordo com a reivindicação 8, caracterizada pelo fato de o composto biocida de 10 oxazolidina ser uma bisoxazolidina.
11. Composição, de acordo com a reivindicação 10, caracterizada pelo fato de a bisoxazolidina ser N,N- metilenobis(5-metil-oxazolidina), ou bis(4,4'-tetrametil- 1,3-oxazolidin-3-il)-metano, ou misturas de dois ou mais 15 destes.
12. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de o composto biocida de oxazolidina ser uma polioxazolidina.
13. Composição, de acordo com a reivindicação 1, 20 caracterizada pelo fato de compreender um ou mais tensoativos polímeros iônicos/não iônicos e inibidores de escamação, corrosão, expurgadores de oxigênio, ou biocidas adicionais.
14. Composição, de acordo com a reivindicação 13, 25 caracterizada pelo fato de os biocidas adicionais serem serem selecionados dentre compostos de amônio quaternário, sais de tetraquis(hidroximetil)fosfônio e tris hidroximetil fosfina, 2,2-dibromo-3- . nitrilopropionarnida (DBNPA), 2-bromo-2-nitropropano-1,3- 30 diol (Bromopol), 5-cloro-2-metil-4-isotiazolin-3-ona, 2- metil-4-isotiazolin-3-ona (CMIT/MIT), 2-metil-4- isotiazolin-3-ona, tris{hidroximetil)nitrometano, cloreto de 1-(3-cioroalil)3,5,7-triaza-1-azonia-adamantano, 1,2- benziso-tiazolil-3-ona, o-ftalaldeído, formaldeído, 35 triazina, acetato de 2,6-dimetil-m-dioxan-4-ol, oxidantes, tais como cloro, dióxido de cloro, peróxidos, ácido peracético, brometo de amônio, brometo de sódio,
hipocloríto de sódio, hipobromíto de sódio, l-bromo-3- cIoro-5, 5-diTnetilhidanLoína (BCDMH) , c1Qramina, e " Msturas de dois ou mais destes- 15 . Método para contro-lar microorganísmos em urn sístema " 5 aquo5o Qü contendo água, caracterízado pelo fato de :' eompreender tratar o sistema com uma composíção conforme q definida na reivindieação 1.
1.6. Método, de acórdo coiti a reivínd.ica.ção 15, caracterizadD pelo fato de o sisterría aquo.so ou contendo
10. água set usado ou es3taE presente em produção de petróleo ou gás . ,17 . Método, de acordo com a reivindicação 16, caracte-rízado ,pelo fato de a produção de petróleo e gás cornpreender inj eção de campo de pêtróleo ou gás e água _ _15 _ p-rc)duzida e fluidos- fu-ncionai-s, poçols de petróíeo'" ou—gás", " " operações de petróleo e gás, separação, arma zenamento, e sistemas de transporte, dutos de petróleo e gás, vasos de ^
X m . = p'etróleo e gás, ou çoInbustµve_i5 . _ __" _ — . " 18 . Método, de acordo coin a reivindicação 15, .- W - -20 ca-racter:i:zado pelo fato de o' sístema aquoso ou contendo á'gua ser águas de resfriamento, águas de caldeiras, águas de plantas de papel- e poIpa, águas de outros pro,cessos industriais, águas de lastro, águas resídüái:ias, f luídos de usinagem, látices, tintas, revestímentos , adesivos, 2 5' tintas de ímpressão, cornpostos de fitas de vedação, produtos para cuidado pessoal e doméstieos, ou um sístema usado com estes . h 0 19 . Método, de acordo com a reivínd'ícação 15, ) caracterizado pelo fato de os mícroorganismos serem Ó 30 bactérias anaeróbicas.
20. Método, de acordo com a reívindicação 15 , caracteri zado pelo fato de o si-stema aquoso ou contendo água estar a 37°C ou superíor.

Claims (7)

REIVINDICAÇÕES
1. Corrtposição bíocida, caracterizada pelo fato de compreender: aldeído glutárico; e µ 5 um composto biocida de oxazolidina.,
2. Composição, de acárdo com a reivindíeação 1, m caracterízada pelo fato de a proporção em peso de aldeído glutárico para composto bíocida de oxazolidina ser entre cerca de 50:1 e 1:50. 10
3. Cornposição, de acordo cam a reí'vindícação 1, earacterizada pelQ Êatçj de a proporção em peso de aldeído glutárico para compQsto bíocida de oxazolídina ser entre cerca de 20:1 e 1:20.
4. Composição, de acordo com a reívindicação 1, _ 15 . caracterizãda X ,pelo fato_ de o - compDstçj -b'LQc-ída—de— — oxazolidina ser uma oxazolidína monocíclica, uma oxazolidína bícícíica, uma bisoxazolidína, ou uma poIioxazolidina. @ "" "
5. Método para controlar microorganismos em um sístema —20- aquoso— Du- contendo água," caractserizado pelo fato de compreender tratar q sístema com uma composiçào conforme definída na reivindicação 1-
6. Método, de acordo COúl a reivin'dícação 5, caracte:Éiz,ado pelo fato de os microõrgani&mos serem bactéri.as 25 anaeróbieas.
7. Método, de acordo com a reivindícação 5, caractetiz'ado pelo fato de o sistema aquoso ou contendo água estar a 37°C ou superior. 6, G-
RE.SUMO "COMPOSIÇÃO BIOCIDA F, MÉTODO PARA CONTROLAR %' MICROORGANISMOS .EM UM SISTEMA AQUOSO OU CONTENDO ÁGUA'" 'É provida uma composição bíocída compreendendo aldeído g 5 glutáríco e um composto biocida de oxazolídina. A
Ü 'composição é útil para controlar microorganísmos em : sistemas aquosos ou contendo água taís como aqueles eneontrados na produção de petróleo -e gás natural.
:¶ = ~ .— *~ · =~ + ~ _ ~ - ~ ~ ~ "AF + m = V d ¥1
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