BRPI0803465C1 - process of obtaining biokerosene and biokerosene thus obtained - Google Patents

process of obtaining biokerosene and biokerosene thus obtained Download PDF

Info

Publication number
BRPI0803465C1
BRPI0803465C1 BRC10803465-6A BRPI0803465A BRPI0803465C1 BR PI0803465 C1 BRPI0803465 C1 BR PI0803465C1 BR PI0803465 A BRPI0803465 A BR PI0803465A BR PI0803465 C1 BRPI0803465 C1 BR PI0803465C1
Authority
BR
Brazil
Prior art keywords
oil
process according
hydrocarbons
biokerosene
catalyst
Prior art date
Application number
BRC10803465-6A
Other languages
Portuguese (pt)
Inventor
Silva Nivea De Lima Da
Maria Regina Wolf Maciel
Rubens Maciel Jr
Cesar Benedito Batistella
Original Assignee
Unicamp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Unicamp filed Critical Unicamp
Priority to BRC10803465-6A priority Critical patent/BRPI0803465C1/en
Publication of BRPI0803465A2 publication Critical patent/BRPI0803465A2/en
Publication of BRPI0803465B1 publication Critical patent/BRPI0803465B1/en
Publication of BRPI0803465C1 publication Critical patent/BRPI0803465C1/en

Links

Landscapes

  • Liquid Carbonaceous Fuels (AREA)
  • Fats And Perfumes (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

PROCESSO DE OBTENçãO DE BIOQUEROSENE E BIOQUEROSENE ASSIM OBTIDO O presente aperfeiçoamento refere-se a um processo de purificação de biocombustiveis com ampliação da linha de matérias primas que podem ser utilizados na produção de bioquerosene. A utilização de matérias primas renováveis, tais como: ésteres de reações de transesterificação e/ou esterificação de óleo vegetais e gorduras animais, hidrocarbonetos de processos fermentativos, hidrocarbonetos da hidrogenação de hidrocarbonetos parcialmente saturados, hidrocarbonetos provenientes do craqueamento térmico, com ênfase na produção/purificação de bioquerosene, independe da forma, ou técnica, de como ele é gerado. Adicionalmente, a reação da presente invenção é uma reação que transcorre em 10 minutos e o processo de obtenção do bioquerosene compreende ainda uma etapa de purificação do produto obtido. Especificamente, o bioquerosene obtido na presente invenção tem potencial aplicação como combustivel para aviação.BIOQUEROSENE AND BIOQUEROSENE OBTAINING PROCESS SO OBTAINED This improvement relates to a biofuels purification process with extension of the range of raw materials that can be used in the production of biokerosene. The use of renewable raw materials such as: transesterification and / or esterification reactions esters of vegetable oils and animal fats, fermentative process hydrocarbons, partially saturated hydrocarbon hydrogenation hydrocarbons, thermal cracking hydrocarbons, with an emphasis on the production / purification of biokerosene, regardless of the form, or technique, of how it is generated. Additionally, the reaction of the present invention is a reaction that takes 10 minutes and the process of obtaining the biokerosene further comprises a step of purifying the obtained product. Specifically, the biokerosene obtained in the present invention has potential application as aviation fuel.

Description

O presente aperfeiçoamento refere-se a um processo de obtenção de biocombustíveis com ampliação da linha de matérias primas que podem ser utilizados na produção de bioquerosene. A utilização de matérias primas renováveis, tais como: ésteres de reações de transesterificação e/ouThis improvement refers to a process for obtaining biofuels by expanding the line of raw materials that can be used in the production of biokerosene. The use of renewable raw materials, such as: esters of transesterification reactions and / or

ÍO esterificação de óleo vegetais e gorduras animais, hidrocarbonetos provenientes do craqueamento térmico, hidrocarbonetos parcialmente saturados de processos fermentativos, hidrocarbonetos saturados provenientes da hidrogenação de hidrocarbonetos .parcialmente saturados ou do processe de fermentação, com ênfase na produção/purificação de bioquerosene, independe da forma, ou técnica, de como ele é gerado, visto que os biocombustíveis são fabricados por meio de reações de esterificações, transesteriflcações, hidròlises, craqueamento térmico, fermentações, etc. A presente invenção pertence ao campo dos biocombustíveis com potencial aplicação para aviação.The esterification of vegetable oil and animal fats, hydrocarbons from thermal cracking, partially saturated hydrocarbons from fermentation processes, saturated hydrocarbons from hydrogenation of partially saturated hydrocarbons or from the fermentation process, with emphasis on the production / purification of biokerosene, regardless of the form , or technique, of how it is generated, since biofuels are manufactured by means of esterification reactions, transesterification, hydrolysis, thermal cracking, fermentation, etc. The present invention belongs to the field of biofuels with potential application for aviation.

Fundamentos da InvençãoFundamentals of the Invention

O biodiesel é definido pela American Society for Testing Materials (ASTM), como um combustível líquido sintético, originário de matéria prima renovável e constituída por mistura de ésteres alquííicos de ácidos graxos de cadeias longas, derivados de óleos vegetais ou gorduras animais.Biodiesel is defined by the American Society for Testing Materials (ASTM) as a synthetic liquid fuel, originating from renewable raw material and consisting of a mixture of long chain fatty acid alkyl esters, derived from vegetable oils or animal fats.

O frequente aumento do preço do petróleo e a possibilidade de esgotamentos dos combustíveis fósseis vêm motivando inúmeros pesquisadores pela busca de combustível alternativo. Essa preocupação também existe por parte des ambientalistas visando reduzir a poluição provocada pelo uso do diesel e foi intensificada após o Protocolo de Kyoto.The frequent increase in the price of oil and the possibility of depletion of fossil fuels have motivated countless researchers to search for alternative fuel. This concern also exists on the part of environmentalists aiming to reduce pollution caused by the use of diesel and was intensified after the Kyoto Protocol.

2/172/17

A utilização do biodiesel como combustível vem apresentando um potencial promissor no mundo todo, sendo um mercado que cresce aceleradamente devido a inúmeras vantagens, tais como;The use of biodiesel as a fuel has shown promising potential worldwide, being a market that is growing rapidly due to numerous advantages, such as;

- é um combustível produzido a partir de fontes renováveis, como 5 óleos vegetais, resíduos de tritura ou gordura animal, derivados de óleos vegetais,, de algas e de biomassa, A utilização de resíduos como matéria-prima reduz os custos com tratamento de esgotes e disposição de resíduos.- is a fuel produced from renewable sources, such as 5 vegetable oils, waste from animal fat or fat, derived from vegetable oils, from algae and biomass. The use of waste as a raw material reduces the costs of sewage treatment and waste disposal.

~ é biodegradável. Estudos mostram que o biodiesel de óleo de soja e canoía são facilmente absorvidos pelo meio ambientes. A utilização de misturas contendo 20% v/v de biodiesel (820) aumenta a biódegradabiíldatíe do diesel em presença de àgua Além disso, foi observado o crescimento de algas em tanques de estoeagero de biodiesel.~ is biodegradable. Studies show that soybean and canoe oil biodiesel is easily absorbed by the environment. The use of mixtures containing 20% v / v biodiesel (820) increases the biodegradability of diesel in the presence of water. In addition, algae growth was observed in biodiesel storage tanks.

- é um combustível não tóxico, pois a utilização de biodiesel provoca redução substancial na emissão de monóxido de carbono e material partícuiado. Além disso, è livre de enxofre e aromáticos, impede a formação de fuligem pois possuí 10% v/v de oxigênio, A utilização de 20% v/v de biodiesel ao diesel reduz a emissão de dióxido de carbono em 15,66% v/v,- it is a non-toxic fuel, since the use of biodiesel causes a substantial reduction in the emission of carbon monoxide and particulate material. In addition, it is free of sulfur and aromatics, prevents the formation of soot because it has 10% v / v of oxygen. The use of 20% v / v of biodiesel to diesel reduces the emission of carbon dioxide by 15.66% v / v,

A fransesterifícação é a forma mais usual de produção de biodiesel. Essa reação consiste na mistura de um álcool, preferencialmente de baixo peso molecular, com um óleo vegetal ou gordura animal, Também chamada de alcoólsse, a reação de transesterificação pode ocorrer na presença ou ausência de catalisador. A reação de transesterificação ocorre de forma mais rápida em presença de álcool de baixo peso molecular, como metanol e etanol.Trans-esterification is the most common form of biodiesel production. This reaction consists of the mixture of an alcohol, preferably of low molecular weight, with a vegetable oil or animal fat. Also called alcoholic, the transesterification reaction can occur in the presence or absence of a catalyst. The transesterification reaction occurs more quickly in the presence of low molecular weight alcohol, such as methanol and ethanol.

A reação de transesterificação é acelerada por catalisadores homogêneos ou heterogêneos. Os catalisadores homogêneos podem ser ácidos, bases ou enzimas. Esses catalisadores têm como inconvenientes; a necessidade de purificação dos produtos (éster e glicerina) para retirada dos resíduos de catalisadores e a impossibilidade de seu reaproveitamento após a reação. Os catalisadores heterogêneos podem ser reaproveifados apôs reação e são facilmente removidos, tornando a etapa de purificação dos produtos (glicerina e éster) mais simples.The transesterification reaction is accelerated by homogeneous or heterogeneous catalysts. Homogeneous catalysts can be acids, bases or enzymes. These catalysts have drawbacks; the need to purify the products (ester and glycerin) to remove catalyst residues and the impossibility of reusing them after the reaction. Heterogeneous catalysts can be reused after reaction and are easily removed, making the purification step of the products (glycerin and ester) simpler.

3/173/17

Nesse contexto, essa invenção descreve a produção de bioquerosene com alto grau de pureza (99% em peso de ésteres) utilizando o protótipo do destilador molecular centrífugo de alto desempenho, G bioquerosene é proveniente de várias fontes renováveis e possui as mesmas características do querosene proveniente do petróleo. Ressalta-se que, o querosene de origem fóssil contribui para a poluição ambiental (efeito estufa). Nesse sentido, pretende-se substituir o querosene por um produto similar de origem renovável e que contribuirá significativamente para a redução da poluição.In this context, this invention describes the production of biokerosene with a high degree of purity (99% by weight of esters) using the prototype of the high-performance centrifugal molecular distiller, G biokerosene comes from several renewable sources and has the same characteristics as kerosene from of oil. It should be noted that kerosene of fossil origin contributes to environmental pollution (greenhouse effect). In this sense, it is intended to replace kerosene with a similar product of renewable origin that will contribute significantly to the reduction of pollution.

A busca na literatura patentâria apontou alguns documentos relevantes que serão descritos a seguir,The search in the patent literature pointed out some relevant documents that will be described below,

G documento US 2007/0194016 revela um método de obtenção de biocombustíveis como o biodiesel, a biogasolína, o bioquerosene dentre outros cujo processo de obtenção compreende a passagem das espécies químicas por uma estrutura macroscópica dielétrica para um susceptor permeável a gás recebendo energia eletromagnética. Vários tipos de óleos vegetais e animais podem ser utilizados neste processo, A presente invenção difere deste documento pelo fato do processo de produção compreender o uso de um catalisador,US document 2007/0194016 discloses a method of obtaining biofuels such as biodiesel, biogasoline, biokerosene, among others whose process involves the passage of chemical species through a macroscopic dielectric structure to a gas-permeable susceptor receiving electromagnetic energy. Various types of vegetable and animal oils can be used in this process. The present invention differs from this document in that the production process includes the use of a catalyst,

Q documento WO 20077143803 revela um método de transesterificação para a produção de alquil ésteres, que compreende o uso de um material gllcerideo de origem vegetal e um catalisador básico ou ácido e um catalisador à base de guanidina, Os catalisadores básicos são NaOH, KOH, HaQCHs, NaOCH2CHâ, KOCW3, KOCH2CHs, e os ácidos são HáS04, HCI e os catalisadores â base de guanidina são: N~aíquíl guanidlna, N,N’~de alquil guanidlna; N,N ~ dialquli guanidlna; N,N\N - frialquil guanidlna; N, N, Nstrialquií guanidina; NS N Ν’, N tetraalquli guanidlna; N5 N, N!,N ' tefraaiquil guanidlna e N, N, Ν’, N N pentaalqull guanidina. Especificamente, o alquil éster produzido peio processo deste documente é o biodiesel, A presente invenção difere deste documento pelo fato do alquil éster produzido ser e bioquerosene.WO 20077143803 discloses a transesterification method for the production of alkyl esters, which comprises the use of a glyceride material of plant origin and a basic or acid catalyst and a guanidine-based catalyst. The basic catalysts are NaOH, KOH, HaQCHs , NaOCH 2 CHâ, KOCW 3 , KOCH 2 CHs, and the acids are H to SO 4 , HCl and the guanidine-based catalysts are: N-alkyl guanidine, N, N'-alkyl guanidine; N, N-dialkyl guanidine; N, N \ N - frialquil guanidlna; N, N trialquií s guanidine; NS N Ν ', N tetraalkyl guanidine; N5 N, N ! , N 'tefraaiquil guanidlna and N, N, Ν', NN pentaalkyl guanidine. Specifically, the alkyl ester produced by the process of this document is biodiesel. The present invention differs from this document in that the alkyl ester produced is and biokerosene.

O documento US 2006/0058540 revela um método de transesterificação de óleos vegetais com âlcoois de cadeia cuda na presença de um catalisador.US 2006/0058540 discloses a method of transesterification of vegetable oils with high chain alcohols in the presence of a catalyst.

4/i?4 / i?

Especificamente, ò catalisador descrito neste documento é um sal ou «ma base de um composto orgânico e um ácido carbônico, Especificamente, o composto orgânico è um composto contendo nitrogênio, e o composto básico ê uma guanidina, como o carbonato de guanidlna, e derivados da i-amínoguanidina,Specifically, the catalyst described in this document is a salt or base of an organic compound and a carbonic acid. Specifically, the organic compound is a nitrogen-containing compound, and the basic compound is a guanidine, such as guanidine carbonate, and derivatives. of i-aminoguanidine,

S como o l-aminoyuanidina bidrogenocarbonafo. Especificamente, o produto obtido no processo deste documento é o biodiesel A presente invenção difere deste documento pelo fato de compreender uma etapa de purificação do produto obtido originando o bioquerosene.They are like l-aminoyuanidine hydrogencarbonone. Specifically, the product obtained in the process of this document is biodiesel. The present invention differs from this document in that it comprises a step of purifying the product obtained originating the biokerosene.

O documento WO 2007/025360 revela um método de transesterificação 10 que compreende a reação entre mono, dí e frigíicerídeos de óleos vegetais e gorduras animais e um álcool de cadela curta em proporção molar que varia entre 3 e 15, Especificamente, a reação deste documento transcorre a temperaturas entre 80 e 250'C, pressões maiores que a pressão atmosférica, velocidades de agitação entre 400 e 1500 rpm, tempo de residência ou tempo espacial de 5 a 1000 minutos, Especificamente, o álcool utilizado é um álcool hidratado e o catalisador é um catalisador solido básico à base de hidrotalcita que passa por um processo de calcinação entre 250 e 900 8C. A presente invenção difere deste documento peto processo de transesterificação não compreender um catalisador à base de hidrotalcita.WO 2007/025360 discloses a method of transesterification 10 which comprises the reaction between mono, di and frigicericides of vegetable oils and animal fats and a short bitch alcohol in molar ratio that varies between 3 and 15, specifically, the reaction of this document takes place at temperatures between 80 and 250'C, pressures higher than atmospheric pressure, stirring speeds between 400 and 1500 rpm, residence time or spatial time from 5 to 1000 minutes. Specifically, the alcohol used is a hydrated alcohol and the catalyst is a basic hydrotalcite-based solid catalyst that undergoes a calcination process between 250 and 900 8 C. The present invention differs from this document in that the transesterification process does not comprise a hydrotalcite-based catalyst.

G documente US 6,359,15? revela um processo de transesterificação de óleos e gorduras vegetais com álcoois de cadeia curta que compreende o uso de um catalisador que ê um sal metálico de um aminoácido ou um derivado de aminoácido, Especificamente, o catalisador utilizado é um catalisador insoiúvel no álcool de cadeia curta, sendo a catâllse uma catalise heterogênea. A presente invenção difere deste documento peto fato do catalisador ser um catalisador homogêneo e por não compreender um saí metálico de um aminoácido ou um derivado de aminoácido.Document US 6,359.15? discloses a process of transesterification of vegetable oils and fats with short-chain alcohols which comprises the use of a catalyst which is a metal salt of an amino acid or an amino acid derivative. Specifically, the catalyst used is an insoluble catalyst in short chain alcohol , being the catalysis a heterogeneous catalysis. The present invention differs from this document in that the catalyst is a homogeneous catalyst and in that it does not comprise a metallic amino acid or an amino acid derivative.

G documento US 6,187,939 revela um método de esterificação de ácidos graxos e de obtenção de combustíveis compreendendo ácidos graxos cuja reação com um álcool não compreende o uso de um catalisador, Especificamente, o álcool utilizado neste processo encontra-se em estadoUS document 6,187,939 discloses a method of esterifying fatty acids and obtaining fuels comprising fatty acids whose reaction with an alcohol does not include the use of a catalyst. Specifically, the alcohol used in this process is in a state

5/1?5/1?

supercrítico e o produto obtido compreende o diesel, aditivos para combustíveis e óleos lubrificantes, A presente Invenção difere deste documento pelo feto de não compreender o uso de álcool em estado supercrítico e pelo fato de compreender o uso de um catalisador.supercritical and the product obtained comprises diesel, fuel additives and lubricating oils. The present invention differs from this document in that it does not understand the use of alcohol in a supercritical state and in that it understands the use of a catalyst.

Portanto, não foi encontrado na literatura nenhum documento que antecipe ou sequer sugira as particularidades da presente Invenção.Therefore, no document was found in the literature that anticipates or even suggests the particularities of the present invention.

Sumário da lowncâáSummary of lowncâá

Ê um objeto da presente Invenção um processo de obtenção do bioquerosene que compreende as etapas de:An object of the present invention is a process for obtaining biokerosene that comprises the steps of:

a) reagir uma mistura compreendendo:a) reacting a mixture comprising:

- um material rico em glieerideos;- a material rich in glieerides;

- um álcool de cadeia curta C1-C5; e »pele menos um catalisador homogêneo; e b) separar as fases ester e glicerina.- a C1-C5 short chain alcohol; and »skin less a homogeneous catalyst; and b) separating the ester and glycerin phases.

O tempo de reação da etapa a) pode variar de 1 minuto a 3 horas. Em uma realização preferencial, o tempo de reação da etapa a) é 10 minutosThe reaction time of step a) can vary from 1 minute to 3 hours. In a preferred embodiment, the reaction time of step a) is 10 minutes

Especificamente, o material rico em glieerideos do pedido de patente é o óleo de côco e/ou babaçu e o álcool de cadela curta é o etanol. O material rico em glieerideos pode ser um óleo vegetal, um óleo animai, um óleo minerai bem como a mistura dos mesmos e poder ser substituído por derivados de óleos vegetais, de algas e biomassa.Specifically, the glieeride-rich material in the patent application is coconut oil and / or babassu, and short-dog alcohol is ethanol. The material rich in glieerides can be a vegetable oil, an animal oil, a mineral oil as well as the mixture of them and can be replaced by derivatives of vegetable oils, algae and biomass.

É também um objete da presente invenção, um combustível obtido de fonte renovável. Especificamente, o bíocombusfiveí da presente invenção é o bioquerosene,It is also an object of the present invention, a fuel obtained from a renewable source. Specifically, the biofuel of the present invention is biokerosene,

Especificamente, o bioquerosene da presente invenção apresenta características semelhantes ao querosene derivado petróleo e pode ser utilizado como querosene de aviação.Specifically, the biokerosene of the present invention has characteristics similar to petroleum derived kerosene and can be used as aviation kerosene.

Descrição Detalhadada InvençãoDetailed Description Invention

O presente aperfeiçoamento refere-se a um processo de obtenção de biocombustiveis com ampliação da linha de matérias primas que podem ser utilizados na produção de bioquerosene, O processo de purificação doThe present improvement refers to a process for obtaining biofuels by expanding the line of raw materials that can be used in the production of biokerosene.

6/17 bioquerosene e de intermediários ocorre através do destilador molecular e evaporador de filme descendente que operem entre 9,001 mmHg e WmmHg,A utilização de matérias primas renováveis, tais como; derivados de óleos vegetais, de algas e de biomassa, com ênfase na produção/punticaçâo de bioquerosene, independe da forma, ou técnica, de como ele ê gerado, visto que os bipeombestíveis são fabricados por meio de reações de esterificaçôes, transesteriticaçôes, hldróllses, fermentações, etc.6/17 biokerosene and intermediates occur through the molecular distiller and descending film evaporator that operate between 9,001 mmHg and WmmHg, The use of renewable raw materials, such as; derived from vegetable oils, algae and biomass, with emphasis on the production / puncturing of biokerosene, regardless of the form, or technique, of how it is generated, since the biofuels are manufactured through reactions of esterifications, transesteritifications, hldrólleses, fermentations, etc.

Material GíícerídeoGlicerid Material

A expressão “material glicerfdeo” diz respeito a óleos e/ou gorduras vegetais e/ou animais que contenha triglicerideos e/ou diglicerideos e/ou monoglícerideos e/ou ácidos graxos livres. Os materiais glicerídeos úteis para a realização da invenção incluem, mas não se limitam á oleo de soja, óleo de algodão, óleo de côco, óleo de babaçu, óleo de milho, óleo de canela, óleo de maoaúba (Acrocom/a acufeafe e/ou Aeroeom/a tofa/ marf), óleo de palma (dendê), óleo de amendoim, óleo de pegai (Cariocar brasfeos/a e/ou Cariooar eorieceoua), Óleo de ouricurí ooronate), óleo de pinhão manso (da/ropha camas e/ou daíropria nwcocarpa), demais gorduras vegetais e/ou animais, como por exemplo, gorduras de frango, porco e/ou sebo bovino, incluindo-se também óleos e gorduras residuais de trituras. Adicionaimeníe, oThe term "glyceride material" refers to vegetable and / or animal oils and / or fats that contain triglycerides and / or diglycerides and / or monoglycerides and / or free fatty acids. The glyceride materials useful for carrying out the invention include, but are not limited to, soybean oil, cotton oil, coconut oil, babassu oil, corn oil, cinnamon oil, maoauba oil (Acrocom / a acufeafe and / or Aeroeom / a tofa / marf), palm oil (palm oil), peanut oil, pegai oil (Cariocar brasfeos / ae / or Cariooar eorieceoua), Ouricurí ooronate oil), jatropha oil (da / ropha camas e / or drohropria nwcocarpa), other vegetable and / or animal fats, such as fats from chicken, pork and / or beef tallow, including residual oils and fat from crushing. Add me, the

2.0 “material gilcerideo>! pode ser escolhido dentre óleos, neutros, ácidos, brutos, degomados, semi-refinadcs e/ou refinados bem como a mistura dos mesmos.2.0 “gilcerideo material >! it can be chosen from oils, neutrals, acids, crude, degummed, semi-refined and / or refined as well as their mixture.

O óleo vegetal correspondeu especificamente a óleo de côco de praia ou de babaçu.Vegetable oil corresponded specifically to beach coconut or babassu oil.

O material rico em glicerídeos poder ser substituído por ésteres de reações de transesterificação e/ou esterificação de óleo vegetais e gorduras animais, bidrocarbonetos saturados ou parcialmente saturados de processos fermentatsvoe e hidrocarbonetos provenientes do cragueamento térmico.The glyceride-rich material can be replaced by esters from transesterification reactions and / or esterification of vegetable oil and animal fats, saturated or partially saturated hydrocarbons from fermentatsvoe processes and hydrocarbons from thermal craguing.

Afcoo/ de cadete curtaAfcoo / short cadet

Os álcoois de cadeia curta da presente invenção são preíereneialemnle escolhidos dentre os álcoois com até 5 átomos de carbono. Exemplos de tais álcoois incluem, sem, contudo limitar, metanol, etanol, propanol, butanol,The short-chain alcohols of the present invention are preferably chosen from among alcohols with up to 5 carbon atoms. Examples of such alcohols include, but are not limited to, methanol, ethanol, propanol, butanol,

7/17 isopropanoí, 1-bufanol, S-bufanol, isobutanol, amílico e/ou seus isómeros dentre outros possíveis, bem como a misture dos mesmos.7/17 isopropanoí, 1-bufanol, S-bufanol, isobutanol, amyl and / or their isomers, among others, as well as their mixture.

Específicamente, e solvente de presente Invenção deve apresentar proporção molar solvente: óleo vegetal variando de 3:1 a 15:1 (p/p).Specifically, the solvent of the present invention must have a solvent: vegetable oil molar ratio ranging from 3: 1 to 15: 1 (w / w).

Espocifíeemenfe o solvente da presente invenção é o etanol utilizado na proporção 10:1 em relação ao óleo vegetal.Espocifíeemenfe the solvent of the present invention is the ethanol used in the ratio 10: 1 to the vegetable oil.

Cafafeador Homogêneo e HeterogêneoHomogeneous and Heterogeneous Coffee Maker

O catalisador da presente invenção é um catalisador escolhido do grupo que compreende os catalisadores básicos tais como o NaOH, KOH, NaOGH3i The catalyst of the present invention is a catalyst chosen from the group comprising the basic catalysts such as NaOH, KOH, NaOGH 3i

NaOCHs CH3, KOCHs, KOCH2 CH3i dentre outras possíveis bem como a mistura das mesmas, as guanidinas tais como 1,5,7“trsazabiciclol4,4,0ldec-5eno {TBD), 1,1,3,3-tetrametílguanidina (IMG), dentre outras possíveis,, bem como a mistura das mesmas,. Ainda podem ser utilizados catalisadores suportados, como em silicatos, aíumsnatos; catalisadores heterogêneos, como sulfato de zircônio. óxidos de metais de transição, óxidos de metais alcalinos e terrosos; e catalisadores com metais de transição, como Zn, Cr, entre outros,NaOCHs CH 3 , KOCHs, KOCH 2 CH 3i among others possible as well as their mixture, guanidines such as 1,5,7 “trsazabicyclol4,4,0ldec-5ene (TBD), 1,1,3,3-tetramethylguanidine (IMG), among other possible ones, as well as their mixture. Supported catalysts can still be used, as in silicates, therein; heterogeneous catalysts, such as zirconium sulfate. transition metal oxides, alkali and earth metal oxides; and catalysts with transition metals, such as Zn, Cr, among others,

Especifieamente, o catalisador è utilizado em proporção molar que varia de 0,01 a 3% em peso em relação ao óleo vegetal.Specifically, the catalyst is used in a molar ratio that varies from 0.01 to 3% by weight in relation to vegetable oil.

Especificamente, na presente invenção o catalisador homogêneo é oSpecifically, in the present invention the homogeneous catalyst is the

NaOH e KOH e o catalisador heterogêneo ê a guanídína. Sendo utilizado uma massa de catalisador de até 1% em peso da massa de óleo vegetai.NaOH and KOH and the heterogeneous catalyst is guanidine. A catalyst mass of up to 1% by weight of the vegetable oil mass is used.

Processo de produção rio fe/oouemseneRio fe / oouemsene production process

O processo de produção do bioquerosene da presente invenção compreende as etapas de:The biokerosene production process of the present invention comprises the steps of:

a) reagir uma mistura compreendendo:a) reacting a mixture comprising:

~ um material rico em glicerídeos;~ a material rich in glycerides;

~ um álcool de cadeia curta C1~CS; e - pelo menos um catalisador homogêneo; e~ a C1 ~ CS short chain alcohol; and - at least one homogeneous catalyst; and

b) separar as fases éster e glicerina,b) separate the ester and glycerin phases,

Diversos fatores Influenciam o resultado do processo. Pode-se citar, por exemplo, o tempo de reação, a temperatura e proporção de reagenfes, EmSeveral factors influence the outcome of the process. One can mention, for example, the reaction time, the temperature and proportion of reagenfes, In

8/17 relação ao tempo de reação, ele deve ser ajustado de forma a consumir todos os reaganfes. Elo pode variar dentro de uma feixe que vai do 1 minuto a 3 horas, sendo que preferencialmente a reação tem a duração de 10 minutos, A temperatura do processo é escolhida de forma a manter uma velocidade de reação adequada sem causar degradação aos reagentes, Freferençíalmenfe a temperatura é escolhida dentre de uma faixa que vai de 20 e 80 ®C. Em relação a razão entre os reagentes, a proporção molar entre o álcool de cadeia curta e o material rico em glicerídeos varia de 3:1 a 16:1 (p/p), Especificamente, a proporção molar da presente Invenção é 10:1.8/17 regarding the reaction time, it must be adjusted in order to consume all reactions. The link can vary within a beam ranging from 1 minute to 3 hours, preferably the reaction lasts 10 minutes. The process temperature is chosen in order to maintain an adequate reaction speed without causing degradation to the reagents, Freferençíalmenfe the temperature is chosen from a range ranging from 20 and 80 ®C. Regarding the ratio between the reagents, the molar ratio between short-chain alcohol and material rich in glycerides varies from 3: 1 to 16: 1 (w / w). Specifically, the molar ratio of the present invention is 10: 1 .

A etapa de reação do processo de produção de bioquerosene da presente invenção pode ser realizada em um reator em batelada, reator continuo, reator de alta performance e de alta rotação (ultra-shear reator), destilação reativa, mícroreatores, reatores com uitrasson, micro-ondas, reatores tubular, reatores tubular em série com reatores de agitação continua, coluna com resina de froca-lôniça, reator com duas fases a altas temperaturas, ou arranjo entre eles.The reaction step of the biokerosene production process of the present invention can be carried out in a batch reactor, continuous reactor, high performance and high speed reactor (ultra-shear reactor), reactive distillation, microreactors, reactors with uitrasson, micro -waves, tubular reactors, tubular reactors in series with continuous stirring reactors, column with loca froca resin, reactor with two phases at high temperatures, or arrangement between them.

Separação de fases éster-giieerinaSeparation of ester-glycerine phases

A separação das fases ê realizada por qualquer método de separação de fases já descrito no estado da técnica como a lavagem, neutralização, métodos de destilação como a destilação em destilador molecular centrifugo, a purificação em coluna, dentre outros possíveis, bem como a mistura dos mesmos.The phase separation is performed by any phase separation method already described in the state of the art, such as washing, neutralization, distillation methods such as distillation in centrifugal molecular distillers, column purification, among others, as well as the mixture of themselves.

Especificamente, a purificação/separação da presente invenção é realizada pela lavagem cem água acidificada a temperaturas entre 75X eSpecifically, the purification / separation of the present invention is accomplished by washing with acidified water at temperatures between 75X and

90°C, que proporcione a neutralização do produto obtido, em seguida, a mistura é filtrada a vácuo, em presença de sulfate de sódio anidro (desumidificante), e destilação em destilador molecular â 50Ί80Χ e pressão entre 0,001 mmHg e lOmmHg absoluta, Especiticamente, temperatura de 9G°C e pressão de 7 mmHg favoreceram uma maior concentração do produto desejado.90 ° C, which provides for the neutralization of the product obtained, then the mixture is vacuum filtered, in the presence of anhydrous sodium sulfate (dehumidifying), and distillation in a molecular distiller of 50Ί80Χ and pressure between 0.001 mmHg and 10 mmHg absolute, specifically , temperature of 9G ° C and pressure of 7 mmHg favored a greater concentration of the desired product.

9/179/17

As condições operacionais que proporcionaram maior conversão reacional em menor tempo foram as correspondentes a 1% em peso de catalisador básico, razão molar etanol: óleo de côco de 10:1, tempo de reação de 10 minutos e temperatura de reação correspondente a 50°C,The operating conditions that provided greater reaction conversion in a shorter time were those corresponding to 1% by weight of basic catalyst, molar ratio ethanol: coconut oil of 10: 1, reaction time of 10 minutes and reaction temperature corresponding to 50 ° C ,

Os exemplos mostrados a seguir não têm a intenção de limitar o escopo da invenção, mas apenas de mostrar uma das formas de concretização dentre várias possíveis.The examples shown below are not intended to limit the scope of the invention, but only to show one of several possible embodiments.

Exemplo 1. Caracterização da matéria primaExample 1. Characterization of the raw material

O bioquerosene foi produzido mediante transesterificação de óleo do côco de praia, em presença de catalisadores alcalinos, derivados de guanidina e álcool eíiííco. O óleo de côco (matéria prima) foi caracterizado utilizando as seguintes metodologias:Biokerosene was produced by transesterification of beach coconut oil, in the presence of alkaline catalysts, derivatives of guanidine and ethyl alcohol. Coconut oil (raw material) was characterized using the following methodologies:

Exemp/o 1.1 /dendfeação dos ác/dos graxos por cromateproria gasosaExample 1.1 / Dendfaction of acids / greases by gas chromateproria

A identificação dos ácidos graxos foi realizada por cromatografia gasosa. Os ácidos graxos foram convertidos em ésteres metíiicos (FAME) e analisados no cromatografo gasoso, utilizando urna coluna tipo DB23 (30 m x 0,53 mm) e detector de lonízação de chamas. A Tabela 1 mostra a composição do óleo de côco. A determinação da composição do óleo de côco permitiu o cálculo do peso molecular desse óleo, Verifica-se na Tabela 1 que o óleo de côco é constituído em sua maioria de ácidos graxos de cadeia curta (entre C8-C14), o que possibilita a formação de ésteres de baixo peso molecular e características semelhantes ao querosene de aviação.The identification of fatty acids was performed by gas chromatography. The fatty acids were converted into methyl esters (FAME) and analyzed using gas chromatography, using a DB23-type column (30 m x 0.53 mm) and flame retardant detector. Table 1 shows the composition of coconut oil. The determination of the composition of the coconut oil allowed the calculation of the molecular weight of this oil. It can be seen in Table 1 that the coconut oil is constituted mostly of short chain fatty acids (between C8-C14), which allows the formation of low molecular weight esters and characteristics similar to aviation kerosene.

Tabela 1 ~~ Composição do óleo de côcoTable 1 ~~ Coconut oil composition

Adido Attaché .................« ................. « Caprilleo (C8:0) Caprilleo (C8: 0) 3,03 3.03 Caprino (Cí0;0) Goat (Cí0,0) 3,15 3.15 Lãurieo (Cl 2:0) Woolen (Cl 2: 0) 37,46 37.46 Miristico (C14;0) Miristico (C14,0) 22,87 22.87 Palmítioo (C16:O) Palmitius (C16: O) 14,41 14.41 Esteárico (Cl 8:0) Stearic (Col 8: 0) 3,84 3.84

10/1710/17

Figure BRPI0803465C1_D0001

graxos livres foi realizada de acordo com a metodologia AOCS Ca óa - 40, A amostra foi dissolvida em álcool etilico e titulada com hidróxido de sódio, Á percentagem de ácidos graxos livres foi calculada em termos de ácido oléico, de acordo com a equação (1), (D massa (g de «mevfra) isenta o utilizado è H a normalidade do hifree fatty acids were carried out according to the AOCS Ca óa - 40 methodology. The sample was dissolved in ethyl alcohol and titrated with sodium hydroxide. The percentage of free fatty acids was calculated in terms of oleic acid, according to the equation (1 ), (D mass (g of «mevfra) exempts the used è H the normality of hi

28,2 está relacionada ao peso molecular do acido oléico. A acidez do óleo de côco foi correspondente a 0,131% ou 0,262 mg de KOH/g. Ressalta-se que·, a ànação da acidez é de fundamentai Importância para a escolha do uma vez que acidez superior a 1 % ocasionaria consumo da conversão reacional.28.2 is related to the molecular weight of oleic acid. The acidity of the coconut oil corresponded to 0.131% or 0.262 mg KOH / g. It should be noted that ·, the nation of acidity is of fundamental importance for the choice of the one since acidity above 1% would cause consumption of the reaction conversion.

Exemp/o 1,3, CromâfograSa Eqo/ds A análise por cromatografia liquida por exclusão de high-performance size-exclusion chromafc rição da Λ, , _ m£ «te islcaií x Λ' x 28,2 %,-iGZ, - - .......Example 1.3, Chromatography Eqo / ds The analysis by liquid chromatography excluding high-performance size-exclusion chromafc rition of Λ ,, _ m £ «te islcaií x Λ 'x 28.2%, - iGZ, - - .......

Figure BRPI0803465C1_D0002
Figure BRPI0803465C1_D0003

o foi realizada como ), essa análise ou seja, concentração dewas performed as), this analysis ie concentration of

Figure BRPI0803465C1_D0004

triglicerídeos, diglicerídeos, monoglicerídeos, ésteres e glicerina.triglycerides, diglycerides, monoglycerides, esters and glycerin.

As colunas cromatográficas utilizadas Styragel® HR1 e HR2, em série. Foi utilizado detector deThe chromatographic columns used Styragel® HR1 and HR2, in series. Detector was used

CG!CG!

fase móvel utilizada foi te de 1 mt / min, a 4Ü’C. A mg da amostra em 10 mL variáveis, tais como:mobile phase used was 1 mt / min, at 4Ü'C. The sample mg in 10 mL variables, such as:

Figure BRPI0803465C1_D0005

de e qualidade daand quality of

11/1711/17

Figure BRPI0803465C1_D0006

?ão de álcool utilizado (medida em termos de razão molar? of alcohol used (measured in terms of molar ratio

Visando obter uma alta conversão da reação num menor tempo as seguintes condições operacionais:In order to obtain a high conversion of the reaction in a shorter time, the following operational conditions:

ra de reação: 30,40, 56, 60 e 76X, r: 0,6 a 1,6% em peso de óleo de còco.reaction rate: 30.40, 56, 60 and 76X, r: 0.6 to 1.6% by weight of coconut oil.

* Razão molar: 0:1 a 12:1* Molar ratio: 0: 1 to 12: 1

Para cada ensaio foram retiradas amostras nos seguintes intervalos; 0,5; 1; 2; 5; 7; 10; 12; 16; 20 e 30 minutos, Essas amostras foram analisadas no HPSEG, através do qual foi determinada a conversão em bioquerosene.For each test samples were taken at the following intervals; 0.5; 1; 2; 5; 7; 10; 12; 16; 20 and 30 minutes, These samples were analyzed in HPSEG, through which the conversion to biokerosene was determined.

As condições operacionais que proporcionaram maior conversão reacíónaí em menor tempo foram as correspondentes a 1% em peso de catalisador básico, razão molar elanotõleo de coco de 10:1, tempo de reação de 10 minutos e temperatura de reação correspondente a 5Õ°C. Nessas condições, foi atingida uma conversão de 97% em peso de bioquerosene, ouThe operating conditions that provided the highest reaction conversion in the shortest time were those corresponding to 1% by weight of basic catalyst, 10: 1 coconut oil molar ratio, reaction time of 10 minutes and reaction temperature corresponding to 5 ° C. Under these conditions, a 97% conversion by weight of biokerosene, or

IS seja, para cada 400 gramas de oleo de cõco utilizado restaram apenas 12 gramas de óleo de coco sem reagir (monoglicerídeo),IE, for every 400 grams of coconut oil used, only 12 grams of unreacted coconut oil (monoglyceride) remained,

A obtenção do bioquerosene em escala de laboratório pode ser realizada da seguinte forma:Obtaining biokerosene on a laboratory scale can be carried out as follows:

Inicialmente, o óleo de cõco (400g), foi adicionado ao reator (reator com agitação mecânica de 1 litro) e aquecido até a temperatura desejada. Em finalizando a reação. Em seguida, a mistura foi para o r equipamento é realizada a destilação do excesso de álcool usado na concentração de catalisador correspondeu a 1 % p/p da massa de óleo de cõco, enquanto que, a quantidade de álcool etíiíco foi calculada com base no número de moles do óleo de cõco, como detalhado na Equação!. Foram testadas diversas razões molares entro o etanol e o óleo de cõco, sendo que aInitially, coconut oil (400g) was added to the reactor (reactor with 1 liter mechanical stirring) and heated to the desired temperature. In ending the reaction. Then, the mixture went to the equipment and the excess alcohol used in the catalyst concentration was distilled, corresponding to 1% w / w of the coconut oil mass, while the amount of ethyl alcohol was calculated based on the number moles of coconut oil, as detailed in Equation !. Several molar ratios were tested between ethanol and coconut oil, with the

10:1 proporcionou maior conversão, Ooss;10: 1 provided greater conversion, Ooss;

12/1712/17

(1)  (1) ÂW A W ......> 400, ......> 400, Λ ÃS Λ ÁS ÍWÍ.1 ÍWÍ. 1 4X55* 4X55 *

Onde: corresponde ao peso com base na composiçãoWhere: corresponds to weight based on composition

P46 -253ç do óleo de côco calculado sendoP46 -253ç of coconut oil calculated being

Figure BRPI0803465C1_D0007

superior e e possui coloração amarei constituída de éster e nsuperior and and has a yellow color consisting of ester and n

Figure BRPI0803465C1_D0008

éster foi lavada com água acidífioada e mínima de água sus uifwaoa, água utilizada foi acidificada com gotas de ao éster e, após agitação vigorosa, essa ração e em seguida, foi medida a acidez da fase aquosa com o uso de papel indicador de pH, Normalmente, foram necessárias três lavagens para a obtenção de um pH neutro. Foram testadas várias temperaturas e çonciuiu-sé que temperaturas entre 75:C e 90°C permitiam uma separação mais rápida.ester was washed with acidified water and minimal water sus uifwaoa, water used was acidified with drops of to the ester and, after vigorous stirring, this ration and then the acidity of the aqueous phase was measured using pH indicator paper, Normally, three washes were required to obtain a neutral pH. Various temperatures were tested and temperatures between 75 : C and 90 ° C were found to allow for faster separation.

Em seguida, adicionou-se ao éster uma pequena quantidade de de resíduos de água, 'ação a vácuo, determinou-se a umidade do éster por meio do Kart >i encontrado um teor de água correspondente a 0,1%, çâo /o 3.2.Then, a small amount of water residues was added to the ester, in a vacuum action, the humidity of the ester was determined by means of the Kart> i found a water content corresponding to 0.1%, çâo / o 3.2.

13/1713/17

A concentração dos ésteres de menor peso molecular .foi feita no destilador molecular ου no evaporador de filme descendente, ou destilação de passo curto (short path distillation) como também é conhecida, é um processo de separação não convencional Indicado para a separação de misturas liquidas .5 homogêneas que contenham substâncias termosensíveis de ato peso molecular (tipicamente superior a 1S0g/mol) e baixa volatilidade. Neste processo, a mistura é alimentada a um destilador que possui um evaporador dotado da um condensador Interno. Este evaporador opera sob alto vácuo e fornece o calor necessário para que parte das moléculas alimentadas se volatilize. AS moléculas que se volatilizaram migram para o condensador, tornam a se liquefazer e são retiradas do equipamento. Assim sendo, este processo origina duas correntes efluentes que são retiradas do processo. Uma constituída de material que não se volatilizou, chamada de resíduo, e outra formada pelas moléculas que se volatilizaram durante o processo, chamada de destilado.The concentration of the lower molecular weight esters was carried out in the molecular distillator ου in the descending film evaporator, or short path distillation as it is also known, it is an unconventional separation process Indicated for the separation of liquid mixtures .5 homogeneous containing thermosensitive substances with a molecular weight (typically greater than 1S0g / mol) and low volatility. In this process, the mixture is fed to a distiller that has an evaporator equipped with an internal condenser. This evaporator operates under high vacuum and provides the necessary heat for part of the molecules fed to volatilize. The volatilized molecules migrate to the condenser, liquefy again and are removed from the equipment. Therefore, this process generates two effluent streams that are removed from the process. One consisting of material that has not been volatilized, called waste, and another formed by molecules that have volatilized during the process, called distillate.

A etapa de destilação poder ser realizada em destilador molecular centrífugo, e/ou destilador molecular de filme descendente, e/ou evaporador de filme descendente, e/ou destilador de filme descendente, e/ou evaporador de filme para purificar ésteres, hidrocarbonetos saturados, hidrocarbonetos parcialmente saturados e hidrocarbonetos provenientes do craqueamento térmico.The distillation step may be carried out in a centrifugal molecular distiller, and / or descending film molecular distiller, and / or descending film evaporator, and / or descending film distiller, and / or film evaporator to purify esters, saturated hydrocarbons, partially saturated hydrocarbons and hydrocarbons from thermal cracking.

A destilação do bioquerosene pode ser realizada entre 50X e 180aC e pressão entre 0,001 mmHg e lOmmHg absoluta. Foi obtido o bioquerosene no destilado sem coloração (incolor) e no resíduo uma mistura de ésteres de maiores pesos moleculares com coloração amarelada. A destilação molecular permitiu a completa concentração dos ésteres mais leves (C8-C14) e completa eliminação dos resíduos provenientes da matéria prima (ácidos graxos, monoglicerídeos, diglicerídeos e triglicerídeos), promovendo um produto de alta pureza,The distillation can be carried Biokerosene between 50X and 180 C and pressure of 0.001 mmHg absolute and lOmmHg. Biokerosene was obtained in the distillate without color (colorless) and in the residue a mixture of esters of higher molecular weights with yellow color. Molecular distillation allowed complete concentration of the lightest esters (C8-C14) and complete elimination of residues from the raw material (fatty acids, monoglycerides, diglycerides and triglycerides), promoting a product of high purity,

Éxemp/o 3.3. De/ermfnação do reod/menfoÉxemp / o 3.3. De / ermfnação do reod / menfo

14/1714/17

O rendimento dá reação foi determinado com base na massa de produto desfilado a correspondeu a 90%.The reaction yield was determined based on the mass of product paraded to correspond to 90%.

Exempto 3. 4, Cámctonzaçâo do produtoExample 3.4, Product consolidation

Foram realizadas várias análises que possibilitaram a caracterização do 5 feíoquerosene, tais como:Several analyzes were carried out that enabled the characterization of the 5 phacokerosene, such as:

« curva de destilação a pressão reduzida (realizada no IPT);«Low pressure distillation curve (performed at IPT);

* análise de umidade (IPT e UNICAMP);* moisture analysis (IPT and UNICAMP);

» composição (IPT e UNSCAMP);»Composition (IPT and UNSCAMP);

« ponto de fulgor (IPT) * acidez (UNICAMP).«Flash point (IPT) * acidity (UNICAMP).

A Tabela 2 lista as análises realizadas e compara com as especificações da agência Nacional de Petróleo Gás Natural e Biocombustívels (ANP),Table 2 lists the analyzes performed and compares with the specifications of the National Petroleum Natural Gas and Biofuels agency (ANP),

Tabela 2 - Propriedades do SloqoeroseoeTable 2 - Properties of Sloqoeroseoe

CARACTERÍSTICA FEATURE VALOR OBTIDO VALUE GOT LIWITE (ANP) LIWITE (ANP) ABNT NRR ABNT NRR AST» AST » APARÊNCIA APPEARANCE Aspecto Aspect límpido clear claro, límpido e isento de água não dissolvida a material sólido â temperatura ambiente clear, clear and free of undissolved water at solid material at room temperature Visual / Visual / Visual / D 4176 (Procedimento 1) Visual / D 4176 (Procedure 1) COMPOSIÇÃO COMPOSITION Atómâtíoos, màx (3) OU Atomic, max (3) OR 0% volume 0% volume 25 oro volume 25 gold volume 14.032 14,032 D 1.319 D 1,319 Aromáticos totais, máx, (3) Total aromatics, max, (3) 26,5 26.5 - - D 6.379 D 6,379 Enxofre Totai, màx. Totai sulfur, max. 0% massa 0% mass 0,30 52 massa 0.30 52 mass 8,563 , 14,875 , 14.533 , 8.563, 14.875, 14.533, D 1.266. D 1.582 D 2.622, D 4.294, D 5,453 D 1,266. D 1,582 D 2,622, D 4,294, D 5,453 Enxofre rnsrcaptidsco. màx. ou Ensaio Dootor (4) Sulfur rnsrcaptidsco. max. or Dootor Assay (4) 0% massa 0% mass 0,0030% massa 0.0030% mass 6.208 6,208 D 3,227 D 3,227 Negativo Negative Negativo Negative 14,642 14,642 D 4.952 D 4,952 Componentes na expedição ca refinaria produtora (5) Components in ca expedition producing refinery (5)

15/1715/17

Figure BRPI0803465C1_D0009

Exemplo 4; Produção da ésforos meõeos ay etillcps ou a mistura dos mesmos a partir de óleo de côeo.Example 4; Production of esophores meõos ay etillcps or the mixture of them from corn oil.

Os ésteres meílíioos, ou etílicos, ou a mistura dos mesmos, obtidos a partir de óleos vegetais foram submetidos a uma etapa de purifieação/destifação por equipamento de destilação motecuter para a separação de compostos de cadeias mais curtes, compostos principaimente por estares formados por ácidos graxos com C8 a Cl 6 carbonos, A fraçãoMethyl esters, or ethyl esters, or a mixture of them, obtained from vegetable oils were subjected to a purification / distification step by motecuter distillation equipment for the separation of shorter chain compounds, compounds mainly because they are formed by acids fatty acids with C8 to Cl 6 carbons, The fraction

16/17 destilada obtida, rica nestes compostos, apresenta propriedades de bioquerosene, com baixo ponto de congelamento. No presente exemplo foram submetidos 10 Kg de óleo de coco como matéria prima com característica líquida e coloração amarela, ao processo de destilação molecular (centrifugo) a uma pressão de 70 pbar e uma temperatura de 90°G. A concentração dos ésteres obtidos de óleo da coco refinado foram para 08=3,03% em peso; 010=3,15% em peso; 012-37,46% em peso; €14-22,87% em peso; €16-14,41% em peso; C18 (esteárico + oléico + linoléico)-19.07% em peso. O desfilado obtido apresentou-se com uma pureza de 99,9% (CS a €16), uma massa de 8,1 kg (ésteres com cadelas entre C8 e C16) e um rendimento de 81% em poso com coloração incolor. O resíduo obtido apresentou-se com massa de 1,9kg (ésteres com cadeia entre €18 e C2Õ) e coloração amarelada,16/17 obtained distillate, rich in these compounds, has biokerosene properties, with low freezing point. In the present example, 10 kg of coconut oil as raw material with a liquid characteristic and yellow color were subjected to the molecular distillation process (centrifugal) at a pressure of 70 pbar and a temperature of 90 ° G. The concentration of esters obtained from refined coconut oil was 08 = 3.03% by weight; 010 = 3.15% by weight; 012-37.46% by weight; € 14-22.87% by weight; € 16-14.41% by weight; C18 (stearic + oleic + linoleic) -19.07% by weight. The parade obtained was 99.9% pure (CS at € 16), 8.1 kg (esters with bitches between C8 and C16) and 81% yield in colorless color. The residue obtained had a mass of 1.9 kg (esters with a chain between € 18 and C2Õ) and yellowish color,

Exemaíe 5; Purlffoacãodehidrocarbonetos (parcialmento saturados) entre €Se €20.Test 5; Hydrocarbon purlffoacã (partially saturated) between € If € 20.

Este exemplo caracteriza um melhor refino ao produto final através dos mesmos equipamentos para uma maior pureza, No presente exemplo foram submetidos 100 Kg de uma mistura de hidrocarbonetos obtidos a partir do cragueamento térmico ou hidrocarbonetos parcialmente saturados obtidos por processo fermentativo contendo entre C8 a €20 como matéria prima, ac destilador molecular ou evaporadór de filme descendente a uma pressão de 7mmHg e uma temperatura de θ(Γ€. O destilado obtido apresentou-se com uma pureza de 99,9% (C8 a €16), uma massa de 73 kg (hidrocarbonetos com cadeias entre CS e Cl 8) e um rendimento de 78% em peso. O resíduo obtido apresentou-se com massa de 22 kg (hidrocarbonetos com cadeia entre €18 e €20). A seguir os compostos foram hidrogenados para a obtenção de combustíveis estáveis quimicamenfe, com moléculas saturadas.This example characterizes a better refining of the final product using the same equipment for greater purity. In the present example, 100 kg of a mixture of hydrocarbons obtained from thermal craguing or partially saturated hydrocarbons obtained by fermentation process containing between C8 to € 20 as raw material, the molecular distiller or descending film evaporator at a pressure of 7mmHg and a temperature of θ (Γ €. The distillate obtained was 99.9% pure (C8 to € 16), a mass of 73 kg (hydrocarbons with chains between CS and Cl 8) and a yield of 78% by weight. The residue obtained had a mass of 22 kg (hydrocarbons with a chain between € 18 and € 20). Then the compounds were hydrogenated to obtain chemically stable fuels with saturated molecules.

Exemplo 8: Produção da btocomhystlveis obtidos a partir da fermantacão de oarfeeidratos»Example 8: Production of btocomhystlveis obtained from the fermentation of oarfeehydrates »

17/Π17 / Π

Biocombustíveis obtidos a partir da fermentação de carboidratos, como sacarose, por bactérias, como £scber?cb/a co/i, modificada geneticamente, ou não, são separadas do meio fermentativ© e a seguir sao purificadas por destilação molecular, ou por destilador de filme descendente, obtende o bioguerosene com alto grau de pureza. Ne presente exemplo foram submetidos 100 Kg de uma mistura de hidrocarbonetos entre G8 e C20 composta por 80% de G8 a C16 a 20% de C18 a C20 como matéria prima, ao processo de destilação molecular (centrífugo) ou evaperador de filme descendente a pressão entre 0,001 mmHg e 10mmHg e temperatura entre SO-ISO^C. O destilado obtido apresentou-se com uma pureza d© 99,9% (G8 a C16), uma massa de 79 kg (hidrocarbonetos com cadeias entre C8· e 016) e um rendimento de 79% em peso. O resíduo obtido apresentou-se com massa de 21 kg (hidrocarbonetos com cadeia entre Cl 8 e C20).Biofuels obtained from fermentation of carbohydrates, such as sucrose, by bacteria, such as genetically modified scber? Cb / a co / i, are separated from the fermentative medium and then purified by molecular distillation, or by distillation descending film, obtains the bioguerosene with a high degree of purity. In this example 100 kg of a mixture of hydrocarbons between G8 and C20 composed of 80% of G8 to C16 to 20% of C18 to C20 as raw material were subjected to the molecular distillation process (centrifugal) or downward pressure film evaporator between 0.001 mmHg and 10mmHg and temperature between SO-ISO ^ C. The distillate obtained was 99% pure (G8 to C16), had a mass of 79 kg (hydrocarbons with chains between C8 · and 016) and yielded 79% by weight. The residue obtained presented a mass of 21 kg (hydrocarbons with a chain between Cl 8 and C20).

Claims (20)

L Processo de obtenção de bioquerosene caracterizado por compreender as etapas de:L Process of obtaining biokerosene characterized by understanding the steps of: 5 a. reagir uma mistura compreendendo:5 a. reacting a mixture comprising: i» um material rico em glicerídeos ii. um álcool de cadeia curta C1-C5; e iü. pelo menos um catalisador homogêneo e/ou heterogêneo;i »a material rich in glycerides ii. a C1-C5 short chain alcohol; and iü. at least one homogeneous and / or heterogeneous catalyst; eand 10 b. purificação e separação das fases éstere glicerina.B. purification and separation of the glycerin ester phases. 2. Processo, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo material rico em glicerídeos poder ser substituído por estores de reações de transesterificação e/ou esterifícação de óleo vegetais e gorduras animais, bidrooarbonetos parcialmente saturados de processes2. Process according to claim 1, characterized in that the material rich in glycerides can be replaced by shutters of transesterification reactions and / or esterification of vegetable oil and animal fats, partially saturated hydroxides of processes 15 fermentativos, hidrocarbenetos saturados de hidrogenação de hidrocarbenetos parcialmente saturados ou do processo de fermentação e hídrocarbonelos provenientes do craquea mento térmico15 fermentatives, saturated hydrocarbons from partially hydrogenated hydrocarbons or from the fermentation process and hydrocarbons from thermal cracking 3. Processo, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo material rico em gllcerideos ser escolhido do grupo que compreende óleos e/ouProcess according to claim 1, characterized in that the material rich in glycerides is chosen from the group comprising oils and / or 20 gorduras vegetais e/ou animais que contenham triglicerideos e/oy diglícerídeos e/ou monogíicerideos e/ou ácidos graxos livres.20 vegetable and / or animal fats containing triglycerides and / or diglycerides and / or monoglycerides and / or free fatty acids. 4. Processo, de acordo com a reivindicação 3, caracterizado pelo material rico em glicerídeos ser escolhido do grupo que compreende óleo de soja, óleo de algodão, óleo de cóco, óleo de babaçu, óleo de milho, óleo4. Process according to claim 3, characterized in that the material rich in glycerides is chosen from the group comprising soybean oil, cotton oil, coconut oil, babassu oil, corn oil, oil 25 de canela, óleo de macaúba,, óleo de palma, óleo de amendoim, óleo de pequi, óleo de ouriouri, óleo de pinhão manso, gorduras de frango, porco e/ou sebo bovino, gorduras residuais da futuras a combinações dos mesmos.25 of cinnamon, macauba oil, palm oil, peanut oil, pequi oil, goldsmith oil, jatropha oil, chicken, pork and / or beef tallow, residual fats from future combinations thereof. 3. Processo, de acordo com a reivindicação 4, caracterizado pelo óleo ser3. Process according to claim 4, characterized in that the oil is 30 uma mistura de óleo de coco de praia e óleo de babaçu.30 a mixture of beach coconut oil and babassu oil. 2/42/4 6. Processo, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo álcool ser escolhido do grupo que compreende metanol, etanol, propanol, buíanoí. isopropanoi, 1-butanol, 2~butanol isobutanol amílfco e mistura dos mesmos,Process according to claim 1, characterized in that the alcohol is chosen from the group comprising methanol, ethanol, propanol, buíanoí. isopropanoi, 1-butanol, 2-butanol amylphic isobutanol and mixture thereof, 5 7, Processo, de acordo com a reivindicação 6» caracterizado pelo álcool ser etanolProcess, according to claim 6, characterized in that the alcohol is ethanol 8. Processo, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pela proporção molar álcool: óleo vegetal estar compreendida na faixa que vai de 3:1 a 15:1 (p/p).8. Process according to claim 1, characterized by the alcohol: vegetable oil molar ratio being in the range from 3: 1 to 15: 1 (w / w). 10 9. Processo, de acordo com a reivindicação 8, caracterizado pela proporção molar ser aproximadamente 10:1.Process according to claim 8, characterized in that the molar ratio is approximately 10: 1. 10, Processo, de acordo com a reivindicação 1, caraoíehzado peto catalisador ser escolhido do grupo que compreende NaOH, KOH, NaOCHg, NaOCH2 CH3, KOCHs, KOCH2. CH3, guanidinas, 1,5,715 triazabicÍcSoí4.4.03dec~5-eno (TBD), 1,1,3,3-tetrametílguanidina (IMG), e mistura das mesmas, catalisadores suportados, catalisadores heterogêneos, catalisadores com metais de transição,10, Process according to claim 1, wherein the catalyst is chosen from the group comprising NaOH, KOH, NaOCHg, NaOCH 2 CH 3 , KOCHs, KOCH 2 . CH 3 , guanidines, 1,5,715 triazabicics4.4.03dec ~ 5-ene (TBD), 1,1,3,3-tetramethylguanidine (IMG), and mixture thereof, supported catalysts, heterogeneous catalysts, catalysts with transition metals, 11. Processo, de acordo com a reivindicação 10, caracterizado pelo catalisador ser escolhido do grupo que compreende NaOH, KOH eProcess according to claim 10, characterized in that the catalyst is chosen from the group comprising NaOH, KOH and 20 guanidina,20 guanidine, 12. Processo, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo catalisador estar presente em uma concentração de 0,01% a 10,0% em peso da massa de óleo vegetalProcess according to claim 1, characterized in that the catalyst is present in a concentration of 0.01% to 10.0% by weight of the mass of vegetable oil 13, Processo, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pela13, Process according to claim 1, characterized by the 25 temperatura de reação estar compreendida em uma faixa que vai de 20 e 80 &C,25 reaction temperature is within a range of 20 and 80 & C, 14, Processo, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pela etapa a) ocorrer dentro de uma faixa que vai de 1 minuto a 3 horas,14, Process according to claim 1, characterized by step a) occurring within a range ranging from 1 minute to 3 hours, 15. Processo, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pela etapa de15. Process according to claim 1, characterized by the step of 30 purificação compreender:30 purification understand: 3/43/4 a. lavagem e neutralização cem água acidificada a temperaturas entre 75*Ç e 8CPC;The. washing and neutralization with acidified water at temperatures between 75 * Ç and 8CPC; b. filtração com sulfato de sodlo anidro (desumidlficante) que proporciona a retirada de traços água:B. filtration with anhydrous sodlo sulfate (dehumidifying) that allows the removal of traces of water: 5 e. destilação por destilador molecular a temperaturas entre 50*C e5 e. molecular distillation distillation at temperatures between 50 * C and 180°Ce pressão entre O,0OímmHg e WmmHg absoluta, e/ou destilação a vácuo entre 0,001 mmHg e lOmmHg absoluta e/ou destilaçãe/evaporaçáo em filme descendente ou centrifuga sob vácuo, entre 0,001 mmHg e lOmmHg absoluta.180 ° C and pressure between 0.010 mmHg and absolute WmmHg, and / or vacuum distillation between 0.001 mmHg and 10 mmHg absolute and / or distillation / evaporation in descending film or vacuum centrifuge, between 0.001 mmHg and absolute 10 mmHg. .10 18. Processe, de acordo cem a reivindicação 15, caracterizado pela.etapa de purificação poder ser realizada com peto menos uma das etapas,.10 18. Process according to claim 15, characterized in that the purification step can be carried out with at least one of the steps, 17. Processo, de acordo com a reivindicação 15, caracterizado pelo íãf© da etapa de destilação poder ser realizada em destilador molecular centrifugo, e/ou destilador molecular de filme descendente, e/ou17. Process according to claim 15, characterized in that the distillation step can be carried out in centrifugal molecular distillers, and / or descending film molecular distillers, and / or 15 evaporador de filme descendente, e/ou destilador de filme descendente, e/ou evaporador de filme para purificar ésteres, hidrocarbonetos saturados e hidrocarbonetos parcialmente saturados e hidrocarbonetos provenientes do craqueamento térmico.15 descending film evaporator, and / or descending film distiller, and / or film evaporator to purify esters, saturated hydrocarbons and partially saturated hydrocarbons and hydrocarbons from thermal cracking. 18. Processo, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por possuir:18. Process according to claim 1, characterized by having: 20 a. 1 % em peso de catalisador básico;20 a. 1% by weight of basic catalyst; fo, razão molar etanol: óleo de oõco de 10:1;fo, 10: 1 ethanol: gold oil molar ratio; c, tempo de reação de 10 minutos; ec, reaction time of 10 minutes; and d. temperatura de reação correspondente a 50?Cd. reaction temperature corresponding to 50 ? Ç 19. Processo de acorde com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato da19. Process in accordance with claim 1, characterized by the fact that 25 etapa de reação poder ser realizada em um reator em batelada, reator oontinuo, reator de alta performance e de alfa rotação (ultra-shear reator), destilação reativa, microreatores, reatores com ulfrasson, microondas, reatores tubular, reatores tubular em série com reatores de agitação continua, coluna com resina de troca-íôniea, reator com duas25 reaction step can be carried out in a batch reactor, continuous reactor, high performance and alpha rotation reactor (ultra-shear reactor), reactive distillation, micro reactors, reactors with ulfrasson, microwaves, tubular reactors, tubular reactors in series with continuous stirring reactors, column with ion exchange resin, reactor with two 30 fases a altas temperaturas, ou arranjo entre eles.30 phases at high temperatures, or arrangement between them. 4/44/4 20. Bioguerosene caracterizado por ser produzido por em processo de transesterificaçâo e ser útil para utilização corno bioguerosene de aviação,20. Bioguerosene characterized by being produced by transesterification process and useful for use as aviation bioguerosene, 21. Bioguerosene caracterizada por ser proveniente de purificação de21. Bioguerosene characterized by being purified from 5 ésteres de reações de transesterificaçâo e/ou esterificaçâo de óiec vegetais e gorduras animais,5 esters of transesterification reactions and / or esterification of vegetable oils and animal fats, 22. Bioguerosene caracterizada por ser proveniente de purificação de hidrocarbonetos parcialmente saturados de processos fermentativos.22. Bioguerosene characterized by being purified from partially saturated hydrocarbons from fermentation processes. 23. Bioguerosene caracterizada por ser proveniente de purificação de23. Bioguerosene characterized by being purified from 10 hidrocarbonetos saturados de hidregenação de hidrocarbonetos parcialmente saturados ou do processo de fermentação.10 saturated hydrocarbons from hydration of partially saturated hydrocarbons or from the fermentation process. 24. Bioguerosene caracterizada por ser proveniente de purificação de hidrocarbonetos de craqueamento térmico.24. Bioguerosene characterized by being purified from thermal cracking hydrocarbons.
BRC10803465-6A 2008-09-11 2008-09-11 process of obtaining biokerosene and biokerosene thus obtained BRPI0803465C1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
BRC10803465-6A BRPI0803465C1 (en) 2008-09-11 2008-09-11 process of obtaining biokerosene and biokerosene thus obtained

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
BRC10803465-6A BRPI0803465C1 (en) 2008-09-11 2008-09-11 process of obtaining biokerosene and biokerosene thus obtained

Publications (3)

Publication Number Publication Date
BRPI0803465A2 BRPI0803465A2 (en) 2011-05-17
BRPI0803465B1 BRPI0803465B1 (en) 2018-03-06
BRPI0803465C1 true BRPI0803465C1 (en) 2019-04-09

Family

ID=43983808

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BRC10803465-6A BRPI0803465C1 (en) 2008-09-11 2008-09-11 process of obtaining biokerosene and biokerosene thus obtained

Country Status (1)

Country Link
BR (1) BRPI0803465C1 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2013138891A1 (en) * 2012-03-22 2013-09-26 Universidade Estadual De Campinas - Unicamp Process for the production of biokerosene by means of an integrated route, and biokerosenes thus produced

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2013138891A1 (en) * 2012-03-22 2013-09-26 Universidade Estadual De Campinas - Unicamp Process for the production of biokerosene by means of an integrated route, and biokerosenes thus produced

Also Published As

Publication number Publication date
BRPI0803465B1 (en) 2018-03-06
BRPI0803465A2 (en) 2011-05-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Mukhtar et al. Current status and challenges in the heterogeneous catalysis for biodiesel production
Ullah et al. Preparation and kinetics study of biodiesel production from waste cooking oil using new functionalized ionic liquids as catalysts
Atadashi et al. Biodiesel separation and purification: a review
Tran et al. An effective acid catalyst for biodiesel production from impure raw feedstocks
EP3026096B1 (en) Method for preparing fatty acid alkyl ester using fat
US8692008B2 (en) Use of methanesulfonic acid for preparing fatty acid esters
Kouame et al. 1H-NMR Monitoring of the transesterification process of Jatropha oil
Petracic et al. Separation of free glycerol and glycerides from biodiesel by means of liquid-liquid extraction
D’Oca et al. Base/acid-catalyzed FAEE production from hydroxylated vegetable oils
Sanchez et al. Optimization of biodiesel production process using sunflower oil and tetramethyl ammonium hydroxide as catalyst
CN109438187B (en) Use of sulfonic acid for recovery of glycerol from transesterification of triglycerides
BRPI0803465C1 (en) process of obtaining biokerosene and biokerosene thus obtained
KR100839363B1 (en) Method for Preparing Biodiesel Using Supercritical Alcohol and Solvent
BRC10803465F1 (en) BIOQUEROSENE AND BIOQUEROSENE OBTAINING PROCESS
Demır Biodiesel production using wet and dry purification methods
KR101778257B1 (en) Method for concurrent production of biodiesel, its additives, and alkyl formate using Microalgae
Hudha et al. Glycerin purification of biodiesel production side products by distillation method
Belyani et al. Synthesis of biodiesel using KOH/Borax as suitable mixed catalyst via transesterification of waste sesame oil
US11591545B2 (en) Method of producing biodiesel
Putra et al. Synthesis of Fatty Acid Methyl Ester from Soybean Oil Using Electrolysis Enhanced by Treated Kaolinite as Catalyst
KR101351675B1 (en) Method for the transesterification of hydroxylated oils
Shevchenko et al. A MINI-REVIEW OF BIODIESEL PRODUCTION METHODS AND ITS PROPERTIES.
US10030205B2 (en) Compositions and methods of making biofuel
ITFI20090187A1 (en) BIODIESEL PRODUCTION PROCESS FOR TRIGLYCYERID TRANSESTERIFICATION.
Soon et al. In situ transesterification of vegetable oil for biodiesel production via ultrasound clamp on tubular reactor as an environment sustainable manufacturing process

Legal Events

Date Code Title Description
B03A Publication of an application: publication of a patent application or of a certificate of addition of invention
B03A Publication of an application: publication of a patent application or of a certificate of addition of invention

Free format text: ADDITIONAL INVENTOR'S CERTIFICATE:

B08F Application fees: dismissal - article 86 of industrial property law

Free format text: ADDITIONAL INVENTOR'S CERTIFICATE: REFERENTE AS 3A E 4A ANUIDADES.

B08G Application fees: restoration

Free format text: ADDITIONAL INVENTOR'S CERTIFICATE:

B06F Objections, documents and/or translations needed after an examination request according art. 34 industrial property law
B07A Technical examination (opinion): publication of technical examination (opinion)
B06A Notification to applicant to reply to the report for non-patentability or inadequacy of the application according art. 36 industrial patent law
B09A Decision: intention to grant
B16A Patent or certificate of addition of invention granted
B07A Technical examination (opinion): publication of technical examination (opinion)

Free format text: ADDITIONAL INVENTOR'S CERTIFICATE:

B06A Notification to applicant to reply to the report for non-patentability or inadequacy of the application according art. 36 industrial patent law

Free format text: ADDITIONAL INVENTOR'S CERTIFICATE:

B09A Decision: intention to grant

Free format text: ADDITIONAL INVENTOR'S CERTIFICATE:

B16A Patent or certificate of addition of invention granted

Free format text: ADDITIONAL INVENTOR'S CERTIFICATE: PRAZO DE VALIDADE: 20 (VINTE) ANOS CONTADOS A PARTIR DE 11/09/2008, OBSERVADAS AS CONDICOES LEGAIS. (CO) 20 (VINTE) ANOS CONTADOS A PARTIR DE 11/09/2008, OBSERVADAS AS CONDICOES LEGAIS