BRPI0802679A2 - tubo para atomização, dispositivo compreendendo tubo para atomização e método para determinação de átomos - Google Patents

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TUBO PARA ATOMIZAçáO, DISPOSITIVO COMPREENDENDO TUBO PARA ATOMIZAçãO E MéTODO PARA DETERMINAçãO DE áTOMOS. A presente invenção descreve um tubo para atomização de hidretos, bem como um dispositivo compreendendo tal tubo para atomização. Especificamente, o dispositivo da presente invenção é um tubo acoplado ao queimador de um espectrómetro de absorção que permite a atomização de espécies voláteis (eg. hidretos) A presente invenção também descreve um método para determinação de átomos em uma amostra através da atomização em um tubo acoplado ao espectrómetro de absorção atómica

Description

Tubo para Atomização, Dispositivo Compreendendo Tubo paraAtomização ε Método para Determinação de átomos.
Campo da Invenção
O presente pedido de Patente de Invenção pertence ao campo dosdispositivos destinados à análise de compostos. Em especial, a presente invençãodescreve um tubo para atomização, preferencialmente de hidretos, bem como umdispositivo compreendendo tal tubo para atomização. Em um aspecto geral, apresente invenção é um tubo acoplado ao queimador de um espectrômetro deabsorção que permite a atomização de espécies voláteis (eg. hidretos).
A presente invenção também descreve um método para determinação deátomos em uma amostra através da atomização em um tubo metálico e detecçãoatravés de espectrometria de absorção atômica
Fundamentos da Invenção
O processo de formação de átomos gasosos no estado fundamentaldenominado atomização pode ser obtido via chama, eletrotérmica ou por reaçãoquímica específica como a geração de vapor frio de Hg. Atomizadoreseletrotérmicos compreendem principalmente os tubos de grafite, filamentos detungstênio, filamentos de quartzo (para a atomização de hidretos) e tubosmetálicos ou cerâmicos.
A espectrometria de absorção atômica que permite a geração de hidretos(HG-AAS) tem como princípio básico a propriedade que alguns elementos (As, Bi,Ge, Pb, Sb, Sn, Se, Te) possuem de gerarem hidretos voláteis à temperaturaambiente. Essa técnica foi introduzida por Holak em 1969, e hoje é referência paraa quantificação de alguns elementos devido às características notáveis como aalta sensibilidade e seletividade. Embora a HG-AAS já seja uma técnicaconsolidada em química analítica, nenhum estudo foi direcionado à obtenção denovos ambientes de atomização dos hidretos, sendo o quartzo o único materialempregado na construção dos atomizadores.
Os tubos de quartzo têm apresentado bons resultados, mas sua utilizaçãoesbarra em alguns problemas como o elevado custo de aquisição (ca. R$2000,00/tubo), a necessidade periódica de condicionamento, a fragilidade física eo pequeno número de pessoas capazes de manipular o quartzo. Além disso, oscrescentes desafios da química analítica no tocante à quantificação de elementosem amostras complexas, bem como o entendimento de mecanismos deinterferência justifica a busca por novos materiais para a construção deatomizadores para hidreto, objetivando melhorar a performance da técnica ereduzir o custo. Nesse contexto, o emprego de tubos metálicos torna-se umaalternativa viável na construção de atomizadores para hidretos, porque além depropiciarem um novo ambiente de atomização, também apresentam baixo custo(ca. R$ 7,00/tubo), alta resistência física e necessidade de somente umcondicionamento inicial. Esses tubos já têm sido utilizados, com sucesso, em umatécnica intitulada de espectrometria de absorção atômica com tubo na chama(Thermospray flame furnace atomic absorption spectrometry - TS-FF-AAS)(Gaspar et al 2000). Contudo, nessa técnica, a amostra é inserida, dentro do tubo,na forma líquida. Esse líquido, ao ser aquecido pela temperatura da chama doequipamento de absorção atômica, forma um spray térmico, cujas micro-gotas vãosendo gradativamente vaporizadas, e posteriormente os elementos sãoatomizados. Cabe ressaltar que, a diferença marcante entre a técnica TS-FF-AASe a tecnologia aqui proposta, está justamente na natureza física pela qual aamostra é inserida para atomização. Na TS-FF-AAS a amostra encontra-se naforma líquida, enquanto na tecnologia proposta a amostra encontra-se na formagasosa.
O estado da técnica compreende diversos documentos que propõemsoluções para a questão da quantificação de íons metálicos através da geraçãode hidretos ou por técnicas que usam tubo aquecidos.O documento US 6,391,647 revela um método de espectroscopia porabsorção atômica que compreende um atomizador aquecido. Especificamente, oatomizador descrito neste documento é um atomizador de quartzo ou de cerâmica.A presente invenção difere deste documento pelo fato do atomizador ser umatomizador de uma liga metálica resistente a altas temperaturas, especificamente,de uma liga metálica níquel-cromo-ferro.
Pode-se citar também o documento WO 2001/22067, que descreve um tuboatomizador de quartzo acoplado ao queimador, onde tal tubo compreende umaabertura para entrada de amostra. É ainda previsto um cilindro de metal pararecobrir o cilindro de quartzo como uma jaqueta. A presente invenção difere destedocumento pelo fato de não utilizar cilindros de quartzo, mas sim somentecilindros de metal.
O documento EP 356566 descreve um atomizador de grafite quecompreende um capilar para introdução da amostra. A presente invenção diferedeste documento por utilizar um atomizador metálico, e não de grafite.
O artigo de Lobo e colaboradores (Ecl. Quim., São Paulo, 30(2): 61-68,2005) descreve um sistema que compreende um tubo metálico para atomizaçãode estanho. Entretanto, nesse trabalho a amostra é inserida na forma líquida e nãocomo hidreto volátil. Trata-se portanto da técnica TS-FF-AAS.
Portanto, não foi encontrado na literatura nenhum documento que antecipeou sequer sugira as particularidades da presente invenção.Sumário da Invenção
Em um aspecto, a presente invenção proporciona um tubo metálico capazde proporcionar um novo ambiente de decomposição/atomização de hidretos.
Em um aspecto adicional, a presente invenção provê um tubo metálico quepossui como vantagens o baixo custo de produção, a alta resistência física(choques térmicos e físicos) e a facilidade de confecção.
Dessa forma, é um objeto da presente invenção um tubo para atomizaçãode compostos, preferencialmente de hidretos, composto por uma liga metálicaresistente a altas temperaturas posicionada sobre um queimador, compreendendomeios para inserção da amostra volátil e opcionalmente uma pluralidade de furosque permitam a entrada da chama.
É ainda um objeto adicional da presente invenção um dispositivo paraatomização de hidretos compreendendo:
a) um tubo para atomização de compostos;
b) meios para inserção de compostos voláteis no tubo para atomização;
c) um queimador; e
d) meios para posicionar o tubo atomizador sobre o queimador.
É um adicional objeto da presente invenção um método para determinaçãode átomos compreendendo as etapas de:
a) direcionar um composto volátil a um tubo para atomização;
b) atomizar o composto volátil; e
c) detectar o átomo presente no composto.
Os versados na arte saberão valorizar as informações aqui descritas à luzda descrição das Figuras, da Descrição Detalhada e dos Exemplos mostrados aseguir.
Breve Descrição das Figuras
A Figura 1 mostra um sistema composto por bomba peristáltica (1), injetorcomutador (2), separador gás-líquido (3), capilar cerâmico (4) e tubo metálico (5)acoplado no queimador (6) do equipamento de absorção atômica, (7)amostra/padrão, (8) BH4", (9) alças de amostragem, (10) descarte, (11) água Milli-Q como soluções carregadoras, (12) reator, (13) argônio.
A Figura 2 mostra um tubo metálico (5), uma pluralidade de furos (14)presentes no atomizador, onde os furos proporcionam entrada parcial da chama,furo lateral (15) onde é inserido o capilar cerâmico (4).
A Figura 3 mostra o acoplamento do tubo metálico (5) sobre o queimador(6) do equipamento de absorção atômica, (4) capilar cerâmico, (16) suporteslaterais de aço inox, (17) hastes cerâmicas cilíndricas, (18) orifício de saída dechama.
Descrição Detalhada da Invenção
Os exemplos mostrados a seguir não tem a intenção de limitar o escopo dainvenção, mas apenas de mostrar uma forma de concretização dentre váriasoutras possíveis.
O tubo da presente invenção apresenta resultados semelhantes ao tubo dequartzo em termos de sensibilidade analítica. Contudo, são conseguidasrelevantes vantagens como a simplicidade de montagem do sistema, o baixo custode aquisição e manutenção, o elevado tempo de vida útil e a boa resistência achoques térmicos e físicos. Por fim, cabe enfatizar que a principal vantagem dotubo metálico se comparado ao tubo que quartzo, é realmente a criação de umnovo ambiente de decomposição/atomização de hidretos. Esse fato vem a abrirum vasto campo de investigação na área de geração de hidretos. Esse novoambiente torna-se um atrativo à técnica, com possíveis investigações de novasrotas de atomização e mecanismos de interferência de fase gasosa.
Tubo Atomizador
O tubo para atomização de compostos da presente invenção é compostopor uma liga metálica resistente a altas temperaturas, temperaturas essascapazes de proporcionar a atomização de compostos.
As ligas metálicas úteis na presente invenção incluem, mas não se limitama ligas capazes de suportar temperaturas elevadas, como aço e superligas, emespeciais as ligas de níquel-austenítico, como as ligas Incomel®. Em umarealização preferencial, a liga utilizada é a Incomel 600, cuja composição estádescrita na tabela 1, abaixo.
Tabela 1. Composição da liga Inconel 600®
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O tubo da presente invenção pode ser um cilindro, onde seu diâmetrointerno varia em uma faixa que vai de 7,0 mm a 12,0 mm, sendo 10,0 mm umvalor preferencial, seu diâmetro externo varia em uma faixa que vai de 9,0 mm a15,0 mm, sendo 12,0 mm um valor preferencial, e seu comprimento varia em umafaixa que vai de 50 mm a 150 mm, sendo 100 mm um valor preferencial.
O tubo da presente invenção possui ainda meios para inserção da amostravolátil, onde tais meios podem ser, por exemplo, um orifício no tubo e um tubo decerâmica capaz de conectar um separador gás-líquido ao tubo metálico. Em umarealização preferencial, tal orifício possui um diâmetro de aproximadamente 2,0mm.
O tubo da presente invenção possui opcionalmente uma pluralidade defuros em sua extensão capazes de permitir a entrada parcial da chama doqueimador dentro do tubo. Tais furos podem ter diversos formatos, como porexemplo, circular, oval, retangular, dentre outros. Um exemplo de tubocompreendendo tais furos pode ser visto na Figura 2.
O acoplamento do tubo (5) no queimador (6) do equipamento de absorçãoatômica foi feito empregando-se dois suportes laterais de aço inox (16), comoesquematizado na Figura 3. Em uma realização preferencial, quatro hastescerâmicas cilíndricas (17) de 2 mm de diâmetro externo acopladas aos suporteslaterais (16) sustentam o tubo metálico (5) a uma distância de 5 mm da face doqueimador onde está o orifício de saída da chama (18). Ressalta-se que essessuportes (16) foram construídos para o queimador (6) de um equipamento deabsorção atômica com chama (FAAS) Perkin-Elmer modelo AAnaIyst 300. Elesdeves ser feitos de forma a respeitar a distância de aproximadamente 5 mm entreo tubo (5) e o queimador (6), e também não devem obstruir a passagem da chamapelo tubo metálico (5).
Compostos Atomizados
Os elementos a serem atomizados úteis na realização da presenteinvenção incluem todos aqueles capazes de gerar espécies voláteis mediantereações químicas . Em especial, tais elementos são escolhidos do grupo quecompreende os hidretos voláteis, como por exemplo os compostos escolhidos dogrupo que compreende hidretos As, Bi, Ge, Pb, Sb, Se, Sn, Te e mistura dosmesmos.
Em uma realização preferencial, os hidretos voláteis são os hidretos de As,Sb, Bi, Se e mistura dos mesmos.
Método para Determinação de Átomos
A presente invenção prové ainda um método para determinação de átomoscompreendendo as etapas de:
a) direcionar um composto volátil a um tubo para atomização;
b) atomizar o composto volátil; e
c) detectar o átomo presente no composto.
O direcionamento do composto volátil se dá por qualquer meio conhecidodo estado da técnica, sendo preferencial o arraste por meio de um gás inerte,como por exemplo o argônio, através de um tubo de cerâmica, que se conecta aotubo atomizador, cujas características estão descritas acima.
A atomização do se dá dentro do tubo atomizador, aquecido peloqueimador do espectrômetro de absorção atômica, e a detecção é feita pordetectores comumente conhecidos no estado da técnica.
Exemplo 1. Sistema para análise de As.Sb.Se e BiO sistema proposto é constituído de quatro partes, conforme Figura 1. Aprimeira parte é uma bomba peristáltica (1) responsável pela propulsão dosreagentes/amostras pelo sistema. A segunda parte constitui-se de um injetorcomutador 2:3:2 (2) usado para a injeção de volumes constantes deamostra/padrão e BH4+. A terceira parte é um separador gás-líquido (3) usadopara a separação do hidreto gasoso do restante da solução. A parte final dosistema é constituída de um capilar cerâmico (4) inserido dentro de um tubometálico (5) acoplado sobre o queimador (6) do equipamento de absorçãoatômica. Tubos de polietileno de 0,8 mm de diâmetro interno foram empregadoscomo linhas de transmissão, e tubos de Tygon® foram acoplados à bombaperistáltica para a propulsão das soluções.
Inicialmente, com a parte central do injetor (2) na posição indicada na figura1, a amostra/padrão (7) e o BH4" (8) preenchem as alças de amostragem (9) e oexcesso de solução é conduzido ao descarte (10). Posteriormente, a parte centraldo injetor (2) é movida de modo que as alças (9) fiquem conectadas às soluçõescarregadoras (11) compostas por água Milli-Q. Os volumes de amostra/padrão eBH4" contidos nas alças (9) são transportados até o reator (12) onde o hidreto éformado. Esse por sua vez é conduzido até o separador gás-líquido (3) earrastado por um fluxo constante de argônio (13) até o capilar cerâmico (4) quedesemboca no tubo metálico (5) aquecido pela chama do equipamento deabsorção atômica.
Diversas variáveis químicas e físicas foram estudadas para os quatroelementos, sendo que os valores otimizados, em função do maior sinal analítico,são apresentados na Tabela 2.
Tabela 2: Valores otimizados das variáveis físicas e químicas do sistemapara arsênio, antimônio, bismuto e selênio.
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Embora os melhores resultados tenham sido obtidos com as condiçõesotimizadas, alguns intervalos para os valores das variáveis podem ser utilizados,como comentado abaixo.
A concentração do ácido clorídrico usado no preparo das amostras/padrão(7) deve ser empregada sempre acima de um valor mínimo (aqueles indicados natabela 2) característico para cada analito. É importante ressaltar que, emconcentrações muito baixas de ácido, as interferências são favorecidas por partede metais de transição e outros elementos formadores de hidretos que possamestar presentes na amostra. As otimizações foram realizadas em uma faixa de 0,1a 3 mol L"1 para As; 0,1 a 4,0 mol L1 para Sb, 0,1 a 2 mol L1 para Bi e 7,0 mol L"1para Se pois em altas concentrações de ácido, prevalece a espécie Se(IV)(espécie geradora de hidreto).
Com relação ao redutor BH4" (8), ressalta-se que outras concentraçõespodem ser empregadas sem alteração significativa do sinal analítico. Essasconcentrações são de 0,4 a 1%, de 0,1 a 2,0%, de 0,02 a 1,5%, e de 0,2 a 2%para As, Sb, Bi e Se, respectivamente.
As faixas de concentração de NaOH usado no preparo do BH4" (8) foramvariadas de 0,2 a 1,5%, de 0,02 a 1,5%, de 0,2 a 1,5% e de 0,4 a 0,1%, para As,Bi, Sb e Se, respectivamente. Os valores listados na tabela 2 são os queapresentaram o valor máximo de sinal analítico, entretanto pode se trabalhar emtoda a faixa estudada.
Diferentes comprimentos da bobina de reação (12) foram testados para ostrês analitos (10, 30, 50, 70 e 90 cm), os valores apresentados na tabela 2 são osque apresentaram melhor resposta analítica, entretanto os demais comprimentostambém podem ser utilizados.
Os volumes injetados (9) no sistema variaram de 300 a 2000 μΙ_, sendo queos sinais analíticos obtidos foram diretamente proporcionais a esses volumes.Dessa forma, quando não é necessária uma alta sensibilidade do método, outrosvolumes das alças de amostragem também podem ser empregados.
A faixa estudada da vazão da solução carregadora (11) foi de 6 a 13 mLmin"1. Os valores que apresentaram melhor resposta analítica, respectivamente,para As, Sb, Bi e Se, foram de, 11,4, 13, 11,3 e 10 mL min"1. Entretanto é possívelutilizar todos os valores da faixa estudada.
A vazão de argônio (13) foi avaliada de 10 a 200 mL min"1 para As, 10 a 70mL min"1 para Sb, 10 a 200 mL min"1 para Bi e de 10 a 165 mL min"1 para Se.Todas as vazões podem ser empregadas apesar dos valores da tabela teremapresentado melhor resposta analítica.As áreas totais dos seis furos inferiores (14) do tubo metálico (5) foramavaliadas variaram de 0 (sem furação) a 120 mm2. Para As, o atomizador sem furonão propiciou qualquer sinal analítico sendo portanto descartado como condiçãode trabalho. Para Sb1 somente o tubo de 60 mm2 apresentou bons resultados.
Para Bi e Se, pode-se utilizar tubos metálicos (5) com qualquer área perfurada,apesar de tubos (5) com áreas de 19 e 91 mm2 terem apresentado melhor sinalanalítico.
As faixas de vazão de acetileno e de ar estudadas variaram de 1 a 4 L min"1e de 8 a 12 L min"1, respectivamente, para todos os analitos. Todas as vazõespodem ser empregadas com exceção de 4 L min"1 de acetileno devido à omissãodo sinal analítico.

Claims (39)

Tubo para Atomização, Dispositivo Compreendendo Tubo paraAtomização ε Método para Determinação de átomos. -
1.) Tubo para atomização caracterizado por ser composto por uma liga metálicaresistente a altas temperaturas posicionada sobre um queimador, compreendendomeios para inserção de espécies voláteis.
2.) Tubo, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pela liga metálica serescolhida do grupo que compreende aço, ligas de níquel-austenítico, e misturadas mesmas.
3.) Tubo, de acordo com a reivindicação 2, caracterizado pela liga utilizada sercomposta de aproximadamente 75,6% de níquel, aproximadamente 15,2% decromo e aproximadamente 8,0% de ferro.
4.) Tubo, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por apresentar seçãotransversal cilíndrica, oval e/ou quadrada.
5.) Tubo, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por apresentardiâmetro interno compreendido na faixa que varia de 7,0 mm a 12,0 mm.
6.) Tubo, de acordo com a reivindicação 5, caracterizado pelo diâmetro internoser de aproximadamente 10 mm.
7.) Tubo, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por apresentardiâmetro externo compreendido na faixa que varia de 9,0 mm a 15,0 mm.
8.) Tubo, de acordo com a reivindicação 7, caracterizado pelo diâmetro externoser de aproximadamente 12 mm.
9.) Tubo, de acordo com a reivindicação 1 caracterizado por apresentarcomprimento compreendido na faixa que varia de 50 mm a 150 mm.
10.) Tubo, de acordo com a reivindicação 9, caracterizado pelo comprimento serde aproximadamente 100 mm.
11.) Tubo, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelos meios parainserção da amostra ser um orifício no tubo para atomização.
12.) Tubo, de acordo com a reivindicação 11, caracterizado por compreender umtubo de cerâmica capaz de conectar um separador gás-líquido ao tubo metálico.
13.) Tubo, de acordo com a reivindicação 11, caracterizado pelo diâmetro doorifício ser de aproximadamente 2,0 mm.
14.) Tubo, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por compreender umapluralidade de furos em sua extensão.
15.) Tubo, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por ser utilizado em umequipamento de absorção atômica com chama.
16.) Tubo, de acordo com a reinvindicação 1 caracterizado pela amostra a seratomizada ser escolhida dentre compostos capazes de gerar espécies voláteis.
17.) Tubo, de acordo com a reivindicação 16, caracterizado pelos compostosserem escolhidos do grupo que compreende hidretos de As, Bi, Ge, Pb, Sb, Se,Sn, Te e mistura dos mesmos.
18.) Tubo, de acordo com a reivindicação 17 caracterizado pelos hidretos seremhidretos de As, Sb, Bi, Se e mistura dos mesmos.
19.) Dispositivo para atomização caracterizado por compreender:a) um tubo para atomização de elementos;b) me ios para inserção de compostos voláteis no tubo para atomização;c) um queimador; ed) me ios para posicionar o tubo atomizador sobre o queimador.
20.) Dispositivo, de acordo com a reivindicação 19, caracterizado pelo tubo deatomização de elementos ser composto por uma liga metálica resistente a altastemperaturas posicionada sobre um queimador, compreendendo meios parainserção da amostra volátil.
21.) Dispositivo, de acordo com a reivindicação 20, caracterizado pela ligametálica ser escolhida do grupo que compreende aço, ligas de níquel-austenítico,e mistura das mesmas.
22.) Dispositivo, de acordo com a reivindicação 21, caracterizado pela ligautilizada ser composta de aproximadamente 75,6% de níquel, aproximadamente 15,2% de cromo e aproximadamente 8,0% de ferro.
23.) Dispositivo, de acordo com a reivindicação 20, caracterizado por apresentarseção transversal cilíndrica, oval e/ou quadrada.
24.) Dispositivo, de acordo com a reivindicação 20, caracterizado por apresentardiâmetro interno compreendido" na faixa que varia de 7,0 mm a 12,0 mm.
25.) Dispositivo, de acordo com a reivindicação 24, caracterizado pelo diâmetrointerno ser de aproximadamente 10 mm.
26.) Dispositivo, de acordo com a reivindicação 20, caracterizado por apresentardiâmetro externo compreendido na faixa que varia de 9,0 mm a 15,0 mm.
27.) Dispositivo, de acordo com a reivindicação 26, caracterizado pelo diâmetroexterno ser de aproximadamente 12 mm.
28.) Dispositivo, de acordo com a reivindicação 20 caracterizado por apresentarcomprimento compreendido na faixa que varia de 50 mm a 150 mm.
29.) Dispositivo, de acordo com a reivindicação 28, caracterizado pelocomprimento ser de aproximadamente 100 mm.
30.) Dispositivo, de acordo com a reivindicação 19, caracterizado pelos meiospara inserção da amostra ser um orifício no tubo para atomização.
31.) Dispositivo, de acordo com a reivindicação 30, caracterizado porcompreender um tubo de cerâmica capaz de conectar um separador gás-líquidoao tubo metálico.
32.) Dispositivo, de acordo com a reivindicação 30, caracterizado pelo diâmetrodo orifício ser de aproximadamente 2,0 mm.
33.) Dispositivo, de acordo com a reivindicação 20, caracterizado porcompreender uma pluralidade de furos em sua extensão.
34.) Dispositivo, de acordo com a reivindicação 20, caracterizado por ser utilizadoem um equipamento de absorção atômica com chama.
35.) Dispositivo, de acordo com a reinvindicação 19 caracterizado pela amostra aser atomizada ser escolhida dentre compostos capazes de gerar átomos quandoexpostos a elevadas temperaturas.
36.) Dispositivo, de acordo com a reivindicação 35, caracterizado peloscompostos serem escolhidos do grupo que compreende hidretos de As, Bi, Ge,Pb, Sb, Se, Sn, Te e mistura dos mesmos.
37.) Dispositivo, de acordo com a reivindicação 36 caracterizado pelos hidretosserem hidretos de As, Sb, Bi, Se e mistura dos mesmos.
38.) Dispositivo, de acordo com a reinvindicação 19, caracterizado pelo meio paraposicionar o tubo atomizador sobre o queimador comprender dois suportes lateraisde aço inox.
39.) Método de determinação de átomos caracterizado por compreender asetapas de:a) direcionar um composto volátil a um tubo para atomização;b) atomizar o composto volátil; ec) detectar o átomo presente no composto.
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