BRPI0807811A2 - Compostos químicos - Google Patents

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "COMPOSTOS QUÍMICOS".

A presente invenção refere-se a derivados de imidazolina e a

seu uso como agentes inseticida, acaricida, moluscicida e nematocida. A

invenção também estende-se a composições inseticida, acaricida, moluscicida e nematicida compreendendo tais derivados de imidazolina, e aos métodos de uso de tais derivados e/ou composições para combate e controle de pestes de inseto, acarina, molusco e nematódeo. Em particular, a presente invenção refere-se a imidazolinas com substituintes de alquila e flúor.

Vários derivados de imidazolina com propriedades de acaricida

ou ectoparasiticida são conhecidas, por exemplo, de US4226876, US4414223, DE2818367, EP0011596, US4276302, US4232011, US4241075 e US4233306. Em particular, US5128361 descreve derivados de fluorofenóxi-metil-imidazolina úteis para combater ectoparasitas em animais hospedeiros e 15 JP51106739 descreve derivados de triflúor- e flúor-fenóxi-metil-imidazolina que têm alguma atividade contra carrapatos ou mosquitos.

que têm surpreendentemente boa atividade pesticida, em particular surpreendentemente boa atividade inseticida e/ou acaricida. Desse modo de acordo com um primeiro aspecto da invenção é fornecido um composto de fórmula (I):

ou sal ou N-óxido deste, em que R1 é C-M0 alquila; R2 é hidrogênio, metila, etila, C1-2 haloalquila, ou halogênio; R3 é hidrogênio, metila, etila, C1-2 haloalquila, ou halogênio; R4 é hidrogênio, metila, ou halogênio; R5 é hidrogênio,

metila, ou halogênio; R6 é hidrogênio, metila, etila, ou halogênio; Z é hidrogênio, hidróxi, nitro, ciano, rodano, formila, G, G-S-, G-S-S-, G-A-, R7R8N-, R7R8N-S-, R7R8N-A-, G-O-A-, G-S-A-, (R10O)(R11O)P(X)-, (R10O)(R11S)P(X)-, (R10O)(R11)P(X)-, (R10S)(R11S)P(X)-, (R10O)(R14R15N)P(X)-, (R11)(R14R15N)P(X)-,

Tem agora encontrado outros novos derivados de imidazolina (R14R15N)(R16R17N)P(X)-, G-N=CH-, G-O-N=CH-, NsC-N=CH-, ou Z é um grupo de fórmula (II)

em que B é S-, S-S-, S(O)-, -C(O)-, ou (CH2)n-, n é um número inteiro de 1 a

6 inclusive e R1, R2, R3, R4, R5, e R6 são como definidos acima; G é C1-10 alquila opcionalmente substituída, C2-io alquenila opcionalmente substituída, C2-10 alquinila opcionalmente substituída, C3-7 cicloalquila opcionalmente substituída, C3.7 cicloalquenila opcionalmente substituída, arila opcionalmente substituída, heteroarila opcionalmente substituída ou heterociclila opcionalmente substituída; A é S(O), SO2, C(O) ou C(S); R7, R8 e R9 são cada independentemente hidrogênio ou G; ou R7 e R8 juntos com o átomo N ao qual eles são ligados formam um grupo N=CR12R13; ou R7 e R8 juntos com o átomo N ao qual eles são ligados formam um anel heterocíclico de cinco, seis ou sete membros, cujo anel heterocíclico opcionalmente contém um ou dois heteroátomos adicionais selecionados de O, N ou S, e é opcionalmente substituído por um ou dois grupos C1-6 alquila; R10 e R11 são cada independentemente C1-Ce alquila, benzila, ou fenila, em que 0 grupo fenila é opcionalmente substituído com halogênio, nitro, ciano, C 1.3 alquila, C1.3 haloalquila, C1-3 alcóxi, ou C1.3 haloalcóxi; R12, R13, R14, R15, R16 e R17 são cada independentemente hidrogênio ou C1-C6 alquila; X é O ou S; contanto que pelo menos um dos grupos R2, R3, R4, R5 e R6 seja flúor.

Para evitar dúvida, o termo "composto" como usado aqui inclui todos os sais e N-óxidos do referido composto.

Os compostos de fórmula (I) podem existir em formas geométricas diferentes ou isoméricas óticas ou tautoméricas diferentes. Um ou mais 25 centros de quiralidade podem estar presentes, por exemplo, no átomo de carbono quiral CHR1 ou uma unidade de carbonoquiral no grupo G, ou uma unidade -S(O)- quiral no grupo Z, em cujo caso compostos da fórmula (I) podem estar presentes como enantiômeros puros, misturas de enantiômeros, diastereômeros puros ou misturas de diastereômeros. Podem existir ligações duplas presentes na molécula, tal como ligações C=C ou C=N1 em cujo caso compostos de fórmula (I) podem existir como isômeros simples de misturas de isômeros. Centros de tautomerização podem estar presentes.

Esta invenção abrange todos tais isômeros e tautômeros e misturas dos mesmos em todas as proporções bem como formas isotópicas tais como compostos deuterados.

Sais de adição de ácido adequados incluem aqueles com um ácido inorgânico tal como ácidos clorídrico, bromídrico, sulfúrico, nítrico e fos10 fórico, ou um ácido carboxílico orgânico tal como ácidos oxálico, tartárico, láctico, butírico, toluico, hexanoico e ftálico, ou ácidos sulfônicos tais como ácidos metano, benzeno e toluenossulfônico. Outros exemplos de ácidos carboxílicos orgânicos incluem haloácidos tal como ácido trifluoroacético.

N-óxidos são formas oxidadas de aminas terciárias ou formas oxidadas de nitrogênio contendo compostos heteroaromáticos. Eles são descritos em muitos livros, por exemplo, em "Heterocyclic N-oxides" por Ângelo Albini e Silvio Pietra, CRC Press, Boca Raton, Florida, 1991.

Cada porção alquila sozinha ou como parte de um grupo maior (tal como G, alcóxi, alcoxicarbonila, alquilcarbonila, alquilaminocarbonila, 20 dialquilaminocarbonila) é uma cadeia linear ou ramificada e é, por exemplo, metila, etila, n-propila, n-butila, n-pentila, n-hexila, isopropila, n-butila, secbutila, isobutila, terc-butila ou neopentila. Os grupos alquila são adequadamente grupos Ci a Cio alquila, porém são preferivelmente Ci-C8, ainda mais preferivelmente Ci-Cee mais preferivelmente grupos Ci-C4 alquila.

Anel ou cadeia formando grupos alquileno, alquenileno e alquini

Ia pode opcionalmente ser também substituído por um ou mais halogênio, C1-3 alquila e/ou Ci_3 alcóxi.

Quando presente, os substituintes opcionais em uma porção alquila (sozinhos ou como parte de um grupo maior tal como G, alcóxi, alcoxicarbonila, alquilcarbonila, alquilaminocarbonila, dialquilaminocarbonila) incluem um ou mais de halogênio, nitro, ciano, rodano, isotiocianato, C3.7 cicloalquila (ela própria opcionalmente substituída com Ci.6 alquila ou halogênio), C5-7 cicloalquenila (ela própria opcionalmente substituída com C1^ alquila ou halogênio), hidróxi, Cm0 alcóxi, C1--I0 alcóxiíCMoJalcóxi, tri(Ci^) alquilsilil(Ci.6)alcóxi, C1.6 alcoxicarboniKCMoJalcóxi, C1-I0 haloalcóxi, arilíC^) alcóxi (onde o grupo arila é opcionalmente substituído), C3-7 cicloalquilóxi (onde o grupo cicloalquila é opcionalmente substituído com C1^ alquila ou halogênio), C2--I0 alquenilóxi, C2--I0 alquinilóxi, mercapto, Cmo alquiltio, Cmo haloalquiltio, aril(C1^)alquiltio (onde 0 grupo arila é opcionalmente substituído), C3.7 cicloalquiltio (onde o grupo cicloalquila é opcionalmente substituído com C1^ alquila ou halogênio), tri(C1^)alquilsilil(C1.6)alquiltio, ariltio (onde o grupo arila é opcionalmente substituído), C1^ alquilsulfonila, C1^ haloalquilsulfonila, C1^ alquilsulfinila, C1^ haloalquilsulfinila, arilsulfonila (onde o grupo arila pode ser opcionalmente substituído), tri(Ci.4>alquilsilila, arildi(C-i-4) alquilsilila, (C1^alquildiarilsilila, triarilsilila, aril(Ci-4)alquiltío(Ci-4)alquila, arilóxi(Ci^)alquila, formila, Cm0 alquilcarbonila, hidroxicarbonila, C1--I0 alcoxicarbonila, aminocarbonila, C1^ alquilaminocarbonila, di(Ci-6alquil) aminocarbonila, N-ÍC^ alquil)-N-(Ci-3 alcóxi)aminocarbonila, C1^ alquilcarbonilóxi, arilcarbonilóxi (onde o grupo arila é opcionalmente substituído), C1^ alquilaminocarbonilóxi, d^C^alquilaminocarbonilóxi, oximas e oximéteres tal como =NO-C1^ alquila, =NO-C1-S haloalquila e =NO-C1.2alquil-arila (ela própria opcionalmente substituída), arila (ela própria opcionalmente substituída), heteroarila (ela própria opcionalmente substituída), heterociclila (ela própria opcionalmente substituída com C1^ alquila ou halogênio), arilóxi (onde o grupo arila é opcionalmente substituído), heteroarilóxi, (onde o grupo heteroarila é opcionalmente substituído), heterociclilóxi (onde o grupo heterociclila é opcionalmente substituído com C1^ alquila ou halogênio), amino, C1^ alquilamino, diíC^alquilamino, C-|.6 alquilcarbonilamino, (C1^alquilcarbonil-N(C1^alquilamino, C2.6 alquenilcarbonila, C2-6 alquinilcarbonila, C3.6 alqueniloxicarbonila, C3-6 alquiniloxicarbonila, ariloxicarbonila (onde o grupo arila é opcionalmente substituído) e arilcarbonila (onde o grupo arila é opcionalmente substituído).

Porções alquenila e alquinila podem estar na forma de cadeias lineares ou ramificadas, e as porções alquenila, onde apropriado, podem ser de qualquer uma das configurações (E)- ou (Z). Exemplos são vinila, alila e propargila. Porções alquenila e alquinila podem conter uma ou mais ligações duplas e/ou triplas em qualquer combinação. É entendido, que alenila e alquilinilalquenila são inclusos nestes termos.

5 Quando presente, os substituintes opcionais em alquenila ou al

quinila incluem aqueles substituintes opcionais fornecidos acima para uma porção alquila.

No contexto desta especificação acila é C1^ alquilcarbonila opcionalmente substituída (por exemplo, acetila), C2-6 alquenilcarbonila opcio10 nalmente substituída, C3-6 cicloalquilcarbonila opcionalmente substituída (por exemplo, ciclopropilcarbonila, C2-6 alquinilcarbonila opcionalmente substituída, arilcarbonila opcionalmente substituída (por exemplo, benzoíla) ou heteroarilcarbonila opcionalmente substituída (por exemplo, nicotinoíla ou isonicotinoíla).

Halogênio é flúor, cloro, bromo ou iodo.

Grupos haloalquila são grupos alquila que são substituídos com um ou mais dos mesmos ou diferentes átomos de halogênio e são, por exemplo, CF3, CF2CI, CF2H, CCI2H, CH2F, CH2CI, CH2Br, CH3CHF, (CH3)2CF, CF3CH2 ou CHF2CH2.

No contexto da presente especificação, os termos "arila", "anel

aromático" e "sistema de anel aromático" referem-se aos sistemas de anel que podem ser mono-, bi- ou tricíclico. Exemplos de tais anéis incluem fenila, naftalenila, antracenila, indenila ou fenantrenila. Um grupo arila preferido é fenila. Em adição, os termos "heteroarila", "anel heteroaromático" ou "siste25 ma de anel heteroaromático" referem-se a um sistema de anel aromático contendo pelo menos um heteroátomo e consistindo em um anel simples ou em dois ou mais anéis fundidos. Preferivelmente, anéis simples conterão até três e sistemas bicíclicos até quatro heteroátomos que preferivelmente serão escolhidos de nitrogênio, oxigênio e enxofre. Exemplos de tais grupos inclu30 em furila, tienila, pirrolila, pirazolila, imidazolila, 1,2,3-triazolila, 1,2,4-triazolila, oxazolila, isoxazolila, tiazolila, isotiazolila, 1,2,3-oxadiazolila, 1,2,4-oxadiazolila, 1,3,4-oxadiazolila, 1,2,5-oxadiazolila, 1,2,3-tiadiazolila, 1,2,4-tiadiazolila, 1,3,4-tiadiazolila, 1,2,5-tiadiazolila, piridila, pirimidinila, piridazinila, pirazinila, 1,2,3-triazinila, 1,2,4-triazinila, 1,3,5-triazinila, benzofurila, benzisofurila, benzotienila, benzisotienila, indolila, isoindolila, indazolila, benzotiazolila, benzisotiazolila, benzoxazolila, benzisoxazolila, benzimidazolila, 2,1,3- 5 benzoxadiazol, quinolinila, isoquinolinila, cinolinila, ftalazinila, quinazolinila, quinoxalinila, naftiridinila, benzotriazinila, purinila, pteridinila e indolizinila. Exemplos preferidos de radicais heteroaromáticos incluem piridila, pirimidila, triazinila, tienila, furila, oxazolila, isoxazolila, 2,1,3-benzoxadiazol e tiazolila.

Os termos heterociclo e heterociclila referem-se a um sistemas de anel não-aromático preferivelmente monocíclico ou bicíclico contendo até átomos incluindo um ou mais (preferivelmente um ou dois) heteroátomos selecionados de O, S e N. Exemplos de tais anéis incluem 1,3-dioxolano, oxetano, tetra-hidrofurano, morfolina, tiomorfolina e piperazina.

Quando presente, os substituintes opcionais em heterociclila incluem C1-6 alquila e C1-6 haloalquila, um grupo oxo (deixando um dos átomos de carbono no anel para estar na forma de um grupo ceto), bem como aqueles substituintes opcionais fornecidos acima para uma porção alquila.

Cicloalquila inclui ciclopropila, ciclobutila, ciclopentila e ciclohexila. Cicloalquilalquila é preferencialmente ciclopropilmetila. Cicloalquenila inclui ciclopentenila e ciclo-hexenila.

Quando presente, os substituintes opcionais em cicloalquila ou cicloalquenila incluem C1-3 alquila bem como aqueles substituintes opcionais fornecidos acima para uma porção alquila.

Anéis carbocíclicos incluem grupos arila, cicloalquila e cicloal

quenila.

Quando presente, os substituintes opcionais em arila ou heteroarila são selecionados independentemente, de halogênio, nitro, ciano, rodano, isotiocianato, C1-6 alquila, C1-6 haloalquila, C1-6 alcóxi-(Ci-6)alquila, C2-6 alquenila, C2-6 haloalquenila, C2-6 alquinila, C3.7 cicloalquila (ela própria op30 cionalmente substituída com C1-6 alquila ou halogênio), C5.7 cicloalquenila (ela própria opcionalmente substituída com C1^ alquila ou halogênio), hidróxi, C1-10 alcóxi, C1-10 alcóxi(Ci-io)alcóxi, tri(Ci^)alquil-silil(Ci.6)alcóxi, Ci.6 alcoxicarbonil(CMo)alcóxi, C-mo haloalcóxi, aril(Ci-4)alcóxi (onde o grupo arila é opcionalmente substituído com halogênio ou C1-6 alquila), C3.7 cicloalquilóxi (onde o grupo cicloalquila é opcionalmente substituído com C1-6 alquila ou halogênio), C2-10 alquenilóxi, C2-10 alquinilóxi, mercapto, Cmo alquiltio, Cmo 5 haloalquiltio, aril(Ci^)alquiltio, C3.7 cicloalquiltio (onde o grupo cicloalquila é opcionalmente substituído com C1-6 alquila ou halogênio), tri(01^4>-alquilsilil (Ci-6)alquiltio, ariltio, C1-6 alquilsulfonila, C1-6 haloalquilsulfonila, C1.6 alquilsulfinila, Ci^ haloalquilsulfinila, arilsulfonila, Cm0 alquilcarbonila, hidroxicarbonila, Cmo alcoxicarbonila, aminocarbonila, C1-6 alquilaminocarbonila, di(C-|.6 10 alquil)-aminocarbonila, N-(Ci_3 alquil)-N-(Ci-3 alcóxi)aminocarbonila, C1-6 alquilcarbonilóxi, arilcarbonilóxi, Ci-6alquilaminocarbonilóxi, di(Ci_6> alquilaminocarbonilóxi, arila (ela própria opcionalmente substituída com C1-6 alquila ou halogênio), heteroarila (ela própria opcionalmente substituída com Ci.6 alquila ou halogênio), heterociclila (ela própria opcionalmente substituída 15 com C1-6 alquila ou halogênio), arilóxi (onde o grupo arila é opcionalmente substituído com Ci.6 alquila ou halogênio), heteroarilóxi (onde o grupo heteroarila é opcionalmente substituído com C1-6 alquila ou halogênio), heterociclilóxi (onde o grupo heterociclila é opcionalmente substituído com C1-6 alquila ou halogênio), amino, C1-6 alquilamino, di(Ci-6)alquilamino, C1-6 alquilcar20 bonilamino, C^ealquilcarbonil-N-íC-i-eJalquilamino, arilcarbonila (onde o grupo arila é ele próprio opcionalmente substituído com halogênio ou C1-6 alquila), ou duas posições adjacentes em um sistema arila ou heteroarila podem ser ciclizadas para formar um anel carbocíclico ou heterocíclico de 4, 5, 6 ou 7 membros, ele próprio opcionalmente substituído com halogênio ou C1-6 alqui25 Ia. Mais substituintes para arila ou heteroarila incluem arilcarbonilamino (onde o grupo arila é substituído por Ci.6 alquila ou halogênio), C1-6 alcoxicarbonilamino, Ci-6alcoxicarbonil-N-(Ci-6)alquilamino, ariloxicarbonilamino (onde o grupo arila é substituído por Ci.6 alquila ou halogênio), ariloxicarbonil-N(Ci_6)alquilamino (onde o grupo arila é substituído por C1-6 alquila ou halogê30 nio), arilsulfonilamino (onde o grupo arila é substituído por C1-6 alquila ou halogênio), arilsulfonil-N-(Ci-6)alquilamino (onde o grupo arila é substituído por C1.6 alquila ou halogênio), aril-N-(Ci-6)alquilamino (onde o grupo arila é substituído por C1-6 alquila ou halogênio), arilamino (onde o grupo arila é substituído por Cv6 alquila ou halogênio), heteroaril amino (onde o grupo heteroarila é substituído por C1.6 alquila ou halogênio), heterociclilamino (onde o grupo heterociclila é substituído por C1-6 alquila ou halogênio), amino5 carbonilamino, C1-6 alquilaminocarbonilamino, di(Ci-e) alquilaminocarbonilamino, arilaminocarbonilamino (onde o grupo arila é substituído por C1-6 alquila ou halogênio), aril-N-(Ci^)alquilaminocarbonilamino (onde o grupo arila é substituído por C1.6 alquila ou halogênio), C1-6 alquilaminocarbonil-N-(Ci-6) alquilamino, di(Ci^)alquilaminocarbonil-N-(Ci-6)alquilamino, arilaminocarbo10 nil-N-íC^alquilamino (onde o grupo arila é substituído por C1-6 alquila ou halogênio) e aril-N-(Ci-6)alquilaminocarbonil-N-(Ci-6)alquilamino (onde o grupo arila é substituído por C^6 alquila ou halogênio).

Para porções fenila substituídas, grupos heterociclila e heteroarila, é preferido que um ou mais substituintes são independentemente sele15 cionados de halogênio, Ci„6 alquila, Ci_6 haloalquila, Ci.6 alcóxi(Ci-6)alquila, Ci_6 alcóxi, C1-6 haloalcóxi, C-i-e alquiltio, Ci-6 haloalquiltio, Ci_6 alquilsulfinila, Ci.6 haloalquilsulfinila, C1-6 alquilsulfonila, C1-6 haloalquilsulfonila, C2-6 alquenila, C2-6 haloalquenila, C2-6 alquinila, C3-7 cicloalquila, nitro, ciano, hidroxicaronila, C1^ alquilcarbonila, C1^ alcoxicarbonila, arila, heteroarila, Ci.6 alqui20 lamino, di(Ci_6 alquil)amino, C1.6 alquilaminocarbonila, ou di(Ci-6 alquil) aminocarbonila.

Grupos haloalquenila são grupos alquenila que são substituídos com um ou mais dos mesmos ou diferentes átomos de halogênio.

Deve ser entendido que substituintes de dialquilamino incluem 25 aqueles onde os grupos dialquila juntos com o átomo N ao qual eles são ligados formam um anel heterocíclico de cinco, seis ou sete membros que podem conter um ou dois heteroátomos adicionais selecionados de O, N ou S e que são opcionalmente substituídos por um ou dois grupos (Ci_6)alquila independentemente selecionados. Quando anéis heterocíclicos são forma30 dos juntando dois grupos em um átomo N, os anéis resultantes são adequadamente pirrolidina, piperidina, N-metilpiperazina, tiomorfolina e morfolina cada um dos quais pode ser substituído por um ou dois grupos (C-i-e) alquila independentemente selecionados.

Preferivelmente os substituintes opcionais em uma porção alquila incluem um ou mais de halogênio, nitro, ciano, hidroxicarbonila, Cmo alcóxi (ele próprio opcionalmente substituído por Cm0 alcóxi), aril(Ci^)alcóxi, 5 Cmo alquiltio, Cm0 alquilcarbonila, C3.5 cicloalquilcarbonila, Cm0 alcoxicarbonila, Ci.6 alquilaminocarbonila, di-(Ci.6 alquil)-aminocarbonila, C1.6 alquiicarbonilóxi, fenila opcionalmente substituída, heteroarila, arilóxi, arilcarbonilóxi, heteroarilóxi, heterociclila, heterociclilóxi, C3-7 cicloalquila (ela própria opcionalmente substituída com (Cv6JaIquiIa ou halogênio), C3.7 cicloalquilóxi, 10 C5-7 cicloalquenila, C^6 alquilsulfonila, C1-6 alquilsulfinila, tri(Ci^)alquilsilila, tri(Ci-4)alquilsilil(Ci-6)alcóxi, arildKC^alquilsilila, (Ci.4)alquildiarilsilila e triarilsilila.

Preferivelmente os substituintes opcionais em alquenila ou alquinila incluem um ou mais de halogênio, arila e C3.7 cicloalquila.

Um substituinte opcional preferido para heterociclila é C1-3 alqui

la.

Preferivelmente os substituintes opcionais para cicloalquila incluem halogênio, ciano e C1-6 alquila.

Os substituintes opcionais para cicloalquenila preferivelmente incluem C1.3 alquila, halogênio e ciano.

Em modalidades particularmente preferidas da invenção, os grupos preferidos para R1, R2, R3, R4, R5, R6, e Z em qualquer combinação dos mesmos são como mencionados abaixo.

Em certas modalidades, R1 é uma CrC6-alquila de cadeia linear 25 ou ramificada. Em modalidades preferidas, R1 é metila, etila, n-propila, i-propila, n-butila, s-butila, i-butila, n-pentila, 2-metilbutila, 3-metilbutila, Ametilbutila, 2,3-dimetil-propila, n-hexila, 2-metil-pentila, 3-metilpentila, Ametilpentila, 2,4-dimetilbutila ou 5-metil-hexila. Em modalidades mais preferidas, R1 é metila, etila, n-propila, n-butila ou n-pentila. Nas modalidades 30 mais preferidas, R1 é etila ou n-propila.

Em certas modalidades, incluindo qualquer uma daquelas descritas anteriormente, R2 é metila ou halogênio; mais preferivelmente R2 é fluorometila, difluorometila, trifluorometila, metila, flúor ou cloro; mais preferivelmente R2 é metila, flúor ou cloro.

Em certas modalidades, incluindo qualquer uma daquelas descritas anteriormente, R3 é hidrogênio, metila, halometila ou halogênio; mais preferivelmente R3 é metila, fluorometila, difluorometila, trifluorometila, flúor ou cloro.

Em certas modalidades, incluindo qualquer uma daquelas descritas anteriormente, R4 é hidrogênio ou metila; entretanto, mais preferivelmente R4 é hidrogênio. Em certas modalidades, incluindo qualquer uma daquelas descritas anteriormente, R5 e R6 são cada independentemente hidrogênio, metila ou halogênio; mais preferivelmente hidrogênio ou flúor.

Em certas modalidades preferidas, R4 é hidrogênio, R2 é metila, fluorometila, difluorometila, trifluorometila, cloro, ou flúor, e um ou mais dos grupos R3, R5 e R6 são diferentes para hidrogênio.

Em outras modalidades preferidas, R2 é diferente para hidrogê

nio e R3 é metila, fluorometila, difluorometila, trifluorometila, flúor ou cloro.

Em mais modalidades preferidas, incluindo quaisquer modalidades descritas anteriormente, pelo menos um de R2, R3, R5 e R6 é flúor.

Em certas modalidades, incluindo qualquer uma daquelas descritas anteriormente, Z é hidrogênio, ciano, formila, C1^ alquila [opcionalmente substituída por 1-7 átomos de flúor, 1-3 átomos de cloro, 1-3 átomos de bromo, um grupo ciano, 1-2 grupos C1.3 alcóxi, um grupo C1.3 haloalcóxi, um grupo C1.3 alquiltio, um grupo C1.3 haloalquiltio, um grupo alilóxi, um grupo propargilóxi, um grupo C3.6 cicloalquila, fenila (ela própria opcionalmente substituída por halogênio, nitro, ciano, C1.3 alquila, C1.3 alcóxi), um grupo C1.3 alquilcarbonilóxi, um grupo C^3 alcoxicarbonila, um grupo Ci„3 alquilcarbonila, benzoíla (ele próprio opcionalmente substituído por halogênio, nitro, C1-3 alquila, C1.3 alcóxi, ou um grupo ciano)], C3.6 alquenila, C3-6 haloalquenila, C3-6 alquinila, C1.6 alquiltio, C1-6 haloalquiltio, Ci.6 cianoalquiltio, feniltio (opcionalmente substituído por halogênio, nitro, ciano, C1-3 alquila, ou C1.3 alcóxi), C1-6 alquilditio, di(Ci^ alquil)aminotio, C1-6 alquilcarbonila (opcionalmente substituída por halogênio, ciano, ou C1.3 alcóxi), C2-6 alquenilcarbonila, C3.6 cicloalquilcarbonila, fenilcarbonila (opcionalmente substituída por halogênio, nitro, ciano, C^3 alquila, ou C^3 alcóxi), heteroarilcarbonila (opcionalmente substituída por halogênio, nitro, ciano, C1.3 alquila, ou C1.3 alcóxi), C1-6 alcoxicarbonila, C1.6 alquiltio-carbonila, feniltio-carbonila (opcionalmente substituida por halogênio, nitro, ciano, C1.3 alquila, ou C1.3 alcóxi), N,N-di C1.3 alquilaminocarbonila, C^3 alquilaminocarbonila, C3-5 alquenilaminocarbonila, C3.5 alquinilaminocarbonila, fenilaminocarbonila (em que o grupo fenila pode ser opcionalmente substituído por halogênio, nitro, ciano, C1.3 alquila, ou Ci_3 alcóxi), N-fenil-N-metil aminocarbonila (em que o grupo fenila pode ser opcionalmente substituído por halogênio, nitro, ciano, C1-3 alquila, ou C1.3 alcóxi), C1-6 alcoxitionocarbonila, C1-6 alquiltiotionocarbonila, feniltiotionocarbonila (opcionalmente substituída por halogênio, nitro, ciano, C1.3 alquila, ou C1.3 alcóxi), N,N-di C1.3 alquilaminotionocarbonila, Ci,3 alquilaminotionocarbonila, fenilaminotionocarbonila (em que o grupo fenila pode ser opcionalmente substituído por halogênio, nitro, ciano, C1.3 alquila, ou C1.3 alcóxi), N-fenil-Nmetil aminotionocarbonila (em que o grupo fenila pode ser opcionalmente substituído por halogênio, nitro, ciano, C1.3 alquila, ou C1.3 alcóxi), C1.3 alquilsulfonila, C1-3 haloalquilsulfonila, Ci.3 alquenilsulfonila, fenilsulfonila (opcionalmente substituída por halogênio, nitro, ciano, C1.3 alquila, ou C1.3 alcóxi), N,N-di C1-3 alquilaminossulfonila, di C1.3 alcóxi-P(=0)-, diC-i_3 alquiltio-P(=0)-, di C1.3 alcóxi-P(=S)-, di C^3 alquiltio-P(=S)-, (C1-3 alcóxi)(fenil)P(=0)-, (C1.3 alcóxi)(fenil)P(=S)-, C1.3 alquil-N=CH-, C1.3 alcóxi-N=CH-, ciano-N=CH-, fenilN=CH- (em que a fenila é opcionalmente substituída por halogênio, nitro, ciano, C1-3 alquila, ou C1.3 alcóxi), 2-piridil-N=CH-, 3-piridil-N=CH-, 2-tiazolilN=CH-, ou um composto de fórmula (II) em que B é S-, ou CH2

Mais preferivelmente Z é hidrogênio, ciano, formila, C1.3 alquila, C1-3 haloalquila, C1.3 cianoalquila, C^3 alcoxi-C^s alquila, Ci-3 benzilóxi-Ci_3 alquila, alila, propargila, Ci_6 alquiltio, Ci.6 haloalquiltio, feniltio (opcionalmente substituído por halogênio, Ci-3 alquila ou Ci.3 alcóxi), C1-6 alquilcarbonila, 30 fenilcarbonila (opcionalmente substituída por halogênio, Ci_3 alquila ou Ci.3 alcóxi), C-].6 alcoxicarbonila, Ci_3 alquilaminocarbonila, fenilaminocarbonila (em que o grupo fenila pode ser opcionalmente substituído por halogênio, Ci-3 alquila ou C1.3 alcóxi), Ci_3 alquilaminotionocarbonila, fenilaminotionocarbonila (em que o grupo fenila pode ser opcionalmente substituído por halogênio, C1-3 alquila ou Ci-3 alcóxi), C1-3 alquilsulfonila, C1.3 haloalquilsulfonila, di C1.3 alcóxi-P(=0)-, C1.3 alcóxi-N=CH-, ciano-N=CH-, 2-piridil-N=CH-.

Mais preferivelmente Z é hidrogênio.

Os compostos descritos abaixo são ilustrativos de novos compostos da invenção. Tabela I fornece 30 compostos de fórmula Ia

em que os valores de R1 são fornecidos na Tabela 1. Tabela 1: Valores de R1

Composto N0 R1 1-1 CO X O I-2 CH2CH3 I-3 CH2CH2CH3 I-4 CH(CH3)2 I-5 CH2CH2CH2CH3 I-6 CH(CH3)CH2CH3 I-7 CH2CH(CH3)2 I-8 C(CH3)3 I-9 CH2CH2CH2CH2CH3 1-10 CH(CH3)CH2CH2CH3 1-11 CH2CH(CH3)CH2CH3 1-12 CH2CH2CH(CH3)2 1-13 C(CH3)2CH2CH3 1-14 CH(CH2CH3)2 1-15 CH(CH3)CH(CH3)2 1-16 CH2CH2CH2CH2CH2CH3 1-17 CH2CH(CH3)CH2CH2CH3 1-18 Ch2CH2CH(CH3)CH2CH3 Composto N0 R1 1-19 CH2CH2CH2CH(CH3)2 I-20 CH2C(CH3)2CH2CH3 1-21 CH2CH(CH2CH3)2 I-22 CH2CH(CH3)CH(CH3)2 I-23 CH(CH3)CH2CH2CH2CH3 I-24 CH2CH2CH(CH3)CH2CH3 I-25 CH2CH2CH2CH(CH3)2 I-26 C(CH3)2CH2CH2CH3 I-27 CH2CH(CH2CH3)2 I-28 CH2CH(CH3)CH(CH3)2 I-29 Ch2CH2CH2CH2CH2CH2CH3 I-30 ch2ch2ch2ch2ch2ch2ch2ch3 30 Compostos de fórmula Ib

■•ày?

(Ib)

em que os valores de R1 são como fornecidos na Tabela 1 para compostos 1-1 a I-30, são designados como compostos N0S 11-1 a II-30, respectivamente. Compostos de fórmula Ic Cl

-O

Rl

T (Ic)

em que os valores de R1 são como fornecidos na Tabela 1 para compostos 1-1 a I-30, são designados como compostos N0S 111-1 a III-30, respectivamente.

30 Compostos de fórmula Id Me

I « N R1 H

(Id) em que os valores de R1 são como fornecidos na Tabela 1 para compostos 1-1 a I-30, são designados como compostos N0S IV-1 a IV-30, respectivamente.

30 Compostos de fórmula Ie

Me

-Ο

Ν

R1 H

F (Ie)

em que os valores de R1 são como fornecidos na Tabela 1 para compostos 1-1 a I-30, são designados como compostos N°s V-1 a V-30, respectivamente.

30 Compostos de fórmula If Me

P R1

F (If)

em que os valores de R1 são como fornecidos na Tabela 1 para compostos 1-1 a I-30, são designados como compostos N0S VI-1 a VI-30, respectivamente.

30 Compostos de fórmula Ig

Cl

(ig)

em que os valores de R1 são como fornecidos na Tabela 1 para compostos 1-1 a I-30, são designados como compostos N0S VII-1 a Vll-30, respectivamente.

30 Compostos de fórmula Ih Me

F (Ih)

em que os valores de R1 são como fornecidos na Tabela 1 para compostos 1-1 a I-30, são designados como compostos N0S Vl11-1 a VIII-30, respectivamente.

Compostos de fórmula Ii

Cl

N

R1 H

F (Ii)

em que os valores de R1 são como fornecidos na Tabela 1 para compostos 1-1 a I-30, são designados como compostos N0S IX-1 a IX-30, respectivamente.

30 Compostos de fórmula Ij

F (Ij)

em que os valores de R1 são como fornecidos na Tabela 1 para compostos 1-1 a I-30, são designados como compostos N0S X-1 a X-30, respectivamente.

30 Compostos de fórmula Ik

Cl N"Λ

0TjQ

r' H

F (Ik)

em que os valores de R1 são como fornecidos na Tabela 1 para compostos 1-1 a I-30, são designados como compostos N0S XI-1 a XI-30, respectivamente.

30 Compostos de fórmula Il

°- -N

R1 H

F (Il)

em que os valores de R1 são como fornecidos na Tabela 1 para compostos 1-1 a I-30, são designados como compostos N0S XXVIII-1 a XXVIII-30, respectivamente.

30 Compostos de fórmula Im Me

F (Im)

em que os valores de R1 são como fornecidos na Tabela 1 para compostos 1-1 a I-30, são designados como compostos N0S XII-1 a XII-30, respectivamente.

30 Compostos de fórmula In

F (In)

em que os valores de R1 são como fornecidos na Tabela 1 para compostos 1-1 a I-30, são designados como compostos N°s XIII-1 a XIII-30, respectivamente.

30 Compostos de fórmula Io

F (Io)

em que os valores de R1 são como fornecidos na Tabela 1 para compostos 1-1 a I-30, são designados como compostos N°s XIV-1 a XIV-30, respectivamente.

30 Compostos de fórmula Iac

CH3 |y|

-o- 1'

N

R' H

(Iac)

em que os valores de R1 são como fornecidos na Tabela 1 para compostos 1-1 a I-30, são designados como compostos N0S XXIX-1 a XXIX -30, respectivamente.

30 Compostos de fórmula Iad

çi

-O

R1

(Iad)

em que os valores de R1 são como fornecidos na Tabela 1 para compostos 1-1 a I-30, são designados como compostos N0S XXX-1 a XXX-30, respectivamente.

30 Compostos de fórmula Iae

F

(Iae)

em que os valores de R1 são como fornecidos na Tabela 1 para compostos 1-1 a I-30, são designados como compostos N0S XXXI-1 a XXXI-30, respectivãmente.

30 Compostos de fórmula Iaf

vIir0W

(Iaf)

em que os valores de R1 são como fornecidos na Tabela 1 para compostos 1-1 a I-30, são designados como compostos N0S XXXI1-1 a XXXII-30, respectivamente.

30 Compostos de fórmula Iag

F

(Iag)

em que os valores de R1 são como fornecidos na Tabela 1 para compostos 1-1 a I-30, são designados como compostos N0S XXXIII-1 a XXXIII-30, respectivamente. Compostos de fórmula Iah

(Iah)

em que os valores de R1 são como fornecidos na Tabela 1 para compostos 1-1 a I-30, são designados como compostos N0S XXXIV-1 a XXXIV-30, respectivamente.

30 Compostos de fórmula Iai

F

F (Iai)

em que os valores de R1 são como fornecidos na Tabela 1 para compostos 1-1 a I-30, são designados como compostos N0S XXXV-1 a XXXV-30, respectivamente.

30 Compostos de fórmula Iaj

Cl

F (Iaj)

em que os valores de R1 são como fornecidos na Tabela 1 para compostos 1-1 a I-30, são designados como compostos N0S XXXVI-1 a XXXVI-30, respectivamente.

30 Compostos de fórmula Iak Cl

R1

Γ

F (Iak)

em que os valores de R1 são como fornecidos na Tabela 1 para compostos 1-1 a I-30, são designados como compostos N0S XXXVII-1 a XXXVII-30, respectivamente. Compostos de fórmula Ial

(IaI)

em que os valores de R1 são como fornecidos na Tabela 1 para compostos 1-1 a I-30, são designados como compostos N0S XXXVIII-1 a XXXVIII-30, respectivamente.

30 Compostos de fórmula Iam

F

wXr-T*?

(Iam)

em que os valores de R1 são como fornecidos na Tabela 1 para compostos 1-1 a I-30, são designados como compostos N0S XXXIX-1 a XXXIX-30, respectivamente.

30 Compostos de fórmula Ian

F

-O

R (Ian)

em que os valores de R1 são como fornecidos na Tabela 1 para compostos 1-1 a I-30, são designados como compostos N0S XL-1 a XL-30, respectivamente.

30 Compostos de fórmula Iao

CF,

R' (Iao)

em que os valores de R1 são como fornecidos na Tabela 1 para compostos 1-1 a I-30, são designados como compostos N°s XLI-1 a XLI-30, respectivamente.

30 Compostos de fórmula Iap (Iap)

em que os valores de R1 são como fornecidos na Tabela 1 para compostos 1-1 a I-30, são designados como compostos N0S XLI1-1 a XLII-30, respectivamente.

30 Compostos de fórmula Iaq

(Iaq)

em que os valores de R1 são como fornecidos na Tabela 1 para compostos 1-1 a I-30, são designados como compostos N0S XLIII-1 a XLIII-30, respectivamente.

Tabela 2 fornece 194 compostos de fórmula Ip.

F

dP)

em que os valores de R1 e Z são fornecidos na Tabela 2 abaixo. Tabela 2:

Composto N0 R1 Z XV-1 Et -CN XV-2 Et -NO2 XV-3 Et Me XV-4 Et Et XV-5 Et Pr XV-6 Et Bu XV-7 Et Alila XV-8 Et Isopropenila XV-9 Et Vinila XV-10 Et Propargila XV-11 Et but-2-en1-ila Composto N0 R1 Z XV-12 Et but-1-en-1-ila XV-13 Et but-3-en1-ila XV-14 Et but-1-en2-ila XV-15 Et but-2-en2-ila XV-16 Et but-3-en2-ila XV-17 Et Metoximetila XV-18 Et Etoximetila XV-19 Et Propoximetila XV-20 Et Benziloximetila XV-21 Et 1-metoxietila XV-22 Et 2-metoxietila XV-23 Et -CH2OCOMe XV-24 Et -CH2OCOEt XV-25 Et -CH2OCOiPr XV-26 Et -CH2OCOtBu XV-27 Et -CH2OCOPh XV-28 Et -CH2OCOOEt XV-29 Et -CH=N-OMe XV-30 Et -CH=N-OEt XV-31 Et -CH=N-Me XV-32 Et -CH=N-Et XV-33 Et -CH=N-Ph XV-34 Et -CH=N-(2-piridila) XV-35 Et -CH=N-CDN XV-36 Et -P(O)(OEt)2 XV-37 Et -P(S)(OEt)2 XV-38 Et -P(O)(OMe)2 XV-39 Et -P(S)(OMe)2 XV-40 Et -P(O)(OPh)2 XV-41 Et -P(S)(OPh)2 Composto N0 R1 Z XV-42 Et -P(O)(OBn)2 XV-43 Et -P(S)(OBn)2 XV-44 Et -P(O)(NMe2)2 XV-45 Et -P(S)(NMe2)2 XV-46 Et -P(O)(NEt2)2 XV-47 Et -P(S)(NEt2)2 XV-48 Et -OH XV-49 Et -OMe XV-50 Et -OAc XV-51 Et -OBz XV-52 Et SMe XV-53 Et SCCI3 XV-54 Et SPh XV-55 Et S(O)Ph XV-56 Et S(O)2Me XV-57 Et S(O)2CF3 XV-58 Et S(O)2Ph XV-59 Et C(O)Me XV-60 Et C(O)Et XV-61 Et C(0)iPr XV-62 Et C(0)tBu XV-63 Et C(O)CH2OMe XV-64 Et C(O)CH2CI XV-65 Et C(O)CHCI2 XV-66 Et C(O)CCI3 XV-67 Et C(O)Ph XV-68 Et C(0)(4-fluorofenila) XV-69 Et C(0)(4-clorofenila) XV-70 Et C(0)(4-metoxifenila) XV-71 Et C(0)(2,4-diclorofenila) Composto N0 R1 Z XV-72 Et C(0)(2,6-diclorofenila) XV-73 Et C(0)(2,6-difluorofenila) XV-74 Et C(O)OMe XV-75 Et C(O)OEt XV-76 Et C(O)OiPr XV-77 Et C(O)OtBu XV-78 Et C(O)OPh XV-79 Et C(0)0(4-fluorofenila) XV-80 Et C(0)0(4-clorofenila) XV-81 Et C(0)0(4-metoxifenila) XV-82 Et C(0)0(2,4-diclorofenila) XV-83 Et C(0)0(2,6-diclorofenila) XV-84 Et C(0)0(2,6-difluorofenila) XV-85 Et C(O)NHMe XV-86 Et C(O)NMe2 XV-87 Et C(O)NHEt XV-88 Et C(O)NEt2 XV-89 Et C(O)NHiPr XV-90 Et C(O)NHtBu XV-91 Et C(O)NHPh XV-92 Et C(0)NH(4-fluorofenila) XV-93 Et C(0)NH(4-clorofenila) XV-94 Et C(0)NH(4-metoxifenila) XV-95 Et C(0)NH(2,4-diclorofenila) XV-96 Et C(0)NH(2,6-diclorofenila) XV-97 Et C(0)NH(2,6-difluorofenila) XV-98 nPr -CN XV-99 nPr -NO2 XV-100 nPr Me XV-101 nPr Et Composto N0 R1 Z XV-102 nPr Pr XV-103 nPr Bu XV-104 nPr Alila XV-105 nPr Isopropenila XV-106 nPr Vinila XV-107 nPr Propargila XV-108 nPr but-2-en1-ila XV-109 nPr but-1-en-1-ila XV-110 nPr but-3-en1-ila XV-111 nPr but-1-en2-ila XV-112 nPr but-2-en2-ila XV-113 nPr but-3-en2-ila XV-114 nPr Metoximetila XV-115 nPr etoximetila XV-116 nPr Propoximetila XV-117 nPr Benziloximetila XV-118 nPr 1-metoxietila XV-119 nPr 2-metoxietila XV-120 nPr -CH2OCOMe XV-121 nPr -CH2OCOEt XV-122 nPr -CH2OCOiPr XV-123 nPr -CH2OCOtBu XV-124 nPr -CH2OCOPh XV-125 nPr -CH2OCOOEt XV-126 nPr -CH=N-OMe XV-127 nPr -CH=N-OEt XV-128 nPr -CH=N-Me XV-129 nPr -CH=N-Et XV-130 nPr -CH=N-Ph XV-131 nPr -CH=N-(2-piridila) Composto N0 R1 Z XV-132 nPr -CH=N-CDN XV-133 nPr -P(O)(OEt)2 XV-134 nPr -P(S)(OEt)2 XV-135 nPr -P(O)(OMe)2 XV-136 nPr -P(S)(OMe)2 XV-137 nPr -P(O)(OPh)2 XV-138 nPr -P(S)(OPh)2 XV-139 nPr -P(O)(OBn)2 XV-140 nPr -P(S)(OBn)2 XV-141 nPr -P(O)(NMe2)2 XV-142 nPr -P(S)(NMe2)2 XV-143 nPr -P(O)(NEt2)2 XV-144 nPr -P(S)(NEt2)2 XV-145 nPr -OH XV-146 nPr -OMe XV-147 nPr -OAc XV-148 nPr -OBz XV-149 nPr SMe XV-150 nPr SCCI3 XV-151 nPr SPh XV-152 nPr S(O)Ph XV-153 nPr S(O)2Me XV-154 nPr S(O)2CF3 XV-155 nPr S(O)2Ph XV-156 nPr C(O)Me XV-157 nPr C(O)Et XV-158 nPr C(0)iPr XV-159 nPr C(0)tBu XV-160 nPr C(O)CH2OMe XV-161 nPr C(O)CH2CI Composto N0 R1 Z XV-162 nPr C(O)CHCI 2 XV-163 nPr C(O)CCI3 XV-164 nPr C(O)Ph XV-165 nPr C(0)(4-fluorofenila) XV-166 nPr C(0)(4-clorofenila) XV-167 nPr C(0)(4-metoxifenila) XV-168 nPr C(0)(2,4-diclorofenila) XV-169 nPr C(0)(2,6-diclorofenila) XV-170 nPr C(0)(2,6-difluorofenila) XV-171 nPr C(O)OMe XV-172 nPr C(O)OEt XV-173 nPr C(O)OiPr XV-174 nPr C(O)OtBu XV-175 nPr C(O)OPh XV-176 nPr C(0)0(4-fluorofenila) XV-177 nPr C(0)0(4-clorofenila) XV-178 nPr C(0)0(4-metoxifenila) XV-179 nPr C(0)0(2,4-diclorofenila) XV-180 nPr C(0)0(2,6-diclorofenila) XV-181 nPr C(0)0(2,6-difluorofenila) XV-182 nPr C(O)NHMe XV-183 nPr C(O)NMe2 XV-184 nPr C(O)NHEt XV-185 nPr C(O)NEt2 XV-186 nPr C(O)NHiPr XV-187 nPr C(O)NHtBu XV-188 nPr C(O)NHPh XV-189 nPr C(0)NH(4-fluorofenila) XV-190 nPr C(0)NH(4-clorofenila) XV-191 nPr C(0)NH(4-metoxifenila) Composto N0 R1 Z XV-192 nPr C(0)NH(2,4-diclorofenila) XV-193 nPr C(0)NH(2,6-diclorofenila) XV-194 nPr C(0)NH(2,6-difluorofenila) (Iq)

em que os valores de R1 e Z são como fornecidos na Tabela 2 para compostos XV-1 a XV-194, são designados como compostos N0S XVI-1 a XVI-194, respectivamente.

194 Compostos de fórmula Ir

F

Fv

em que os valores de R1 e Z são como fornecidos na Tabela 2 para compostos XV-1 a XV-194, são designados como compostos N0S XVII-1 a XVII-194, respectivamente.

194 Compostos de fórmula Is

Me F.

em que os valores de R1 e Z são como fornecidos na Tabela 2 para compostos XV-1 a XV-194, são designados como compostos N0S XVI11-1 a XVIII194, respectivamente. 194 Compostos de fórmula It

em que os valores de R1 e Z são como fornecidos na Tabela 2 para compostos XV-1 a XV-194, são designados como compostos N0S XIX-1 a XIX-194, respectivamente.

194 Compostos de fórmula Iu

lVle N—\

R’ * (Iu)

em que os valores de R1 e Z são como fornecidos na Tabela 2 para compostos XV-1 a XV-194, são designados como compostos N0S XX-1 a XX-194, respectivamente.

194 Compostos de fórmula Iv

Cl

R, _

F (Iv)

em que os valores de R1 e Z são como fornecidos na Tabela 2 para compostos XV-1 a XV-194, são designados como compostos N0S XXI-1 a XXI-194, respectivamente.

194 Compostos de fórmula Iw

em que os valores de R1 e Z são como fornecidos na Tabela 2 para compostos XV-1 a XV-194, são designados como compostos N0S XXII-1 a XXII-194, respectivamente. 194 Compostos de fórmula Ix Cl

l-°

F (ix)

em que os valores de R1 e Z são como fornecidos na Tabela 2 para compostos XV-1 a XV-192, são designados como compostos N0S XXIII-1 a XXIII192, respectivamente.

194 Compostos de fórmula Iy

Cl |VJ-y

Y?

F dy)

em que os valores de R1 e Z são como fornecidos na Tabela 2 para compostos XV-1 a XV-194, são designados como compostos N0S XXIV-1 a XXIV194, respectivamente.

194 Compostos de fórmula Iz

l^e N—\

R '

K1 Z

F (Iz)

em que os valores de R1 e Z são como fornecidos na Tabela 2 para compostos XV-1 a XV-194, são designados como compostos N0S XXV-1 a XXV-194, respectivamente.

194 Compostos de fórmula Iaa

Me

h ' (Iaa)

em que os valores de R1 e Z são como fornecidos na Tabela 2 para compostos XV-1 a XV-194, são designados como compostos N°s XXVI-1 a XXVI194, respectivamente. 194 Compostos de fórmula Iab

(Iab)

em que os valores de R1 e Z são como fornecidos na Tabela 2 para compostos XV-1 a XV-194, são designados como compostos N0S XXVII-1 a XXVII194, respectivamente.

194 Compostos de fórmula Iar

-o

R1

F (lar)

em que os valores de R1 são como fornecidos na Tabela 1 para compostos XV-1 a XV-194, são designados como compostos N°s XLIV-1 a XLIV-194, respectivamente.

194 Compostos de fórmula Ias CH, N.

FY]W

em que os valores de R1 são como fornecidos na Tabela 1 para compostos XV-1 a XV-194, são designados como compostos N0S XLV-1 a XLV-194, respectivamente.

194 Compostos de fórmula Iat

Cl

(Iat)

em que os valores de R1 são como fornecidos na Tabela 1 para compostos XV-1 a XV-194, são designados como compostos N0S XLVI-1 a XLVI-194, respectivamente. 194 Compostos de fórmula Iau

10

15

(Iau)

em que os valores de R1 são como fornecidos na Tabela 1 para compostos XV-1 a XV-194, são designados como compostos N0S XLVII-1 a XLVII-194, respectivamente.

194 Compostos de fórmula Iav F

I N

(Iav)

em que os valores de R1 são como fornecidos na Tabela 1 para compostos XV-1 a XV-194, são designados como compostos N°s XLVIII-1 a XLVIII-194, respectivamente.

194 Compostos de fórmula Iaw

F N

(Iaw)

em que os valores de R1 são como fornecidos na Tabela 1 para compostos XV-1 a XV-194, são designados como compostos N°s XLIX-1 a XLIX-194, respectivamente.

194 Compostos de fórmula Iax

Cl

"'0XYV?

(Iax)

em que os valores de R1 são como fornecidos na Tabela 1 para compostos XV-1 a XV-194, são designados como compostos N0S L-1 a L-194, respectivamente. 194 Compostos de fórmula Iay

F (Iay)

em que os valores de R1 são como fornecidos na Tabela 1 para compostos XV-1 a XV-194, são designados como compostos N0S LI-1 a LI-194, respectivamente.

194 Compostos de fórmula Iaz

Cl

F (Iaz)

em que os valores de R1 são como fornecidos na Tabela 1 para compostos XV-1 a XV-194, são designados como compostos N°s LII-1 a LII-194, respectivamente.

194 Compostos de fórmula Iba Cl

F (Iba)

em que os valores de R1 são como fornecidos na Tabela 1 para compostos XV-1 a XV-194, são designados como compostos N0S LIII-1 a LIII-194, respectivamente.

194 Compostos de fórmula Ibb

F

(Ibb)

em que os valores de R1 são como fornecidos na Tabela 1 para compostos XV-1 a XV-194, são designados como compostos N0S LIV-1 a LlV-194, res10

15

pectivamente.

194 Compostos de fórmula Ibc

"""òV?

(Ibc)

em que os valores de R1 são como fornecidos na Tabela 1 para compostos XV-1 a XV-194, são designados como compostos N0S LV-1 a LV-194, respectivamente.

194 Compostos de fórmula Ibd

£ (Ibd)

em que os valores de R1 são como fornecidos na Tabela 1 para compostos XV-1 a XV-194, são designados como compostos N0S LVI-1 a LVI-194, respectivamente.

194 Compostos de fórmula Ibe

CF,

(Ibe)

em que os valores de R1 são como fornecidos na Tabela 1 para compostos XV-1 a XV-194, são designados como compostos N0S LVII-1 a LVI1-194, respectivamente.

194 Compostos de fórmula Ibf

CHF0

IX ^ (Ibf)

em que os valores de R1 são como fornecidos na Tabela 1 para compostos XV-1 a XV-194, são designados como compostos N0S LVIII-1 a LVIII-194, respectivamente. 194 Compostos de fórmula Ibg em que os valores de R1 são como fornecidos na Tabela 1 para compostos XV-1 a XV-194, são designados como compostos N0S LIX-1 a LIX-194, respectivamente.

Tabela 3 abaixo fornece dados de caracterização para alguns dos compostos descritos acima; outros compostos são somente descritos nesta tabela de dados de caracterização.

Tabela 3: Dados de caracterização para compostos da invenção

Composto R1 R2 R3 R4 R5 R6 Z P.f. [°C] N0 1.001 Etila F H F H H H Goma * 1.002 Etila F H H F H H 110-110,5 1.003 Etila F F H H H H 87,5-88 I-2 Etila F H H H F H 115,5-116 1.005 Etila H F H F H H Sólido * 1.006 Etila Cl H H F H H 86,5-87 XIV-2 Etila F F H F F H 81,5-83 1.008 Etila F F H F H H 117-117,5 1.009 Etila F Me H H F H 75-77 1.010 Etila Cl H H H F H 65-65,5 1.011 Etila Cl H H H F C(O)OC(CH3)3 Goma * XI-2 Etila Cl F H F H H 112-112,5 III-2 Etila Cl F H H F H Sólido * 1.014 Metila H F H F H C(O)OC(CH3)3 Goma * 1.015 Metila H F H F H H 134-134,5 1.016 Etila F F H F F C(O)OC(CH3)3 Goma * 1.017 Etila Me F H H H H 94-95 1.018 Etila F F H H F H 106-107 1.019 Etila F F F H H H 92-03 1.020 Etila F F Me H H H Goma * Composto R1 R2 R3 R4 R5 R6 Z P.f. [0C] N0 1.021 Etila Me F H H F H Goma * 1.022 Etila Me F H F F H 99-101 1.023 Etila Cl Me H F H H 110-111 1.024 Etila Cl Cl H F H H 124-128 1.025 Etila Cl Me F F H H 115-118 1.026 Etila Cl Me H F F H 92-94 1.027 Etila Me Me F H H H 79-83 1.028 Etila Me Me H H F H 83-85 1.029 Etila Me F H F H H 100-102 1.030 Etila Cl Cl H H F H 82-86 1.031 Etila F Cl H H H H 135-136 1.032 Etila F Cl H H F H 88-90 1.033 Etila F Me H H Cl H 84-86 1.034 Etila F O H H H H 91-92 Tl ω 1.035 Metila F CO 1 H H H H 120-121 LL o 1.036 n-propila F CO H H H H Goma * LL o 1.037 i-propila F CO H H H H Goma * Uü 1.038 etila F Me H H H H 96-98 * 1H-RMN (CDCb) de compostos selecionados:

1.001 6,87, m, 1H; 6,52, m, 1H; 6,33, m, 1H; 4,62, t, 1H; 4,07, m, 2H; 3,74, m, 2H; 2,01, m, 1H; 1,92, m, 1H; 1,11, t, 3H.

1.005 6,53, m, 2H; 6,43, m, 1H; 4,74, t, 1H; 3,68, b, 2H; 3,56, b, 2H; 1,94, m, 2H; 1,04, t,3H.

1.011 7,12, m, 1H; 6,96, m, 1H; 6,88, m, 1H; 5,71, t, 1H; 3,7-3,9, m, 4H; 2,08, m, 2H; 1,44, s, 9H; 1,13, t, 3H.

III-2 6,98, m, 1H; 6,87, m, 1H; 4,91, t, 1H; 3,77, m, 2H; 3,52, m, 2H; 2,05, m, 1H; 1,97, m, 1H; 1,05, t, 3H.

1.014 6,42, m, 2H; 6,39, m, 1H; 6,71, q, 1H; 3,80, m, 4H; 1,64, d, 3H; 1,53, s, 9H.

1.016 6,72, m, 1H; 5,77, t, 1H; 3,90 to 3,75, m, 4H; 2,05, m, 2H; 1,48, s, 9H; 1,13, t, 3H. 3Η; 1,99, m, 2Η; 1,08, t, 3Η.

2,22, s, 3Η; 1,99, m, 2Η; 1,04, t, 3Η.

2Η; 2,01, m, 1Η; 1,98, m, 1Η; 1,57, m, 1Η; 1,49, m, 1Η; 0,97, t, 3Η. 1.037 7,32, dd, 1Η; 7,18, dd, 1Η; 7,12, t, 1Η; 4,60, d, 1H; 3,68, m, 2H; 3,55, m, 2H; 2,23, m, 1H; 1,14, d, 3H; 1,04, d, 3H.

Compostos da invenção podem ser preparados por uma variedade de métodos, por exemplo, aqueles descritos abaixo.

Compostos da fórmula (I) em que Z não é H, podem ser prepa

rados de compostos da fórmula (I) em que Z é H, por tratamento com o reagente apropriado. Dependendo da natureza de Z, este pode ser, por exemplo, um agente de alquilação, um agente de acilação, um agente de carba

moilação, um agente de fosforilação, um agente de sulfenilação ou um agente de oxidação. Estes agentes de derivatização são geralmente eletrófilos. Métodos para a conversão de grupos NH em grupos NZ podem ser encontrados, por exemplo, em T.W. Greene e P.G.M. Wuts "Protecting Groups in Organic Synthesis" 3a edição, Wiley, NY 1999.

de um fenol da fórmula (2), com uma 2-haloalquilimidazolina da fórmula 3 (J. Am. Chem. Soe. 1947, 69, 1688).

20

Compostos da fórmula (I) podem ser preparados por alquilação

(2)

(3)

d) Compostos da fórmula (I) podem ser preparados de nitrilas da fórmula (4), por tratamento com uma diamina da fórmula (5). Isto é vantajosamente realizado na presença de um catalisador tal como CS2, P2S5 (J. of Med. Chem., 2003 46, 1962) ou Na2S4 (DE 2512513). A nitrila (4) pode ser 5 convertida em imidatos da fórmula (6) usando um álcool tal como metanol e uma quantidade catalítica de base tal como NaOH1 ou em sais de imidato de fórmula (6) usando um álcool tal como metanol ou etanol e um ácido tal como HCI. Imidatos da fórmula (6) podem ser convertidos em compostos da fórmula (I) em tratamento com diaminas da fórmula (5) (J. of Med. Chem., 10 2004,47, 6160; J. Am. Chem. Soc. 1947, 69, 1688). Nitrilas da fórmula (4) podem ser preparadas por fenóis de alquilação da fórmula (2) com uma nitrila da fórmula (8), transportando um grupo de saída L1 (J. Am. Chem. Soc. 1947, 69, 1688).

(6) / (6a) (5) (I)

Em uma variante, anilinas de fórmula (2a) podem ser reagidas 15 com nitrilas de fórmula (8) para formar compostos da fórmula (4a). As aminas de fórmula (4a) podem ser convertidas em seguida em nitrilas de fórmula (4), em que R2 é flúor, cloro, bromo ou iodo por diazotização e outra conversão no haleto correspondente (H. Zollinger, "Diazo Chemistry 1, Aromatic e heteroaromatic Compounds" VCH, Weinheim, 1994). L1X/CN

R

(8)

Em outra variante, fenóis de fórmula (2b), em que Q é um grupo aldeído, ácido ou éster, podem ser reagidos com nitrilas de fórmula (8) para compostos de fórmula (4b). Compostos de fórmula (4b) podem em seguida ser convertidos nos compostos correspondentes de fórmula (4), em que R2 é C1-2 haloalquila, em particular difluorometila, fluorometila ou trifluormetila, conversões de grupo funcional bem-conhecidos.

XN

R

(8)

(2b) (4b) (4)

Ao homem versado na técnica, é entendido, que nestas variantes quaisquer dos grupos R2, R3, R4, R5 e R6 pode ser um grupo amino ou um grupo Q para tais outras transformações.

Esteres da fórmula (7) podem ser convertidos em imidazolinas

da fórmula (I) por tratamento com diaminas da fórmula (5) (J. Am. Chem. Soc. 1950, 72, 4443-5). Reagentes de alquilalumínio podem ser usados com vantagem para facilitar esta reação. Esta conversão ocorre em duas etapas formando primeiro a monoamida (10), que pode servir como um precursor 15 para imidazolinas da fórmula (I). Esteres da fórmula (7) podem ser preparados por alquilação de fenóis da fórmula (2) com ésteres da fórmula (9), em que L2 é um grupo de saída, e Rxx é um grupo alquila ou arila opcionalmente substituída (tipicalmente Ci-C6 alquila, fenila ou benzila). Os grupos de saída Li e L2 são tipicalmente aqueles usados para reações Sn2. Li e L2 tor20 nam-se ânions de ácidos orgânicos ou inorgânicos na ausência de seus substratos (9) e (10). Grupos de saída típicos são, por exemplo, haleto tal 10

15

como cloro ou bromo, alquilsulfonatos tal como mesilato, e arilsulfonatos tal como tosilato.

-COORxx

R1

(9)

H2N'

R2 I V -0-~-y-C00Rxx T' R5 (7) NHZ d)

Compostos da fórmula (I) podem ser preparados de imidazolinas da fórmula (11) por introdução de um grupo R1. Isto pode ser feito por tratamento (11) com uma base e em seguida subsequentemente com um eletrófilo capaz de introduzir o grupo R1. Um eletrófilo típico pode ser um haIeto tal como R1-CI1 R1-Br, ou R1-I. Uma base típica pode ser n-butil-lítio ou mesitil-lítio. O grupo Z pode ser um grupo de proteção tal como tBuOCO ou (Chh^Si, que pode ser removido se desejado, e um grupo Z diferente pode ser ligado como descrito acima se desse modo desejado. Este processo é exemplificado no exemplo 3.

Compostos de fórmulas (2), (3), (5), (7), (8), (9) e (11) são compostos conhecidos ou podem ser obtidos facilmente de compostos conhecidos usando processos que são rotina na técnica e com os quais o homem versado será familiar.

Os compostos da fórmula (4), incluindo aqueles de fórmula (4a) e fórmula (4b), em que R1, R2, R3, R4, R5 e R6 são como definidos anteriormente, foram especificamente designados como intermediários para a síntese dos compostos da fórmula (I) e como tais formam ainda um outro aspecto da invenção.

Tabela 4. Dados caracterizantes para compostos intermediários da invenção

R2

Composto N0 R1 R2 R3 R4 R5 R6 Dados físicos* 4.004 etila F H H H F Óleo 4.007 etila F F H F F Óleo 4.012 etila Cl F H F H Óleo 4.017 etila Me F H H H Óleo 4.018 etila F F H H F Óleo 4.019 etila F F F H H Óleo 4.020 etila F F Me H H Óleo 4.021 etila Me F H H F Óleo 4.022 etila Me F H F F Óleo 4.023 etila Cl Me H F H Óleo 4.024 etila Cl Cl H F H Óleo 4.025 etila Cl Me F F H Óleo 4.026 etila Cl Me H F F Óleo 4.027 etila Me Me F H H Óleo 4.028 etila Me Me H H F Óleo 4.029 etila Me F H F H Óleo 4.030 etila Cl Cl H H F Óleo 4.031 etila F Cl H H H Óleo 4.032 etila F Cl H H F Óleo 4.033 etila F Me H H Cl Óleo 4.034 etila F CF3 H H H Óleo 4.035 metila F CO H H H Óleo LL O Composto N0 R1 R2 R3 R4 R5 R6 Dados físicos* 4.036 n-propila F CO H H H Óleo LL O 4.037 i-propila F O H H H Óleo Tl ω 4.038 etila F Me H H H Óleo *) 1H-RMN (CDCI3) de compostos selecionados:

4.004 7,09, m, 1H; 6,94, m, 2H; 4,82, t, 1H; 2,12, m, 2H; 1,23, t, 3H.

4.007 6,94, m, 1H; 4,91, t, 1H; 2,16, m, 2H; 1,24, t, 3H.

4.012 6,75 a 6,68, 2H; 4,75, t, 1H; 2,18, m, 2H; 1,24, t, 3H.

4.017 7,14, dxd, 1H; 6,79, dxd, 1H; 6,77, d, 1H; 4,73, t, 1H; 2,16, d pequeno, 3H; 2,14, m, 2H; 1,23, t, 3H.

4.018 6,98, m, 1H; 6,92, m, 1H; 4,87, t, 1H; 2,14, m, 2H; 1,24, t, 3H.

4.019 7,00 a 6,90, 2H; 4,71, t, 1H; 2,14, m, 2H; 1,22, t, 3H.

4.020 6,90, m, 1H; 6,83, m, 1H; 4,72, t, 1H; 2,27, d pequeno, 3H; 2,13, m, 2H; 1,22, t, 3H.

4.021 6,93, m, 1H; 6,81, m, 1H; 4,86, t, 1H; 2,28, d pequeno, 3H; 2,14, m, 2H; 1,23, t, 3H.

4.022 6,62, m, 1H; 4,66, t, 1H; 2,12, d pequeno, 3H; 2,04, m, 2H; 1,14, t, 3H.

4.029 6,58 a 6,50, 2H; 4,69, t, 1H; 2,10, d pequeno, 3H; 2,10, m, 2H; 1,22, t, 3H.

4.031 7,14, m, 1H; 7,07, m, 2H; 4,74, t, 1H; 2,14, m, 2H; 1,23, t, 3H.

4.032 7,19, m, 1H; 6,94, m, 1H; 4,84, t, 1H; 2,04, m, 2H; 1,24, t, 3H.

4.033 7,08, dxd, 1H; 6,94, m, 1H; 4,88, t, 1H; 2,28, d pequeno, 3H; 2,15, m, 2H; 1,24, t, 3H.

4.034 7,38, m, 2H; 7,23, m, 1H; 4,78, t, 1H; 2,07, m, 2H; 1,24, t, 3H.

4.035 7,38, m, 2H; 7,23, m, 1H; 4,94, q, 1H; 1,85, d, 3H.

4.036 7,42 a 7,20, 3H; 4,82, t, 1H; 2,11, m, 2H; 1,48, m, 2H; 1,05, t, 3H.

4.037 7,42 a 7,20, 3H; 4,61, d, 1H; 2,38, m, 2H; 1,26, d, 3H; 1,22, d, 3H.

4.038 7,02 a 6,88, 3H; 4,73, t, 1H; 2,13, m,2H; 1,22, t,3H.

Em um outro aspecto da invenção, os compostos de fórmula (I) podem ser usados para combater e controlar infestações de pestes de inseto tais como Lepidoptera, Diptera, Hemiptera, Thysanoptera, Orthoptera, Dictyoptera, Coleoptera, Siphonaptera, Hymenoptera e Isoptera e também outras pestes de invertebrados, por exemplo, pestes de acarídeo, nematódeo e molusco. Insetos, acarídeos, nematódeos e moluscos são posteriormente coletivamente referidos como pestes. As pestes que podem ser combatidas 5 e controladas pelo uso dos compostos da invenção incluem aquelas pestes associadas à agricultura (cujo termo inclui o desenvolvimento de colheitas para produtos alimentares e de fibra), à horticultura e ao cultivo agrícola para animal, animais de companhia, silvicultura e a armazenagem de produtos de origem vegetal (tal como fruto, grão e madeira); aquelas pestes associadas 10 ao dano de estruturas feitas pelo homem e a transmissão de doenças de homem e animais; e também pestes de praga (tal como moscas).

Exemplos de espécies de peste que podem ser controladas pelos compostos de fórmula (I) incluem: Myzus persicae (afídio), Aphis gossypii (afídio), Aphis fabae (afídio), Lygus spp. (capsídeos), Dysdercus spp. (capsí15 deos), Nilaparvata Iugens (gafanhoto), Nephotettixc incticeps (gafanhoto), Nezara spp. (percevejo fedorento), Euschistus spp. (percevejo fedorento), Leptocorisa spp. (percevejo fedorento), Frankliniella occidentalis (tripe), Tripés spp. (tripes), Leptinotarsa decemlineata (Besouro de batata do Colorado), Anthonomus grandis (gorgulho do algodão), Aonidiella spp. (insetos de 20 escama), Trialeurodes spp. (moscas brancas), Bemisia tabaci (mosca branca), Ostrinia nubilalis (broca do milho Europeu), Spodoptera Iittoralis (lagarta da folha de algodão), Heliotis virescens (lagarta do broto do tabaco), Helieoverpa armigera (lagarta do algodoeiro), Helicoverpa zea (lagarta do algodoeiro), Silepta derogata (enrolador de folhas de algodão), Pieris brassicae (bor25 boleta branca), Plutella xilostella (mariposa das costas de diamante), Agrotis spp. (lagartas), Chilo suppressalis (broca do caule do arroz), Locusta_migratoria (alfarrobeira), Chortioeetes terminifera (alfarrobeira), Diabrotiea spp. (lagartas da raiz), Panonyehus ulmi (ácaro vermelho Europeu), Panonyehus eitri (ácaro vermelho das plantas cítricas), Tetranyehus urtieae (ácaro aranha 30 com duas manchas), Tetranyehus einnabarinus (ácaro aranha carmesim), Philloeoptruta oleivora (ácaro da ferrugem das plantas cítricas), Polyphagotarsonemus Iatus (ácaro largo), Brevipalpus spp. (ácaros chatos), Boophilus microplus (carrapato de gado), Dermacentor variabilis (carrapato de cão Americano), Ctenocephalides felis (pulga de gato), Liriomyza spp. (bicho mineiro da folha), Musea domestica (mosca doméstica), Aedes aegypti (mosquito), Anopheles spp. (mosquitos), Culex spp. (mosquitos), Lueillia spp.

(moscas varejeiras), Blattella germaniea (barata), Periplaneta americana (barata), Blatta orientalis (barata), cupins da Mastotermitidae (por exemplo, Mastotermes spp.), uma Kalotermitidae (por exemplo, Neotermes spp.), uma Rhinotermitidae (por exemplo, Coptotermes formosanus, Reticulitermes flavipes, R. speratu, R. virginieus, R. hesperus, e R. santonensis) e uma Termi10 tidae (por exemplo, Globitermes sulphureus), Solenopsis geminata (formiga do fogo), Monomorium pharaonis (formiga do faraó), Damalinia spp. e Linognathus spp. (piolhos picadores e sugadores), e Deroceras retieulatum (lesma).

A invenção portanto fornece um método de combater e controlar 15 insetos, acarídeos, ou moluscos que compreende aplicar uma quantidade inseticidamente, acaricidamente, nematicidamente ou moluscicidamente eficaz de um composto de fórmula (I), ou uma composição contendo um composto de fórmula (I), a uma peste, um loco de peste, ou a uma planta suscetível ao ataque por uma peste. Os compostos de fórmula (I) são preferivel20 mente usados contra insetos ou acarinos.

O termo "planta" como usado aqui inclui sementes, mudas, arbustos e árvores.

Em modalidades particularmente preferidas, compostos de fórmula (I) e composições contendo tais compostos são usados em métodos de 25 controle e combate de insetos nas ordens Hemiptera, Lepidoptera, Coleoptera, Thysanoptera, Diptera, Blattodea, Isoptera, Siphonaptera, Hymenoptera, e/ou Orthoptera. Em certas modalidades, tais compostos e composições são particularmente úteis no controle e combate de Hemiptera, Lepidoptera, Coleoptera, Thysanoptera, ou Diptera. Em outras modalidades, tais compostos 30 e composições são particularmente úteis no controle e no combate de Lepidoptera, Thysanoptera, Isoptera, Siphonaptera, Hymenoptera, ou Orthoptera. É particularmente preferido que compostos de fórmula (I), e composições contendo estes compostos sejam usados contra insetos hemípteros.

A fim de aplicar um composto de fórmula (I) como um inseticida, acaricida, nematicida ou moluscicida a uma peste, um loco de peste, ou a uma planta suscetível ao ataque por uma peste, um composto de fórmula (I) 5 é habitualmente formulado em uma composição que inclui, em adição ao composto de fórmula (I), um veículo ou diluente inerte adequado e, opcionalmente, um agente ativo de superfície (SFA). Veículos ou diluentes inertes adequados são descritos aqui, por exemplo, com respeito a certos tipos de formulação, e desse modo o termo inclui diluentes sólidos, sais solúveis em 10 água inorgânicos, sólidos orgânicos solúveis em água e os similares bem como diluentes simples tais como, por exemplo, água e/ou óleos. SFAs são produtos químicos que são capazes de modificar as propriedades de uma interface (por exemplo, interfaces líquido/sólido, líquido/ar ou líquido/líquido) por redução da tensão interfacial e desse modo resultando em mudanças 15 em outras propriedades (por exemplo, dispersão, emulsificação e umectação). É preferido que todas as composições (tanto formulações sólidas quanto líquidas) compreendam, em peso, 0,0001 a 95%, mais preferivelmente 1 a 85%, por exemplo, 5 a 60%, de um composto de fórmula (I). A composição é geralmente usada para o controle de pestes de modo que um com20 posto de fórmula (I) seja aplicado em uma taxa de 0,1 g a 10 kg por hectare, preferivelmente de 1 g a 6 kg por hectare, mais preferivelmente de 1 g a 1 kg por hectare.

Quando usado em um adubo de semente, um composto de fórmula (I) é usado em uma taxa de 0,0001 g a 10 g (por exemplo, 0,001 g ou 0,05 g), preferivelmente 0,005 g a 10 g, mais preferivelmente 0,005 g a 4 g, por quilograma de semente.

Em outro aspecto, a presente invenção fornece uma composição inseticida, acaricida, nematicida ou moluscicida compreendendo uma quantidade inseticidamente, acaricidamente, nematicidamente ou moluscici30 damente eficaz de um composto de fórmula (I) e um diluente ou veículo adequado para este. A composição é preferivelmente uma composição inseticida, acaricida, nematicida ou moluscicida. Em ainda outro aspecto, a invenção fornece um método de combater e controlar pestes em um loco que compreende tratar as pestes ou o loco das pestes com uma quantidade inseticidamente, acaricidamente, nematicidamente ou moluscicidamente eficaz de uma composição compre5 endendo um composto de fórmula (I). Tais composições são preferivelmente usadas contra insetos, acarídeos ou nematódeos.

As composições podem ser escolhidas de vários tipos de formulação, incluindo pós pulverizáveis (DP), pós solúveis (SP), grânulos solúveis em água (SG), grânulos dispersíveis em água (WG), pós umectáveis (WP), 10 grânulos (GR) (liberação lenta ou rápida), concentrados solúveis (SL), líquidos miscíveis em óleo (OL), líquidos de volume ultrabaixo (UL), concentrados emulsificáveis (EC), concentrados dispersíveis (DC), emulsões (tanto óleo em água (EW) como água em óleo (EO)), microemulsões (ME), concentrados de suspensão (SC), aerossóis, formulações de névoa/fumaça, sus15 pensões de cápsula (CS) e formulações de tratamento de semente. O tipo de formulação escolhido em qualquer exemplo dependerá do propósito particular considerado e das propriedades física, química e biológica do composto de fórmula (I).

Pós pulverizáveis (DP) podem ser preparados misturando-se um 20 composto de fórmula (I) com um ou mais diluentes sólidos (por exemplo, argilas naturais, caulim, pirofilito, bentonita, alumina, montmorilonita, diatomita, giz, terras diatomáceas, fosfatos de cálcio, carbonatos de cálcio e magnésio, enxofre, cal, farinhas, talco e outros veículos sólidos orgânicos e inorgânicos) e mecanicamente moendo-se a mistura para um pó fino.

Pós solúveis (SP) podem ser preparados misturando-se um

composto de fórmula (I) com um ou mais sais inorgânicos solúveis em água (tal como bicarbonato de sódio, carbonato de sódio ou sulfato de magnésio) ou um ou mais sólidos orgânicos solúveis em água (tal como um polissacarídeo) e, opcionalmente, um ou mais agentes umectantes, um ou mais agen30 tes dispersantes ou uma mistura dos referidos agentes para melhorar a dispersibilidade/solubilidade em água. A mistura é em seguida moída para um pó fino. Composições similares podem também ser granuladas para formar grânulos solúveis em água (SG).

Pós umectáveis (WP) podem ser preparados misturando-se um composto de fórmula (I) com um ou mais diluentes ou veículos sólidos, um ou mais agentes umectantes e, preferivelmente, um ou mais agentes disper5 santes e, opcionalmente, um ou mais agentes de suspensão para facilitar a dispersão em líquidos. A mistura é em seguida moída a um pó fino. Composições similares podem também ser granuladas para formar grânulos dispersíveis em água (WG).

Grânulos (GR) podem ser formados por granulação de uma mis10 tura de um composto de fórmula (I) e um ou mais diluentes ou veículos sólidos em pó, ou de grânulos vazios pré-formados por absorção de um composto de fórmula (I) (ou uma solução do mesmo, em um agente adequado) em um material granular poroso (tal como pedra pomes, argilas de atapulgita, greda de pisoeiro, diatomita, terras diatomáceas ou sabugos de milho 15 moídos) ou por adsorção de um composto de fórmula (I) (ou uma solução do mesmo, em um agente adequado) em um material de núcleo duro (tais como areias, silicatos, carbonatos, sulfatos ou fosfatos minerais) e secagem, se necessário. Agentes que são comumente usados para ajudar a absorção ou adsorção incluem solventes (tais como solventes de petróleo alifáticos e a20 romáticos, álcoois, éteres, cetonas e ésteres) e agentes de aderência (tais como acetatos de polivinila, álcoois polivinílicos, dextrinas, açúcares e óleos vegetais). Um ou mais outros aditivos podem também ser incluídos em grânulos (por exemplo, um agente emulsificante, agente umectante ou agente dispersante).

Concentrados dispersíveis (DC) podem ser preparados por dis

solução de um composto de fórmula (I) em água ou um solvente orgânico, tal como uma cetona, álcool ou glicol éter. Estas soluções podem conter um agente ativo de superfície (por exemplo, para melhorar a diluição de água ou prevenir cristalização em um reservatório de spray).

Concentrados emulsificáveis (EC) ou emulsões óleo-em-água

(EW) podem ser preparados por dissolução de um composto de fórmula (I) em um solvente orgânico (opcionalmente contendo um ou mais agentes umectantes, um ou mais agentes emulsificantes ou uma mistura dos referidos agentes). Solventes orgânicos adequados para uso em ECs incluem hidrocarbonetos aromáticos (tais como alquilbenzenos ou alquilnaftalenos, exemplificados por SOLVESSO 100, SOLVESSO 150 e SOLVESSO 200; SOL5 VESSO é uma Marca Registrada), cetonas (tais como ciclo-hexanona ou metilciclo-hexanona) e álcoois (tais como álcool benzílico, álcool furfurílico ou butanol), N-alquilpirrolidonas (tais como N-metilpirrolidona ou N-octilpirrolidona), amidas de dimetila de ácidos graxos (tal como Cs-Cio dimetilamida de ácido graxo) e hidrocarbonetos clorinados. Um produto EC pode espon10 taneamente emulsificar em adição à água, para produzir uma emulsão com estabilidade suficiente para permitir aplicação por spray através de equipamento apropriado. Preparação de uma EW envolve obter um composto de fórmula (I) como um líquido (se não for um líquido em temperatura ambiente, poderá ser fundido em uma temperatura razoável, tipicamente abaixo de 15 70°C) ou em solução (dissolvendo-o em um solvente apropriado) e em seguida emulsificando o líquido resultante ou solução em água contendo um ou mais SFAs, sob cisalhamento elevado, para produzir uma emulsão. Solventes adequados para uso em EWs incluem óleos vegetais, hidrocarbonetos clorinados (tais como clorobenzenos), solventes aromáticos (tais como 20 alquilbenzenos ou alquilnaftalenos) e outros solventes orgânicos apropriados que têm uma baixa solubilidade em água. Em modalidades particularmente preferidas, compostos de fórmula I serão formulados como uma formulação de EC ou EW.

Microemulsões (ME) podem ser preparadas misturando-se água 25 com uma mistura de um ou mais solventes com um ou mais SFAs, para produzir espontaneamente uma formulação líquida isotrópica termodinamicamente estável. Um composto de fórmula (I) está presente inicialmente na água ou na mistura de solvente/SFA. Solventes adequados para uso em MEs incluem aqueles anteriormente descritos para uso em ECs ou em EWs. 30 Uma ME pode ser um sistema óleo-em-água ou um sistema água-em-óleo (cujo sistema presente pode ser determinado por medições de condutividade) e pode ser adequada para misturar pesticidas solúveis em água e solúveis em óleo na mesma formulação. Uma ME é adequada para diluição em água, permanecendo como uma microemulsão ou formando uma emulsão óleo-em-água convencional.

Concentrados de suspensão (SC) podem compreender suspen5 sões aquosas ou não-aquosas de partículas sólidas insolúveis bem divididas de um composto de fórmula (I). SCs podem ser preparados por moagem de bola ou conta do composto sólido de fórmula (I) em um meio adequado, opcionalmente com um ou mais agentes dispersantes, para produzir uma suspensão de partícula fina do composto. Um ou mais agentes umectantes po10 dem ser incluídos na composição e um agente de suspensão pode ser incluído para reduzir a taxa na qual as partículas assentam-se. Alternativamente, um composto de fórmula (I) pode ser moído seco e adicionado à água, contendo agentes anteriormente descritos, para produzir o produto final desejado.

Formulações de aerossol compreendem um composto de fórmu

la (I) e um propelente adequado (por exemplo, n-butano). Um composto de fórmula (I) pode também ser dissolvido ou disperso em um meio adequado (por exemplo, água ou um líquido miscível em água, tal como /7-propanol) para fornecer composições para uso em bombas de spray acionadas à mão, não-pressurizadas.

Um composto de fórmula (I) pode ser misturado no estado seco com uma mistura pirotécnica para formar uma composição adequada para gerar, em um espaço fechado, uma fumaça contendo o composto.

Suspensões em cápsula (CS) podem ser preparadas de uma 25 maneira similar à preparação de formulações de EW porém com um estágio de polimerização adicional de modo que uma dispersão aquosa de gotículas de óleo seja obtida, em que cada gotícula de óleo seja encapsulada por uma casca polimérica e contenha um composto de fórmula (I) e, opcionalmente, um veículo ou diluente para este. A casca polimérica pode ser produzida 30 por uma reação de policondensação interfacial ou por um procedimento de coacervação. As composições podem prover liberação controlada do composto de fórmula (I) e elas podem ser usadas para tratamento de semente. Um composto de fórmula (I) pode também ser formulado em uma matriz polimérica biodegradável para fornecer uma liberação controlada, lenta do composto.

Uma composição pode incluir um ou mais aditivos para melhorar 5 o desempenho biológico da composição (por exemplo, para melhorar umectação, retenção ou distribuição sobre superfícies; resistência à chuva sobre superfícies tratadas; ou captação ou mobilidade de um composto de fórmula (I)). Tais aditivos incluem agentes ativos de superfície, aditivos de spray com base em óleos, por exemplo, certos óleos minerais ou óleos de planta natu10 ral (tais como óleo de semente de colza e soja), e misturas destes com outros adjuvantes de biorrealce (ingredientes que podem ajudar ou modificar a ação de um composto de fórmula (I)).

Um composto de fórmula (I) pode também ser formulado para uso como um tratamento de semente, por exemplo, como uma composição 15 em pó, incluindo um pó para tratamento de semente seca (DS), um pó solúvel em água (SS) ou um pó dispersível em água para tratamento de pasta fluida (WS), ou como uma composição líquida, incluindo um concentrado fluível (FS), uma solução (LS) ou uma suspensão em cápsula (CS). As preparações das composições DS, SS, WS, FS e LS são muito similares àque20 Ias de, respectivamente, composições DP, SP1 WP, SC e DC descritas acima. Composições para tratamento de semente podem incluir um agente para assistir a adesão da composição à semente (por exemplo, um óleo mineral ou uma barreira formadora de película).

Agentes umectantes, agentes dispersantes e agentes emulsificantes podem ser SFAs de superfície do tipo catiônico, aniônico, anfotérico ou não-iônico.

SFAs adequados do tipo catiônico incluem compostos de amônio quaternário (por exemplo, brometo de cetiltrimetil amônio de), imidazolinas e sais de amina.

SFAs aniônicos adequados incluem sais de metais de álcali de

ácidos graxos, sais de monoésteres alifáticos de ácido sulfúrico (por exemplo, Iaurilasulfato de sódio), sais de compostos aromáticos sulfonados (por exemplo, dodecilbenzenossulfonato de sódio, dodecilbenzenossulfonato de cálcio, sulfonato de butilnaftaleno e misturas de sulfonatos de di-/sopropil- e tri-/sopropil-naftaleno de sódio), sulfatos de éter, sulfatos de éter de álcool (por exemplo, laureth-3-sulfato de sódio), carboxilatos de éter (por exemplo, 5 laureth-3-carboxilato de sódio), ésteres de fosfato (produtos da reação entre um ou mais álcoois graxos e ácido fosfórico (predominantemente monoésteres) ou pentóxido fosforoso (predominantemente diésteres), por exemplo, a reação entre álcool laurílico e ácido tetrafosfórico; adicionalmente estes produtos podem ser etoxilados), sulfossuccinamatos, parafina ou sulfonatos de 10 olefina, tauratos e lignossulfonatos.

SFAs adequados do tipo anfotérico incluem betaínas, propionatos e glicinatos.

SFAs adequados do tipo não-iônico incluem produtos de condensação de óxidos de alquileno, tais como óxido de etileno, óxido de propi15 leno, óxido de butileno ou misturas dos mesmos, com álcoois graxos (tais como álcool oleílico ou álcool cetílico) ou com alquilfenóis (tais como octilfenol, nonilfenol ou octilcresol); ésteres parciais derivados de ácidos graxos de cadeia longa ou anidridos de hexitol; produtos de condensação dos referidos ésteres parciais com óxido de etileno; polímeros em bloco (compreendendo 20 óxido de etileno e óxido de propileno); alcanolamidas; ésteres simples (por exemplo, ésteres de polietileno glicol de ácido graxo); óxidos de amina (por exemplo, óxido de Iauril dimetil amina); e lecitinas.

Agentes de suspensão adequados incluem coloides hidrofílicos (tais como polissacarídeos, polivinilpirrolidona ou carboximetilcelulose de sódio) e argilas de dilatação (tais como bentonita ou atapulgita).

Um composto de fórmula (I) pode ser aplicado por qualquer um dos métodos conhecidos de aplicação de compostos pesticidas. Por exemplo, pode ser aplicado, formulado ou não-formulado, às pestes ou a um loco das pestes (tais como um habitat das pestes, ou uma planta em desenvolvi30 mento sujeita à infestação pelas pestes) ou a qualquer parte da planta, incluindo a folhagem, troncos, galhos ou raízes, à semente antes dela ser plantada ou a outros meios nos quais as plantas são desenvolvidas ou devem ser plantadas (tais como solo circunjacente às raízes, o solo de modo geral, sistemas de cultura hidropônica ou água de alagado), diretamente ou pode ser vaporizado em, polvilhado em, aplicado por imersão, aplicado como uma formulação em creme ou pasta, aplicado como um vapor ou aplicado através 5 de distribuição ou incorporação de uma composição (tal como uma composição granular ou uma composição empacotada em uma bolsa solúvel em água) em solo ou um ambiente aquoso.

Um composto de fórmula (I) pode também ser injetado em plantas ou vaporizado sobre a vegetação usando técnicas de vaporização eletrodinâmicas ou outros métodos de baixo volume, ou aplicado por sistemas de irrigação terrestre ou aéreo.

Composições para uso como preparações aquosas (dispersões ou soluções aquosas) são geralmente fornecidas na forma de um concentrado contendo uma proporção elevada do ingrediente ativo, o concentrado 15 sendo adicionado à água antes do uso. Estes concentrados, que podem incluir DCs, SCs, ECs, EWs, MEs SGs, SPs, WPs, WGs e CSs, são frequentemente requiridos para suportar a armazenagem por períodos prolongados e, após tal armazenagem, ser capazes de adição à água para formar preparações aquosas que permanecem homogêneas durante um tempo suficiente 20 para possibilitá-las ser aplicadas por equipamento de spray convencional. Tais preparações aquosas podem conter quantidades variáveis de um composto de fórmula (I) (por exemplo, 0,0001 a 10% em peso) dependendo do propósito para o qual elas devem ser usadas.

Um composto de fórmula (I) pode ser usado em misturas com fertilizantes (por exemplo, fertilizantes contendo nitrogênio, potássio ou fósforo). Tipos adequados de formulação incluem grânulos de fertilizante. As misturas adequadamente contêm até 25% em peso do composto de fórmula (I).

A invenção portanto também fornece uma composição fertilizante compreendendo um fertilizante e um composto de fórmula (I).

As composições desta invenção podem conter outros compostos tendo atividade biológica, por exemplo, micronutrientes ou compostos tendo atividade fungicida ou que possuem atividade reguladora de crescimento de planta, herbicida, inseticida, nematicida ou acaricida.

O composto de fórmula (I) pode ser o único ingrediente ativo da composição ou pode ser misturado com um ou mais ingredientes ativos adi5 cionais tais como uma pesticida, fungicida, sinergista, herbicida ou regulador de crescimento de planta onde apropriado. Um ingrediente ativo adicional pode: fornecer uma composição tendo um espectro mais amplo de atividade ou persistência aumentada em um loco; sinergizar a atividade ou complementar a atividade (por exemplo, aumentando a velocidade do efeito ou su10 perando a repetência) do composto de fórmula (I); ou ajudar a superar ou prevenir o desenvolvimento de resistência aos componentes individuais. O ingrediente ativo adicional particular dependerá da utilidade pretendida da composição. Exemplos de pesticidas adequados incluem os seguintes:

a) Piretroides, tais como permetrina, cipermetrina, fenvalerato, 15 esfenvalerato, deltametrina, cihalotrina (em particular lambda-cihalotrina), bifentrina, fempropatrina, ciflutrina, teflutrina, piretroides de proteção de peixe (por exemplo, etofenprox), piretrina natural, tetrametrina, s-bioaletrina, fenflutrina, praletrina ou carboxilato de 5-benzil-3-furilmetil-(E)-(1R,3S)-2,2- dimetil- 3-(2-oxotiolan-3-ilidenometil)ciclopropano;

b) Organofosfatos, tais como, profenofos, sulprofos, acefato,

metil paration, azinfos-metila, demeton-s-metila, heptenofos, tiometon, fenamifos, monocrotofos, profenofos, triazofos, metamidofos, dimetoato, fosfamidon, malation, clorpirifos, fosalona, terbufos, fensulfotion, fonofos, forato, foxim, pirimifos-metila, pirimifos-etila, fenitrotion, fostiazato ou diazinon;

c) Carbamatos (incluindo carbamatos de arila), tais como pirimi

carb, triazamato, cloetocarb, carbofurano, furatiocarb, etiofencarb, aldicarb, tiofurox, carbossulfan, bendiocarb, fenobucarb, propoxur, metomila ou oxamila;

d) benzoil ureias, tais como diflubenzuron, triflumuron, hexaflumuron, flufenoxuron ou clorfluazuron;

e) Compostos de estanho orgânicos, tal como cihexatin, óxido de fenbutatin ou azociclotin; f) Pirazóis, tais como tebufenpirad e fempiroximato;

g) Macrolídeos, tais como avermectinas ou milbemicinas, por exemplo, abamectina, benzoato de emamectina, ivermectina, milbemicina, spinosad ou azadiractina;

h) Hormônios ou feromônios;

i) Compostos organocloro tais como endossulfan, hexacloreto de benzeno, DDT1 clordano ou dieldrin;

j) Amidinas, tais como clordimeform ou amitraz; k) Agentes fumigantes, tais como cloropicrin, dicloropropano, brometo de metila ou metam;

I) Compostos de cloronicotinila tais como imidacloprid, tiacloprid, acetamiprid, nitempiram ou tiametoxam;

m) Diacil-hidrazinas, tais como tebufenozida, cromafenozida ou metoxifenozida;

n) Éteres difenílicos, tais como diofenolan ou piriproxifeno;

o) Indoxacarb; p) Clorfenapir; ou

q) Pimetrozina, em particular di-hidrato de pimetrozina.

Além das classes químicas maiores de pesticida listado acima, outros pesticidas tendo alvos particulares podem ser empregados na composição, se apropriados para a utilidade pretendida da composição. Por exemplo, inseticidas seletivos para colheitas particulares, por exemplo, inseticidas específicos de broca do caule (tal como cartap) ou inseticidas específicos de saltador (tal como buprofezin) para uso em arroz podem ser empregados. Alternativamente, inseticidas ou acaricidas específicos para espécies/estágios de inseto particulares podem também ser incluídos nas composições (por exemplo, ovo-larvicidas de acaricida, tais como clofentezina, flubenzimina, hexitiazox ou tetradifon; motilicidas de acaricida, tais como dicofol ou propargita; acaricidas, tais como bromopropilato ou clorobenzilato; ou reguladores de crescimento, tais como hidrametilnon, ciromazina, metopreno, clorfluazuron ou diflubenzuron).

Exemplos de compostos fungicidas que podem ser incluídos na composição da invenção são (£)-A/-metil-2-[2-(2,5-dimetilfenoximetil)fenil]-2- metóxi-iminoacetamida (SSF-129), 4-bromo-2-ciano-A/,A/-dimetil-6-triflúormetil-benzimidazol-1-sulfonamida, 97 \f "Symbol" \s 12-[/V-(3-cloro-2,6-xilil)-2- metóxi-acetamido]-D-butirolactona, 4-cloro-2-ciano-A/,A/-dimetil-5-p-tolilimida5 zol-1-sulfonamida (IKF-916, ciamidazossulfamida), 3-5-dicloro-A/-(3-cloro-1- etil-1-metil-2-oxopropil)-4-metilbenzamida (RH-7281, zoxamida), A/-alil-4,5,dimetil-2-trimetilsililtiofeno-3-carboxamida (MON65500), A/-(1-ciano-1,2-dimetilpropil)-2-(2,4-diclorofenóxi)-propionamida (AC382042), carboxamida de N(2-metóxi-5-piridil)-ciclopropano, acibenzolar (CGA245704), alanicarb, aldi10 morf, anilazina, azaconazol, azoxistrobin, benalaxila, benomila, biloxazol, bitertanol, blasticidin S, bromuconazol, bupirimato, captafol, captan, carbendazim, cloridrato de carbendazim, carboxin, carpropamid, carvona, CGA41396, CGA41397, quinometionato, clorotalonila, clorozolinato, clozilacon, compostos contendo cobre tais como oxicloreto de cobre, oxiquinolato 15 de cobre, sulfato de cobre, talato de cobre e mistura Bordeaux, cimoxanila, ciproconazol, ciprodinila, debacarb, 1,1 '-dióxido de dissulfeto de di-2-piridila, diclofluanid, diclomezina, dicloran, dietofencarb, difenoconazol, difenzoquat, diflumetorim, tiofosfato de 0,0-di-/sopropil-S-benzila, dimefluazol, dimetconazol, dimetomorf, dimetirimol, diniconazol, dinocap, ditianon, cloreto de do20 decil dimetil amônio, dodemorf, dodina, doguadina, edifenfos, epoxiconazol, etirimol, (Z)-A/-benzil-A/([metil(metil-tioetilidenoamino-oxicarbonil)amino]tio)-palaninato de etila, etridiazol, famoxadona, fenamidona (RPA407213), fenarimol, fembuconazol, fenfuram, fenhexamida (KBR2738), fempiclonila, fempropidina, fempropimorf, acetato de fentina, hidróxido de fentina, ferbam, 25 ferinzona, fluazinam, fludioxonila, flumetover, fluoroimida, fluquinconazol, flusilazol, flutolanila, flutriafol, folpet, fuberidazol, furalaxila, furametpir, guazatina, hexaconazol, hidróxi-isoxazol, himexazol, imazalila, imibenconazol, iminoctadina, triacetato de iminoctadina, ipconazol, iprobenfos, iprodiona, iprovalicarb (SZX0722), carbamato de isopropanil butila, isoprotiolano, casu30 gamicina, cresoxim-metila, LY186054, LY211795, LY248908, mancozeb, maneb, mefenoxam, mepanipirim, mepronila, metalaxila, metconazol, metiram, metiram-zinco, metominostrobin, miclobutanila, neoasozin, dimetilditiocarbamato de níquel, nitrotal-isopropila, nuarimol, ofurace, compostos de organomercúrio, oxadixila, oxassulfuron, ácido oxolínico, oxpoconazol, oxicarboxin, pefurazoato, penconazol, pencicuron, óxido de fenazina, fosetil-AI, ácidos fosforosos, ftaleto, picoxistrobin (ZA1963), polioxin D, poliram, probe5 nazol, procloraz, procimidona, propamocarb, propiconazol, propineb, ácido propiônico, pirazofos, pirifenox, pirimetanila, piroquilon, piroxifur, pirrolnitrina, compostos de amônio quaternário, quinometionato, quinoxifeno, quintozeno, sipconazol (F-155), pentaclorofenato de sódio, espiroxamina, estreptomicina, enxofre, tebuconazol, tecloftalam, tecnazeno, tetraconazol, tiabendazol, tiflu10 zamida, 2-(tiocianometiltio)benzotiazol, tiofanato-metila, tiram, timibenconazol, tolclofos-metila, tolilfluanida, triadimefon, triadimenol, triazbutila, triazóxido, triciclazol, tridemorf, trifloxistrobin (CGA279202), triforina, triflumizol, triticonazol, validamicina A, vapam, vinclozolina, zineb e ziram.

Os compostos de fórmula (I) podem ser misturados com terra, turfa ou outros meios de enrraizamento para a proteção de plantas contra doenças fúngicas transportadas por semente, transportada por terra ou foliares.

Exemplos de sinergistas adequados para uso nas composições incluem butóxido de piperonila, sesamex, safroxan e dodecil imidazol.

Herbicidas adequados e reguladores de crescimento de planta

para inclusão nas composições dependerão do alvo pretendido e do efeito requerido.

Um exemplo de um herbicida seletivo de arroz que pode ser incluído é propanila. Um exemplo de um regulador de crescimento de planta para uso em algodão é PIX®.

Algumas misturas podem compreender ingredientes ativos que têm propriedades físicas, químicas ou biológicas significantemente diferentes de modo que elas não se proporcionem facilmente para o mesmo tipo de formulação convencional. Nestas circunstâncias outros tipos de formulação 30 podem ser preparados. Por exemplo, onde um ingrediente ativo é um sólido insolúvel em água e o outro um líquido insolúvel em água, pode no entanto ser possível dispersar cada ingrediente ativo na mesma fase aquosa contínua, dispersando-se o ingrediente ativo sólido como uma suspensão (usando uma preparação análoga àquela de um SC), porém dispersando-se o ingrediente ativo líquido como uma emulsão (usando uma preparação análoga àquela de um EW). A composição resultante é uma formulação de suspen5 são (SE).

Vários aspectos e modalidades da presente invenção serão agora ilustrados em mais detalhes por meio de exemplo. Será apreciado que modificação de detalhe pode ser feita sem afastar-se do escopo da invenção.

Para evitar dúvida, onde uma referência literária, pedido de pa

tente, ou patente, é citado no texto deste pedido, o texto completo da referida citação é incorporado aqui por referência.

EXEMPLOS

Exemplo 1: 2-f1-(2.5-diflúor-fenóxi)-propil1-4.5-di-hidro-1 H-imidazol 0,20 g (1,5 mmol) de 2,5-difluorofenol e 0,28 g (1,5 mmol) de 2-

(1-cloro-propil)-4,5-di-hidro-1 H-imidazol (preparado seguindo Klarer e Urech 1944, Helv. 27:1762) na presença de 0,83 g (4,6 mmols) de carbonato de potássio e quantidades catalíticas de 18-coroa-6 e iodeto de potássio em 1 ml de dimetiléter de resorcinol a 155°C. Após duas horas, a mistura foi acidificada em temperatura ambiente com ácido clorídrico a 2M para pH 3 e extraída duas vezes com acetato de etila. A fase aquosa foi neutralizada com solução de hidróxido de sódio a 2M e extraída duas vezes em pH 9 com acetato de etila fresco, secada e evaporada. O resíduo obtido foi purificado por cromatografia de sílica-gel (eluente: acetato de etila/metanol/trietilamina 80:15:5). Após cristalização de acetato de etila e n-hexano, 2-[1 -(2,5-diflúorfenóxi)-propil]-4,5-di-hidro-1 H-imidazol puro (tabela 3, exemplo 1.009) foi obtido; P.F.: 110-110,5°C; 1H-RMN (CDCI3): 7,02, m, 1H; 6,84, m, 1H; 6,62, m, 1H; 4,76, t, 1H; 3,67, bm, 2H; 3,56, bm, 2H; 1,9-2,1, m, 2H; 1,06, t, 3H. Exemplo 2: 2-n-(2.6-diflúor-3-metil-fenóxi)-propin-4,5-di-hidro-1 H-imidazol A: 0,50 g (3,5 mmols) de 2,6-diflúor-3-metilfenol e 0,72 g (3,7

mmols) de éster etílico de ácido 2-bromo-butírico foram aquecidos durante uma hora na presença de 0,73 g (5,3 mmols) de carbonato de potássio e uma quantidade catalítica de 18-coroa-6 em 8 ml de acetonitrila para temperatura de refluxo. O produto foi extraído com água e acetato de etila, secado e evaporado até a secura.

B: A 0,8 ml de uma solução a 2M de trimetilalumínio em tolueno (0,11 g, 1,6 mmol) foi adicionada a -10°C em gotas uma solução de 95 mg (1,6 mmol) de etileno diamina dissolvida em 6 ml de tolueno seco. Após 15 minutos de agitação a 0 - 5°C, 0,39 g (1,5 mmol) de éster etílico de ácido 2- (2,6-diflúor-3-metil-fenóxi)-butírico obtido pela etapa A dissolvido em 2 ml de tolueno foi adicionado. A mistura foi lentamente aquecida para temperatura de refluxo e mantida durante quatro horas. Em seguida, à mistura resfriada para temperatura ambiente um excesso de gelo e água foi cuidadosamente adicionado e extraído duas vezes em pH 3-4 com acetato de etila que foi descartado. A fase aquosa foi basificada com solução de hidróxido de sódio a 2M para pH 9 e extraída duas vezes com acetato de etila fresco, secada e evaporada até a secura, onde 2-[1-(2,6-diflúor-3-metil-fenóxi)-propil]-4,5-dihidro-1 H-imidazol cristalino foi obtido; P.F. 70,5-71 °C; 1H-RMN (CDCI3): 6,74-6,87, m, 2H; 4,74, t, 1H; 3,67, bm, 2H; 3,52, bm, 2H; 2,22, s, 3H; 2,01, m, 1H, 1,92, m, 1H, 1,09, t, 3H.

Exemplo 3: 2-ri-(3.5-diflúor-fenóxi)-etil1-4,5-di-hidro-1 H-imidazol A: 9,76 g (7,5 mmols) de 3,5-difluorfenol e 5,96 g (7,9 mmols) de

cloroacetonitrila foram aquecidos na presença de 20,7 g (0,15 Mol) de carbonato de potássio e uma quantidade catalítica de iodeto de potássio durante 2 horas em refluxo de acetonitrila. A mistura foi filtrada com uma mistura de acetato de etila e n-heptano (1:4) através de uma almofada pequena de 25 sílica-gel e evaporada até a secura. (3,5-diflúor-fenóxi)-acetonitrila foi obtida como líquido: 1H-RMN (CDCI3): 6,57, m, 1H; 6,52, m, 2H; 4,75, s, 2H.

B: 12,7 g (7,5 Mol) do produto obtido sob A foram adicionados a 85°C em gotas durante 20 minutos a uma mistura de 18 g (0,3 Mol) de etileno diamina contendo 0,65 g (3,8 mmols) de tetrassulfeto de dissódio. Agita30 ção continuada durante mais 10 minutos a 90°C até a evolução de amônia cessar. A mistura reacional resfriada foi transferida para água gelada, e o 2- (3,5-diflúor-fenoximetil)-4,5-di-hidro-1 H-imidazol cristalino puro foi filtrado, lavado com água e secado a 60°C; P.F.: 116-116,5°C.

C: 2,12 g (10 mmols) de 2-(3,5-diflúor-fenoximetil)-4,5-di-hidro

1 H-imidazol (B) e 1,28 g (11 mmols) de tetrametil etileno diamina dissolvido em 25 ml de dietiléter foram tratados com 2,33 g (10,5 mmols) de trimetilsililtriflato. Após 30 minutos, a mistura reacional foi resfriada para -75°C, onde mais 2,56 g (22 mmols) de tetrametil etileno diamina foram adicionados seguidos por adição em gotas durante 20 minutos de 13,75 ml (22 mmols) de n-butil-lítio como uma solução a 1,6 M em n-hexano. Após agitação continuada durante uma hora, 14 g de iodeto de metila (0,1 Mol) foram adicionados. Agitação foi continuada durante mais uma hora. Em seguida, uma mistura de ml de etanol em 20 ml de hidróxido de sódio a 2M foram adicionados e sob agitação a mistura reacional foi deixada atingir a temperatura ambiente. A mistura reacional foi acidificada e extraída três vezes com dietiléter que foi descartado. A fase aquosa foi tratada com solução de hidróxido de sódio para pH 9 novamente e extraída duas vezes com acetato de etila. 2-[1-(3,5- diflúor-fenóxi)-etil]-4,5-di-hidro-1 H-imidazol bruto foi obtido como um produto cristalino.

D: 0,9 g (4,2 mmols) do produto obtido sob C foi dissolvido em diclorometano e tratado na presença de 0,49 g (4,8 mmols) de trietilamina 20 com 0,96 g (4,4 mmols) de anidrido de ácido bis-terc-butoxicarbônico. Após 30 minutos de agitação em temperatura ambiente, a mistura foi lavada com água, evaporada até a secura e cromatografada sobre sílica-gel (eluente: 30% de acetato de etila em n-heptano). Éster terc-butílico de ácido 2-[1- (3,5-diflúor-fenóxi)-etil]-4,5-di-hidro-imidazol-1 -carboxílico puro: 1H-RMN 25 (CDCI3): 6,42, m, 2H; 6,39, m, 1H; 6,71, q, 1H; 3,80, m, 4H; 1,64, d, 3H; 1,53, s, 9H.

E: 0,17 g (0,52 mmol) do produto puro obtido em D foi aquecido na presença de 0,59 g (0,52 mmol) de ácido trifluoroacético em refluxo de diclorometano. Após uma hora, solução de hidróxido de sódio diluída foi agi30 tada e a mistura extraída duas vezes em pH 9 com diclorometano. Desta maneira, 2-[1 -(3,5-difIúor-fenóxi)-etil]-4,5-di-hidro-1 H-imidazol puro (tabela 3, exemplo 1.015) foi obtido; P.F.: 134-134,5°C. Exemplo 4: 2-H-(2.3.5-triflúor-6-metil-fenóxi)-propin-4.5-di-hidro-1 H-imidazol

A: 0,63 g (3,62 mmols) de 1,2,5-triflúor-3-metoximetóxi-benzeno (obtido seguindo Synthesis 2004(10), 1609, por tratamento com 1,2,5- trifluorofenol com clorometil-metiléter e base de Hunig em diclorometano) foi 5 dissolvido em tetra-hidrofurano seco (3 ml) e tratado primeiro a -78°C com uma solução a 1,6 N de n-butil-lítio em n-hexano (3,2 ml, 5,1 mmols). A mistura foi agitada durante cerca de 30 minutos e tratada em seguida com excesso de iodeto de metila (3,1 g, 21,7 mmols) dissolvido em 2 ml de tetrahidrofurano. Quando sob agitação 0°C foi atingido, a mistura foi extraída com 10 acetato de etila juntamente com água e salmoura. O produto evaporado foi purificado em sílica-gel (eluente: ciclo-hexano/acetato de etila 4:1) para fornecer como um óleo 1,2,5-triflúor-3-metoximetóxi-4-metil-benzeno; 1H-RMN (CDCI3): 6,61, m, 1H; 5,04, s, 2H; 3,38, s, 3H; 2,02, s, 3H.

B: 0,54 g (2,62 mmols) do produto obtido em A foi aquecido em 15 uma mistura de HCI concentrado (5 ml) e isopropanol (5 ml) durante meia hora a 75°C. A mistura resfriada foi alcalinizada com NaOH e extraída em >pH 12 com terc-butilmetiléter, que foi descartado. A fase aquosa básica foi acidificada novamente e extraída com diclorometano, secada e evaporada a 50 kPa (500 mbar) a 40°C, para deixar como um óleo 2,3,5-tetraflúor-6- 20 metilfenol.

C: 0,84 g (5,2 mmols) do produto obtido em B e 0,93 g (5,7 mmols) de éster 1-ciano-propílico de ácido metanossulfônico foram aquecidos em seguida em temperatura de refluxo durante 4 horas na presença de

0,89 g (6,4 mmols) de carbonato de potássio em 10 ml de acetonitrila. O 25 produto foi extraído com terc-butilmetiléter e água em pH 12, secado e evaporado até a secura. O material bruto foi purificado em sílica-gel (eluente: ciclo-hexano/acetato de etila 9:1) para fornecer como um óleo 2-(2,3,5- triflúor-6-metil-fenóxi)-butironitrila; 1H-RMN (CDCI3): 6,62, m, 1H; 4,66, t, 1H; 2,01, s, 3H; 2,05, m, 2H; 1,13, t, 3H.

D: 50 mg (0,2 mmol) de produto obtido em C foram aquecidos

na presença de 0,52 g (0,86 mmol) de etilendiamina e uma quantidade de espátula de Na2S4 em 2 ml de metanol durante 3 horas para temperatura de refluxo. Em seguida, o produto foi extraído com HCI a 2N e tercbutilmetiléter, e a fase orgânica foi descartada. A fase aquosa foi neutralizada com 30% de NaOH e extraída em pH 12 com diclorometano, secada e evaporada. O material bruto foi purificado por cromatografia rápida (eluente: 5 ciclo-hexano/acetato de etila/trietilamina 5:5:1), para fornecer 2-[1-(2,3,5- triflúor-6-metil-fenóxi)-propil]-4,5-di-hidro-1 H-imidazol puro (tabela 3, exemplo 1.022); P.F. 99-101°C; 1H-RMN (CDCI3): 6,64, m, 1H; 4,72, t, 1H; 3,68, m, 2H; 3,55, m, 2H; 2,13, s, 3H; 1,98, m, 2H; 1,04, t, 3H.

Exemplo 5

Este exemplo ilustra as propriedades peticidas/inseticidas de

compostos de fórmula (I). Os números dos compostos são aqueles das tabelas de dados de caracterização. Testes contra as seguintes pestes Heliothis virescens, Myzus persicae, e Tetranychus urticae foram realizados como descrito abaixo:

5.1 Heliothis virescens (minhoca do botão do Tabaco):

Ovos (0-24 horas de idade) foram colocados em placa de microtítulo de 24 poços em dieta artificial e tratados com soluções-teste em uma faixa de aplicação de 200 ppm por pipetagem. Após um período de incubação de 4 dias, amostras foram checadas quanto à mortalidade de ovo, mortalidade de larva, e regulação de crescimento.

Os seguintes compostos forneceram pelo menos 80% de controle de Heliothis virescens: I-2, 1.017, 1.023, 1.026.

5.2 Mvzus persicae (Afídeo do pêssego verde):

Discoè de folha de girasol foram colocados sobre ágar em uma 25 placa de microtítulo de 24 poços e vaporizados com soluções-teste em uma faixa de aplicação de 200 ppm. Após secagem, os discos de folha foram infestados com uma população de afídeo de idades misturadas. Após um período de incubação de 6 DAT, amostras foram checadas quanto a mortalidade.

Os seguintes compostos forneceram pelo menos 80% de con

trole de Myzus persicae: 1.002, I-2, 1.005, XIV-2, 1.008, 1.009, 1.010, XI-2, III-2, 1.015, 1.017, 1.021, 1.023, 1.024, 1.026, 1.028, 1.029, 1.030, 1.031, 1.032, 1.034.

5.3 Mvzus persicae (Afídeo do pêssego verde):

Raízes de mudas de ervilha, infestadas com uma população de afídeo de idades misturadas, foram colocadas diretamente nas soluçõesteste de 24 ppm. 6 dias após a introdução, amostras foram checadas quanto à mortalidade.

Os seguintes compostos forneceram pelo menos 80% de controle de Myzus persicae: I-2, XIV-2, 1.008, 1.009, 1.017, 1.018, 1.021, 1.023, 1.026, 1.028, 1.029, 1.030, 1.031, 1.032, 1.034.

5.4 Tetranvchus urticae (Ácaro aranha de duas manchas):

Discos de folha de feijão sobre ágar em placas de microtítulo de

24 poços foram vaporizados com soluções-teste em uma faixa de aplicação de 200 ppm. Após secagem, os discos de folha são infestados com populações de ácaro de idades misturadas. 8 dias depois, discos são checados quanto à mortalidade de ovo, mortalidade de larva, e mortalidade de adulto.

Os seguintes compostos forneceram pelo menos 80% de controle de Tetranychus urticae: 1.002, 1.003, I-2, 1.005, XIV-2, 1.008, 1.009, 1.010, XI-2, III-2, 1.017, 1.021, 1.022, 1.023, 1.024, 1.029, 1.030, 1.031,

1.032, 1.034.

Claims (16)

1. Composto de fórmula (I): <formula>formula see original document page 63</formula> ou sais ou N-óxidos dos mesmos, em que: R1 é C^1O alquila; R2 é hidrogênio, metila, etila, C1-2 haloalquila, ou halogênio; R3 é hidrogênio, metila, etila, C1-2 haloalquila, ou halogênio; R4 é hidrogênio, metila, ou halogênio; R5 é hidrogênio, metila, ou halogênio; R6 é hidrogênio, metila, etila, ou halogênio; Zé hidrogênio, hidróxi, nitro, ciano, rodano, formila, G, G-S-, G-S-S-, G-A-, R7R8N-, R7R8N-S-, R7R8N-A-, G-O-A-, G-S-A-, (R10O)(R11O)P(X)-, (R10O)(R11S)P(X)-, (R10O)(R11)P(X)-, (R10S)(R11S)P(X)-, (R10O)(R14R15N)P(X)-, (R11)(R14R15N)P(X)-, (R14R15N)(R16R17N)P(X)-, G-N=CH-, G-O-N=CH-, N=CN=CH-, ou Z é grupo de fórmula (II) <formula>formula see original document page 63</formula> em que B é S-, S-S-, S(O)-, -C(O)-, ou (CH2)n-, n é um número inteiro de 1 a 6 inclusive e R1, R2, R3, R4, R5, e R6 são como definidos acima; G é C1-10 alquila opcionalmente substituída, C2-10 alquenila opcionalmente substituída, C2-10 alquinila opcionalmente substituída, C3-7 cicloalquila opcionalmente substituída, C3.7 cicloalquenila opcionalmente substituida, arila opcionalmente substituída, heteroarila opcionalmente substituída ou heterociclila opcionalmente substituída; A é S(O), SO2, C(O) ou C(S); R7, R8 e R9 são cada independentemente hidrogênio ou G; ou R7 e R8 juntos com o átomo N ao qual eles são ligados formam um grupo N=CR12R13; ou R7 e R8 juntos com o átomo N ao qual eles são ligados formam um anel heterocíclico de cinco, seis ou sete membros, cujo anel heterocíclico opcionalmente contém um ou dois heteroátomos adicionais selecionados de O, N ou S, e é opcionalmente substituído por um ou dois grupos C1-6 alquila; R10 e R11 são cada independentemente C1-C6 alquila, benzila, ou fenila em que 0 grupo fenila é opcionalmente substituído com halogênio, nitro, ciano, C1-3 alquila, C1-3 haloalquila, C1.3 alcóxi, ou C-i_3 haloalcóxi; R12, R13, R14, R15, R16 e R17 são cada independentemente hidrogênio ou Ci-C6 alquila; e X é O ou S; contanto que pelo menos um dos grupos R2, R3, R4, R5 e R6 é flúor.

2. Composto ou sal do mesmo de acordo com a reivindicação 1, em que R2 é metila, fluorometila, difluorometila, trifluorometila, flúor ou cloro, R4 é hidrogênio, e pelo menos um dos grupos R3, R5 e R6 é diferente para hidrogênio.

3. Composto ou sal do mesmo de acordo com a reivindicação 1 ou 2, em que R3 é metila, fluorometila, difluorometila, trifluorometila, flúor ou cloro, R4 é hidrogênio, e R5 e R6 são cada independentemente hidrogênio ou flúor.

4. Composto ou sal do mesmo de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, em que R2 é metila, flúor ou cloro, R3 é flúor, cloro, metila ou trifluorometila, e R4, R5 e R6 são hidrogênio.

5. Composto ou sal do mesmo de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, em que: Ri é Ci_6 alquila; e Z é hidrogênio; ciano; formila; C1-6 alquila opcionalmente substituída; C3.6 alquenila; C3.6 haloalquenila; C3-e alquinila; Ci.6 alquiltio; Ci_6 haloalquiltio; C1-6 cianoalquiltio; feniltio opcionalmente substituído, referida substituição sendo selecionada de halogênio, nitro, ciano, C1.3 alquila, e C1.3 alcóxi; Ci-6 alquilditio; di(Ci_4 alquil)aminotio; C^ alquilcarbonila opcionalmente substituída, referida substituição sendo selecionada de halogênio, ciano, e C1.3 alcóxi; C2-6 alquenilcarbonila; C3-6 cicloalquilcarbonila; fenilcarbonila opcionalmente substituída, referida substituição sendo selecionada de halogênio, nitro, ciano, C1.3 alquila, e C1.3 alcóxi; heteroarilcarbonila opcionalmente substituída, referida substituição sendo selecionada de halogênio, nitro, ciano, C1..3 alquila, e Ci_3 alcóxi; Ci_6 alcoxicarbonila; Ci.6 alquiltio-carbonila; feniltio-carbonila opcionalmente substituída, referida substituição sendo selecionada de halogênio, nitro, ciano, C1-3 alquila, e C1^ alcóxi; N,N-di C1.3 alquilaminocarbonila; C1.3 alquilaminocarbonila; C3-5 alquenilaminocarbonila; C3-5 alquinilaminocarbonila; fenilaminocarbonila, em que referido grupo fenila é opcionalmente substituído por halogênio, nitro, ciano, C1^ alquila, ou C1.3 alcóxi); N-fenil-N-metil aminocarbonila, em que 0 referido grupo fenila é opcionalmente substituído por halogênio, nitro, ciano, C1.3 alquila, ou C1.3 alcóxi); C1-6 alcoxitionocarbonila; C1-6 alquiltiotionocarbonila; feniltiotionocarbonila opcionalmente substituída por halogênio, nitro, ciano, C1-3 alquila, ou C1-3 alcóxi; N,N-di Ci_3 alquilaminotionocarbonila; C1.3 alquilaminotionocarbonila; fenilaminotionocarbonila em que referido grupo fenila é opcionalmente substituído por halogênio, nitro, ciano, Ci-3 alquila, ou Ci-3 alcóxi; N-fenil-N-metil aminotionocarbonila em que referido grupo fenila é opcionalmente substituído por halogênio, nitro, ciano, Ci_3 alquila, ou Ci-3 alcóxi; C1-3 alquilsulfonila; C1-3 haloalquilsulfonila; C1.3 alquenilsulfonila; fenilsulfonila opcionalmente substituída por halogênio, nitro, ciano, C1.3 alquila, ou Ci_3 alcóxi; N,N-di C1.3 alquilaminossulfonila; di C1.3 alcóxi-P(=0)-; di C1-3 alquiltio-P(=0)-; di C1.3 alcóxi-P(=S)-; di C1.3 alquiltio-P(=S)-; (C1-3 alcóxi)(fenil)P(=0)-; (C1.3 alcóxi)(fenil)P(=S)-; Ci.3 alquil-N=CH-; Ci-3 alcóxi-N=CH-; Ciano-N=CH-; fenilN=CH- em que referido grupo fenila é opcionalmente substituído por halogênio, nitro, ciano, C1.3 alquila, ou C1.3 alcóxi; 2-piridil-N=CH-; 3-piridil-N=CH-; 2-tiazolil-N=CH-; ou um composto de fórmula (II) em que B é S- ou CH2-; e em que quando Z é um grupo C1.6 alquila opcionalmente substituída referida substituição é selecionada de: 1-7 átomos de flúor; 1-3 átomos de cloro; 1-3 átomos de bromo; um grupo ciano; 1-2 grupos C1.3 alcóxi; um grupo C1^ haloalcóxi; um grupo C1-3 alquiltio; um grupo C1.3 haloalquiltio; um grupo alilóxi; um grupo propargilóxi; um grupo C3.6 cicloalquila; um grupo fenila, em que referido grupo fenila é opcionalmente substituído com halogênio, nitro, ciano, C1.3 alquila ou C1.3 alcóxi; um grupo C^3 alquilcarbonilóxi; um grupo C1.3 alcoxicarbonila; um grupo Ci_3 alquilcarbonila; e uma benzoíla opcionalmente substituída, referida substituição sendo selecionada de halogênio, nitro, C^3 alquila, Ci-3 alcóxi, e um grupo ciano.

6. Composto ou sal do mesmo de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, em que: R1 é Ci.3 alquila; pelo menos um de R2, R3, R5 e R6 é flúor; e em que Z é selecionado de: hidrogênio; ciano; formila; Ci.3 alquila; Ci.3 haloalquila; Ci.3 cianoalquila; Ci-3 alcóxi-Ci-3 alquila; Ci-3 benzilóxi-Ci.3 alquila; alila; propargila; Ci.6 alquiltio; Ci.6 haloalquiltio; feniltio opcionalmente substituído com halogênio, Ci-3 alquila, ou Ci-3 alcóxi; Ci.6 alquilcarbonila; fenilcarbonila opcionalmente substituída por halogênio, C1.3 alquila ou C1.3 alcóxi; Ci-6 alcoxicarbonila; C1.3 alquilaminocarbonila; fenilaminocarbonila em que referido grupo fenila é opcionalmente substituído com halogênio, Cv3 alquila ou C1-3 alcóxi; C^3 alquilaminotionocarbonila; fenilaminotionocarbonila em que referido grupo fenila é opcionalmente substituído por halogênio, Ci-3 alquila ou C1-3 alcóxi; Ci-3 alquilsulfonila; Ci_3 haloalquilsulfonila; di Ci_3 alcóxiP(=0)-; C1-3 alcóxi-N=CH-; Ciano-N=CH-; e 2-piridil-N=CH-.

7. Composto ou sal do mesmo de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, em que: R1 é etila ou n-propila, e Zé hidrogênio.

8. Processo para a preparação de um composto da fórmula (I) como definido na reivindicação 1, que compreende reagir na presença de um catalisador, um composto da fórmula (4) <formula>formula see original document page 67</formula> em que R11 R21 R31 R41 R5 e R6 são como definidos na reivindicação 1, com uma diamina da fórmula (5) H2N-C2H4-NHZ (5), em que Z é como definido na reivindicação 1.

9. Composto da fórmula (4) <formula>formula see original document page 67</formula> em que R11 R21 R3, R41 R5 e R6 são como definidos na reivindicação 1.

10. Composição inseticida, acaricida, nematicida ou moluscicida compreendendo um composto como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 7.

11. Método de combater e/ou controlar uma peste selecionada do grupo consistindo em insetos, acarídeos, nematódeos e moluscos, que compreende aplicar à referida peste, ou ao loco de referida peste, ou a uma planta suscetível ao ataque pela referida peste, uma quantidade pesticidamente eficaz de um composto ou um sal como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 7, ou uma quantidade pesticidamente eficaz de uma composição como definida na reivindicação 10.

12. Método de acordo com a reivindicação 11, em que referida peste é um inseto da ordem Hemiptera, Lepidoptera, Coleoptera, Thysanoptera, Diptera, Blattodea, Isoptera, Siphonaptera, Hymenoptera, ou Orthopte

13. Método de acordo com a reivindicação 12, em que referido inseto é da ordem Hemiptera, Lepidoptera, Coleoptera, Thysanoptera ou Diptera.

14. Método de acordo com a reivindicação 12 ou 13, em que referido inseto é da ordem Hemiptera.

15. Método de acordo com a reivindicação 12, em que referido inseto é da ordem Lepidoptera, Thysanoptera, Isoptera, Siphonoptera, Hymenoptera, ou Orthoptera

16. Método de acordo com a reivindicação 11, em que referida peste é um acarídeo.