BRPI0807054B1 - mistura de sais, composição aquosa, e, método de preparação da composição - Google Patents

Abstract

MISTURA DE SAIS, COMPOSIÇÃO AQUOSA, E, MÉTODO DE PREPARAÇÃO DA COMPOSIÇÃO A presente invenção, no geral, diz respeito aos sais de ácido S5 (+)-abscísico, composições líquidas aquosas contendo sais de ácido S-(+)- abscísico e a métodos de sua preparação para uso agrícola.

Description

CAMPO DA INVENÇÃO

A presente invenção, no geral, diz respeito a sais de ácido S- (+)-abscísico, composições líquidas aquosas contendo sais de ácido S-(+)- abscísico e métodos de sua preparação para uso agrícola.

FUNDAMENTOS DA INVENÇÃO

Ácido abscísico é um hormônio de planta que ocorre naturalmente que age principalmente inibindo o crescimento de plantas, mantém a dormência de brotos, inibe o amadurecimento de fruta, ativa a defesa da resposta de resistência ao patógeno, induz senescência em células já danificadas e seus vizinhos próximos, e ajuda a planta a tolerar condições estressantes. Ver Arteca, R. (1996), Plant Growth Substances: Principles and Applications. New York: Chapman & Hall; Mauseth, J. D. (1991), Botany: A Introduction to Plant Biology. Philadelphia: Saunders. pp. 348-415; Raven, P. H., Evert, R. F., e Eichhorn, S. E. (1992), Biology of Plants. New York: Worth, pp. 545-572.

Ácido abscísico possui este nome por acreditar que este regulador do crescimento da planta causa a abscisão de folhas de árvores decíduas no outono. Abscisina II e dormina são nomes previamente usados para este hormônio de planta. A química e fisiologia de ácido abscísico e seus análogos são descritas por Milborrow, Ann. Rev. Plant Physiol. 1974, 25, 259-307.

A forma enantiomérica que ocorre naturalmente de ácido abscísico é ácido (S)-(+)- abscísico. Algumas literaturas reportam os outros enantiômeros, ácido (R)-(-)-abscísico são vistas como biologicamente inativas. Em outras pesquisas, reportou-se que ácido (R)-(-)-abscísico também tem algumas atividades biológicas, entretanto, eles são frequentemente diferentes dos do enantiômero (S)-(+). Ver, Zeevart J.A.D. e Creelman, R.A. (1988) Metabolism and Physiology of abscisic acid, Annu.Rev. Plant Physiol. Plant Mol. Biol. 39, 439-473. Assim, para uso em um produto agrícola comercial, as composições da presente invenção, compreendendo ácido (S)- (+)- abscísico como o ingrediente ativo são preferíveis para as composições da tecnologia anterior compreendendo ácido (R,S)-(±)- abscísico racêmico, uma vez que no melhor caso, metade do material racêmico é inerte, resultando na necessidade de comprar, formular, empacotar, transportar e aplicar duas vezes mais material, e potencialmente resultando em material residual indesejável adicionado nas lavouras de alimento e poluição ambiental adicional. No pior caso, o enantiômero (R)-(-) em ácido (R,S)-(±)- abscísico racêmico pode adicionar efeitos colaterais indesejáveis ao resultado desejado produzido pelo ácido (S)-(+)- abscísico aplicado nele.

A estereoquímica da cadeia lateral da parte principal do ácido abscísico que ocorre naturalmente é 2-cis-,4-trans-, uma vez que é o isômero que é produzido biossinteticamente por todas as plantas verdes e alguns microrganismos. Uma menor quantidade do isômero (S)-(+)-2-trans-,4-trans também ocorre naturalmente, uma vez que é produzido fotoliticamente pela ação da luz do sol no isômero (S)-(+)-2-cis-,4-trans. O isômero (S)-(+)-2- trans-,4-trans é reportado como biologicamente inativo. Ver P. E. Kreidelmann, et ah, Plant Physiol. 49, 842-847 (1972), D.-P. Zhang, et ah, Plant Physiol. 128, 714-725, (2002) ou X.-C. Yu, et al, Plant Physiol. 140, 558-579 (2006).

A tecnologia anterior (patente U.K. No. 1251867 e Railton and Wareing, Planta 112, 65- 69, 1973) preceitua, inter alia, a preparação de sais de amina de ácido abscísico racêmico. Um sal de ácido (R,S)-(±)-2-trans-,4- trans-abscísico racêmico com o brucina alcalóide quiral foi preparado como um meio de resolver uma pequena quantidade do racemato de maneira a estudar as propriedades físicas de seus enantiômeros (J.C. Bonnafous, et al., Tetrahedron Letters, 1 119-1 122, 1973). Entretanto, a tecnologia anterior não descreve sais de ácido (S)-(+)-cis-,trans- abscísico com aminas nem descreve sais de metal alcalino ou alcalino terroso de ácido (S)-(+)- abscísico.

Ácidos giberélicos constituem uma família de hormônios de crescimento de planta similares ao ácido abscísico. Como ácido abscísico, ácidos giberélicos são isoprenóides, que surgem biossinteticamente de mevalonato por meio de pirofosfato de isopentenila (V. M. Sponsel, O Biosynthesis and Metabolism of Gibberllins in Higher Plants; D. C. Walton e Y. Li, Abscisic acids Biosynthesis and Metabolism, both in plants hormone Physiology, Biochemistry and Molecular Biology, ed. P. J. Davies, Kluwer Academic Publishers, Dordrecht, 1995). Como ácido abscísico, ácidos giberélicos possuem um grupo funcional ácido carboxílico, conforme seus nomes indicam, e tanto ácidos giberélicos quanto ácido abscísico consiste em estruturas de anel contendo complexo carbono- e oxigênio- incluindo duplas ligações carbono-carbono. Na sua função natural como hormônios de planta todos estes compostos têm tempos de vida relativamente curtos, uma vez que é crítico para as plantas ser capaz de desligar rapidamente os sinais produzidos por qualquer um destes compostos, e assim a estabilidade química não é uma característica necessária para sua utilidade para a planta. Em virtude de suas atividades hormonais de planta benéficas vários dos ácidos giberélicos (ácido giberélico A3, ácido giberélico A4 e ácido giberélico A7) foram comumente empregados como produtos agrícolas por muitos anos (R. A. Menendez, 2000, Commercial uses of gibberellins in agriculture, Proceedings of o 27th Annual Meeting de the Plant Growth Regulation Society of America, 81-86). Entretanto, todas as formulações comerciais dos ácidos giberélicos são tantos pós ou grânulos sólidos quanto soluções de vários solventes orgânicos. Nenhuma formulação de solução aquosa de nenhum dos ácidos giberélicos é fabricada e vendida em virtude de os ácidos giberélicos serem instáveis em solução de água, e a concentração de ingrediente ativo na solução diminuiria gradualmente de maneira tal que a formulação perderia sua eficácia por um período de poucas semanas ou meses.

Na luz da informação anterior, espera-se que formulações sólidas em pó ou em grânulo ou soluções de solvente orgânico de ácido abscísico seriam somente formas aceitáveis para comércio, e que composições compreendendo soluções aquosas de sais de ácido abscísico não apresentariam estabilidade suficiente para utilidade em uso prático comum. Entretanto, inesperadamente observou-se que tanto sais de metal alcalino ou alcalino terroso inorgânico quanto sais de amina orgânicos de ácido abscísico demonstram boa estabilidade tanto em teste de temperatura elevada a curto prazo quanto em armazenamento a temperatura ambiente normal por longos períodos de tempo.

Conforme notado anteriormente, ácido abscísico é um ácido carboxílico e, assim, em um meio tendo um pH ácido, ele é protonado e na sua forma não dissociada neutra. Esta forma não carregada, não dissociada é mais lipofílica que um sal de ácido abscísico, e penetração da forma ácida não carregada na cutícula da planta seria favorecida com relação à forma carregada, dissociada do ácido abscísico presente em pH maior (Blumenfeld and Bukovac 1972, Plant 107: 261-268). Espera-se que a forma não carregada, não dissociada de ácido abscísico atravesse as membranas celulares do apoplasto no citosol mais facilmente que uma forma de sal. A despeito disto, surpreendentemente observou-se que tratamentos compreendendo os sais de ácido abscísico da presente invenção desempenham igualmente bem em atividade biológica quando comparado com tratamentos similares compreendendo a forma ácida de ácido abscísico na mesma concentração.

Ácido abscísico foi primeiramente definido no início dos anos 1960 como um inibidor de crescimento que se acumula em fruta de algodão de corte e em folhas de árvores sycamore foroperiodicamente induzidas a se tomar dormentes. Ver, Finkelstein RR, Rock CD (2002), Abscisic Acids Biosynthesis and Response, The Arabidopsis Book: Vol. 45, No. 1 pp. 1-48. Sendo assim, ácido abscísico mostrou regular muitos aspectos do crescimento e desenvolvimento da planta, incluindo maturação do embrião, dormência da semente, germinação, divisão celular e alongamento, etc. Embora tenha-se acreditado no ácido abscísico historicamente como um inibidor de crescimento, tecidos jovens têm altos níveis de ácido abscísico, e plantas mutantes deficientes em ácido abscísico são severamente tolhidas em virtude de sua capacidade de reduzir a transpiração e estabelecer turgor ser piorada. O tratamento de ácido abscísico exógeno de mutantes restaura a expansão e crescimento das células normais.

Acredita-se que ácido abscísico inicia seus efeitos nas células por meio de ligação às proteínas receptoras, embora suas identidades e locações ainda sejam amplamente desconhecidas. A ativação do receptor(s) putativo causa uma cadeia de eventos que resulta em rápidas mudanças nos canais iônicos e diminui as mudanças no padrão de transcrição genética. Embora muitos componentes individuais desta cadeia de eventos tenham sido identificadas, uma completa figura ainda não foi obtida.

Formulações comerciais compreendendo ácido abscísico são usadas na agricultura para vários propósitos, tais como melhorando a tolerância ao estresse, diminuindo a taxa de crescimento, ajustando a fase de florescimento e outros propósitos. Acido abscísico também foi reportado para possuir qualidades de inibição de inseto. Ver patentes U.S. Nos. 4.434.180 e 4.209.530 de Visscher. Os conteúdos destas patentes estão aqui incorporados pela referência. Acido abscísico em uma forma em pó é atualmente comercialmente disponível da Lomon Biotechnology Company, Ltd., uma companhia chinesa, que o comercializa como uma substância que, entre outros usos, melhora a produção e qualidade de certas lavouras.

Entretanto, um dos problemas associados às formulações de ácido abscísico da tecnologia anterior é a solubilidade relativamente fraca de ácido abscísico em água: não mais que cerca de 3 gramas por litro ou altemativamente, menos que 0,3 % em peso dissolverá em temperaturas comuns. Uma concentração de cerca de 3.000 partes por milhão (ppm) é a concentração mais alta que pode ser alcançada em água pura a temperatura ambiente. A solubilidade de ácido abscísico em água dura é ainda menor. Embora ácido abscísico tenha melhor solubilidade em alguns solventes orgânicos, formulações líquidas de ácido abscísico em solventes orgânicos são inaceitáveis em alguns contextos em virtude das considerações de flamabilidade, toxicidade ou poluição. Por exemplo, a Environmental Protection Agency dos Estados Unidos no estado da Califórnia atualmente está requerendo que formulações líquidas de produtos agrícolas não contêm nenhum solvente orgânico volátil, e vários outros estados dos Estados Unidos estão considerando regulamentos similares. Solventes orgânicos não voláteis têm o prejuízo que, uma vez que eles não evaporam, elas permanecem no produto agrícola, uma vez que eles afetam e são absorvidos na planta alvo, com uma probabilidade de causar fitotoxicidade e contaminação de produtos de alimento, uma vez que a quantidade do solvente excede muito a quantidade de ingrediente ativo aplicada. Além disso, mesmo em muitos solventes orgânicos, a solubilidade de ácido abscísico é muito baixa para ser de valor prático. Por exemplo, ácido abscísico é fracamente solúvel em propileno glicol, um solvente relativamente desejável para formulações agrícolas em virtude de sua baixa toxicidade e alto ponto de luminosidade.

Um problema adicional observado com soluções concentradas de ácido S-(+)-abscísico em solventes orgânicos é que é difícil preparar soluções mais diluídas por diluição em água sem ter uma porção do ácido (S)- (+)- abscísico precipitado de uma forma de goma que redissolve somente muito lentamente e com muita dificuldade. Isto é de prática importância em virtude de um uso principal de ácido (S)-(+)- abscísico em agricultura ou horticultura ser para a redução de transpiração em mudas por estaquia sendo preparadas por transplante ou para venda aos consumidores, para qual propósito (S)-(+)- ácido abscísico é frequentemente aplicado por meio de um sistema de injeção e aplicadores automáticos ou manuais. A solução para uso em um aplicador como este deve ser um concentrado entre cerca de 50 e 100 vezes mais concentrado que a taxa de dosagem que realmente alcança as plantas quando elas são tratadas por aspersão ou purga foliar. Assim, para uma aplicação típica às mudas por estaquia de 60 a 600 ppm, o concentrado deve conter entre 3.000 e 60,000 ppm de ácido (S)-(+)- abscísico em uma solução que misturará instantânea e completamente com a água fluindo através da mangueira, de uma maneira tal que não existem possibilidade de formação de um precipitado que entupiria o bico através do qual a água contendo ingrediente ativo é aplicada às plantas ou ao meio de crescimento das plantas. Conforme explicado anteriormente, a solubilidade do ácido (S)- (+)- abscísico em água não é maior que 3.000 ppm em uma temperatura ambiente comum, então uma solução intermediária como esta não pode praticamente ser preparada em água. Uma solução de ácido (S)- (+)-abscísico em um solvente orgânico não pode ser usadas em um aplicador de injeção como este, em virtude de a precipitação do ingrediente ativo ocorrer durante a mistura na água que flui no sistema, e o bico de aspersão ser coagulado. Em virtude da limitação da solubilidade, também não é possível fornecer uma formulação líquida do ácido (S)- (+)-abscísico em solvente orgânico em uma concentração maior (por exemplo, 10 %) e então no tempo de aplicação para preparar uma diluição intermediária em água para alcançar a concentração desejada de 3.000 a 60,000 ppm no reservatório do aplicador de injeção.

Um problema idêntico aparece no caso de aplicação de ácido (S)-(+)- abscísico a uma vinícola, pomar ou campo agrícola por meio de um sistema de irrigação, uma prática comumente conhecida como quimigação. Novamente, um sistema como este requer uma solução concentrada do ingrediente ativo em um solvente líquido de uma forma tal que a solução seja instantânea e completamente miscível com uma corrente de água que flui através do sistema de irrigação. Se nenhuma precipitação ocorrer, ela bloquearia os bicos (conhecidos como emissores) por meio dos quais a água e ingrediente ativo dissolvido alcança as plantas alvo. Novamente nesta situação uma formulação que consiste em uma solução orgânica de ácido (S)- (+)- abscísico ■ não seria aceitável em virtude do problema de baixa solubilidade em água.

Embora formulações em pó de ácido abscísico sejam disponíveis, é frequentemente mais conveniente usar soluções líquidas concentradas em vez de pós. Desta forma, existe uma necessidade na tecnologia de formulações de ácido abscísico compreendendo sais de ácido (R)-(+)-abscísico que são muito mais solúveis em água que no ácido em si.

SUMÁRIO DA INVENÇÃO

A presente invenção, no geral, diz respeito aos sais de ácido (S)-(+)- abscísico.

Em uma modalidade adicional, a presente invenção, no geral, diz respeito a composições aquosas compreendendo uma quantidade eficaz de um sal de ácido (S)-(+)- abscísico em que a concentração do sal é pelo menos 0,5 % em peso da composição aquosa. Requerentes inesperadamente descobriram que sais de ácido (S)-(+)- abscísico permitem aumentos drásticos na solubilidade de ácido (S)-(+)- abscísico em água, de maneira tal que soluções concentradas de ácido abscísico possam ser obtidas. Consequentemente, soluções podem ser obtidas com concentrações de ácido (S)-(+)- abscísico de até 50 % em peso. A presente invenção permite a criação de formulações concentradas de ácido (S)-(+)-abscísico que são convenientes para empacotamento, armazenamento, transporte e manuseio, mas devem ser diluídas antes do uso e especificamente permite que qualquer diluição intermediária arbitrária destas formulações seja preparada em água sem o risco de precipitação do ingrediente ativo.

Composições da presente invenção, no geral, compreendem o sal, um antimicrobiano e um agente tensoativo. Outros componentes que melhoram a estabilidade de armazenamento a longo prazo ou a atividade biológica do ácido (S)-(+)-abscísico podem opcionalmente ser incluídos.

Alguns dos sais da invenção adequados incluem, mas sem limitações, o sal de amônio, os sais de lítio, sódio, potássio, magnésio ou cálcio, sais orgânicos de amina ou misturas compreendendo qualquer número destes. Em uma modalidade, o sal de amina orgânico é o sal de trietanolamina. Em uma outra modalidade, o sal de amina orgânico é o sal de dimetiletanolamina. Ainda em uma outra modalidade, o sal de amina orgânico é o sal de etanolamina. Estes exemplos de sais não são limitantes, uma vez que outros sais também podem ser adequados para o uso da presente invenção. Um sal atualmente preferido é o sal de amónio

A presente invenção também diz respeito aos métodos de preparação de composições aquosas compreendendo sais de ácido (S)-(+)- abscísico. Em uma modalidade, a invenção diz respeito a um método de preparação do sal de amónio de ácido abscísico compreendendo reagir ácido (S)-(+)-abscísico com uma quantidade quimicamente equivalente de amónia em solução aquosa. Em uma outra modalidade, a invenção diz respeito a um método de preparação do sal de lítio compreendendo reagir ácido (S)-(+)- abscísico com hidróxido de lítio, bicarbonato de lítio ou carbonato de lítio em solução aquosa. Em uma outra modalidade, a invenção diz respeito a um método de preparação do sal de sódio compreendendo reagir ácido (S)-(+)- abscísico com uma quantidade quimicamente equivalente de hidróxido de sódio, bicarbonato de sódio ou carbonato de sódio em solução aquosa. Em uma outra modalidade, a invenção diz respeito a um método de preparação do sal de potássio compreendendo reagir ácido (S)-(+)- abscísico com uma quantidade quimicamente equivalente de hidróxido de potássio, bicarbonato de potássio ou carbonato de potássio em solução aquosa. Em uma outra modalidade, a invenção diz respeito a um método de preparação do sal de magnésio compreendendo reagir ácido (S)- (+)-abscísico com uma metade para um equivalente químico de hidróxido de magnésio, óxido de magnésio ou carbonato de magnésio ou um hidrato deste em solução ou suspensão aquosa. Em uma outra modalidade, a invenção diz respeito a um método de preparação do sal de cálcio compreendendo reagir ácido (S)-(+)- abscísico com uma metade para um equivalente químico de hidróxido de cálcio, óxido de cálcio ou carbonato de cálcio em solução ou suspensão aquosa. Ainda em uma outra modalidade, a invenção diz respeito a um método de preparação do sal de amina orgânico compreendendo reagir ácido (S)-(+)- abscísico com um equivalente químico de uma amina orgânica na presença ou, se a amina for um líquido, na ausência de água.

Uma modalidade adicional da invenção inclui misturas compreendendo combinações de sais de ácido (S)-(+)- abscísico com uma quantidade eficaz de um componente ou múltiplo componentes que melhoram a estabilidade química a longo prazo do ácido (S)-(+)- abscísico e a mistura como um todo. Tais componentes incluem, mas sem limitações, ácido cítrico ou um dos seus sais solúveis em água, dióxido de enxofre ou um sal de bissulfito ou sulfito solúvel em água.

Uma modalidade adicional da invenção inclui misturas compreendendo combinações de sais de ácido S-(+)-abscísico com uma quantidade substancial de um componente ou múltiplos componentes que melhoram a atividade biológica do ácido (S)- (+)-abscísico, incluindo mas sem limitações, uréia, nitrato de amónio, acetato de amónio, cloreto de cálcio, nitrato de magnésio ou um agente tensoativo. Agentes tensoativos preferidos são constituintes que formam gel, tais como membros da família Brij.

Uma modalidade atualmente preferida da presente invenção é uma composição aquosa que compreende de cerca de 5 a cerca de 45 % em peso de ácido (S) -(+)- abscísico como o sal de amónio e de cerca de 0,1 a cerca de 0,5 % em peso de sorbato de potássio.

Uma outra modalidade atualmente preferida da presente invenção é uma composição aquosa que compreende de cerca de 5 a cerca de 45 % em peso de ácido (S)-(+)-abscísico como o sal amónio ou de potássio; de 0 a cerca de 0,5 % em peso de sorbato de potássio; de cerca de 0,2 a cerca de 1,0 % em peso de citrato de sódio; e de cerca de 0,1 a cerca de 0,5 % em peso de sulfito de sódio.

As modalidades descritas são simplesmente modalidades exemplares dos conceitos inventivos aqui descritos e não devem ser considerados como limitantes, a menos que as reivindicações expressamente estabeleçam de outra maneira.

DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO

A presente invenção diz respeito a composições líquidas aquosas de sais de ácido (S)-(+)-abscísico. Ácido abscísico é um ácido carboxílico de 15 carbonos oticamente ativo. A fórmula estrutural de ácido 2- cis-,4-trans-S-(+)-abscísico é apresentada a seguir:

As composições líquidas da presente invenção utilizam o enantiômero (S)-(+)- e o 2-cis-,4-trans-estereoquímica da cadeia de carbono em vez de uma mistura racêmica de enantiômeros e qualquer uma das outras combinações possíveis de estereoquímica da cadeia de carbono. A menos que expressamente estabelecido de outra maneira, em todos os exemplos, quando o pedido de patente refere-se a ácido abscísico ou ácido (S)-(+)- abscísico, ela refere-se especificamente ao ácido 2-cis-,4-trans-S-(+)-abscísico.

Em um aspecto, a presente invenção diz respeito a uma composição aquosa para o tratamento de plantas compreendendo uma quantidade eficaz de pelo menos um sal de ácido (S)-(+)-abscísico, em que a concentração do sal é pelo menos 0,5 % em peso do dito sal.

Da forma aqui usada, todos os valores numéricos com relação à quantidade, porcentagens em peso e similares, são definidos como “cerca de” ou “aproximadamente” cada valor particular, a saber, mais ou menos 10 %. Por exemplo, a frase “pelo menos 5 % em peso” deve ser entendida como “pelo menos 4,5 % a 5,5 % em peso.” Desta forma, quantidades em 10 % dos valores reivindicados estão englobadas pelo escopo das reivindicações.

A frase “quantidade eficaz” de um sal significa uma quantidade suficiente do sal para fornecer o efeito biológico ou químico desejado sem causar ao mesmo tempo efeitos tóxicos adicionais. A quantidade de sal ou outro componente de formulação que é “eficaz” variará de composição para composição, dependendo do uso agrícola particular, do sal ou sais particulares, e similares. Assim, não é sempre possível especificar uma “quantidade eficaz” exata. Entretanto, uma “quantidade eficaz” apropriada em qualquer caso individual pode ser determinada por um versado na tecnologia usando experimentação de rotina.

Composições líquidas da presente invenção podem ser preparadas tanto como diluições prontas para uso quanto como concentrados diluíveis. De acordo com a presente invenção, uma solução contendo de 0,5 % até 50 % em peso de ácido abscísico pode ser obtida. Os concentrados diluíveis podem ser diluídos em água diretamente para uma concentração de aplicação final ou para qualquer diluição intermediária, sem risco de precipitação do ingrediente ativo. As formulações aquosas de acordo com a presente invenção são baratas de fabricar, seguras de manusear e usar, e o ingrediente ativo ácido (S)-(+)-abscísico é estável em condições de armazenamento e transporte. Com as composições da presente invenção não existe risco de fogo como pode haver com formulações líquidas contendo um solvente orgânico inflamável ou combustível. Não há risco de contribuir para a formação de poluição atmosférica ou nevoeiro de fuma como há com formulações contendo um solvente orgânico volátil. As formulações aquosas da presente invenção são menos tóxicas a humanos ou animais que formulações similares contendo um solvente orgânico. Um versado na tecnologia será capaz de determinar como preparar a concentração da solução aquosa final para aplicação direta nas plantas, ou como preparar qualquer diluição intermediária para uso no equipamento de quimigação ou diluidores de injeção ou equipamento similar, sem indevida experimentação, sem nenhuma chance de causar precipitação do ingrediente ativo e sem agitação demorada e trabalhosa para levar o ingrediente ativo na solução.

As formulações de solução aquosa da presente invenção também podem opcionalmente incluir uma quantidade eficaz de um ingrediente adicional ou vários ingredientes adicionais de maneira a melhorar a estabilidade química a longo prazo do ácido (S)- (+)-abscísico ou da formulação como um todo. Tais ingredientes de melhoramento incluem, mas sem limitações, ácido cítrico ou um de seus sais solúveis em água, dióxido de enxofre ou um sal de bissulfito ou sulfito solúvel em água. O uso de água como o solvente permite que uma formulação líquida combinada compreendendo qualquer um ou vários destes componentes inorgânicos compreendam um nível de ingrediente de melhoramento igual à concentração do sal de ácido (S)-(+)- abscísico ou mais, se desejado.

As formulações de solução aquosa da presente invenção também podem opcionalmente incluir uma quantidade substancial de um ingrediente adicional ou vários ingredientes adicionais de maneira a melhorar a atividade biológica do ácido (S)-(+)- abscísico. Tais ingredientes de melhoramento incluem, mas sem limitações, uréia, nitrato de amónio, acetato de amónio, cloreto de cálcio e nitrato de magnésio. O uso de água como o solvente permite que uma formulação líquida combinada compreendendo qualquer um ou vários destes componentes inorgânicos ou uréia possam compreender um nível de ingrediente de melhoramento igual à concentração do sal de ácido (S)-(+)- abscísico ou mesmo até 10 vezes a quantidade de ácido (S)-(+)- abscísico em peso ou mais. Novamente, isto fornece uma vantagem sobre o uso de um solvente orgânico, em que estes componentes inorgânicos ou uréia têm pouca, se presente, solubilidade.

Adicionalmente, as formulações de solução aquosa da presente invenção podem opcionalmente incluir uma quantidade substancial de um agente tensoativo, em uma quantidade igual em peso ao teor de sal de ácido (S)-(+)- abscísico ou mesmo várias vezes maior. Exemplos de agentes tensoativos que podem ser incluídos nas composições da presente invenção incluem, mas sem limitações, produtos da família Brij de éteres de álcool de polióxietileno graxo (disponível da Uniquema, Castle DE), produtos da família de Tween de ésteres de polioxietileno sorbitano (disponível da Uniquema, Castle DE), produtos da família Silwet de organossilcones (disponível da Union Carbide, Lisle IL), produtos da família Triton de alquilfenol etoxilados (disponível da Dow Chemical Company, Midland MI), produtos da família Tomadol de álcoois lineares etoxilados (disponível da Tomah3 Produtos, Inc., Milton WI), produtos da família Myrj de ésteres de ácido polioxietileno graxo (disponível da Uniquema Castle DE), produtos da família Trylox de sorbitol etoxilado e ésteres de sorbitol etoxilado (disponível da Cognis Corporation, Cincinnati OH), ou qualquer um dos produtos comerciais específicos Latron B-1956 (disponível da Rohm & Haas, Philadelphia PA), Capsil (disponível da Aquatrols, Paulsboro NJ), Agral 90 (disponível da Norac Concepts, Inc., Orleans ON, Canada), Kinetic (disponível da Setre, Memphis TN), ou Regulaid (disponível da KALO, Overland Park KS). Os agentes tensoativos atualmente preferidos são os da família Brij ou Tween. Os agentes tensoativos acima de tudo preferidos para inclusão em composições da presente invenção são Brij 98, Brij 78, Tween 20 e Tween 40, A concentração de agente tensoativo nas composições da invenção pode variar de cerca de 0,02 % até cerca de 40 % em peso. A faixa preferida de concentrações para o agente tensoativo nas composições da invenção é de cerca de 0,1 % a 30 % em peso. A faixa acima de tudo preferida de concentrações para o agente tensoativo nas composições da invenção é de cerca de 0,25 % a cerca de 25 % em peso. O agente tensoativo pode ser incluído nas composições da presente invenção tanto junto quanto com qualquer um ou mais dos ingredientes de melhoramento de atividade de sal inorgânico ou uréia quanto na ausência de qualquer um deles. O usuário final pode aplicar composições da presente invenção às plantas para vários propósitos, tais como melhorar tolerância ao estresse, reduzir sua utilização de água, diminuir sua taxa de crescimento, ajustar a fase de fluidez, para tratamento de semente, prevenção de pré-colheita de fruta e queda de flores e melhora da qualidade e cor das frutas. Os usos possíveis também podem incluir, por exemplo, distribuição e venda de várias soluções concentradas de ácido (S)-(+)- abscísico. A utilização de concentrações altas como esta para transporte e manuseio permite o uso de menores volumes de água, simplificando assim os procedimentos de transporte e manuseio e diminuindo os custos. O usuário final então dilui o produto a uma concentração de 1 % (ou outra porcentagem dependendo da necessidade do usuário final) e carrega o reservatório de fornecimento do equipamento de mistura para aplicação por aspersão ou purga a plantas de leito ornamental prontas para transporte. Altemativamente, um outro usuário final pode preparar uma solução diluída para injeção no sistema de irrigação por gota para uma vinícola no tempo apropriado para melhorar a cor ou teor fenólico de um vinho ou lavoura de vinho de mesa.

Compostos de amina orgânicos que podem ser empregados nos sais usados nas composições da presente invenção são os que contém um ou dois átomos de nitrogênio. Se o composto de amina contiver um átomo de nitrogênio, pode-se incluir de um a seis átomos de carbono, de zero a três átomos de oxigênio e zero a quatro graus de insaturação, onde um grau de insaturação é definido como uma ligação múltipla carbono-carbono ou um anel em uma estrutura cíclica. Se o composto de amina contiver dois átomos de nitrogênio, pode-se incluir de dois a dez carbonos, zero a quatro átomos de oxigênio e zero a quatro graus de insaturação. Estes compostos de amina orgânicos incluem, mas sem limitações, metilamina, etilamina, propilamina, isopropi lamina, dimetilamina, dietilamina, trimetilamina, trietilamina, etanolamina, N- metiletanolamina, N,N-dimetiletanolamina, dietanolamina, trietanolamina, etilenodiamina, tetrametiletilenodiamina, e outros compostos similares.

Em um outro aspecto, a presente invenção diz respeito a métodos de preparação das composições aquosas compreendendo sais de ácido (S)-(+)- abscísico. Por exemplo, em uma modalidade, a invenção diz respeito a um método de preparação do sal de amónio de ácido abscísico compreendendo reagir ácido (S)-(+)- abscísico com amónia. Em uma outra modalidade, a invenção diz respeito a um método de preparação do sal de potássio compreendendo reagir S-(+)-ácido abscísico com hidróxido de potássio. Ainda em uma outra modalidade, a invenção diz respeito a um método de preparação do sal de amina orgânico compreendendo reagir ácido (S)-(+)- abscísico com a amina orgânica.

Em uma modalidade preferida, pelo menos cerca de 0,25 % em peso de Tween-20, um polissorbato detergente, é adicionado à mistura de reação e formulação resultante no preparo dos sais de ácido (S)-(+)- abscísico.

Em uma outra modalidade preferida, a solução aquosa compreende um agente antimicrobiano para prevenir crescimento microbiano durante armazenamento a longo prazo. O agente antimicrobiano atualmente acima de tudo preferido é sorbato de potássio. Quando a solução aquosa de um sal de ácido (S)-(+)- abscísico da presente invenção se destina a armazenamento a longo prazo ou para distribuição e venda comercial ao usuário, é vantajoso incorporar o agente antimicrobiano a uma concentração de cerca de 0,01 % a cerca de 1,0 % em peso.

Em uma outra modalidade preferida, a solução aquosa compreende um agente para prevenir desenvolvimento indesejável de coloração ou aparecimento de precipitado durante armazenamento a longo prazo. Os agentes atualmente acima de tudo preferidos para este propósito são citrato de sódio ou potássio e sulfito ou bissulfito de sódio ou potássio.

Nas modalidades preferidas, o pH das composições concentradas da invenção e quaisquer soluções aquosas na diluição de uso final preparadas a partir dos concentrados são ambas aproximadamente neutras (próximo de pH 7).

Composições preferidas da presente invenção compreendem de 0,5 a 50 % em peso de ácido (S)-(+)-abscisico na forma de um sal, de 0,01 a 1,0 % em peso de um agente antimicrobiano, opcionalmente de cerca de 0,01 a cerca de 5 % em peso de um agente que melhora a estabilidade, opcionalmente de 0,25 a 35 % em peso de um agente tensoativo, opcionalmente de cerca de 1 a cerca de 50 % em peso de um outro componente que melhora atividade, com o equilíbrio sendo água.

Os seguintes exemplos se destinam a ilustrar a presente invenção e a ensinar um versado na tecnologia como preparar e usar a invenção. Eles não se destinam a limitar a invenção ou sua proteção de nenhuma maneira.

EXEMPLOS Exemplo 1

Preparação de uma composição de solução aquosa do sal de trietanolamina de ácido (S)-(+)- abscísico

Trietanolamina (1,33 mL) e 2,64 g de ácido (S)-(+)- abscísico de 95 % de pureza nominal foram dissolvidos em 50 mL de água deionizada por aproximadamente meia hora com boa agitação. Consequentemente, uma solução incolor, clara como água foi produzida contendo cerca de 5 % de ácido abscísico em peso. O pEl da solução foi medido como 6,3. A solução foi congelada e liofilizada durante toda noite. No dia seguinte, um resíduo de óleo claro estava presente; o resíduo pareceu ser razoavelmente viscoso. Depois de adicionar uma pequena quantidade de água, uma solução homogênea foi obtida com um volume final de 7,5 mL ou cerca de 33 % de ácido abscísico em peso em água na forma do sal de trietanolamina.

Então, água foi adicionada para levar o volume final para 25 mL em um cilindro graduado, resultando em um 10 % em peso de solução (com base na pureza nominal de 95 % para o ácido abscísico). A solução foi armazenada em um refrigerador durante o final de semana para testar a estabilidade contra cristalização. Depois de quatro dias em um refrigerador frio (temperatura entre 0,5 a 3 °C), não houve nenhuma evidência de cristalização. Depois de três meses a temperatura ambiente, a mistura ainda estava clara como a água.

O sal de trietanolamina de ácido S-(+)-abscísico permite preparação de uma solução que tem uma concentração de sal de ácido (S)-(+)- abscísico muito alta.

Exemplo 2

Preparação de uma composição de solução aquosa do sal de dimetiletanolamina de ácido (Sj-Ç+Eabscísico 891 mg de dimetiletanolamina, MW 89,14 g/mol foram dissolvidos em 5 mL de água. 100 mg de Tween-20 foram adicionados à mistura. Então, 2,64 g de ácido (S)-(+)- abscísico de 95 % de pureza foram adicionados durante o curso de 2 a 3 minutos. O ácido abscísico foi umidificado e dissolvido quase imediatamente, de maneira tal que em cinco minutos, somente poucas partículas de ácido abscísico permaneceram não dissolvidas. Uma composição de solução aquosa contendo cerca de 25 % de ácido (S)-(+)- abscísico em peso na forma do sal de dimetiletanolamina foi preparada.

Quatro alíquotas de 0,5 mL foram preparadas para o ensaio e teste de estabilidade. A formulação passou no teste de estabilidade acelerado; isto é, o teor de ácido (S)-(+)- abscísico permaneceu não alterado durante o armazenamento a cerca de 55 °C durante o curso de duas semanas. A passagem neste teste de estabilidade acelerada normalmente prevê que uma composição será estável a temperatura ambiente normal por pelo menos dois anos. A amostra de controle armazenada em um refrigerador no escuro foi essencialmente não alterada na sua aparência e no teor de ácido (S)-(+)- abscísico depois de dois meses no frio.

Uma composição de solução aquosa compreendendo 25 % de ácido abscísico em peso como o sal de dimetiletanolamina que pode ser armazenado sem perda de teor de ingrediente ativo por um longo período de tempo foi preparada.

Exemplo 3

Preparação de uma composição de solução aquosa do sal de etanolamina de ácido (S)-(+)- abscísico 610 mg de etanolamina, MW 61,08 g/mol, junto com 100 mg de Tween- 20 foram dissolvidos em 5 mL de água. 2,64 g de ácido (S)-(+)- abscísico foram adicionados durante o curso de 2 a 3 minutos. O ácido abscísico dissolveu rapidamente. A reação foi ligeiramente exotérmica, à medida em que a temperatura aumentou espontaneamente da temperatura ambiente para cerca de 35 °C. Uma solução quase incolor foi produzida. O volume foi levado até cerca de 10 mL adicionando um pequeno volume de água. Desta forma, requerentes foram capazes de alcançar uma composição de solução aquosa contendo cerca de 25 % de ácido (S)-(+)- abscísico em peso na forma do sal de etanolamina.

Depois que a solução foi armazenada em um refrigerador por várias horas, nenhuma alteração foi observada. Quatro alíquotas de 0,5 mL foram preparadas para ensaio e teste de estabilidade. A formulação com êxito passou no teste de estabilidade acelerada, da forma descrita no exemplo anterior. O teor de ácido abscísico permaneceu não alterado em todo o teste.

Uma composição de solução aquosa compreendendo 25 % de ácido abscísico em peso na forma do sal de etanolamina, que pode ser armazenada sem perda de teor de ácido abscísico por um longo período de tempo foi preparada.

Exemplo 4

Preparação de uma composição de solução aquosa do sal de amónio de ácido (S)-(+)~ abscísico 5,28 g de ácido (S)-(+)- abscísico foram combinados com 20 mL de água e dissolvidos pela adição de 1,28 mL de solução de amónia concentrada. Em cerca de 10 minutos, o sólido foi todo dissolvido. Durante este tempo, 2 mais gotas de amónia concentrada foram adicionadas. A mistura foi diluída para 50 mL com água em um frasco volumétrico (resultando em uma solução 10 % em peso) e foi armazenada em uma garrafa de vidro marrom. O pH da composição de solução aquosa foi 8,0.

Uma composição de solução aquosa compreendendo 10 % de ácido (S)-(+)- abscísico em peso na forma do sal de amónio foi preparada.

Exemplo 5

A. Preparação de uma composição de solução aquosa do sal de amónio de ácido (S)-(+) abscísico compreendendo sorbato de potássio

Em um béquer de 600 mL, 55 g de ácido (S)-(+)- abscísico de 95 % de pureza foram adicionados, seguido por 500 μL de Tween 20 e 200 mL de água. Então, 10 mL de amónia aquosa concentrada foram adicionados, agitando ao mesmo tempo até que a mistura entre em equilíbrio. Então, amónia concentrada adicional foi adicionada em gotas até que todo o sólido fosse dissolvido. Uma solução homogênea foi alcançada quando um total de cerca de 13,5 mL de amónia foram adicionados. Neste ponto, sorbato de potássio (1,25 g) foi adicionado à composição; ele rapidamente dissolveu. A mistura foi transferida para um frasco volumétrico de 500 mL e foi levado até 500 mL com água deionizada. A mistura foi armazenada em uma garrafa de vidro marrom. O pH foi medido como 6,50.

Uma composição de solução aquosa compreendendo 10 % de ácido abscísico como o sal de amónio em peso e compreendendo adicionalmente um conservante antimicrobiano que ocorre naturalmente foi preparada.

B. Estabilidade da composição de solução aquosa do sal de amónio de ácido (S)-(+)-abscísico em conduções de baixa temperatura

Uma amostra da composição de solução aquosa 10 % do sal de amónio de ácido abscísico contendo 0,25 % de sorbato de potássio foi armazenada em um congelador a -15 °C durante toda noite. Quando recuperada, a amostra pareceu congelada; entretanto, quando retomou a temperatura ambiente normal, a amostra fundiu para se tomar uma solução completamente homogênea, sem nenhuma evidência de separação de sólido não dissolvido. A amostra foi então armazenada em um congelador a -75 °C durante toda noite. Novamente, a amostra pareceu congelada; entretanto, quando retomou a temperatura ambiente normal, a amostra fundiu para se tomar uma solução completamente homogênea, sem nenhuma evidência de separação de sólido não dissolvido. Quando analisado por HPLC, um resultado de 10,3 % de ácido (S)-(+)- abscísico foi obtido tanto para a amostra que foi submetida a congelamento e descongelamento quanto para uma amostra controle que foi armazenada a temperatura ambiente normal (20-25 °C).

Demonstrou-se que a composição de solução aquosa compreendendo o sal de amônio de ácido (S)-(+)- abscísico e conservante antimicrobiano de sorbato de potássio é estável contra a exposição a baixas temperaturas.

Exemplo 6

A. Preparação de uma composição de solução aquosa do sal de potássio de ácido (S)-(+) abscísico compreendendo sorbato de potássio 125 mg de sorbato de potássio foram adicionados com 50 mg de Tween 20 em um béquer de 150 mL. Então, 20 mL de água foram adicionados e 1,5 mL de KOH 10 M, seguido por 5,28 g de ácido (S)-(+)- abscísico de 95 % de pureza. Depois que a mistura foi agitada até que ácido abscísico não fosse mais dissolvido, a solução foi titulada com KOH 1,0 M. Quando todo o sólido foi finalmente dissolvido, ele foi então transferido para um frasco volumétrico de 50 mL e quantidade apropriada de água deionizada foi adicionada para levar o nível para a marca de 50 mL. Então, a solução foi armazenada em uma garrafa de vidro marrom. O pH foi medido em tomo de 6,30.

Uma composição de solução aquosa compreendendo 10 % de ácido abscísico em peso como o sal de potássio e adicionalmente compreendendo um conservante antimicrobiano que ocorre naturalmente foi preparada.

B. Estabilidade de armazenamento das composições de solução aquosa do sal de potássio de ácido (S)-(+)- abscísico com ou sem conservante antimicrobiano

Uma amostra da composição de solução aquosa 10 % do sal de potássio de ácido abscísico contendo no sorbato de potássio foi armazenada a temperatura ambiente normal (20 a 25 °C) e ensaiada para o teor de ácido abscísico por HPLC a 13 e novamente a 15 meses. Concentrações encontradas foram 10,4 % e 10,2 % respectivamente, ambas semelhantes ao valor esperado na incerteza da metodologia de ensaio.

Uma amostra da composição de solução aquosa 10 % do sal de potássio de ácido abscísico contendo 0,25 % de conservante antimicrobiano sorbato de potássio foi armazenada a temperatura ambiente normal (20 a 25 °C) e ensaiada para o teor de ácido abscísico depois de 10 meses e meio. O teor de ácido abscísico encontrado foi 10,1 %.

Demonstrou-se que a presença do conservante antimicrobiano sorbato de potássio não apresentou nenhum efeito nocivo na estabilidade química do ingrediente ativo ácido abscísico.

Exemplo 7

Preparação de uma composição de solução aquosa do sal de lítio de ;acido (S)-(+) abscísico Quando 2,64 g de 95 % de pureza de ácido (S)-(+)- abscísico foram agitados em 10 mL de água contendo 25 microL de Tween 20, uma suspensão branca foi rapidamente formada. Uma solução de 420 mg de hidróxido de lítio monoidratado (41,96 g/mol) em 10 mL de água foi adicionada com agitação durante o curso de poucos minutos, fazendo com que todo ácido abscísico se dissolva e produzindo uma solução clara de pH 6,89. Como um conservante antimicrobiano, 63 mg de sorbato de potássio foram adicionados, e que também dissolveu rapidamente. A solução foi transferida para um cilindro graduado e constituída para exatamente 25 mL por adição de água deionizada.

Uma solução de ácido abscísico 10 % em peso em água como o sal de lítio de ácido (S)- (+)-abscísico compreendendo um conservante que ocorre naturalmente foi preparada.

Exemplo 8

Preparação de uma composição de solução aquosa do sal de lítio de ácido (S)- (+)- abscísico Uma suspensão de 2,64 g de ácido S-(+)-abscísico (95 % de pureza) em 10 mL de água contendo 25 mg de Tween 20 foi agitada suavemente, adicionando ao mesmo tempo 9,5 mL de hidróxido de sódio aquoso 1,0 M. A maioria do ácido abscísico dissolveu durante a adição. A solução foi titulada para pH 7,4 pela adição de poucas gotas adicionais de solução de hidróxido de sódio, e isto levou o ácido abscísico remanescente na solução. Sorbato de potássio (63 mg) foi adicionado como um antimicrobiano e dissolvido com agitação. A solução foi constituída para 25 mL de volume final pela adição de água deionizada.

Uma solução 10 % de ácido abscísico em peso em água como o sal de sódio compreendendo um conservante que ocorre naturalmente foi preparada.

Exemplo 9

Preparação de uma composição de solução aquosa do sal de magnésio de ácido (S)-(+) abscísico Uma suspensão de 2,64 g de ácido (S)-(+)- abscísico (95 % de pureza) e 403 mg de óxido de magnésio (10 mmols) em 20 mL de água deionizada contendo 50 microL de Tween 20 foi agitada em um recipiente selado por uma semana. A suspensão resultante foi diluída para 50 mL pela adição de água deionizada e filtrada. Sorbato de potássio (63 mg) foi adicionado como um conservante antimicrobiano, e a solução foi agitada manualmente para dissolvê-la. Ensaio por HPLC mostrou que solução contém 4,0 % de ácido (S)-(+)-abscísico em peso como o sal de magnésio.

Exemplo 10

Preparação de uma composição de solução aquosa do sal de cálcio de (S)-(+)- abscísico Uma suspensão de 2,64 g de ácido (S)-(+)- abscísico (95 % de pureza) em 10 mL de água deionizada contendo 50 microL de Tween 20 foi preparada agitando por poucos minutos. Hidróxido de cálcio sólido (74,09 g/mol, 370,5 mg) foi adicionado e em poucos minutos todo o ácido abscísico dissolveu deixando uma solução ligeiramente nevoada. Uma vez que sabe-se que o hidróxido de cálcio absorve dióxido de carbono do ar para formar carbonato de cálcio durante armazenamento, supõe-se que a turbidez foi devido ao carbonato de cálcio insolúvel em água a pH neutro. Sorbato de potássio (63 mg) foi adicionado e rapidamente dissolvido. A solução foi transferida para um cilindro graduado e constituída para 25 mL de volume pela adição de água deionizada, dando uma solução 10 % em peso do sal de hemicálcio de ácido abscísico em água. A solução foi filtrada antes de transferir para uma garrafa para armazenamento.

Uma solução 10 % de ácido abscísico em peso em água como o sal de hemicálcio compreendendo um conservante que ocorre naturalmente foi preparada.

Exemplo 11

Preparação de uma composição de solução aquosa compreendendo saís tanto de amônbio quanto de potássio de ácido (S)-(+) abscísico Acido (S)-(+)- abscísico (2,64 g de 95 % de pureza) foi suspenso em 15 mL de água deionizada contendo 50 mg de Tween 2O.Um quarto da quantidade teórica de hidróxido de potássio (250 microL de solução aquosa 10,0 molar) foram adicionados. O restante da neutralização foi então realizado com solução concentrada de amónia aquosa, para dar uma solução clara de pH 7,1. Conservante (63 mg de sorbato de potássio) foi adicionado e rapidamente dissolvido. A solução foi constituída para 25 mL de volume final para dar uma composição aquosa 10 % em peso de ácido abscísico como uma mistura dos sais de amónio e potássio.

Uma composição de solução aquosa 10 % compreendendo sais tanto de amónio quanto de potássio de ácido (S)-(+)- abscísico, de maneira tal que a razão em peso de nitrogênio para potássio é aproximadamente 1:1, tendo utilidade per se como um fertilizante foliar além de sua utilidade para aplicar um tratamento de ácido (S)-(+)- abscísico a uma planta foi preparada.

Exemplo 12

Preparação de uma composição de solução aquosa compreendendo o sal de trimetilamônio de ácido (S)-(+) abscísico Acido (S)-(+)- abscísico (2,64 g de 95 % de pureza) foi suspenso em 15 mL de água deionizada contendo 50 mg de Tween 20. Uma solução aquosa de trimetilamina (1,5 mL de 6,6 M de concentração) foi adicionada, o que fez com que a maioria do ácido abscísico dissolvesse. O restante da neutralização foi então realizada pela adição cuidadosa em gotas da trimetilamina aquosa, para dar uma solução clara de pH 6,8. Conservante (63 mg de sorbato de potássio) foi adicionado e rapidamente dissolvido. A solução foi constituída para 25 mL de volume final para dar uma composição aquosa 10 % em peso de ácido abscísico como um sal de trimetilamônio.

Uma composição de solução aquosa compreendendo 10 % de ácido abscísico em peso como o sal de trimetilamônio foi preparada.

Exemplo 13

Preparação de uma composição de solução aquosa do sal de amónio de ácido (S)-(+) abscísico compreendendo agente tensoativo Brij 97 Uma solução foi preparada contendo 5,0 g de Brij 97 em aproximadamente 35 mL de água. Ácido (S)-(+)- abscísico (2,64 g de 95 % de pureza) foi adicionado, seguido pela quantidade teórica de amónia como a solução aquosa concentrada comercial. Todo o ácido abscísico dissolveu rapidamente. A solução foi constituída para um volume final de 50 mL para dar uma concentração de 5 % de ácido abscísico como o sal de amónio e 10 % de Brij 97 em peso.

Uma composição de solução aquosa compreendendo 5 % de ácido abscísico em peso como o sal de amónio e adicionalmente compreendendo uma alta concentração de agente tensoativo Brij 97 foi preparada.

Exemplo 14

Preparação de uma composição de solução aquosa do sal de amónio de ffl- (+)-ácido abscísico compreendendo Brii 98 agente tensoativo Uma solução foi preparada contendo 5,0 g de Brij 98 em aproximadamente 20 mL de água. Ácido (S)-(+)- abscísico (2,64 g de 95 % de pureza) foi adicionado, seguido pela quantidade teórica de amónia como a solução aquosa concentrada comercial. Todo o ácido abscísico rapidamente dissolveu. Conservante (63 mg de sorbato de potássio) foi adicionado e rapidamente dissolveu. O pH da solução clara resultante foi 6,92. Ela foi constituída para um volume final de 50 mL para dar uma concentração de 5 % de ácido abscísico como o sal de amónio e 10 % de Brij 98 em peso.

Uma composição de solução aquosa compreendendo 5 % de ácido abscísico em peso como o sal de amónio e adicionalmente compreendendo uma alta concentração de agente tensoativo Brij 98 foi preparada.

Exemplo 15

Preparação de uma composição de solução aquosa do sal de amónio de ácido (S)-(+)- abscísico compreendendo agente tensoativo Brij 700 Brij 700 (5,0 g) foi dissolvido em 25 mL de água com a ajuda de calor e aquecimento. Acido (S)-(+)- abscísico (2,64 g de 95 % de pureza) foi adicionado, seguido pela quantidade teórica de amónia como a solução aquosa concentrada comercial. Todo o ácido abscísico rapidamente dissolveu. Conservante antimicrobiano (63 mg de sorbato de potássio) foi adicionado e rapidamente dissolveu. A solução resultante foi constituída para 50 mL pela adição de água deionizada.

Uma composição de solução aquosa compreendendo 5 % de ácido abscísico em peso como o sal de amônio e adicionalmente compreendendo uma alta concentração de agente tensoativo Brij 700 foi preparada.

Exemplo 16

Preparação de uma composição de solução aquosa do sal de amônio de ácido (S)-(+)- abscísico compreendendo uma alta concentração tanto de agente tensoativo Brij 98 quanto Tween 20 Uma solução contendo 5,0 g de Tween 20 e 5,0 g de Brij 98 em 15 mL de água foi preparada com a ajuda de aquecimento suave. Acido (S)-(+)- abscísico (5,28 g de 95 % de pureza) e mais 10 mL de água foi adicionado. Depois da agitação por poucos minutos para suspender o ácido abscísico, a quantidade teórica de amónia foi adicionada na forma da solução aquosa concentrada comercial. Agitação por vários minutos deu uma solução homogênea. Sorbato de potássio (125 mg) foi adicionado como um conservante antimicrobiano e agitado para dissolver. A solução foi transferida para um cilindro graduado e constituída para um volume final de 50 mL com água deionizada, para dar uma composição aquosa contendo 10 % de ácido abscísico como o sal de amônio, 10 % de Tween 20 e 10 % de Brij 98 em peso.

Uma composição de solução aquosa compreendendo 10 % de ácido abscísico em peso como o sal de amónio e adicionalmente compreendendo uma alta concentração de agente tensoativo tanto Brij 98 quanto de Tween 20 foi preparada.

Exemplo 17

Preparação de uma composição de solução aquosa do sal de trietanolamina de ácido (S)-(+)-abscísico compreendendo uma alta concentração de agente tensoativo Brii 98 A uma solução de 50 mg de Tween 20 em 10 mL de água foram adicionados 2,64 g de ácido (S)-(+)- abscísico (10 mmols de 95 % de pureza). Trietanolamina (1,33 mL, 10 mmols) foi adicionada em gotas com boa agitação, resultando em uma solução clara homogênea. Esta solução foi aquecida para 55 °C, e Brij 98, liquificada aquecendo em um forno a 55 °C, foi adicionado. Depois da agitação para obter uma solução homogênea, a mistura foi diluída com água adicional para um volume final de 25 mL.

Uma composição de solução aquosa compreendendo 10 % de ácido abscísico em peso como o sal de trietanolamina e adicionalmente compreendendo 20 % em peso Brij 98 como um aditivo que melhora o desempenho foi preparada.

Exemplo 18

Preparação de uma composição de solução aquosa do sal de amónio de ácido (S)-(+)- abscísico compreendendo nitrato de amónio A uma solução de 50 mg de Tween 20 em 8 mL de foram adicionados 2,64 g de ácido (S)- (+)-abscísico (10 mmols de 95 % de pureza). A adição da quantidade teórica de amónia aquosa concentrada e agitação rápida levou todo o ácido abscísico em solução. Nitrato de amónio (8,00 g, 100 mmols) foi adicionado e dissolveu em poucos minutos. Sorbato de potássio (63 mg) foi adicionado como um conservante antimicrobiano, e dissolveu em poucos minutos. A solução foi constituída para um volume final de 25 mL pela adição de água deionizada. Uma composição de solução aquosa compreendendo 10 % de ácido abscísico em peso como o sal de amónio e adicionalmente compreendendo 32 % em peso nitrato de amónio como um aditivo que melhora o desempenho foi preparada.

Exemplo 19

Preparação de uma composição de solução aquosa do sal de amónio de ácido (S)-(+)-abscísico compreendendo nitrato de magnésio Uma solução foi preparada dissolvendo 25,6 g de nitrato de magnésio hexaidratado em 15 mL água deionizada. Tween 20 (50 mg) foi adicionado, seguido por 2,64 g de ácido (S)-(+)- abscísico (10 mmols de 95 % de pureza). Adição da quantidade teórica de amónia aquosa concentrada diluída com 5 mL de água e agitação rápida colocou todo o ácido abscísico em solução. A mistura foi constituída para 50 mL com água deionizada e filtrada. Análise da solução por HPLC mostrou 5,0 % de ácido (S)-(+)- abscísico.

Uma composição de solução aquosa compreendendo 5 % de ácido abscísico em peso como o sal de amónio e adicionalmente compreendendo 51 % em peso nitrato de magnésio como um aditivo que melhora o desempenho foi preparada.

Exemplo 20

Preparação de uma composição de solução aquosa do sal de amónio de ácido (S)-(+)- abscísico compreendendo acetato de amónio Ácido (S)-(+)- abscísico (2,64g, 10 mmols de 95 % de pureza) foi suspenso em uma solução de 50 mg de Tween 20 em 8 mL água e agitado durante a adição de 10 mmols de amónia aquosa concentrada. Todo o ácido abscísico dissolveu para dar uma solução clara. Acetato de amónio (7,71 g, 100 mmol) foi adicionado e dissolvido. A solução foi constituída para um volume final de 20 mL pela adição de água.

Uma composição de solução aquosa compreendendo 12,5 % de ácido (S)-(+)- abscísico em peso como o sal de amônio e adicionalmente compreendendo 38,5 % em peso acetato de amônio como um aditivo que melhora o desempenho foi preparada.

Exemplo 21

Preparação de uma composição de solução aquosa do sal de amônio de ácido (S)-(+)-abscísíco compreendendo tanto nitrato de amônio quanti uréia Uma solução de nitrato de amônio (8,00 g, 100 mmols) e uréia (6,01 g, 100 mmols) foi preparada em 7 mL de água. Tween 20 (50 mg) foi adicionado, seguido por 2,64 g de ácido (S)-(+)- abscísico (10 mmols de 95 % de pureza). O ácido foi dissolvido pela adição da quantidade teórica de amónia aquosa concentrada mais 2 mL mais de água deionizada. A solução foi constituída para 25 mL volume pela adição de água deionizada e filtrada.

Uma composição de solução aquosa compreendendo 10 % de ácido abscísico em peso como o sal de amônio e adicionalmente compreendendo 32 % em peso nitrato de amônio mais 24 % em peso de uréia como aditivos que melhoram o desempenho foi preparada.

Exemplo 22

Preparação de uma composição de solução aquosa do sal de amônio de ácido (S)~(+)~ abscísico compreendendo tanto nitrato de amônio quanto cloreto de cálcio Uma solução de cloreto de cálcio diidratado (14,7 g, 100 mmols) foi preparada em 10 mL de água. Tween 20 (50 mg) foi adicionada, seguido por 2,64 g de ácido (S)-(+)- abscísico (10 mmols de 95 % de pureza). Adição da quantidade teórica de amónia aquosa concentrada produziu uma mistura gomosa. Adição de ca. 30 mL de água deionizada adicional e agitação durante toda noite finalmente deu uma solução clara. Nitrato de amônio (8,00 g, 100 mmols) foi adicionada e dissolveu facilmente. O volume da solução final foi medido como 67 mL, correspondendo a 3,7 % de ácido (S)- (+)- abscísico em peso para volume.

Uma composição de solução aquosa compreendendo 3,7 % de ácido abscísico em peso como o sal de amónio e adicionalmente compreendendo 1 1,9 % em peso nitrato de amónio mais 21,9 % de cloreto de cálcio diidratado como aditivos que melhoram o desempenho foi preparada.

Exemplo 23

Preparação de uma composição de solução aquosa do sal de amónio de ácido (S)-(+) abscísico compreendendo agente tensoativo Brij 98 e uréia Uma solução de Brij 98 (5,0 g) foi preparada em 10 mL de água quente. A adição de 2,64 g de ácido (S)-(+)- abscísico (10 mmols de 95 % de pureza) e agitação rápida produziu uma suspensão leitosa. A adição da quantidade teórica de amónia aquosa concentrada fez com que o ácido abscísico dissolvesse rapidamente. Uréia (6,01 g, 100 mmols) dissolveu rapidamente quando adicionada. A solução foi constituída para um volume final de 25 mL pela adição de água deionizada.

Uma composição de solução aquosa compreendendo 10 % de ácido abscísico em peso como o sal de amónio e adicionalmente compreendendo 20 % em peso tanto de Brij 98 quanto de 24 % de uréia como aditivos que melhoram o desempenho foi preparada.

Exemplo 24

Preparação de uma composição de solução aquosa do sal de amónio de ácido (S)-(+)-abscísico compreendendo nitrato de magnésio e Tween 20 Tween 20 (5 gramas) e nitrato de magnésio hexaidratado (25,6 g, 100 mmols) foram dissolvidos em 20 mL água. Ácido (S)-(+)- abscísico (2,64g, 10 mmols de 95 % de pureza) foi adicionado. A adição adicional de 10 mmols de amónia concentrada com agitação fez com que todo o sólido dissolvesse. A solução foi constituída para 50 mL pela adição de um pequeno volume de água.

Uma composição de solução aquosa compreendendo 5 % de ácido (S)-(+)-abscísico em peso como o sal de amónio e adicionalmente compreendendo 51 % em peso nitrato de magnésio hexaidratado e 10 % em peso Tween 20 como aditivos que melhoram o desempenho foi preparada.

Exemplo 25

Preparação de uma composição de solução aquosa do sal de amónio de ácido (S)-(+)-abscísico compreendendo nitrato de magnésio e uréia Acido (S)-(+)- abscísico (2,64 g., 10 mmols) foi suspenso em uma solução de 50 mg de Tween 20 em 10 mL água. Adição de 10 mmols de solução de amónia concentrada com agitação fez com que todo o ácido abscísico dissolvesse, formando uma solução homogênea. Nitrato de magnésio hexaidratado (25,6 g, 100 mmols) foi adicionado e dissolvido. Uréia (6,01 g, 100 mmols) foi adicionada e dissolvida. A solução foi então diluída para 38 mL em um cilindro graduado e armazenada em uma garrafa marrom. Uma composição de solução aquosa compreendendo 6,5 % de ácido (S)-(+)- abscísico em peso como o sal de amónio e adicionalmente compreendendo 67 % em peso nitrato de magnésio hexaidratado e 15,8 % em peso de uréia como aditivos que melhoram o desempenho foi preparada.

Exemplo 26

Preparação de uma composição de solução aquosa do sal de amónio de ácido (S)-(+)~ abscísico compreendendo Tween 20, cloreto de cálcio e uréia Uma composição foi preparada de 5,0 g de Tween 20, 14,7 g cloreto de cálcio diidratado, 6,0 g de uréia 250 mg de sorbato de potássio e o sal de amónio preparado de 2,64 g de ácido S-(+)-abscísico (95 % de pureza). Esta mistura complexa não se tomou homogênea até que fosse diluída para aproximadamente 100 mL, então o volume final foi ajustado para exatamente 100 mL, correspondente a 2,5 % de ácido (S)-(+)- abscísico. Uma composição de solução aquosa compreendendo 2,5% (iS)-(+)-ácido abscísico em peso como o sal de amónio e adicionalmente compreendendo 5 % em peso Tween 20 e 14,7 % em peso cloreto de cálcio diidratado mais 6,0 % em peso uréia como aditivos que melhoram o desempenho foi preparada.

Exemplo 27

Preparação de uma composição de solução aquosa do sal de amônio de ácido (S)-(+)abscísico compreendendo antioxidante eritorbato de sódio Uma solução do sal de amônio de ácido (S)-(+)- abscísico compreendendo 0,25 % de sorbato de potássio preparado como no exemplo 5. A. anterior (399,2 gramas) foi agitada com 0,80 gramas de eritorbato de sódio até que todo o sólido tivesse dissolvido. A solução foi armazenada em uma garrafa marrom. Uma composição de solução aquosa compreendendo 10 % de ácido (S)-(+)- abscísico em peso como o sal de amônio e adicionalmente compreendendo 0,25 % em peso de sorbato de potássio e 0,2 % em peso eritorbato de sódio como aditivos que melhoram a estabilidade foi preparada.

Exemplo 28

Preparação de uma composição de solução aquosa do sal de amônio de ácido (S)-(+)-abscísico compreendendo antioxidante fosfato de ascorbila Uma solução do sal de amônio de ácido (S)-(+)- abscísico compreendendo 0,25 % de sorbato de potássio preparada como no exemplo 5.A. anterior (399,2 gramas) foi atigada com 0,80 gramas de fosfato de ascorbila até que todo o sólido tivesse dissolvido. A solução foi armazenada em uma garrafa marrom. Uma composição de solução aquosa compreendendo 10 % de ácido (S)-(+)- abscísico em peso como o sal de amônio e adicionalmente compreendendo 0,25 % em peso de sorbato de potássio e 0,2 % em peso fosfato de ascorbila como aditivos que melhoram a estabilidade foi preparada.

Exemplo 29

Preparação de uma composição de solução aquosa do sal de amônio de ácido (S)-(+)-abscísico compreendendo antioxidante gaiato de propila Uma solução do sal de amónio de ácido (S)-(+)- abscísico compreendendo 0,25 % de sorbato de potássio preparada como no exemplo 5.A. anterior (99,5 gramas) foi agitada com 0,50 gramas de gaiato de propila até que todo o sólido adicionado tivesse dissolvido. A solução passou através de uma tela de malha 325 e armazenada em uma garrafa marrom. Uma composição de solução aquosa compreendendo 10 % de ácido (S)-(+)- abscísico em peso como o sal de amónio e adicionalmente compreendendo 0,25 % em peso de sorbato de potássio e 0,25 % em peso gaiato de propila como aditivos que melhoram a estabilidade foi preparada.

Exemplo 30

Preparação de uma composição de solução aquosa do sal de amónio de Ácido (S)-(+)-abscísico compreendendo antioxidante sulfito de sódio. Uma solução do sal de amónio de ácido (S)-(+)- abscísico compreendendo 0,25 % de sorbato de potássio preparada como no exemplo 5 .A. anterior (99,75 gramas) foi agitada com 0,25 gramas de sulfito de sódio até que todo o sólido adicionado tivesse dissolvido. A solução passou através de uma tela de malha 325 e armazenada em uma garrafa marrom. Uma composição de solução aquosa compreendendo 10 % de ácido S-(+)-abscísico em peso como o sal de amónio e adicionalmente compreendendo 0,25 % em peso de sorbato de potássio e 0,25 % em peso sulfito de sódio como aditivos que melhoram a estabilidade foi preparada.

Exemplo 31

Preparação de uma composição de solução aquosa do sal de amónio de Ácido (S)-(+)-abscísico compreendendo citrato de trissódio. Uma solução do sal de amónio de ácido (S)-(+)- abscísico compreendendo 0,25 % de sorbato de potássio preparada como no exemplo 5.A. anterior (99,5 gramas) foi agitada com 0,50 gramas de citrato de trissódio até que todo o sólido adicionado tivesse dissolvido. A solução passou através de uma tela de malha 325 e armazenada em uma garrafa marrom. Uma composição de solução aquosa compreendendo 10 % de ácido (S)-(+)- abscísico em peso como o sal de amónio e adicionalmente compreendendo 0,25 % em peso de sorbato de potássio e 0,5 % em peso citrato de sódio como aditivos que melhoram a estabilidade foi preparada.

Exemplo 32

Preparação de uma composição de solução aquosa do sal de potássio de ácido (S)-(+)-abscísico compreendendo antioxidante gaiato de propila. Uma solução do sal de potássio de ácido (S)-(+)- abscísico compreendendo 0,25 % de sorbato de potássio preparada como no exemplo 6.A. anterior (99,5 gramas) foi agitada com 0,50 gramas de gaiato de propila até que todo o sólido adicionado tivesse dissolvido. A solução passou através de uma tela de malha 325 e armazenada em uma garrafa marrom. Uma composição de solução aquosa compreendendo 10 % de ácido (S)-(+)- abscísico em peso como o sal de potássio e adicionalmente compreendendo 0,25 % em peso de sorbato de potássio e 0,5 % em peso gaiato de propila como aditivos que melhoram a estabilidade foi preparada.

Exemplo 33

Preparação de uma composição de solução aquosa do sal de potássio de Ácido (S)-(+)-abscísico compreendendo antioxidante sulfito de sódio. Uma solução do sal de potássio de ácido (S)-(+)-abscísico compreendendo 0,25 % de sorbato de potássio preparada como no exemplo 6.A. anterior (99,75 gramas) foi agitada com 0,25 gramas de sulfito de sódio até que todo o sólido adicionado tivesse dissolvido. A solução passou através de uma tela de malha 325 e armazenada em uma garrafa marrom. Uma composição de solução aquosa compreendendo 10 % de ácido (S)-(+)- abscísico em peso como o sal de potássio e adicionalmente compreendendo 0,25 % em peso de sorbato de potássio e 0,25 % em peso sulfito de sódio como aditivos que melhoram a estabilidade foi preparada.

Exemplo 34

Preparação de uma composição de solução aquosa do sal de potássio de ácido (S)-(+)-abscísico compreendendo citrato de trissódio. Uma solução do sal de potássio de ácido (S)-(+)- abscísico compreendendo 0,25 % de sorbato de potássio preparada como no exemplo 6.A. anterior (99,5 gramas) foi agitada com 0,50 gramas de citrato de trissódio até que todo o sólido adicionado tivesse dissolvido. A solução passou através de uma tela de 325 mesh e armazenada em uma garrafa marrom. Uma composição de solução aquosa compreendendo 10 % de ácido (S)-(+)- abscísico em peso como o sal de potássio e adicionalmente compreendendo 0,25 % em peso de sorbato de potássio e 0,5 % em peso citrato de trissódio como aditivos que melhoram a estabilidade foi preparada.

Exemplo 35

Preparação de uma composição de solução aquosa do sal de amônio de ácido (S)-(+)-abscísico compreendendo citrato de trissódio e sulfito de sódio Agua (1609 g) foi usada para preparar uma solução contendo 2,0 g de Tween 20, 5,0 g de sorbato de potássio, 5,0 g de sulfito de sódio e 10 g de citrato de trissódio. A adição de 110 g de ácido (S)-(+)- abscísico (95 % de pureza) seguido por 20,7 g de amónia aquosa concentrada permitiu que a maioria do ácido abscísico dissolvesse. Depois da adição de mais 110 g de ácido (S)-(+)- abscísico e 21,6 g de amónia concentrada, novamente a maioria do ácido foi dissolvido. A adição cuidadosa de 6,8 g de mais solução de amónia foi requerida para levar todo o sólido em solução. Água foi adicionada para preparar um peso de lote total de 2.000 g, e a solução passou através de uma tela de malha 500. O pH final foi 6,62.

Uma composição de solução aquosa compreendendo 10 % de ácido (S)-(+)- abscísico em peso como o sal de amônio e adicionalmente compreendendo 0,25 % em peso de sorbato de potássio, 0,25 % de sulfito de sódio e 0,5 % em peso citrato de trissódio como aditivos que melhoram a estabilidade foi preparada.

Exemplo 36

Preparação de uma composição de solução aquosa do sal de potássio de ácido (S)-(+)-abscísico compreendendo citrato de trissódio e sulfito de sódio Agua (800 g) foi usada para preparar uma solução contendo 1,0 g de Tween 20, 2,5 g de sorbato de potássio, 1,0 g de sulfito de sódio e 5,0 g de citrato de trissódio. A adição de 55 g de ácido S-(+)-abscísico (95 % de pureza) seguido por 23 g de 45 % de hidróxido de potássio aquoso permitiu que a maioria do ácido abscísico dissolvesse. Depois da adição de mais 50 g de ácido (S)-(+)- abscísico e 19 g de 45 % de hidróxido de potássio aquoso, novamente a maioria do ácido foi dissolvido. A adição cuidadosa de 2,0 g de 45 % de hidróxido de potássio aquoso foi requerida para levar todo o sólido em solução. Agua foi adicionada para preparar um peso de lote total de 1.000 g, e a solução passou através de uma tela de malha 500. O pH final foi 6,60. Uma composição de solução aquosa compreendendo 10 % de ácido (S)-(+)- abscísico em peso como o sal de potássio e adicionalmente compreendendo 0,25 % em peso de sorbato de potássio, 0,1 % de sulfito de sódio e 0,5 % em peso de citrato de trissódio como aditivos que melhoram a estabilidade foi preparada. Preparação de corpos de prova de plantas para uso nos estudos de tratamento dos EXEMPLOS que se seguem foi realizada como se segue. Tomate (variedade: Rutgers) sementes foram semeadas em um fundo de célula 18 com Promix PGX (disponível da Premier Horticulture Inc., Quakertown PA) e cresceram por 3 semanas para permitir germinação e crescimento inicial. Plantas foram então transplantadas em potes (18 cm de diâmetro e 18 cm de comprimento), carregadas com Promix BX (disponível da Premier Horticulture Inc., Quakertown PA), e crescidas por uma ou duas mais semanas antes do tratamento, dependendo da temperatura e luz disponíveis. Plantas receberam irrigação diária e fertilizante semanalmente (1 g/L de todos os fertilizantes propostos 20-20-20, disponível da The Scotts Company, Marysville, OH). Todas as soluções de tratamento foram constituídas com água destilada. O ácido (S)-(+)-abscísico (95 % de ingrediente ativo) é disponível da Lomon BioTechnology Co., Ltd. (Shichuan, China). Vinte L de uma 250 solução ppm de ácido (S)-(+)- abscísico foi preparada e armazenada no escuro a 20 - 25 °C. Esta mesma solução de ácido (S)-(+)-abscísico 250-ppm foi usada como um controle para todos os estudos para eliminar a possibilidade de aplicar uma concentração incorreta. Todos os experimentos foram conduzidos usando um projeto experimental de bloco completo aleatorizado. Soluções de ácido S- (+)-abscísico e tratamentos em branco (água de planície) foram aplicadas por aspersão às partes aéreas das plantas de tomate na taxa de 20 mL por 6 plantas. Plantas foram então colocadas em uma câmara de transplante com umidade controlada na faixa de 40 a 60 % de umidade relativa. Taxas de transpiração das folhas foram medidas a 1, 2 e 3 dias depois do tratamento. Medições foram conduzidas usando um LI- 1600 Steady State Porometer (Ll-Cor, Lincoln, NE). Cada dia a taxa de transpiração das plantas de cada grupo de tratamento foi normalizado para uma porcentagem da taxa de transpiração das plantas ão tratadas (plantas aspergidas com água somente) de maneira a controlar a variabilidade dia-a-dia no estado da planta causada por alterações das condições ambientais, tais como intensidade de luz e temperatura. Dados de cada planta também foram dispostos em média por um período de 3 dias para equilibrar o efeito a curto prazo e a longo prazo do ácido (S)-(+)- abscísico na transpiração das folhas de tomate, bem como para reduzir a variabilidade experimental.

Exemplo 37

O efeito do ácido (S)-(+)- abscísico, em comparação aos efeitos dos sais de amina orgânica de ácido abscísico da presente invenção, da forma preparada nos exemplos 1, 2 e 3 foi estudado em um ensaio que mede taxa de transpiração das folhas de tomate (Tabela 1). As composições de solução aquosa dos exemplos foram cada uma diluídas com água para uma concentração de aplicação final de 250 ppm (com base no teor de ácido (S)- 5 (+)-abscísico) para casar com o tratamento padrão de ácido S-(+)-abscísico (não sal).

Assim, demonstrou-se que as composições de sal de amina orgânico de ácido S-(+)-abscísico da presente invenção são pelo menos tão eficazes biologicamente que o ácido S-(+)-abscísico em si.

Exemplo 38

O efeito do ácido (S)-(+)- abscísico comparado aos sais de metal alcalino de ácido (S)-(+)- abscísico dos exemplos 7 e 8 na taxa de transpiração das folhas de tomate foi estudado (Tabela 2).

Assim, demonstrou-se que as composições de sal de metal alcalino de ácido (S)- (+)-abscísico de sódio e lítio da presente invenção são pelo menos tão eficazes biologicamente quanto ácido (S)-(+)- abscísico em si.

Exemplo 39

O efeito de ácido (S)-(+)-abscísico em função das composições de sal de ácido (S)-(+)- abscísico do exemplo 5, Exemplo 6, Exemplo 9 e Exemplo 10 na taxa de transpiração das folhas de tomate foi estudado (Tabela 3).

Assim, demonstrou-se que as composições de metal alcalino e 10 alcalino terroso de ácido (S)-(+)- abscísico de potássio, magnésio e cálcio da presente invenção são pelo menos tão eficazes biologicamente quanto ácido (S)-(+)- abscísico em si.

Exemplo 40

O efeito de ácido (S)-(+)-abscísico em função das 15 composições do sal do ácido (S)-(+)-abscísico do exemplo 5, Exemplo 14, Exemplo 16, Exemplo 26 e Exemplo 1 1 na taxa de transpiração das folhas de tomate foi estudado (Tabela 4).

Assim, demonstrou-se que vários aditivos da composição de sal de amónio do ácido S-(+)-abscísico da presente invenção podem aumentar a atividade biológica substancialmente (entra para composições dos 5 exemplos 14, 16 e 26). Também demonstrou-se que a composição do exemplo 11, compreendendo sais tanto de amónio quanto de potássio, de maneira tal que a razão em peso de nitrogênio para potássio seja aproximadamente 1 : 1, seja pelo menos tão eficaz na redução da transpiração quanto o ácido (S)-(+)- abscísico ou o sal de amónio do ácido (S)-(+)- 10 abscísico da presente invenção.

Exemplo 41

O efeito do ácido (S)-(+)- abscísico em função das composições de sal de ácido (S)-(+)- abscísico do exemplo 5, Exemplo 15, Exemplo 18, Exemplo 19, Exemplo 21, Exemplo 22 e Exemplo 23 na taxa de 15 transpiração das folhas de tomate foi estudado, com os resultados apresentados na tabela 5.

Assim, demonstrou-se que vários aditivos da composição do sal de amónio do ácido (S)-(+)- abscísico da presente invenção podem aumentar a atividade biológica substancialmente (entrada para composições 5 dos exemplos 15, 18, 19, 21, 22 e 23).

Exemplo 42

O efeito do ácido (S)-(+)- abscísico em função das composições do sal de ácido (S)-(+)- abscísico do exemplo 5 e exemplo 19 na taxa de transpiração das folhas de tomate foi estudado (Tabela 6).

Assim, demonstrou-se que a composição de sal de amônio do ácido (S)-(+) abscísico da presente invenção compreendendo uma alta concentração de acetato de amônio, da forma descrita no exemplo 19, é muito mais eficaz biologicamente que sal de amônio do ácido (S)-(+)- abscísico em 5 si, a composição do exemplo 5.

Exemplo 43

O efeito do ácido (S)-(+)- abscísico em função da composição do sal de trietanolamina do ácido (S)-(+)- abscísico do exemplo 16, compreendendo uma alta concentração de Brij 98, na taxa de transpiração das 10 folhas de tomate foi estudado (Tabela 7).

Assim, demonstrou-se que a composição do sal de trietanolamina do ácido (S)-(+)-abscísico da presente invenção compreendendo uma alta concentração de Brij 98, da forma descrita no exemplo 16, é muito mais eficaz biologicamente que ácido (S)-(+)- abscísico 15 em si.

Exemplo 44

Eficácia relatica d sal de amônio do ácido (S)-(+) abscísico da presente invenção em função do sal de amónio do ácido (S)-(+) abscísico da tecnologia anterior Tratamentos com ácido (R,S)-(±)-abscísico como o sal de amónio a 250 ou 500 ppm foram comparados aos tratamentos com sal de 5 amónio do ácido (S)-(+)-abscísico t 125, 250 e 500 ppm no seu desempenho para inibição de transpiração com os resultados mostrados na tabela 8.

A partir dos resultados apresentados, pode-se ver que a aplicação de 125 ppm de sal de amónio de ácido (S)- (+)-abscísico produz uma redução na transpiração igual à produzida pela aplicação de 250 ppm de 10 sal de amónio de ácido (R, S)-(±)-abscísico. Também é evidente que a aplicação de 250 ppm do sal de amónio do ácido (S)-(+)- abscísico produz uma redução na transpiração igual à produzida pela aplicação de 500 ppm de sal de amónio do ácido (R, S)-(±)- abscísico. Desta maneira, demonstrou-se que os sais do ácido (S)-(+)- 15 abscísico da presente invenção são biologicamente ativos na metade da taxa de dosagem total dos sais de ácido (R,S)-(±)-abscísico racêmico da tecnologia anterior.

Exemplo 45

Fitotoxicidade relativa do sal de amónio do ácido (S)-(+)- abscísico da presente invenção em função do sal de amónio do ácido (R,S)-(±)- abscísico da tecnologia anterior

Fitotoxicidade é definida como o dano a uma planta causada pelo tratamento com uma substância química extemamente aplicada. Fitotoxicidade causada pela aplicação de um produto químico agrícola é considerada altamente indesejável (exceto no caso de herbicidas). Para testar a segurança relativa das composições da presente invenção, compreendendo um sal de amónio de ácido (S)-(+)- abscísico, comparada às composições da tecnologia anterior, compreendendo um sal de amónio de ácido (R,S)-(±)- abscísico, plantas foram tratadas com soluções contendo duas concentrações diferentes do ácido (S)-(+)- abscísico ou com soluções contendo ácido (R,S)- (±)- abscísico em concentrações nas quais tanto a concentração total de ácido (R, S)-(±)-abscísico foi igual à maior concentração de ácido (S)-(+)- abscísico ou em que a concentração do ácido (S)-(+)-abscísico contida no ácido (R,S)- (±)-abscísico foi igual à maior concentração de tratamento do ácido (S)-(+)- abscísico puro.

Semente de California Blackeye Pea (caupi) foi plantada em placas de 18 células carregada com Promix PGX em uma estufa. Quando as plantas cresceram a um ponto onde as folhas monofoliadas foram completamente expandidas e as primeiras folhas trifoliadas emergiram (18 dias depois do plantio) as plantas foram aspergidas com 1,5 mL de solução de tratamento. Depois do tratamento as plantas foram mantidas na estufa e avaliadas para o dano nas folhas monofoliadas e também para o crescimento das folhas trifoliadas. A porcentagem da área das folhas monofoliadas que foi danificada foi estimada três dias depois do tratamento e abscisão das folhas monofoliadas e desenvolvimento das folhas trifoliadas foram determinados no quinto dia depois do tratamento. Os resultados estão sumarizados na tabela 9.

O tratamento de caupi com ácido (S)-(+)- abscísico em um 5 tratamento somente com (S)-(+)- em função de um tratamento com um (R,S)- (±) produziu diferentes graus de fitotoxicidade demonstrados mais proeminentemente em medições do número médio de folhas monofoliadas perdidas por planta e na taxa de desenvolvimento das folhas trifoliadas novas. Plantas nas quais o tratamento com ácido (R,S)-(±)-abscísico foi aplicado 10 apresentaram mais fitotoxicidade que as plantas tratadas com as soluções de ácido (S)-(+)~ abscísico somente, seja comparadas a uma dosagem do material total igual ou em uma dosagem igual do teor de enantiômero (S)-(+) de ácido abscísico.

Desta maneira, surpreendentemente observou-se que as composições de sal de ácido (S)-(+)- abscísico da presente invenção são mais seguras de aplicar nas plantas que as composições de sal do ácido (R,S)-(±)- abscísico da tecnologia anterior.

Produtos vendidos no comércio, quando destinados a aplicações agrícolas, são comumente submetidos a condições de temperatura fora da faixa interna normalmente experimentada e são frequentemente armazenados por períodos longos em armazéns ou barracões externos antes do uso. Assim, é importante que tais formulações agrícolas sejam adequadas na composição de ingrediente ativo e aparência por um ano ou mais em condições de temperatura ambiente comuns ou por pelo menos períodos menores em temperaturas mais elevadas. De maneira a garantir a estabilidade adequada no comércio, formulações da presente invenção foram submetidas a teste de tensão térmica aquecendo em um forno a 54 °C por duas ou quatro semanas e então ensaiadas para mudanças na concentração do sal de ácido (S)-(+)- abscísico e monitoradas para mudanças na aparência visual comparando amostras contra um quadro de cor Gardner e exame para possível aparência do material precipitado. Leituras de cor de 5 ou mais no quadro Gardner são consideradas indesejáveis. Leituras de cor de exemplos recém preparados são todas a seguir 1 no quadro de Gardner.

Exemplo 46

Storage estabilidade testing de o composições dos exemplos 27 e 28 Eritorbato de sódio e fosfato de ascorbila são estabilizantes antioxidantes comumente empregados em produtos alimentícios processados. Eles foram incorporados nas composições dos exemplos 27 e 28, respectivamente, como um meio de alcançar estabilidade a longo prazo das composições. As amostras foram então incubadas por vários períodos de tempo em uma câmara de temperatura controlada mantida a 25 °C e observadas para a degradação de cor. Os resultados deste teste são mostrados na tabela 10a seguir.

Assim, demonstrou-se que a incorporação dos agentes estabilizantes antioxidantes eritorbato de sódio ou fosfato de ascorbila comumente usados nas composições da presente invenção não resulta em boa estabilidade de cor a longo prazo temperaturas ambientes típicas.

Exemplo 47

Teste de tensão de estabilidade das composições dos exemplos 5. A, 6.A, 29, 30,31,32, 33 e 34.

Gaiato de propila e sulfito de sódio são estabilizantes antioxidantes comumente empregados em produtos pesticidas agrícolas. Citrato de sódio é um agente quelante que é comumente empregado em produtos alimentícios para controlar o crescimento microbiano. Estes foram incorporados nas composições de sal de amónio do ácido (S)-(+)- abscísico dos exemplos 29, 30 e 31, respectivamente, e nas composições do sal de potássio do ácido (S)-(+)- abscísico dos exemplos 32, 33 e 34, respectivamente como um meio para alcançar estabilidade a longo prazo das composições. As amostras foram então incubadas por vários períodos de tempo em um forno mantidas a 54 °C e observadas para degradação de cor. Os resultados deste teste são mostrados na tabela 11a seguir.

Assim, demonstrou-se que a incorporação dos agentes estabilizantes antioxidantes comumente usados gaiato de propila ou sulfito de sódio sozinhos nas composições da presente invenção não resulta em boa 5 estabilidade de cor a longo prazo em condições de estresse térmico. Surpreendente, também demonstrou-se que o agente quelante comumente empregado citrato de sódio é capaz de retardar substancialmente o desenvolvimento da descoloração e a aparência de precipitado na formulação, mas somente para a composição de sal de potássio e não para a composição de sal de amónio. Exemplo 48 5 Testes de estresse de estabilidade das omposições dos exemplos 5,A,6.A, 30 e 35 são mostrados na tabela 12.

Assim, demonstrou-se que a cor das composições é mais estável nas composições dos exemplos 31 e 36 que nas composição do exemplo 5A.

Claims (5)

1. Mistura de sais de ácido (S)-(+)-abscísico, caracterizada por compreender sais de amônio e potássio em uma razão em peso de nitrogênio para potássio entre 1:20 e 20:1.

2. Composição aquosa, caracterizada pelo fato de que compreende 10 + 0,1%, em peso de ácido (S) -(+)- abscísico como o sal de amônio, 0,25 + 0,025%, em peso de sorbato de potássio, 0,1 + 0,01%, em peso de Tween 20, 0,25% + 0,025, em peso de sulfito de sódio, 0,5 + 0,05%, em peso, de citrato de sódio e 86,4 + 8,64%, em peso de água.

3. Composição aquosa, caracterizada pelo fato de que compreende 10 + 0,1%, em peso de ácido (S)-(+)-abscísico como sal de potássio; 0,25 + 0,025%, em peso de sorbato de potássio, 0,5 + 0,05%, em peso de citrato de sódio, e 83,8 + 8,38%, em peso de água.

4. Método de preparação da composição como definida na reivindicação 2, caracterizado pelo fato de que compreende combinar o ácido (S)-(+)-abscísico com água e Tween 20, adicionar hidróxido de amônio concentrado, agitar a mistura, diluir a mistura com água adicional, adicionar sorbato de potássio, e adicionar sulfito de sódio e citrato de sódio.

5. Método de preparação da composição como definida na reivindicação 3, caracterizado pelo fato de que compreende combinar o ácido (S)-(+)-abscísico com água e um tensoativo, adicionar hidróxido de potássio concentrado, agitar a mistura, diluir a mistura com água adicional, adicionar sorbato de potássio, e adicionar citrato de sódio.