BRPI0721054A2 - Inseticidas - Google Patents

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "INSETICIDAS".

A presente invenção refere-se a novos derivados de antranilamida, aos processos para sua preparação, às composições que compreendem estes compostos, e ao seu uso para controlar insetos ou representantes da ordem Acarina.

Derivados de antranilamida com propriedades inseticidas são conhecidos e descritos, por exemplo, em WO 2006/040113 ou WO 2006/055922. Foram encontrados agora novos derivados de antranilamida 10 com propriedades pesticidas, especialmente para o controle de insetos e membros da ordem Acarina. Os novos compostos são caracterizados por um átomo de carbono quaternário que faz parte da cadeia lateral de (tio)amida alifática ligada ao anel aromático de núcleo, e que transporta uma funcionalidade de α-amino nitrila e um grupo cicloalquila.

A presente invenção, desta maneira, refere-se a compostos da

fórmula I

em que

D é fenila, 2-piridila, 3-piridila ou 4-piridila; ou fenila, 2-piridila, 3-piridila ou 4- piridila mono, di ou trissubstituída por Ci-C6 alquila, C3-C6 cicloalquila, CrC6 20 haloalquila, halogênio, ciano, C1-C4 alcóxi, C1-C4 haloalcóxi, C1-C4 alquiltio, C1-C4 haloalquiltio, C1-C4 alquilsulfinila, C1-C4 alquilsulfonila, C1-C4 haloalquilsulfinila ou C1-C4 haloalquilsulfonila; ou D é um grupo R,

N—R

13

19

(D8),

R

17

(D7)

10

R4a, R4b, Rio, R17 e R19 independentemente um do outro, é hidrogênio, C1-Ce alquila, C3-C6 cicloalquila, C1-C6 haloalquila, halogênio, ciano, C1-C4 alcóxi, C1-C4 haloalcóxi, C2-C4 alcoxicarbonila, CrC4 alquiltio, Ci-C4 haloalquiltio, C1-C4 alquilsulfinila, C1-C4 alquilsulfonila, C1-C4 haloalquilsulfinila ou C1-C4 haloalquilsulfonila;

Rõa> R6) Re- Rn, R12, Ri5> Ri6 e R13 independentemente um do outro, é CrC6 alquila, ou C1-C6 alquila mono, di ou trissubstituída por substituintes independentemente selecionados a partir do grupo que consiste em halogênio, ciano, nitro, hidróxi, CrC4 alcóxi, C2-C4 alcoxicarbonila, CrC4 alquiltio, C1-C4 alquilsulfinila, C1-C4 alquilsulfonila, CrC4 alquilamino, C2-C4dialquilamino e C3-C6 cicloalquilamino; ou é fenila, 2-piridila, 3-piridila, 4-piridila; ou é fenila, 2-piridila, 3-piridila ou 4-piridila mono, di ou trissubstituída por substituintes independentemente selecionados a partir do grupo que consiste em C1-C6 alquila, C3-C6 cicloalquila, C1-C6 haloalquila, halogênio, ciano, C1-C4 alcóxi, Ci-C4 haloalcóxi, CrC4 alquiltio, Ci-C4 haloalquiltio, CrC4 alquilsulfinila, C1- C4 alquilsulfonila, C1-C4 haloalquilsulfinila e C1-C4 haloalquilsulfonila;

R7, R9, R13 e R14 independentemente um do outro, é hidrogênio, C1-C6 alquila, CrC6 haloalquila, C2-C6 alquenila, C2-C6 haloalquenila, Ci-C6 alquinila ou C3-C6 haloalquinila;

cada Ri é independentemente halogênio, nitro, hidróxi, C1-C6 alquila, C2-C6 alquenila, C2-C6 alquinila, C3-C6 cicloalquila, C1-C6 haloalquila, C2-C6 haloalquenila, C2-C6 haloalquinila, C3-C6 halocicloalquila, C1-C4 alcóxi, C1-C4 haloalcóxi, C1-C4 alquiltio, C1-C4 haloalquiltio, Ci-C4 haloalquilsulfinila, C1-C4 ha10 loalquilsulfonila, C1-C4 alquilsulfinila, C1-C4 alquilsulfonila, C1-C4 alquilamino, C2-C4dialquilamino, C3-C6 cicloalquilamino, C1-C6 alquil-C3-C6 cicloalquilamino, C2-C4 alquilcarbonila, C2-C6 alcoxicarbonila, C2-C6 alquilaminocarbonila, C3-C6 dialquilaminocarbonila, C2-C6 alcoxicarbonilóxi, C2-C6 alquilaminocarbonilóxi, C3-C6 dialquilaminocarboniloxi ou C3-C6 trialquilsilila, fenila, benzila 15 ou fenóxi, ou fenila, benzila ou fenóxi mono, di ou trissubstituído por halogênio, ciano, nitro, halogênio, C1-C6 alquila, C2-C6 alquenila, C2-C6 alquinila, C3-C6 cicloalquila, C1-C6 haloalquila, C2-C6 haloalquenila, C2-C6 haloalquinila, C3-C6 halocicloalquila, C1-C4 alcóxi, C1-C4 haloalcóxi, C1-C4 alquiltio, C1- C4 haloalquiltio, C1-C4 alquilsulfinila, C1-C4 alquilsulfonila, C1-C4 alquilamino, 20 C2-C4dialquilamino, C3-C6 cicloalquilamino, C1-C6 alquil-C3-C6 cicloalquilamino, C2-C4 alquilcarbonila, C2-C6 alcoxicarbonila, C2-C6 alquilaminocarbonila, C3-C6 dialquilaminocarbonila, C2-C6 alcoxicarbonilóxi, C2-C6 alquilaminocarbonilóxi, C3-C6 dialquilaminocarboniloxi ou C3-C6 trialquilsilila; n é 0, 1, 2 ou 3;

cada um dentre R2 e R3, que pode ser o mesmo ou diferente, representa hidrogênio, C1-C6 alquila, C2-C6 alquenila, C2-C6 alquinila ou C3-Cecicloalquila; ou Ci-C6 alquila, C2-C6 alquenila, C2-C6 alquinila ou C3-C8cicloalquila substituído por um, dois ou três substituintes independentemente selecionados a partir do grupo que consiste em halogênio, nitro, ciano, hidróxi, C1-C4 alcóxi, 30 C1-C4 haloalcóxi, C1-C4 alquiltio, C1-C4 haloalquiltio, C1-C4 alquilsulfinila, C1- C4 alquilsulfonila, C1-C4 alquilamino, C2-C4dialquilamino, C3-C6 cicloalquilamino e C1-C6 alquil-C3-C6 cicloalquilamino; cada um dentre Ei e E2 que pode ser 0 mesmo ou diferente, representa oxigênio ou enxofre;

G é um grupo

cada um dentre R91 e Rg2 que pode ser o mesmo ou diferente, tem os significados dados para Ri;

R4 é C-|-C3alquila ou C3-C4cicloalquila; ou CrCsaIquiIa ou C3-C4cicloalquila substituído por um, dois ou três substituintes independentemente selecionados a partir do grupo que consiste em halogênio, ciano, CrC3alquila, CrC3 haloalquila, CrC3alcóxi, CrC3 haloalcóxi, C2-C4 alcoxicarbonila e C2-C4 haloalcoxicarbonila;

R5 é C3-C4cicloalquila ou C3-C4cicloalquil-CrC3alquila; ou C3-C4cicloalquila ou C3-C4cicloalquil-CrC3alquila substituído por um, dois ou três substituintes independentemente selecionados a partir do grupo que consiste em halogênio, ciano, CrC3 alquila, C3-C4 cicloalquila, CrC3 haloalquila, CrC3 alcóxi, CrC3 haloalcóxi, C2-C4 alcoxicarbonila e C2-C4haloalcoxicarbonila;

e sais/isômeros/diastereômeros/enantiômeros/tautômeros/N-óxidos agronomicamente aceitáveis destes compostos.

podem formar, por exemplo, sais de adição de ácido, por exemplo com áci20 dos inorgânicos fortes tais como ácidos minerais, por exemplo, ácido perclórico, ácido sulfúrico, ácido nítrico, ácido de nitrose, um ácido de fósforo ou um ácido hidroálico, com ácidos carboxílicos orgânicos fortes, tais como ácidos C1-C4 alcanocarboxílicos que são não-substituídos ou substituídos, por exemplo, por halogênio, por exemplo ácido acético, tais como ácidos dicar25 boxílicos insaturados ou saturados, por exemplo, ácido oxálico, ácido malônico, ácido sucínico, ácido maléico, ácido fumárico ou ácido ftálico, tais como ácidos hidroxicarboxílicos, por exemplo, ácido ascórbico, ácido láctico, ácido málico, ácido tartárico ou ácido cítrico, ou tal como ácido benzóico, ou com

(G1), e em particular

Compostos da fórmula I que têm pelo menos um centro básico ácidos sulfônicos orgânicos, tais como ácidos CrC4 alcano ou arilsulfônicos que são não-substituídos ou substituídos, por exemplo, por halogênio, por exemplo ácido metano ou p-toluenossulfônico. Compostos I que têm pelo menos um grupo ácido, podem formar, por exemplo, sais com bases, por 5 exemplo sais minerais tais como sais de metal alcalino-terroso ou metal de álcali, por exemplo sais de sódio, potássio ou magnésio, ou sais com amônia ou uma amina orgânica, tais como morfolina, piperidina, pirrolidina, uma mono, di ou trialquilamina inferior, por exemplo etil-, dietil-, trietil- ou dimetilpropilamina, ou uma mono, di ou tri-hidróxi-alquilamina inferior, por exemplo, 10 mono, di ou trietanolamina. Onde apropriado, os sais internos correspondentes podem, além disso, ser formados. Preferidos dentro do escopo da invenção são sais agroquimicamente vantajosos; entretanto, a invenção da mesma forma abrange sais que têm desvantagem para uso agroquímico, por exemplo, sais que são tóxicos em abelhas ou peixe, e são empregados, por 15 exemplo, para o isolamento ou purificação de compostos livres da fórmula ou sais agroquimicamente utilizáveis destes. Devido à relação íntima entre os compostos da fórmula I na forma livre e na forma de seus sais, para os propósitos da invenção os compostos livres da fórmula I ou seus sais anteriormente e posteriormente devem ser respectivamente entendidos como in20 cluindo, onde apropriado, os sais correspondentes ou os compostos livres da fórmula I. O mesmo aplica-se analogamente aos tautômeros de compostos da fórmula I e sais destes. Em geral, a forma livre é preferida em cada caso.

Os grupos alquila que ocorrem nas definições dos substituintes podem ser cadeia linear ou ramificada e são, por exemplo, metila, etila, n25 propila, isopropila, n-butila, sec-butila, iso-butila, terc-butila, pentila, hexila, heptila e octila e seus isômeros ramificados. Radicais de alcóxi, alquenila e alquinila são derivados a partir dos radicais de alquila mencionados. Os grupos alquenila e alquinila podem ser mono ou poli-insaturados.

Halogênio é geralmente flúor, cloro, bromo ou iodo. Isto da mesma forma aplica-se, correspondentemente ao halogênio em combinação com outros significados, tal como haloalquila ou halofenila.

Grupos haloalquila preferivelmente tem um comprimento de cadeia a partir de 1 a 6 átomos de carbono. Haloalquila é, fluorometila, difluorometila, trifluorometila, clorometila, diclorometila, triclorometila, 2,2,2- trifluoroetila, 2-fluoroetila, 2-cloroetila, pentafluoroetila, 1,1 -difluoro-2,2,2- tricloroetila, 2,2,3,3-tetrafluoroetila e 2,2,2-tricloroetila; preferivelmente triclo

rometila, difluoroclorometila, difluorometila, trifluorometila e diclorofluorometila.

Grupos haloalquenila adequados são grupos alquenila que são mono ou polissubstituídos por halogênio, halogênio sendo flúor, cloro, bromo e iodo e em particular flúor e cloro, por exemplo, 2,2-difluoro-1-metilvinila, 3- 10 fluoropropenila, 3-cloropropenila, 3-bromopropenila, 2,3,3-trifluoropropenila, 2,3,3-tricloropropenila e 4,4,4-trifluorobut-2-en-1-ila. Entre os grupos alquenila que são mono, di ou trissubstituídos por halogênio, preferência é dada àqueles tendo um comprimento de cadeia de 3 a 5 átomos de carbono.

Grupos haloalquinila adequados são, por exemplo, grupos alqui15 nila que são mono ou polissubstituídos por halogênio, halogênio sendo bromo, iodo e em particular flúor e cloro, por exemplo 3-fluoropropinila, 3- cloropropinila, 3-bromopropinila, 3,3,3-trifluoropropinila e 4,4,4-trifluorobut-2- in-1-ila. Entre os grupos alquinila que são mono ou polissubstituídos por halogênio, preferência é dada aqueles tendo um comprimento de cadeia de 3 a 20 5 átomos de carbono.

Grupos alcóxi preferivelmente têm um comprimento de cadeia preferido de 1 a 6 átomos de carbono. Alcóxi, por exemplo, é metóxi, etóxi, propóxi, i-propóxi, n-butóxi, isobutóxi, sec-butóxi e terc-butóxi e da mesma forma o pentilóxi isomérico e radicais de hexilóxi; preferivelmente, metóxi e etóxi.

Alcoxicarbonila é, por exemplo, metoxicarbonila, etoxicarbonila, propoxicarbonila, isopropoxicarbonila, n-butoxicarbonila, isobutoxicarbonila, sec-butoxicarbonila ou terc-butoxicarbonila; preferivelmente metoxicarbonila ou etoxicarbonila. Grupos haloalcóxi preferivelmente têm um comprimento 30 de cadeia de 1 a 6 átomos de carbono. Haloalcóxi é, por exemplo, fluorometóxi, difluorometóxi, trifluoro metóxi, 2,2,2-trifluoroetóxi, 1,1,2,2- tetrafluoroetóxi, 2-fluoroetóxi, 2-cloroetóxi, 2,2-difluoroetóxi e 2,2,2- tricloroetóxi; preferivelmente difluorometóxi, 2-cloroetóxi e trifluorometóxi. Grupos alquiltio preferivelmente tem um comprimento de cadeia de 1 a 6 átomos de carbono. Alquiltio é, por exemplo, metiltio, etiltio, propiltio, isopropiltio, n-butiltio, isobutiltio, sec-butiltio ou terc-butiltio, preferivelmente metiltio 5 e etiltio. Alquilsulfinila é, por exemplo, metilsulfinila, etilsulfinila, propilsulfinila, isopropilsulfinila, n-butilsulfinila, isobutilsulfinila, sec-butilsulfinila, tercbutilsulfinila; preferivelmente metilsulfinila e etilsulfinila.

Alquilsulfonila é, por exemplo, metilsulfonila, etilsulfonila, propilsulfonila, isopropilsulfonila, n-butilsulfonila, isobutilsulfonila, sec-butilsulfonila ou tercbutilsulfonila; preferivelmente metilsulfonila ou etilsulfonila. Grupos alcoxialcóxi preferivelmente tem um comprimento de cadeia de 1 a 8 átomos de carbono. Exemplos de grupos alcoxialcóxi são: metoximetóxi, metoxietóxi, metoxipropóxi, etoximetóxi, etoxietóxi, propoximetóxi ou butoxibutóxi. Alquilamino é, por exemplo, metilamino, etilamino, n-propilamino, isopropilamíno ou as butilaminas isoméricas. Dialquilamino é, por exemplo, dimetilamino, metiletilamino, dietilamino, n-propilmetilamino, dibutilamino e diisopropilamino. Preferência é dada a grupos alquilamino tendo um comprimento de cadeia de 1 a 4 átomos de carbono. Grupos alcoxialquila preferivelmente tem um comprimento de cadeia de 1 a 6 átomos de carbono. Alcoxialquila é, por exemplo, metoximetila, metoxietila, etoximetila, etoxietila, npropoximetila, n-propoxietila, isopropoximetila ou isopropoxietila. Grupos alquiltioalquila preferivelmente tem de 1 a 8 átomos de carbono. AlquiltioalquiIa é, por exemplo, metiltiometila, metiltioetila, etiltiometila, etiltioetila, npropiltiometila, n-propiltioetila, isopropiltiometila, isopropiltioetila, butiltiometiIa, butiltioetila ou butiltiobutila. Grupos cicloalquila preferivelmente têm de 3 a

6 átomos de carbono de anel, por exemplo, ciclopropila, ciclobutila, ciclopentila e ciclo-hexila. Fenila, da mesma forma como parte de um substituinte tais como fenóxi, benzila, benzilóxi, benzoíla, feniltio, fenilalquila, fenoxialquila podem ser substituídos. Neste caso, os substituintes podem estar na podi30 ção orto, meta e/ou para. As posições de substituinte preferidas são as posições orto e para ao ponto de ligação de anel.

Ei e/ou E2 é/são preferivelmente oxigênio. Preferência é dada a subgrupos de compostos da fórmula I em

que

a) R2 é hidrogênio ou C1-C4 alquila; e/ou

b) R3 é hidrogênio ou C1-C4 alquila; e/ou c) D é um grupo D1

Um subgrupo preferido de compostos da fórmula I está onde G for o grupo G1a, portanto representado pelos compostos da fórmula Ia

R91 é preferivelmente C1-C4 alquila ou halogênio, preferivelmente cloro, bromo ou metila;

R92 é preferivelmente halogênio, preferivelmente flúor, cloro ou bromo;

R93 é preferivelmente halogênio, ciano, C1-C4 haloalquila, C1-C4 alcóxi ou C1- C4 haloalcóxi; e E2, R4 e R5 têm os significados dados sob a fórmula I.

Da mesma forma, deveria ser dada ênfase especial aos compostos da fórmula I em que

d) R4 é C1-C3 alquila, preferivelmente metila; e/ou

e) R5 é C3-C4 cicloalquila.

"Me" representa 0 grupo metila.

modalidades E1 a E8, que são definidas como compostos da fórmula I que são representados por uma fórmula selecionada a partir do grupo que consiste nas fórmulas T1 a T8 como descrito abaixo,

em que nas fórmulas T1 a T8

CN

em que

Outras modalidades preferidas da presente invenção são as R91 é preferivelmente C1-C4 alquila ou halogênio, preferivelmente cloro, bromo ou metila;

R92 é preferivelmente halogênio, preferivelmente flúor, cloro ou bromo;

R93 é preferivelmente halogênio, ciano, C1-C4 haloalquila, C1-C4 alcóxi ou Cr C4 haloalcóxi; e

P é nitrogênio ou metina, preferivelmente nitrogênio.

Por exemplo, a modalidade E1 é representada pelos compostos da fórmula T1

CN

em que

R91 é preferivelmente C1-C4 alquila ou halogênio, preferivelmente cloro, bromo ou metila;

R92 é preferivelmente halogênio, preferivelmente flúor, cloro ou bromo;

R93 é preferivelmente halogênio, ciano, C1-C4 haloalquila, C1-C4 alcóxi ou C1- C4 haloalcóxi; e Pé nitrogênio ou metina, preferivelmente nitrogênio.

As modalidades E2 a E8 são consequentemente definidas.

O processo de acordo com a invenção para preparar compostos da fórmula I é realizado analogamente aos processos conhecidos, por exemplo aqueles descritos em WO 01/70671, WO 03/016284, WO 03/015518 e WO 04/033468.

O processo para a preparação de um composto da fórmula I ou, onde apropriado, um tautômero do mesmo, em cada caso na forma livre ou na forma de sal, compreende, por exemplo,

a) preparar um composto de fórmula I, no qual R2 é hidrogênio e E1 e E2 são oxigênio, ou, onde apropriado, um tautômero e/ou sal do mesmo, reagindo-se um composto de fórmula Il

(Ri)1

(ll),

em que G1 R1, n, e D têm os significados dados para a fórmula I, ou, onde apropriado, um tautômero e/ou sal do mesmo com um composto de fórmula

10

15

R„

CN

(III),

em que R3, R4 e R5 têm os significados dados para a fórmula I, ou, onde apropriado, com um tautômero e/ou sal do mesmo ou,

b) preparar um composto de fórmula I, ou, onde apropriado, um tautômero e/ou sal do mesmo, reagindo-se um composto de fórmula IV

(IV),

em que G, R1, R2, n, E1, E2 e D têm os significados dados para a fórmula I; e X1 é um grupo, ou, onde apropriado, um tautômero e/ou sal do mesmo com um composto de fórmula Il I

Ró

R„

CN

(III),

em que R3, R4 e R5 têm os significados dados para a fórmula I, ou, onde apropriado, com um tautômero e/ou sal do mesmo ou,

c) preparar um composto de fórmula I, ou, onde apropriado, um tautômero e/ou sal do mesmo, reagindo-se um composto de fórmula V H

I

em que G, n, R-ι, R2, R3, E2, R4 e R5 têm os significados dados para a fórmula I, ou, onde apropriado, um tautômero e/ou sal do mesmo com um composto de fórmula Vl

X2Ci=E1 )D (VI),

em que E1 e D têm os significados dados para a fórmula I; e X2 é um grupo de saída, ou, onde apropriado, com um tautômero e/ou sal do mesmo e/ou convertendo um composto de fórmula I ou, onde apropriado, um tautômero do mesmo, em cada caso na forma livre ou na forma de sal, em outro composto de fórmula I ou, onde apropriado, um tautômero do mesmo, separando 10 uma mistura de isômero, que pode ser obtida de acordo com 0 processo, e isolando o isômero desejado e/ou convertendo um composto livre de fórmula

I ou, onde apropriado, um tautômero do mesmo em um sal ou um sal de um composto de fórmula I ou, onde apropriado, um tautômero do mesmo no composto livre de fórmula I ou, onde apropriado, um tautômero do mesmo ou em outro sal.

Os compostos da fórmula Il são descritos em WO 04/111030. Os compostos da fórmula V são novos e especialmente desenvolvidos para a preparação dos compostos da fórmula I e portanto constituem uma outra modalidade da presente invenção. As preferências para os substituintes de 20 fórmula I mencionadas acima são da mesma forma válidas para os compostos da fórmula V.

Em compostos especialmente preferidos de fórmula V R1 é C1-C4 alquila, halogênio, Ci-C5haloalquila, nitro, C1-C4 alcóxi, C1-C4- haloalcóxi, C1-C4 alquiltio, C1-C4 alquilsulfinila, C1-C4 alquilsulfonila, C1-C4 haloalquiltio, C1-C4 haloalquilsulfinila ou C1-C4 haloalquilsulfonila; n é 1, 2 ou 3;

R2 e R3 são hidrogênio ou metila; E2, R4 e R5 têm os significados dados sob a fórmula I.

Da mesma forma, deveria ser dada ênfase especial a um subgrupo de compostos da fórmula V representados pelos compostos da fórmula Va

CN

em que

Rg1 é C1-C4 alquila ou halogênio, preferivelmente cloro, bromo ou metila;

Rg2 é halogênio, preferivelmente flúor, cloro ou bromo; e E2, R4 e R5 têm os significados dados sob a fórmula I.

Tabela D: Compostos preferidos de fórmula V representados pela fórmula Va, onde E2 é oxigênio:

CN

"ciclo-C3" é ciclopropila e "ciclo-C4" é ciclobutila:

Comp. N0 R91 R92 R4 R5 D1 Me F isopropila Ciclo-C3 D2 Me F CH3 Ciclo-C3 D3 Me F isopropila Me -ki D4 Me F CH3 Me Comp. N0 R91 R92 R4 R5 D5 Me F X Ciclo-C4 CO D6 Me F isopropila - CH2-ciclo-C3 D7 Me F CO - CH2-ciclo-C3 X O D8 Me Cl isopropila Ciclo-C3 D9 Me Cl CO Ciclo-C3 X O D10 Me Cl CH2CH3 Ciclo-C3 D11 Me Cl CH2OCH3 Ciclo-C3 D12 Me Cl Ciclo-C3 Ciclo-C3 D13 Me Cl isopropila Me -ki D14 Me Cl CH3 Me -k D15 Me Cl O <rcl X CO D16 Me Cl isopropila Ciclo-C4 D17 Me Cl CO Ciclo-C4 X O D18 Me Cl isopropila - CH2-ciclo-C3 D19 Me Cl CO - CH2-ciclo-C3 X O D20 Me Br isopropila Ciclo-C3 D21 Me Br CO Ciclo-C3 X O D22 Me Br CH2CH3 Ciclo-C3 D23 Me Br CH2OCH3 Ciclo-C3 D24 Me Br Ciclo-C3 Ciclo-C3 Comp. N0 R91 R92 R4 R5 D25 Me Br isopropila Me -kl D26 Me Br CH3 Me -ki D27 Me Br CH3 <rcl D28 Me Br isopropila Ciclo-C4 D29 Me Br CH3 Ciclo-C4 D30 Me Br isopropila -CH2-ciclo-C3 D31 Me Br CH3 -CH2-ciclo-C3 D32 Cl F isopropila Ciclo-C3 D33 Cl F CH3 Cicio-C3 D34 Cl F isopropila Me D35 Cl F CH3 Me D36 Cl F CH3 Ciclo-C4 D37 Cl F isopropila -CH2-ciclo-C3 D38 Cl F CH3 -CH2-ciclo-C3 D39 Cl Cl isopropila Ciclo-C3 D40 Cl Cl CH3 Ciclo-C3 D41 Cl Cl CH2CH3 Ciclo-C3 D42 Cl Cl CH2OCH3 Ciclo-C3 Comp. N0 R91 CM R4 R5 σ> QL D43 Cl Cl Ciclo-C3 Ciclo-C3 D44 Cl Cl isopropila Me D45 Cl Cl CH3 Me -ki D46 Cl Cl CO --Cl X O D47 Cl Cl isopropila Ciclo-C4 D48 Cl Cl CO Ciclo-C4 X O D49 Cl Cl isopropila -CH2-ciclo-C3 D50 Cl Cl CO -CH2-ciclo-C3 X O D51 Cl Br isopropila Ciclo-C3 D52 Cl Br CO Ciclo-C3 X O D53 Cl Br CH2CH3 Ciclo-C3 D54 Cl Br CH2OCH3 Ciclo-C3 D55 Cl Br Ciclo-C3 Ciclo-C3 D56 Cl Br isopropila Me -ki D57 Cl Br CH3 Me D58 Cl Br CH3 4 -Cl D59 Cl Br isopropila Ciclo-C4 D60 Cl Br CO Ciclo-C4 X O Comp. N0 R91 R92 R4 R5 D61 Cl Br isopropila -CH2-ciclo-C3 D62 Cl Br CH3 -CH2-ciclo-C3 D63 Br F isopropila Ciclo-C3 D64 Br F CH3 Ciclo-C3 D65 Br F isopropila Me -kl D66 Br F CH3 Me -ki D67 Br F CH3 Ciclo-C4 D68 Br F isopropila -CH2-ciclo-C3 D69 Br F CH3 -CH2-ciclo-C3 D70 Br Cl isopropila Ciclo-C3 D71 Br Cl CH3 Ciclo-C3 D72 Br Cl isopropila Me -ki D73 Br Cl CH3 Me -kl D74 Br Cl CH3 Ciclo-C4 D75 Br Cl isopropila -CH2-ciclo-C3 D76 Br Cl CH3 -CH2-ciclo-C3 D77 Br Br isopropila Ciclo-C3 D78 Br Br CH3 Ciclo-C3 D79 Br Br isopropila Me -ki Comp. N0 R91 R92 R4 R5 D80 Br Br CO Me X -kl O D81 Br Br CO Ciclo-C4 X O D82 Br Br isopropila -CH2-ciclo-C3 D83 Br Br CH3 -CH2-ciclo-C3 Tabela G: Compostos da fórmula V preferidos representados pela fórmula Va onde E2 é enxofre que lista compostos G1 a G83, em que R9-I, R92, R4 e R5 têm os significados dados na Tabela D linhas D1 a D83.

Dados físicos para compostos da fórmula Va de acordo com as Tabelas D e G:

Composto N0 ponto de fusão 1H-RMN D9, modelo Va 156-158°C CDCI3: 7,17 (d, 1H), 7,14 (d, 1H), 6,19 (s, 1H), 5,5-3,0 (br s, 2H), 2,15 (s, 3H), 1,86 (s, 3H), 1,39- 1,30 (m, 1H), 0,83-0,73 (m, 4H) D17, modelo Va 128-130X Compostos da fórmula Vc1 um subgrupo de compostos da fórmula V, onde R2 é hidrogênio, podem ser preparados, por exemplo, em analogia aos métodos descritos em W02001 /070671.

Os compostos da fórmula Vc podem ser preparados da mesma forma reagindo-se um composto de fórmula Xl com um composto de fórmula Ill na presença de uma base e um solvente inerte '5

preparação

base (piI)n

X

CN

'5

(XI)

(110

(Vc)

CN

em que G, n, R1, R3, E2, R4, e R5 têm os significados dados na fórmula I; e X1 é um grupo de saída (por exemplo cloro, bromo), ou, onde apropriado, um tautômero e/ou sal do mesmo.

Bases adequadas são por exemplo N(C2H5)3, DBU, DBN ou imidazol. Solventes preferidos são tetra-hirofurano, dioxano, glima, acetato de etila ou tolueno. A reação é realizada em temperaturas de O0C a 100°C, preferivelmente a +15°C a +30°C, em particular em temperatura ambiente.

Amidas de fórmula V/Va/Vc onde E2 é oxigênio são facilmente convertidas em tiomidas de fórmula V/Va/Vc, onde E2 é enxofre usando reagentes de transferência de tio comercialmente disponíveis, tal como pentassulfeto de fósforo e reagente de Lawesson, por exemplo em analogia a X. Fontrodona e outro, Synthesis, 2001, (13), 2021-27.

Compostos da fórmula XI, em particular, aqueles compostos da fórmula XI, onde X1 é cloro, podem ser preparados, por exemplo em analogia a J. Garin e outro, Tetrahedron Letters, 1991, 32, 3263-64.

Compostos da fórmula Ill ou são conhecidos na literatura ou podem ser preparados em analogia, de acordo com métodos conhecidos. Em particular, compostos da fórmula I Na, um subgrupo de compostos da fórmula

III, onde R3 é hidrogênio, podem ser preparados por exemplo como descrito em Tetrahedron 1999, 55, 7625-7644 por meio da reação de Strecker, ou em outra analogia, de acordo com métodos conhecidos.

O que foi dito acima para tautômeros e/ou sais de compostos da fórmula I aplica-se analogamente aos materiais de partida anteriormente e posteriormente mencionados com respeito aos tautômeros e/ou sais dos mesmos.

As reações descritas anteriormente e posteriormente são realizadas de uma maneira conhecida de por si, por exemplo, na ausência ou, normalmente, na presença de um diluente ou solvente adequado, ou de uma mistura dos mesmos, o processo sendo realizado, quando requerido, com resfriamento, em temperatura ambiente ou com aquecimento, por exemplo, 5 em uma faixa de temperatura de aproximadamente -80°C ao ponto de ebulição da mistura reacional, preferivelmente de aproximadamente -20°C a aproximadamente +150°C, e, se requerido, em um vaso selado, sob pressão reduzida, normal ou elevada, em uma atmosfera de gás inerte e/ou sob condições anidrosas. Condições reacionais especialmente vantajosas podem 10 ser vistas a partir dos exemplos.

A menos que de outra maneira especificado, os materiais de partida mencionados anteriormente e posteriormente, que são utilizados para a preparação dos compostos da fórmula I ou, onde apropriado, os tautômeros dos mesmos, em cada caso na forma livre ou na forma de sal, são 15 conhecidos ou podem ser preparados por métodos conhecidos de por si, por exemplo, de acordo com a informação dada abaixo. Os reagentes podem ser reagidos na presença de uma base. Exemplos de bases adequadas para facilitar a separação de HX2 são hidróxidos de metal alcalino-terroso ou de metal de álcali, hidretos de metal alcalino-terroso ou de metal de álcali, ami20 das de metal alcalino-terroso ou de metal de álcali, alcóxidos de metal alcalino-terroso ou de metal de álcali, acetato de metal alcalino-terroso ou de metal de álcali, carbonatos de metal alcalino-terroso ou de metal de álcali, dialquilamidas de metal alcalino-terroso ou de metal de álcali ou alquilsililamidas de metal alcalino-terroso ou de metal de álcali, alquilaminas, alquilenodiami25 nas, cicloalquilaminas saturadas ou insaturadas livres ou N-alquiladas, heterociclos básicos, hidróxidos de amônio e aminas carbocíclicas. Exemplos que podem ser mencionados são hidróxido de sódio, hidreto de sódio, amida de sódio, metóxido de sódio, acetato de sódio, carbonato de sódio, tercbutóxido de potássio, hidróxido de potássio, carbonato de potássio, hidreto 30 de potássio, di-isopropilamida de lítio, bis(trimetilsilil)amida de potássio, hidreto de cálcio, trietilamina, di-isopropiletilamina, trietilenediamina, ciclohexilamina, N-ciclo-hexil-N,N-dimetilamina, Ν,Ν-dietilanilina, piridina, 4-(N,Ndimetilamino)piridina, quinuclidina, N-metilmorfolina, hidróxido de benziltrimetilamônio e 1,8-diazabiciclo[5.4.0]undec-7-eno (DBU).

Os reagentes podem ser reagidos entre si, isto é, sem adicionar um solvente ou diluente. Na maioria dos casos, porém, é vantajoso adicionar 5 um solvente inerte ou diluente ou uma mistura dos mesmos. Se a reação é realizada na presença de uma base, bases que são empregadas em excesso, tal como trietilamina, piridina, N-metilmorfolina ou N,N-dietilanilina, podem da mesma forma agir como solventes ou diluentes.

A reação é vantajosamente realizada em uma faixa de temperatura a partir de aproximadamente -80°C a aproximadamente +140°C, preferivelmente a partir de aproximadamente -30°C a aproximadamente +100°C, em muitos casos na faixa entre a temperatura ambiente e aproximadamente +80°C.

Um composto de fórmula l pode ser convertido de uma maneira conhecida de por si em outro composto I substituindo-se um ou mais substituintes do composto de partida de fórmula I da maneira habitual por (um)outro substituinte(s) de acordo com a invenção.

Dependendo da escolha das condições reacionais e materiais de partida que são adequados em cada caso, é possível, por exemplo, em uma 20 etapa reacional apenas substituir um substituinte por outro substituinte de acordo com a invenção, ou uma pluralidade de substituintes pode ser substituído por outros substituintes de acordo com a invenção na mesma etapa reacional.

Sais de compostos da fórmula I podem ser preparados de uma 25 maneira conhecida de por si. Desse modo, por exemplo, sais de adição de ácida de compostos da fórmula I são obtidos por tratamento com um ácido adequado ou um reagente de troca iônica adequado e sais com bases são obtidos por tratamento com uma base adequada ou com um reagente de troca iônica adequado.

Sais de compostos da fórmula I podem ser convertidos de ma

neira habitual nos compostos livres de fórmula I, sais de adição de ácido, por exemplo, por tratamento com um composto básico adequado ou com um reagente de troca iônica adequado e sais com bases, por exemplo, por tratamento com um ácido adequado ou com um reagente de troca iônica adequado.

Sais de compostos da fórmula I podem ser convertidos de uma 5 maneira conhecida de por si em outros sais de compostos da fórmula I, sais de adição de ácido, por exemplo, em outros sais de adição de ácida, por exemplo, por tratamento de um sal de ácido inorgânico tal como cloridrato com um sal de metal adequado tal como um sal de sódio, bário ou prata, de um ácido, por exemplo com acetato de prata, em um solvente adequado no 10 qual um sal inorgânico que se forma, por exemplo cloreto de prata, é insolúvel e desse modo precipita-se a partir da mistura reacional.

Dependendo do procedimento ou das condições reacionais, os compostos da fórmula I, que têm propriedades de formação de sal podem ser obtidos na forma livre ou na forma de sais.

Os compostos da fórmula I e, onde apropriado, os tautômeros

dos mesmos, em cada caso na forma livre ou na forma de sal, podem estar presentes na forma de um dos isômeros que são possíveis ou como uma mistura dos mesmos, por exemplo, na forma de isômeros puros, tais como antípodas e/ou diastereômeros, ou como misturas de isômero, tais como 20 misturas de enantiômero, por exemplo, racematos, misturas de diastereômero ou misturas de racemato, dependendo do número, configuração absoluta e relativa de átomos de carbono assimétricos que ocorre na molécula e/ou dependendo da configuração de ligações duplas não-aromáticas que ocorrem na molécula; a invenção se refere aos isômeros puros e também a to25 das as misturas de isômero que são possíveis e deve ser entendida em cada caso neste sentido anteriormente e posteriormente, até mesmo quando detalhes estereoquímicos não são mencionados especificamente em cada caso.

Misturas de diastereômero ou misturas de racemato de compostos da fórmula I, na forma livre ou na forma de sal, que podem ser obtidas dependendo de quais materiais de partida e procedimentos foram escolhidos, podem ser separadas de uma maneira conhecida nos diasterômeros puros ou racematos na base das diferenças fisicoquímicas dos componantes, por exemplo, por cristalização fracional, destilação e/ou cromatografia.

Misturas de enantiômero, tais como racematos que podem ser obtidos de uma maneira similar podem ser resolvidas nos antípodas ópticos por métodos conhecidos, por exemplo, por recristalização de um solvente 5 opticamente ativo, por cromatografia em adsorventes quirais, por exemplo, cromatografia líquida de alto desempenho (HPLC) em acetil celulose, com a ajuda de micro-organismos adequados, por clivagem com enzimas específicas, imobilizadas, pela formação de compostos de inclusão, por exemplo, utilizando éteres de coroa quirais, onde apenas um enantiômero é comple10 xado, ou por conversão em sais diastereoméricos, por exemplo, reagindo-se um racemato de produto final básico com um ácido opticamente ativo, tal como um ácido carboxílico, por exemplo, cânfora, ácido tartárico ou málico, ou ácido sulfônico, por exemplo, ácido canforsulfônico, e separando-se a mistura de diastereômero que pode ser obtida desta maneira, por exemplo, 15 por cristalização fracional com base em suas solubilidades diferentes, para produzir os diastereômeros, dos quais o enantiômero desejado pode ser fixado livre pela ação de agentes adequados, por exemplo, agentes básicos.

Diastereômeros ou enantiômeros puros podem ser obtidos de acordo com a invenção não apenas separando-se as misturas de isômero 20 adequadas, porém também por métodos geralmente conhecidos de síntese diastereosseletiva ou enantiosseletiva, por exemplo, realizando-se o processo de acordo com a invenção com materiais de partida de uma estereoquímica adequada.

É vantajoso isolar ou sintetizar em cada caso, o isômero biologicamente mais eficaz, por exemplo, enantiômero ou diastereômero, ou mistura de isômero, por exemplo, mistura de enantiômero ou mistura de diastereômero, se os componentes individuais tiverem uma atividade biológica diferente.

Os compostos de acordo com a invenção e, onde apropriado, os tautômeros dos mesmos, em cada caso na forma livre ou na forma de sal, podem, se apropriado, da mesma forma ser obtidos na forma de hidratos e/ou incluem outros solventes, por exemplo, aqueles que podem ter sido utiIizados para a cristalização de compostos que estão presentes na forma sólida.

Os compostos de acordo com a invenção são ingredientes ativos preventivamente e/ou curativamente valiosos no campo de controle de peste, até mesmo em baixas taxas de aplicação, que têm um espectro biocida muito favorável e são bem tolerados por espécies homeotérmicas, peixes e plantas. Os ingredientes ativos de acordo com a invenção normalmente agem contra todos ou em estágios desenvolventes individuais de pestes de animais normalmente sensíveis, porém também resistentes, tais como insetos ou representantes da ordem Acarina. A atividade inseticida ou acaricida dos ingredientes ativos de acordo com a invenção pode manifestar-se por si mesmo diretamente, isto é, na destruição das pestes, que ocorre imediatamente ou apenas depois que certo tempo transcorreu, por exemplo, durante ecdise, ou indiretamente, por exemplo, em uma oviposição reduzida e/ou taxa de incubação, uma boa atividade que corresponde a uma taxa de destruição (mortalidade) de pelo menos 50 a 60%.

Exemplos das pestes de animais anteriormente mencionadas

são:

da ordem Acarina, por exemplo,

Acarus siro, Aceria sheldoni, Aculus schlechtendali, Amblyomma spp., Argas spp., Boophilus spp., Brevipalpus spp., Bryobia praetiosa, Calipitrimerus spp., Chorioptes spp., Dermanyssus gallinae, Eotetranychus carpini, Eriophyes spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Olygonychus pratensis, Ornithodoros spp., Panonychus spp., Phyllocoptruta oleivora, Polyphagotarsonemus latus, 25 Psoroptes spp., Rhipicephalus spp., Rhizoglyphus spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp. and Tetranychus spp.; da ordem Anoplura, por exemplo,

Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Pemphigus spp. e Phylloxera spp.;

da ordem Coleoptera, por exemplo,

Agriotes spp., Anthonomus spp., Atomaria linearis, Chaetocnema tibialis, Cosmopolites spp., Curculio spp., Dermestes spp., Diabrotica spp., Epilachna spp., Eremnus spp., Leptinotarsa decemlineata, Lissorhoptrus spp., MeloIontha spp., Orycaephilus spp., Otiorhynchus spp., Phlyetinus spp., Popillia spp., Psylliodes spp., Rhizopertha spp., Scarabeidae, Sitophilus spp., Sitotroga spp., Tenebrio spp., Tribolium spp. e Trogoderma spp.;

da ordem Diptera, por exemplo,

Aedes spp., Antherigona soccata, Bibio hortulanus, Calliphora erythrocephala, Ceratitis spp., Chrysomyia spp., Culex spp., Cuterebra spp., Daeus spp., Drosophila melanogaster, Fannia spp., Gastrophilus spp., Glossina spp., Hypoderma spp., Hyppobosca spp., Liriomyza spp., Lueilia spp., Melanagromy10 za spp., Musea spp., Oestrus spp., Orseolia spp., Oseinella frit, Pegomyia hyoscyami, Phorbia spp., Rhagoletis pomonella, Seiara spp., Stomoxys spp., Tabanus spp., Tannia spp. e Tipula spp.; da ordem Heteroptera, por exemplo,

Cimex spp., Distantiella theobroma, Dysdereus spp., Euehistus spp., Eurygaster spp., Leptocorisa spp., Nezara spp., Piesma spp., Rhodnius spp., Sahlbergella singularis, Scotinophara spp. e Triatoma spp.; da ordem Homoptera, por exemplo,

Aleurothrixus floccosus, Aleyrodes brassicae, Aonidiella spp., Aphididae1 Aphis spp., Aspidiotus spp., Bemisia tabaci, Ceroplaster spp., Chrysomphalus 20 aonidium, Chrysomphalus dictyospermi, Coccus hesperidum, Empoasea spp., Eriosoma larigerum, Erythroneura spp., Gaseardia spp., Laodelphax spp., Leeanium comi, Lepidosaphes spp., Macrosiphus spp., Myzus spp., Nephotettix spp., Nilaparvata spp., Parlatoria spp., Pemphigus spp., Planococcus spp., Pseudaulacaspis spp., Pseudococcus spp., Psylla spp., Pulvi25 naria aethiopica, Quadraspidiotus spp., Rhopalosiphum spp., Saissetia spp., Scaphoideus spp., Schizaphis spp., Sitobion spp., Trialeurodes vaporariorum, Trioza erytreae e Unaspis citri; da ordem Hymenoptera, por exemplo,

Acromyrmex, Atta spp., Cephus spp., Diprion spp., Diprionidae, Gilpinia polytoma, Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Neodiprion spp., Solenopsis spp. e Vespa spp.; da ordem Isoptera, por exemplo, Reticulitermes spp.;

da ordem Lepidoptera, por exemplo,

Acleris spp., Adoxophyes spp., Aegeria spp., Agrotis spp., Alabama argillaeeae, Amylois spp., Antiearsia gemmatalis, Arehips spp., Argyrotaenia spp., 5 Autographa spp., Busseola fusca, Cadra cautella, Carposina nipponensis, Chilo spp., Choristoneura spp., Clysia ambiguella, Cnaphalocrocis spp., Cnephasia spp., Cochylis spp., Coleophora spp., Crocidolomia binotalis, Cryptophlebia leucotreta, Cydia spp., Diatraea spp., Diparopsis castanea, Earias spp., Ephestia spp., Eucosma spp., Eupoecilia ambiguella, Euproctis 10 spp., Euxoa spp., Grapholita spp., Hedya nubiferana, Heliothis spp., Hellula undalis, Hyphantria cunea, Keiferia lycopersicella, Leucoptera scitella, Lithocollethis spp., Lobesia botrana, Lymantria spp., Lyonetia spp., Malacosoma spp., Mamestra brassicae, Manduca sexta, Operophtera spp., Ostrinia nubilalis, Pammene spp., Pandemis spp., Panolis flammea, Pectinophora gossy15 piela, Phthorimaea operculella, Pieris rapae, Pieris spp., Plutella xylostella, Prays spp., Scirpophaga spp., Sesamia spp., Sparganothis spp., Spodoptera spp., Synanthedon spp., Thaumetopoea spp., Tortrix spp., Trichoplusia ni e Yponomeuta spp.; da ordem Mallophaga, por exemplo,

Damalinea spp. e Trichodeetes spp.; da ordem Orthoptera, por exemplo,

Blatta spp., Blattella spp., Gryllotalpa spp., Leueophaea maderae, Loeusta spp., Periplaneta spp. e Schistoeerca spp.; da ordem Psocoptera, por exemplo,

Liposcelis spp.;

da ordem Siphonaptera, por exemplo,

Ceratophyllus spp., Ctenoeephalides spp. e Xenopsylla cheopis; da ordem Thysanoptera, por exemplo,

Frankliniella spp., Hereinothrips spp., Seirtothrips aurantii, Taeniothrips spp., Thrips palmi e Thrips tabaci; e

da ordem Thysanura, por exemplo,

Lepisma saccharina. Os ingredientes ativos de acordo com a invenção podem ser utilizados para controlar, isto é, contendo ou destruindo, pestes do tipo anteriormente mencionado que ocorre em particular em plantas, especilmente em plantas úteis e ornamentais na agricultura, em horticultura e em florestas, ou 5 em órgãos, tais como frutas, flores, folhagem, talos, tubérculos ou raízes, de tais plantas, e em algum casos, mesmo os órgãos de planta que são formados em um ponto posterior no tempo permanecem protegidos contra estas pestes.

Colheitas-alvo adequadas são, em particular, cereais, tal como trigo, cevada, centeio, aveia, arroz, milho ou sorgo; beterraba, tal como açúcar ou beterraba forrageira; fruta, por exemplo, fruta de pomar, fruta com caroço ou fruta macia, tais como maçãs, pêras, ameixas, pêssegos, amêndoas, cerejas ou bagas, por exemplo, morangos, framboesas ou amorapretas; sementes leguminosas, tais como feijões, lentilhas, ervilhas ou soja; colheitas de óleo, tais como óleo de semente de colza, mostarda, papoulas, azeitonas, girassóis, coco, de rícino, cacau ou amendoins; cucúrbita, tais como abóboras, pepinos ou melões; planta de fibra, tal como algodão, linho, cânhamo ou juta; fruta cítrica, tais como laranjas, limões, toronja ou mexericas; vegetais, tais como espinafre, alface, aspargos, repolhos, cenouras, cebolas, tomates, batatas ou pimentões; Lauraceae, tal como abacato, Cinnamonium ou cânfora; e da mesma forma tabaco, nozes, café, berinjelas, cana-de-açúcar, chá, pimenta, videiras, flores secas de lúpulo, a família de plantain, plantas de látex e ornamentais.

Os ingredientes ativos de acordo com a invenção são especial25 mente adequados para controlar Aphis craccivora, Diabrotica balteata, Heliothis virescenas, Myzus persicae, Plutella xylostella e Spodoptera Iittoralis em colheitas de algodão, vegetal, milho, arroz e soja. Os ingredientes ativos de acordo com a invenção são também especialmente adequados para controlar Mamestra (preferivelmente em vegetais), Cydia pomonella (preferivel30 mente em maçãs), Empoasca (preferivelmente em vegetais, vinhedos), Leptinotarsa (preferivelmente em batatas) e Chilo supressalis (preferivelmente em arroz). O termo "colheitas" deve ser entendido como também incluindo colheitas que foram tornadas tolerantes à herbicidas como bromoxinila ou classes de herbicidas (tais como, por exemplo, inibidores de HPPD, inibidores de ALS, por exemplo, primissulfurona, prossulfurona e trifloxissulfurona, 5 inibidores de EPSPS (5-enol-pirovil-chiquimato-3-fosfato-sintase), GS (glutamina sintetase)) como resultado de métodos convencionais de reprodução ou engenharia genética. Um exemplo de uma colheita que foi tornada tolerante às imidazolinonas, por exemplo, imazamox, por métodos conventionais de reprodução (mutagênese) é colza de verão Clearfield® (Canola). Exem10 pios de colheitas que foram tornadas tolerantes à herbicidas ou classes de herbicidas por métodos de engenharia genética incluem variedades de milho resistentes ao glifosato e glifosinato comercialmente disponíveis sob os nomes comerciais RoundupReady® e LibertyLink®.

O termo "colheitas" deve ser entendido como também incluindo plantas de colheita que foram desse modo transformadas pelo uso de técnicas de DNA recombinantes que são capazes de sintezar uma ou mais toxinas de ação seletiva, tais como são conhecidas, por exemplo, a partir de bactérias produtoras de toxina, especialmente aqueles do gênero Bacillus.

Toxinas que podem ser expressas por tais plantas transgênicas incluem, por exemplo, proteínas inseticidas, por exemplo, proteínas inseticidas a partir de Bacillus cereus ou Bacillus popliae; ou proteínas inseticidas a partir de Bacillus thuringiensis, tais como δ-endotoxinas, por exemplo, CrylA(b), CryIA(C), CrylF, CrylF(a2), CryllA(b), CrylllA, CrylllB(bl) or Cry9c, ou proteínas inseticidas vegetativas (VIP), por exemplo, VIP1, VIP2, VIP3 ou VIP3A; ou proteínas inseticidas de nematódeos de colonização de bactérias, por exemplo, Photorhabdus spp. ou Xenorhabdus spp., tais como Photorhabdus luminescenas, Xenorhabdus nematofilus; toxinas produzidas por animais, tais como toxinas de escorpião, toxinas de aracnídeo, toxinas de vespa e outras neurotoxinas específicas de inseto; toxinas produzidas por fungos, tais como toxinas de Streptomycetes, Iectinas de planta, tais como Iectinas de ervilha, Iectinas de cevada ou Iectinas de campainha branca; aglutininas; inibidores de proteinase, tais como inibidores de tripsina, inibidores de serina protease, patatina, cistatina, inibidores de papaína; proteínas de inativação de ribossoma (RIP)1 tal como ricina, RIP de milho, abrina, Iufina, saporina ou briodina; enzimas de metabolismo de esteroides, tal como 3- hidroxiesteroidoxidose, ecdiesteroide-UDP-glicosil-transferase, colesterol 5 oxidoses, inibidores de ecdisona, HMG-COA-reductase, bloqueadores de canal de íon, tais como bloqueadores de canais de sódio ou cálcio, esterase de hormônio juvenil, receptores de hormônio diuréticos, estilbeno sintase, bibenzil sintase, quitinases e glicanases.

No contexto da presente invenção, deve ser entendido por δendotoxinas, por exemplo, CrylA(b), CrylA(c), CrylF, CrylF(a2), CryllA(b), CrylllA, CryllIB(b1) ou Cry9c, ou proteínas inseticidas vegetativas (VIP), por exemplo VIP1, VIP2, VIP3 ou VIP3A, expressamente também toxinas híbridas, toxinas truncadas e toxinas modificadas. Toxinas híbridas são produzidas recombinantemente por uma combinação nova de domínios diferentes dessas proteínas (veja, por exemplo, WO 02/15701). Toxinas truncadas, por exemplo, uma CrylA(b) truncado, são conhecidas. No caso de toxinas modificadas, um ou mais aminoácidos da toxina de ocorrência natural é/são substituído(s). Em tais substituições de aminoácido, preferivelmente seqüências de reconhecimento de protease não naturalmente presentes são inseridas na toxina, tal como, por exemplo, no caso de CrylllA055, uma seqüência de reconhecimento de catepsina D é inserida em uma toxina de CryIIIA (veja WO 03/018810).

Exemplos de tais toxinas ou plantas transgênicas capazes de sintetizar tais toxinas são descritas, por exemplo, em EP-A-O 374 753, WO 93/07278, WO 95/34656, EP-A-O 427 529, EP-A-451 878 e WO 03/052073.

Os processos para a preparação de tais plantas transgênicas são geralmente conhecidos pela pessoa versada na técnica e são descritos, por exemplo, nas publicações mencionadas acima. Ácidos desoxirribonucléicos tipo Cryl e sua preparação são conhecidos, por exemplo, a partir de WO 95/34656, EP-A-O 367 474, EP-A-O 401 979 e WO 90/13651.

A toxina contida nas plantas transgênicas dá às plantas tolerância aos insetos prejudiciais. Tais insetos podem ocorrer em qualquer grupo taxonômico de insetos, porém são especialmente comumente encontrados em besouros (Coleoptera), insetos de duas asas (Diptera) e borboletas (Lepidoptera).

Plantas transgênicas contendo um ou mais genes que codificam

para uma resistência inseticida e expressam uma ou mais toxinas são conhecidas e algumas delas são comercialmente disponíveis. Exemplos de tais plantas são: YieldGard® (variedade de milho que expressa a toxina CrylA(b)); YieIdGarde Rootworm® (variedade de milho que expressa uma toxi10 na CrylllB(bl)); YieIdGarde Plus® (variedade de milho que expressa uma toxina CrylA(b) e uma toxina CrylllB(b1)); Starlink® (variedade de milho que expressa uma toxina Cry9(c)); Herculex I® (variedade de milho que expressa uma toxina CrylF(a2) e a enzima fosfinotricina N-acetiltransferase (PAT) para obter a tolerância ao herbicida glifosinato amônio); NuCOTN 33B® (varieda15 de de algodão que expressa uma toxina CrylA(c)); Bollgard I® (variedade de algodão que expressa uma toxina CrylA(c)); Bollgard II® (variedade de algodão que expressa uma toxina CrylA(c) e uma CryllA(b)); VIPCOT® (variedade de algodão que expressa uma toxina VIP); NewLeaf® (variedade de batata que expressa uma toxina CrylllA); NatureGard® Agrisure® GT Advantage 20 (GA21 característica tolerante ao glifosato), Agrisure® CBE Advantage (característica da broca do milho (CB) Bt11) e Protecta®.

Outros exemplos de tais colheitas transgênicas são:

1. Milho Bt11 de Syngenta Seeds SAS1 Chemina de I1Hobit 27, F-31 790 St. Sauveur, França, número de inscrição C/FR/96/05/10. Zea mays genetica25 mente modificada que foi tornada resistente ao ataque pela broca do milho europeu (Ostrinia nubilalis e Sesamia nonagrioides) por expressão transgênica de uma toxina CrylA(be) truncado. Milho Bt11 da mesma forma transgenicamente expressa a enzima PAT para alcançar tolerância ao herbicida glifosinato amônio.

2. Milho Bt176 de Syngenta Seeds SAS, Chemina de I1Hobit 27, F-31 790 St. Sauveur, França, número de inscrição C/FR/96/05/10. Zea mays geneticamente modificada que foi tornada resistente ao ataque pelo broca do milho europeu (Ostrinia nubilalis e Sesamia nonagríoides) por expressão transgênica de uma toxina CrylA(b). Milho Bt176 da mesma forma transgenicamente expressa a enzima PAT para alcançar tolerância ao herbicida glifosinato amônio.

3. Milho MIR604 de Syngenta Seeds SAS, Chemina de 1’Hobit 27, F-31 790 St. Sauveur, França, número de inscrição C/FR/96/05/10. Milho que tornouse resistente ao inseto por expressão transgênica de uma toxina CryIIIA modificada. Esta toxina é Cry3A055 modificada por inserção de uma seqüência de reconhecimento de catepsina-D-protease. A preparação de tais plantas

de milho transgênicas é descrita em WO 03/018810.

4. Milho MON 863 de Monsanto Europe S.A. 270-272 Avenue de Tervuren, B-1150 Brussels, Belgium, número de inscrição C/DE/02/9. MON 863 expressa uma toxina CrylllB(bl) e tem resistência a certos insetos de Coleoptera.

5. Algodão IPC 531 de Monsanto Europe S.A. 270-272 Avenue de Tervuren, B-1150 Brussels, Belgium, número de inscrição C/ES/96/02.

6. Milho 1507 de Pioneer Overseas Corporation, Avenue Tedesco, 7 B-1160 Brussels, Belgium, número de inscrição C/NL/00/10. Milho geneticamente modificado para a expressão da proteína CryIF para alcançar resistência a

certos insetos de Lepidoptera e da proteína PAT para alcançar tolerância ao herbicida glifosinato amônio.

7. Milho NK603 x MON 810 de Monsanto Europe S.A. 270-272 Avenue de Tervuren, B-1150 Brussels, Belgium, número de inscrição C/GB/02/M3/03. Consiste em variedades de milho híbrido convencionalmente criadas cru

zando-se as variedades geneticamente modificadas NK603 e MON 810. Milho NK603 x MON 810 transgenicamente expressa a proteína CP4 EPSPS, obtida da cepa Agrobacterium sp. CP4 que dá tolerância ao herbicida Roundup® (contém glifosato), e também uma toxina CrylA(b) obtida de BaciHus thuringiensis subsp. kurstaki que realiza a tolerância a certo Lepidoptera,

inclui a broca do milho europeu.

Colheitas transgênicas de plantas resistentes a inseto são da mesma forma descritas em BATS (Zentrum fur Biosicherheit und Nachhaltigkeit, Zentrum BATS, Clarastrasse 13, 4058 Basel, Switzerland) Report 2003, (http://bats.ch).

O termo "colheitas" deve ser entendido como também incluindo plantas de colheita que foram desse modo transformadas pelo uso de técni5 cas de DNA recombinantes as quais elas são capazes de sintetizar substâncias antipatogênicas que têm uma ação seletiva, tal como, por exemplo, as assim chamadas "proteínas relacionadas à patogênese" (PRPs, veja por exemplo EP-A-O 392 225). Exemplos de tais substâncias antipatogênicas e plantas transgênicas capazes de sintetizar tais substâncias antipatogênicas 10 são conhecidas, por exemplo, a partir de EP-A-O 392 225, WO 95/33818, e EP-A-O 353 191. Os métodos de produzir tais plantas transgênicas são geralmente conhecidos pela pessoa versada na técnica e são descritos, por exemplo, nas publicações mencionadas acima.

Substâncias antipatogênicas que podem ser expressadas por 15 tais plantas transgênicas incluem, por exemplo, bloqueadores de canal de íon, tais como bloqueadores para canais de sódio e cálcio, por exemplo, as toxinas KP1, KP4 ou KP6 virais; estilbeno sintases; bibenzil sintases; quitinases; glicanases; as assim chamadas "proteínas relacionadas à patogênese" (PRPs; veja por exemplo EP-A-O 392 225); substâncias antipatogênicas 20 por micro-organismos, por exemplo, antibióticos de peptídeo ou antibióticos heterocíclicos (veja, por exemplo, WO 95/33818) ou proteína ou fatores de polipeptídeo envolvidos na defesa de patógeno de planta (assim chamados "genes de resistência à doença de planta", como descrito em WO 03/000906).

Outras áreas de uso dos compostos de acordo com a invenção

são a proteção de mercadorias armazenados e despensas e a proteção de matérias-primas, tais como madeira, tecidos, revestimentos de chão ou construções, e da mesma forma no setor de higiene, especialmente a proteção de seres humanos, animais domésticos e gado produtivo contra pestes do tipo mencionada.

No setor de higiene, os compostos de acordo com a invenção são ativos contra ectoparasitas tais como carrapatos duros, carrapatos macios, ácaros de sarna, ácaros de colheita, moscas (mordida e lambida), larvas de mosca parasitárias, piolho, piolho de cabelo, pulgas e piolho de pássaro.

Exemplos de tais parasitas são:

Da ordem Anoplurida: Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp. and Phtirus spp., Solenopotes spp.Da ordem Mallophagida: Trimenopon spp., Menopon spp., Trinoton spp., Bovicola spp., Werneckiella spp., Lepikentron spp., Damalina spp., Trichodectes spp. e Felicola spp.. Da ordem Diptera e as subordens Nematocerina and Brachycerina, for example Aedes 10 spp., Anopheles spp., Culex spp., Simulium spp., Eusimulium spp., Phlebotomus spp., Lutzomyia spp., Culicoides spp., Chrysops spp., Hybomitra spp., Atylotus spp., Tabanus spp., Haematopota spp., Philipomyia spp., Braula spp., Musca spp., Hydrotaea spp., Stomoxys spp., Haematobia spp., Morellia spp., Fannia spp., Glossina spp., Calliphora spp., Lucilia spp., Chrysomyia 15 spp., Wohlfahrtia spp., Sarcophaga spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Gasterophilus spp., Hippobosca spp., Lipoptena spp. e Melophagus spp..

Da ordem Siphonapterida, por exemplo, Pulex spp., Ctenocephalides spp., Xenopsylla spp., Ceratophyllus spp..

Da ordem Heteropterida, por exemplo, Cimex spp., Triatoma spp., Rhodnius spp., Panstrongylus spp..

Da ordem Blattarida, por exemplo, Blatta orientalis, Periplaneta americana, Blattelagermanica and Supella spp...

Da subclasse Acaria (Acarida) e as ordens Meta- and Meso-stigmata, for example Argas spp., Ornithodorus spp., Otobius spp., Ixodes spp., Amblyomma spp., Boophilus spp., Dermacentor spp., Haemophysalis spp., HyaIomma spp., Rhipicephalus spp., Dermanyssus spp., Raillietia spp., Pneumonyssus spp., Sternostoma spp. e Varroa spp..

Das ordens Actinedida (Prostigmata) e Acaridida (Astigmata), por exemplo, Acarapis spp., Cheyletiella spp., Ornithocheyletia spp., Myobia spp., Psorergatesspp., Demodex spp., Trombicula spp., Listrophorus spp., Acarus spp., Tyrophagus spp., Caloglyphus spp., Hypodectes spp., Pterolichus spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Otodectes spp., Sarcoptes spp., Notoedres spp., Knemidocoptes spp., Cytodites spp. and Laminosioptes spp..

Os compostos de acordo com a invenção são da mesma forma adequados para proteger contra infestação de inseto no caso de materiais tais como madeira, tecidos, plásticos, adesivos, colas, pinturas, papel e papelão, couro, revestimentos de piso e construções.

A invenção, portanto, da mesma forma se refere às composições pesticidas tais como concentrados emulsificáveis, concentrados de suspensão, soluções diluíveis ou diretamente pulverizáveis, pastas espalháveis, emulsões diluídas, pós solúveis, pós dispersíveis, pós umectáveis, poeiras, 10 grânulos ou encapsulações em substâncias poliméricas, que compreendem pelo menos - um dos ingredientes ativos de acordo com a invenção e que devem ser selecionados para adaptar os alvos pretendidos e as circunstâncias prevalecentes.

Nestas composições, o ingrediente ativo é empregado na forma 15 pura, um ingrediente ativo sólido, por exemplo, em um tamanho de partícula específico, ou, preferivelmente, junto com - pelo menos - um dos auxiliares convencionalmente utilizados na técnica de formulação, tal como estensores, por exemplo, solventes ou veículos sólidos ou tais como compostos tensoativos.

Exemplos de solventes adequados são: hidrocarbonetos não

hidrogenados ou parcialmente hidrogenados, preferivelmente as frações Ce a C12 de alquilbenzenos, tais como misturas de xileno, naftalenos alquilados ou tetra-hidronaftaleno, hidrocarboneros alifáticos ou cicloalifáticos, tais como parafinas ou ciclo-hexano, alcoóis tal como etanol, propanol ou butanol, 25 glicóis e seus éteres e ésteres tal como propileno glicol, éter de dipropileno glicol, etileno glicol ou monometil éter de etileno glicol ou monoetil éter de etileno glicol, cetonas, tal como ciclo-hexanona, isoforona ou álcool de diacetona, solventes fortemente polares, tais como N-metilpírrolid-2-ona, dimetil sulfóxido ou Ν,Ν-dimetilformamida, água, óleos vegetais epoxidados ou não 30 epoxidados, tal como semente de colza não-epoxidado ou epoxidado, rícino, coco ou óleo de soja, e óleos de silicone.

Veículos sólidos que são, por exemplo, empregados para poeiras e pós dispersíveis são, como uma regra, minerais naturais moídos tal como calcita, talco, caulim, montmorilonita ou atapulgita. Para melhorar as propriedades físicas, é da mesma forma possível adicionar sílicas altamente dispersas ou polímeros absorventes altamente dispersos. Veículos absor5 ventes particulados adequados para grânulos são tipos porosos, tal como pedra pomes, tijolo de areia, sepiolita ou bentonite, e materiais de veículo não-absorventes adequados são calcita ou areia. Além disso, um número grande de materiais granulados de natureza inorgânica ou orgânica pode ser utilizado, em particular dolomita ou resíduos de planta fragmentados.

Compostos tensoativos adequados são, dependendo do tipo do

ingrediente ativo a ser formulado, tensoativos não-iônicos, catiônico e/ou aniônicos ou misturas de tensoativo que têm boas propriedades de emulsificação, dispersão e umectação. Os tensoativos mencionados abaixo devem ser apenas considerados como exemplos; um número grande de tensoativos 15 adicionais que são convencionalmente utilizados na técnica de formulação e adequados de acordo com a invenção é descrito na literatura pertinente.

Tensoativos não-iônicos adequados são, especialmente, derivados de éter de poliglicol de alcoóis alifáticos ou cícloalifáticos, de ácidos graxos saturados ou insaturados ou de alquil fenóis que podem conter aproxi20 madamente 3 a aproximadamente 30 grupos éter glicol e aproximadamente 8 a aproximadamente 20 átomos de carbono no radical de hidrocarbonato (ciclo)alifático ou aproximadamente 6 a aproximadamente 18 átomos de carbono na porção alquila de alquil fenóis. Da mesma forma adequados são aduzidos de óxido de polietileno solúveis em água com polipropileno glicol, 25 etilenodiaminopolipropileno glicol ou alquil polipropileno glicol tendo 1 a aproximadamente 10 átomos de carbono na cadeia de alquila e aproximadamente 20 a aproximadamente 250 grupos éter de etileno glicol e aproximadamente 10 a aproximadamente 100 grupos éter de propileno glicol. Normalmente, os compostos anteriormente mencionados contêm 1 a aproxima30 damente 5 unidades de etileno glicol por unidade de propileno glicol. Exemplos que podem ser mencionados são nonilfenoxipolietoxietanol, éter de poliglicol de óleo de rícino, aduzidos de polipropileno glicol/óxido de polietileno glicol, tributilfenoxipolietoxietanol, polietileno glicol ou octilfenoxipolietoxietanol. Da mesma forma adequados são ésteres de ácido graxo de polioxietileno sorbitano, tal como trioleato de polioxietileno sorbitano.

Os tensoativos catiônicos são, especialmente, sais de amônio 5 quaternário que geralmente têm pelo menos um radical de alquila de aproximadamente 8 a aproximadamente 22 átomos de C como substituintes e como substituintes adicionais (não-halogenados ou halogenados) radicais de alquila inferior ou hidroxialquila ou benzila. Os sais são preferivelmente na forma de haletos, metilsulfatos ou etilsulfatos. Exemplos são cloreto de este10 ariltrimetilamônio e brometo de benzilbis(2-cloroetil)etilamônio.

Exemplos são cloreto de esteariltrimetilamônio e brometo de benzilbis (2-cloroetil)etil-amônio.

Exemplos de tensoativos aniônicos adequados são sabões solúveis em água ou compostos tensoativos sintéticos solúveis em água. Exempios de sabões adequados são os sais de álcali, alcalino-terroso ou (nãosubstituído ou substituído) amônio de ácidos graxo que têm aproximadamente 10 a aproximadamente 22 átomos de C, tais como os sais de sódio ou potássio de ácido oléico ou esteárico, ou de misturas de ácidos graxos naturais que são, por exemplo, alcançáveis a partir de óleo de coco ou talóleo; menção deve da mesma forma ser feita dos tauratos de metila de ácido graxo. Porém, tensoativos sintéticos são utilizados mais frequentemente, em particular sulfonatos graxos, sulfatos graxos, derivado de benzimidazol sulfonado ou sulfonatos de alquilarila. Como uma regra, os sulfonatos graxos e sulfatos graxos estão presentes como sais de álcali, alcalinos terrosos ou (substituído ou não-substituído) de amônio e eles geralmente têm um radical de alquila de aproximadamente 8 a aproximadamente 22 átomos de C, alquila da mesma forma deve ser entendido como incluindo a porção de alquila de radicais de acila; exemplos que podem ser mencionados são os sais de sódio ou cálcio de ácido lignossulfônico, do éster dodecilsulfúrico ou de uma mistura de sulfato de álcool graxo preparada a partir de ácidos graxos naturais. Este grupo da mesma forma inclui os sais dos ésteres sulfúricos e ácidos sulfônicos de aduzidos de álcool graxo/óxido de etileno. Os derivados de benzimidazol sulfonados preferivelmente contêm 2 grupos sulfonila e um radical de ácido graxo de aproximadamente 8 a aproximadamente 22 átomos de C. Exemplos de alquilarilsulfonatos são os sais de sódio, cálcio ou trietanolamônio de ácido decilbenzenossulfônico, de ácido dibutilnaftalenos5 sulfônico ou de um ácido naftalenossulfônico/condensato de formaldeído. Da mesma forma possíveis são, além disso, fosfatos adequados, tais como sais do éster fosfórico de um aduzido de óxido de p-nonilfenol/(4-14)etileno, ou fosfolipídeos.

Como uma regra, as composições compreendem 0,1 a 99%, 10 especialmente 0,1 a 95%, de ingrediente ativo e 1 a 99,9%, especialmente 5 a 99,9%, de pelo menos um adjuvante sólido ou líquido, sendo possível como uma regra para 0 a 25%, especialmente 0,1 a 20%, da composição a ser tensoativos (% em cada caso significado porcentual em peso). Considerando que composições concentradas tendem ser preferidas para mercadorias 15 comerciais, o consumidor final como uma regra utiliza composições diluídas que têm concentrações substancialmente inferiores de ingrediente ativo. Composições preferidas são compostas em particular como segue (% = percentual em peso):

Concentrados emulsificáveis:

ingrediente ativo: 1 a 95%, preferivelmente 5 a 20%, tensoativo: 1 a 30%, preferivelmente 10 a 20%,

solvente: 5 a 98%, preferivelmente 70 a 85%,

Poeiras:

ingrediente ativo: 0,1 a 10%, preferivelmente 0,1 a 1%,

veículo sólido: 99,9 a 90%, preferivelmente 99,9 a 99%,

Concentrados de suspensão:

ingrediente ativo: 5 a 75%, preferivelmente 10 a 50%, água: 94 a 24%, preferivelmente 88 a 30%,

tensoativo: 1 a 40%, preferivelmente 2 a 30%,

Pós umectáveis:

ingrediente ativo: 0,5 a 90%, preferivelmente 1 a 80%, tensoativo: 0,5 a 20%, preferivelmente 1 a 15%, veículo sólido: 5 a 99%, preferivelmente 15 a 98%,

Granulados:

ingrediente ativo: 0,5 a 30%, preferivelmente 3 a 15%, veículo sólido: 99,5 a 70%, preferivelmente 97 a 85%,

As composições também podem compreender outros auxiliares

líquidos ou sólidos, tais como estabilizadores, por exemplo óleos vegetais não epoxidados ou epoxidados (por exemplo, óleo de coco epoxidado, óleo de semente de colza ou óleo de soja), antiespumantes, por exemplo, óleo de silicone, preservativos, reguladores de viscosidade, aglutinantes e/ou espes10 santes, fertilizantes ou outros ingredientes ativos por alcançar os efeitos específicos, por exemplo, bactericidas, fungicidas, nematocidas, ativadores de planta, molusquicidas ou herbicidas.

As composições de acordo com a invenção são preparadas de uma maneira conhecida de por si, na ausência de auxiliares por exemplo, 15 moendo-se, peneirando-se e/ou comprimindo-se um ingrediente ativo sólido e na presença de pelo menos um auxiliar, por exemplo, misturando-se intimamente e/ou moendo-se o ingrediente ativo com o auxiliar (auxiliares). Estes processos para a preparação das composições e o uso dos compostos I para a preparação destas composições, também são um objeto da invenção. 20 Os métodos de aplicação para as composições, que são os mé

todos de controlar pestes do tipo acima mencionado, tal como pulverização, atomização, empoeiramento, escovação, adubagem, dispersão ou derramamento - que devem ser selecionados para satisfazer aos objetivos pretendidos das circunstâncias prevalecentes - e o uso das composições para 25 controlar pestes do tipo anteriormente mencionado são outros objetivos da invenção. Taxas típicas de concentração estão entre 0,1 e 1000 ppm, preferivelmente entre 0,1 e 500 ppm, de ingrediente ativo. A taxa de aplicação por hectare geralmente é 1 a 2000 g de ingrediente ativo por hectare, em particular 10 a 1000 g/ha, preferivelmente 10 a 600 g/ha.

Um método preferido de aplicação no campo de proteção de co

lheita é aplicação à folhagem das plantas (aplicação foliar), que é possível selecionar frequência e taxa de aplicação para comparar o perigo de infestação com a peste em questão. Alternativamente, o ingrediente ativo pode alcançar as plantas pelo sistema de raiz (ação sistêmica), encharcando-se o local das plantas com uma composição líquida ou incorporando-se o ingrediente ativo na forma sólida no local das plantas, por exemplo, no solo, por 5 exemplo, na forma de grânulos (aplicação no solo). No caso de colheitas de arroz de alagado, tais grânulos podem ser medidos no campo de arroz alagado.

quadas para a proteção de material de propagação de planta, por exemplo, 10 sementes, tais como fruta, tubérculos ou núcleos, ou plantas de sementeira, contra pestes do tipo anteriormente mencionado. O material de propagação pode ser tratado com as composições antes do plantio, por exemplo a semente pode ser tratada antes da semeadura. Alternativamente, as composições podem ser aplicadas aos grãos de semente (revestimento), embeben15 do-se os grãos em uma composição líquida ou aplicando-se uma camada de uma composição sólida. Também é possível aplicar as composições quando

o material de propagação é plantado no sítio de aplicação, por exemplo no sulco da semente durante a perfuração. Estes métodos de tratamento para material de propagação de planta e o material de propagação de planta assim tratado são também objetos da invenção.

Exemplos de preparação

ção e mostrar compostos preferidos de fórmula I. As valências livres representam o grupo metila.

Exemplo P1: Preparação de composto T1.1.49:

Etapa 1: Preparação de cloreto de 5-cloro-3-metil-2-sulfinilaminobenzoíla

As composições de acordo com a invenção, também são ade

Os exemplos que seguem são pretendidos para ilustrar a inven

o

o

Em analogia a J. Garin e outro, Tetrahedron Lett. 1991, 32, 3263-3264,:

A uma suspensão de ácido 2-amino-5-cloro-3-metil-benzóico (18,5 g, 100 mmols) em tolueno (200 ml) foi adicionado cloreto de tionila (36 ml, 500 mmols), e a mistura foi aquecida em refluxo e agitada àquela temperatura até que a rápida evolução de gás reduzisse a velocidade. A solução resultante foi concentrada sob pressão reduzida para produzir um resíduo 5 sólido que foi seco sob alto vácuo. O produto sólido bruto (23,7 g, 95%) foi usado na próxima etapa sem outra purificação.

1H-RMN (CDCI3): 8,07 (d, 1H), 7,56 (d, 1H), 2,30 (s, 3H).

Etapa_2\_Preparação_de 2-amino-2-ciclopropilpropionitrila

Me

O

Em analogia a J.L. Marco e outro, Tetrahedron 1999, 55, 7625-

7644,:

Em uma solução de ciclopropil metil cetona (17,1 g, 203 mmols) e 101,9 ml de uma solução de matéria-prima de 2,12 M de NH4CI em H2O (216 mmols) em 30,6 ml de hidróxido de amônio a 25% (216 mmols) foi res15 friada com um banho de gelo. À mistura foi adicionado KCN (14,1 g, 216 mmols), e a mistura foi agitada em RT durante 5 horas. A mistura reacional foi diluída com acetato de etila, a camada orgânica separada, a camada de H2O extraída com acetato de etila, e as camadas orgânicas combinadas lavadas com água, salmoura, secas (Na2SO4), filtradas e concentradas. O 20 produto oleoso bruto (13,08 g, 58%) foi usado na próxima etapa sem outra purificação.

1H-RMN (CDCI3): 1,86 (br s, 2H), 1,56 (s, 3H), 1,13-1,04 (m, 1H), 0,63-0,53 (m, 4H). Etapa 3: Preparação de 2-amino-5-cloro-N-(ciano-ciclopropil-metil-metil)-3- metil-benzamida

Me

Em uma solução de 2-amino-2-ciclopropilpropionitrila [o produto da etapa 2] (408 mg, 3,7 mmols) e trietilamina (0,62 ml, 4,4 mmols) em tetra5 hirofurano (6 ml) resfriada a 0-5°C, foi adicionada uma solução de cloreto de 5-metil-3-metil-2-sulfinilaminobenzoíla [o produto da etapa 1] (925 mg, 3,7 mmols) em tetra-hirofurano (4 ml). A mistura reacional foi agitada em temperatura ambiente durante uma hora, e em seguida vertida em água. Depois da extração com acetato de etila, as camadas orgânicas combinadas foram Ia10 vadas com salmoura, secas (Na2SO4), filtradas e concentradas. O produto bruto foi purificado por cromatografia de coluna em sílica-gel (acetato de etila/hexano 1:3) para proporcionar a benzamida título [composto D9, modelo Va da tabela D] (554 mg, 54%) como um sólido branco com um ponto de fusão de 156-158°C.

1H-RMN (CDCI3): 7,17 (d, 1H), 7,14 (d, 1H), 6,19 (s, 1H), 5,5-3,0 (br s, 2H), 2,15 (s, 3H), 1,86 (s, 3H), 1,39-1,30 (m, 1H), 0,83-0,73 (m, 4H); MS (eletrovaporização ES+): 278, 280 ((M+H)+). Etapa 4: Preparação do composto T1.1.49 {4-cloro-2-[(ciano-ciclopropilmetil-metil)-carbamoil]-6-metil-fenil}-amida de ácido 2-(3-cloro-piridin-2-il)-5- trifluorometil-2H-pirazol-3-carboxílico

A uma solução de 2-amino-5-cloro-N-(ciano-cíclopropil-metil5 metil)-3-metil-benzamida [o produto da etapa 3] (83 mg, 0,3 mmol) em tetrahirofurano (6 ml) resfriada a 0-5°C, foi adicionada uma solução de cloreto de 2-(3-cloro-piridin-2-il)-5-trifluorometil-2H-pirazol-3-carbonila [preparado de acordo com WO 02/070483, exemplo 5G] (93 mg, 0,3 mmol) em tetrahirofurano (4 ml). A mistura reacional foi agitada durante a noite em tempera10 tura ambiente, e o solvente evaporado em vácuo. O produto bruto foi purificado por cromatografia de coluna em sílica-gel (gradiente acetato de etila/hexano 1:4 (1:1) para proporcionar o composto de bisamida título T1.1.49 (119 mg, 72%) como um sólido branco com um ponto de fusão de 226- 228°C.

1H-RMN (CDCI3): 9,98 (s, 1H), 8,42 (d, 1H), 7,86 (d, 1H), 7,74 (s, 1H), 7,40 (dd, 1H), 7,17 (d, 1H), 7,13 (d, 1H), 6,66 (s, 1H), 2,17 (s, 3H), 1,69 (s, 3H), 1,19-1,10 (m, 1H), 0,67-0,54 (m, 4H); MS (eletrovaporização ES+): 551, 553 ((M+H)+).

Os compostos listados na seguinte Tabela P podem ser preparados análogos aos procedimentos descritos acima (m.p. = ponto de fusão em °C). Tabela P: Compostos da fórmula I:

Comp. N0 Estrutura Dados Físicos T2.1.49 o X/N m.p. 173-175 U Cl Me \_/ A"£ Me \\ N T1.1.51 Cl m.p. 235-237 o X^/N U Cl Me \_/ jíVNH O hnXzx Me \\ N T1.1.50 Br m.p. 244-246 O NWCI cr^-^y^ mX^ Me \\ N T1.1.53 ó>' m.p. 206-207 «eT WCI Ar- /j> hnXa Me \\ N Comp. N0 Estrutura Dados Físicos Tl.1.52 fVf m.p. 241-243 o ÓN Me0Y^NWCI ArIi7O A hnXa Me N T,1,1,49 F"fF m.p. 222-224 η A" Me°Y NV/CI Axnh NrA JXc \=/ Cl aXa Me \\ N T1.1.49a fAf Rt: 14,97 min1 (enantiômero n A" A) Me°Y^NWCI A^nh JAo ^ hY Me N T1.1.49b fAf Rt: 16,79 min1 (enantiômero o An B) Me°Y^NwCI ΑχΝΗ jXo Ω AÍA Me \\ N Comp. N0 Estrutura Dados Físicos Tl.1.55 OMe LCMC: M+: 513 cS Cl Af- /j> hnXa Me N Tl.1.106 Br LCMC: M+: 654 o ó Me \_/ jSç & knXa Me N Tl.1.105 PtF LCMC: M+: 643 o X/N CW->~~N Cl Me \_/ ,JÒÇoO hnXa Me \\ N Tl.1.109 OCH2CF3 LCMC: M+: 572 o íS Me \_/ hnXa Me N Comp. N0 Estrutura Dados Físicos Tl.1.108 o X'N LCMC: M+: 624 T NWCI Axnh 'jA*0 Λ hnXa Me N Tl.1.107 Cl LCMC: M+: 609 n Ò >λ Cl Me \_/ iV O ,AAfO hnXa Me \\ N Tl.1.111 OMe LCMC: M+: 605 o KA °^A~n Cl Me \_/ L·, ·-' Ia Me \\ N T.1.120 OCF2H m.p. 197-198 o íS °^A~N Cl Me Ύ \_/ íV o 01 αΓλ Me \\ N T.1.126 OCF2H m.p. 203-204 o Ó Me \_/ iV hnXa Me \\ N 1 Rt: Tempo de retenção: HPLC em fase quiral (ChiralpackR AS-H 5 Dm1 250 x 20 mm), fase móvel: 90/10 C02/Me0H, taxa de fluxo: 60 ml/min, detecção: UV 230 nm, 25°C, pressão de saída: 15 kPa (150 bar).

Os exemplos que seguem pretende-se que ilustrem a invenção e mostrem outros compostos preferidos de fórmula I. Eles não limitam a invenção. "Me" é o grupo metila.

Linha R91 R92 R93 P A.1.1 Me Cl CO C LL Oi A.1.2 Me Cl Br C A.1.3 Me Cl Cl C A.1.4 Me Cl CF2H C A.1.5 Me Cl OCH2CF3 C A.1.6 Me Cl OCF3 C A.1.7 Me Cl OCH3 C A.1.8 Me Cl CN C A.1.9 Me Br CF3 C A.1.10 Me Br Br C A.1.11 Me Br Cl C A.1.12 Me Br CF2H C A.1.13 Me Br OCH2CF3 C A.1.14 Me Br OCF3 C A.1.15 Me Br OCH3 C A.1.16 Me Br CN C A.1.17 Cl Cl O C “Π CO A.1.18 Cl Cl Br C A.1.19 Cl Cl Cl C A.1.20 Cl Cl CF2H C A.1.21 Cl Cl OCH2CF3 C A. 1.22 Cl Cl OCF3 C A.1.23 Cl Cl OCH3 C Linha R91 R92 R93 P A.1.24 Cl Cl CN C A.1.25 Cl Br CF3 C A.1.26 Cl Br Br C A.1.27 Cl Br Cl C A.1.28 Cl Br CF2H C A.1.29 Cl Br OCH2CF3 C A.1.30 Cl Br OCF3 C A.1.31 Cl Br OCH3 C A.1.32 Cl Br CN C A.1.33 Br Cl O C Tl CO A.1.34 Br Cl Br C A.1.35 Br Cl Cl C A.1.36 Br Cl CF2H C A.1.37 Br Cl OCH2CF3 C A.1.38 Br Cl OCF3 C A. 1.39 Br Cl OCH3 C A. 1.40 Br Cl CN C A.1.41 Br Br O C Tl CO A. 1.42 Br Br Br C A. 1.43 Br Br Cl C A. 1.44 Br Br CF2H C A.1.45 Br Br OCH2CF3 C A. 1.46 Br Br OCF3 C A.1.47 Br Br OCH3 C A.1.48 Br Br CN C A.1.49 Me Cl O N "Π CO A.1.50 Me Cl Br N A.1.51 Me Cl Cl N A.1.52 Me Cl CF2H N A.1.53 Me Cl OCH2CF3 N Linha R91 R92 R93 P A.1.54 Me Cl OCF3 N A.1.55 Me Cl OCH3 N A.1.56 Me Cl CN N A.1.57 Me Br CF3 N A.1.58 Me Br Br N A.1.59 Me Br Cl N A. 1.60 Me Br CF2H N A.1.61 Me Br OCH2CF3 N A.1.62 Me Br OCF3 N A. 1.63 Me Br OCH3 N A.1.64 Me Br CN N A.1.65 Cl Cl CF3 N A.1.66 Cl Cl Br N A.1.67 Cl Cl Cl N A. 1.68 Cl Cl CF2H N A. 1.69 Cl Cl OCH2CF3 N A.1.70 Cl Cl OCF3 N A.1.71 Cl Cl OCH3 N A.1.72 Cl Cl CN N A.1.73 Cl Br CO N U0 A.1.74 Cl Br Br N A.1.75 Cl Br Cl N A. 1.76 Cl Br CF2H N A.1.77 Cl Br OCH2CF3 N A.1.78 Cl Br OCF3 N A.1.79 Cl Br OCH3 N A.1.80 Cl Br CN N A.1.81 Br Cl O N η CO A.1.82 Br Cl Br N A.1.83 Br Cl Cl N Linha R91 R92 R93 P A.1.84 Br Cl CF2H N A.1.85 Br Cl OCH2CF3 N A.1.86 Br Cl OCF3 N A.1.87 Br Cl OCH3 N A.1.88 Br Cl CN N A.1.89 Br Br CO N U0 A.1.90 Br Br Br N A.1.91 Br Br Cl N A.1.92 Br Br CF2H N A.1.93 Br Br OCH2CF3 N A.1.94 Br Br OCF3 N A.1.95 Br Br OCH3 N A.1.96 Br Br CN N A.1.97 Me I O C Tl CO A.1.98 Me I Br C A.1.99 Me I Cl C A.1.100 Me I CF2H C A.1.101 Me I OCH2CF3 C A.1.102 Me I OCF3 C A.1.103 Me I OCH3 C A.1.104 Me I CN C A.1.105 Me I CF3 N A.1.106 Me I Br N A.1.107 Me I Cl N A.1.108 Me I CF2H N A.1.109 Me I OCH2CF3 N A.1.110 Me I OCF3 N A.1.111 Me I OCH3 N A.1.112 Me I CN N A.1.113 Me Cl OCF2H C Linha R91 R92 R93 P A.1.114 Me Br OCF2H C A.1.115 Cl Cl OCF2H C A.1.116 Cl Br OCF2H C A.1.117 Br Cl OCF2H C A.1.118 Br Br OCF2H C A.1.119 Me I OCF2H C A.1.120 Me Cl OCF2H N A.1.121 Me Br OCF2H N A.1.122 Cl Cl OCF2H N A.1.123 Cl Br OCF2H N A.1.124 Br Cl OCF2H N A.1.125 Br Br OCF2H N A.1.126 Me I OCF2H N Tabela 1: esta tabela descreve os 126 compostos T1.1.1 a T1.1.126 da fórmula

em que, para cada um destes 126 compostos específicos, cada uma das variáveis R91, Rg2, R93 e P tem 0 significado específico dado na linha correspondente, adequadamente selecionado a partir das 126 linhas A.1.1 a A.1.126, da Tabela A.

Por exemplo, o composto específico T1.1.23, é o composto da fórmula T1, em que cada uma das variáveis R91, R92, Rg3 e P tem o significado específico dado na linha A.1.23 da Tabela A. De acordo com o mesmo sistema, da mesma forma todos os outros 95 compostos específicos descritos na Tabela 1, bem como todos os compostos específicos descritos nas Tabelas 2 a 8 são analogamente especificados.

Tabela 2: esta tabela descreve os 126 compostos T2.1.1 a T2.1.126 da fórmula

em que, para cada um destes 126 compostos específicos, cada uma das variáveis R91, R92, R93 e P tem 0 significado específico dado na linha correspondente, adequadamente selecionado a partir das 126 linhas A.1.1 a A.1.126, da Tabela A.

Tabela 3: esta tabela descreve os 126 compostos T3.1.1 a T3.1.126 da fór

em que, para cada um destes 126 compostos específicos, cada uma das variáveis R91, R92, R93 e P tem 0 significado específico dado na linha correspondente, adequadamente selecionado a partir das 126 linhas A.1.1 a A.1.126, da Tabela A.

CN

mula

CN Me Tabela 4: esta tabela descreve os 126 compostos T4.1.1 a T4.1.126 da fórmula

em que, para cada um destes 126 compostos específicos, cada uma das variáveis R9-I, R92, R93 e P tem 0 significado específico dado na linha correspondente, adequadamente selecionado a partir das 126 linhas A.1.1 a A.1.126, da Tabela A.

Tabela 5: esta tabela descreve os 126 compostos T5.1.1 a T5.1.126 da fórmula

em que, para cada um destes 126 compostos específicos, cada uma das variáveis R91, R92, R93 e P tem o significado específico dado na linha correspondente, adequadamente selecionado a partir das 126 linhas A.1.1 a A.1.126, da Tabela A.

Cl Tabela 6: esta tabela descreve os 126 compostos T6.1.1 a T6.1.126 da fór

em que, para cada um destes 126 compostos específicos, cada uma das variáveis R9-I, R92, R93 e P tem o significado específico dado na linha correspondente, adequadamente selecionado a partir das 126 linhas A.1.1 a A.1.126, da Tabela A.

Tabela 7: esta tabela descreve os 126 compostos T7.1.1 a T7.1.126 da fórmula

em que, para cada um destes 126 compostos específicos, cada uma das variáveis R9-I, R92, R93 e P tem o significado específico dado na linha correspondente, adequadamente selecionado a partir das 126 linhas A.1.1 a A.1.126, da Tabela A.

mula

CN

CN Tabela 8: esta tabela descreve os 126 compostos T8.1.1 a T8.1.126 da fórmula

(T8).

em que, para cada um destes 126 compostos específicos, cada uma das variáveis R91, R92, R93 e P tem o significado específico dado na linha correspondente, adequadamente selecionado a partir das 126 linhas A.1.1 a A.1.126, da Tabela A.

Exemplos de formulação (% = percentual em peso)

Exemplo F1: concentrados de emulsão a) b) c)

Ingrediente ativo 25% 40% 50%

Dodecilbenzenossulfonato de cálcio 5% 8% 6%

Éter de polietileno glicol de óleo de

rícino (36 mols de EO) 5%

Éter de tributilfenoxipolietileno glicol

(30 mols de EO) - 12% 4%

Ciclo-hexanona - 15% 20%

Mistura de xileno 65% 25% 20%

Emulsões de qualquer concentração desejada podem ser preparadas a partir de tais concentrados por diluição com água.

Exemplo F2: soluções a) b) c) d)

Ingredienteativo 80% 10% 5% 5%

Monometil éter de etileno glicol 20%

Polietileno glicol MW 400 - 70%

N-Metilpirrolid-2-ona - 20%

Óleo de coco epoxidado - - 1% 5%

Éter de petróleo (faixa fervente: 160-190°) - - 94% 10

15

20

25

As soluções são adequadas para uso na forma de microgotas. Exemplo F3: qrânulos a) b) c) d) Ingrediente ativo 5% 10% 8% 21% Caulim 94% - 79% 54% Sílica altamente dispersa 1% - 13% 7% Atapulgita - 90% 18% O ingrediente ativo é dissolvido em diclorometano, a solução é pulverizada sobre o(s) veículo(es), e o solvente é evaporado subsequente¬ mente em vácuo. Exemplo F4: pós a) b) Ingrediente ativo 2% 5% Sílica altamente dispersa 1% 5% Talco 97% Caulim - 90% Pós prontos para uso são obtidos misturando-se intimamente os veículos e o ingrediente ativo. Exemplo F5: pós umectáveis a) b) c) Ingrediente ativo 25% 50% 75% Lignossulfonato de sódio 5% 5% Lauril sulfato de sódio 3% - 5% Di-isobutilnaftalenossulfonato de sódio - 6% 10% Octilfenoxipolietileno glicol éter (7-8 mol de EO) - 2% Sílica altamente dispersa 5% 10% 10% Caulim 62% 27% O ingrediente ativo é misturado com os aditivos, e a mistura é moida completamente em um moinho adequado. Isto produz pós umectáveis, que podem ser diluídos com água para produzir suspensões de qual¬ quer concentração desejada. Exemplo F6: grânulos extrusores

Ingredienteativo 10%

Lignossulfonato de sódio 2%

Carboximetilcelulose 1 %

Caulim 87%

O ingrediente ativo é misturado com os aditivos, e a mistura é moida, umedecida com água, extrusada, granulada e seca em um fluxo de ar.

Exemplo F7: grânulos revestidos Ingredienteativo 3%

Polietileno Glicol (MW 200) 3%

Caulim 94%

Em um misturador, o ingrediente ativo finamente dividido é uniformemente aplicado ao caulim, que foi umedecido com o polietileno glicol.

Isto produz grânulos revestidos livres de pó.

Exemplo F8: concentrado de suspensão

Ingrediente ativo 40%

Etilenoglicol 10%

Éter de nonilfenoxipolietileno glicol (15 mol de EO) 6%

Lignossulfonato de sódio 10%

Carboximetilcelulose 1 %

solução de formaldeído aquosa a 37% 0,2%

Óleo de silicone (emulsão aquosa a 75%) 0,8%

Água 32%

O ingrediente ativo finamente moído é misturado intimamente

com os aditivos. Suspensões de qualquer concentração desejada podem ser preparadas a partir do concentrado de suspensão desse modo resultante por diluição com água.

A atividade dos compostos de acordo com a invenção pode ser ampliada consideravelmente, e adaptada às circunstâncias prevalecentes, adicionando-se outros ingredientes inseticidamente ou acaricidamente ativos. Adições adequadas aos ingredientes ativos aqui são, por exemplo, representativos das seguintes classes de ingredientes ativos: compostos de organofósforo, derivados de nitrofenol, tioureias, hormônios juvenis, formamidinas, derivado de benzofenona, ureias, derivados de pirrol, carbamatos, piretroides, hidrocarbonatos clorados, acilureias, derivados de piridila metilenoamino, macrolídeos, neonicotinoides e preparações de Bacillus turingiensis.

As seguintes misturas dos compostos da fórmula I com ingredientes ativos são preferidas (a abreviação "TX" significa: "um composto selecionado a partir do grupo que consiste nos compostos especificamente descritos nas tabelas T1,12, T3, T4, T5, T6, T7 e T8 da presente invenção"):

um adjuvante selecionado a partir do grupo de substâncias que

consistem em óleos de petróleo (nome alternativo) (628) + TX,

um acaricida selecionado a partir do grupo de substâncias que consistem em 1,1-bis(4-cloro-fenil)-2-etoxietanol (nome da IUPAC) (910) + TX, 2,4-diclorofenil benzenossulfonato (nome da lUPAC/Extratos Químicos) 15 (1059) + TX, 2-fluoro-/V-metil-/V-1-naftilacetamida (nome da IUPAC) (1295) + TX, 4-clorofenil fenil sulfona (nome da IUPAC) (981) + TX, abamectina (1) + TX, acequinocila (3) + TX, acetoprol [CCN] + TX, acrinatrina (9) + TX, aldicarbe (16) + TX, aldoxicarbe (863) + TX, alfa-cipermetrina (202) + TX, amiditiona (870) + TX, amidoflumete [CCN] + TX, amidotioato (872) + TX, amitona 20 (875) + TX, amiton hidrogênio oxalato (875) + TX, amitraz (24) + TX, aramita (881) + TX, óxido arsenoso (882) + TX, AVI 382 (código do composto) + TX, AZ 60541 (código do composto) + TX, azinfos-etila (44) + TX, azinfos-metila (45) + TX, azobenzeno (nome da IUPAC) (888) + TX, azociclotina (46) + TX, azotoato (889) + TX, benomila (62) + TX, benoxafos (nome alternativo) 25 [CCN] + TX, benzoximato (71) + TX, benzoato de benzila (nome da IUPAC) [CCN] + TX, bifenazato (74) + TX, bifentrina (76) + TX, binapacrila (907) + TX, brofen vale rato (nome alternativo) + TX, bromocicleno (918) + TX, bromofos (920) + TX, bromofos-etila (921) + TX, bromopropilato (94) + TX, buprofezina (99) + TX, butocarboxim (103) + TX, butoxicarboxim (104) + TX, butil30 piridabeno (nome alternativo) + TX, polissulfeto de cálcio (nome da IUPAC) (111) + TX, canfeclor (941) + TX, carbanolato (943) + TX, carbarila (115) + TX, carbofurano (118) + TX, carbofenotiona (947) + TX, CGA 50'439 (código de desenvolvimento) (125) + TX1 quinometionato (126) + TX, clorbensida (959) + TX1 clordimeforme (964) + TX, cloridrato de clordimeforme (964) + TX, clorfenapir (130) + TX, clorfenetol (968) + TX, clorfensona (970) + TX, clorfensulfeto (971) + TX, clorfenvinfos (131) + TX, clorobenzilato (975) + TX, 5 cloromebuforme (977) + TX, clorometiurona (978) + TX, cloropropilato (983) + TX, clorpirifos (145) + TX, clorpirifos-metila (146) + TX, clortiofos (994) + TX, cinerina I (696) + TX, cinerina Il (696) + TX, cinerinas (696) + TX, clofentezina (158) + TX, closantel (nome alternativo) [CCN] + TX, cumafos (174) + TX, crotamitona (nome alternativo) [CCN] + TX, crotoxifos (1010) + TX, cu10 franebe (1013) + TX1 ciantoato (1020) + TX, ciflumetofeno (CAS Reg. N0: 400882-07-7) + TX, cialotrina (196) + TX, ciexatina (199) + TX1 cipermetrina

(201) + TX, DCPM (1032) + TX, DDT (219) + TX, demefiona (1037) + TX, demefion-0 (1037) + TX, demefion-S (1037) + TX, demetona (1038) + TX, demeton-metila (224) + TX, demeton-0 (1038) + TX, demeton-O-metila (224) '15 + TX, demeton-S (1038) + TX, demeton-S-metila (224) + TX, demeton-Smetilsulfona (1039) + TX, diafentiurona (226) + TX, dialifos (1042) + TX, diazinona (227) + TX, diclofluanida (230) + TX, diclorvos (236) + TX, diclifos (nome alternativo) + TX, dicofol (242) + TX, dicrotofos (243) + TX, dienoclor (1071) + TX, dimefox (1081) + TX, dimetoato (262) + TX, dinactina (nome 20 alternativo) (653) + TX, dinex (1089) + TX, dinex-diclexina (1089) + TX, dinobutona (269) + TX, dinocape (270) + TX, dinocape-4 [CCN] + TX, dinocape-6 [CCN] + TX, dinoctona (1090) + TX, dinopentona (1092) + TX, dinossulfona (1097) + TX, dinoterbona (1098) + TX, dioxationa (1102) + TX, difenil sulfona (nome da IUPAC) (1103) + TX, dissulfiram (nome alternativo) [CCN] 25 + TX, dissulfotona (278) + TX, DNOC (282) + TX, dofenapina (1113) + TX, doramectina (nome alternativo) [CCN] + TX, endossulfano (294) + TX1 endotiona (1121) + TX, EPN (297) + TX, eprinomectina (nome alternativo) [CCN] + TX, etiona (309) + TX, etoato-metila (1134) + TX, etoxazol (320) + TX, etrinfos (1142) + TX, fenazaflor (1147) + TX, fenazaquina (328) + TX, óxido de 30 fembutatina (330) + TX, fenotiocarbe (337) + TX, fempropatrina (342) + TX, fempirade (nome alternativo) + TX, fenpiroximato (345) + TX, fensona (1157) + TX, fentrifanila (1161) + TX, fenvalerato (349) + TX, fipronila (354) + TX1 fluacripirim (360) + TX, fluazurona (1166) + TX1 flubenzimina (1167) + TX1 flucicloxurona (366) + TX, flucitrinato (367) + TX, fluenetila (1169) + TX, flufenoxurona (370) + TX, flumetrina (372) + TX, fluorbensida (1174) + TX, fluvalinato (1184) + TX, FMC 1137 (código de desenvolvimento) (1185) + TX, 5 formetanato (405) + TX, cloridrato de formetanato (405) + TX, formotiona (1192) + TX, formparanato (1193) + TX, gama-HCH (430) + TX, gliodina (1205) + TX, halfemprox (424) + TX, heptenofos (432) + TX, ciclopropanecarboxilato de hexadecila (nome da lUPAC/Extratos Químicos) (1216) + TX, hexitiazox (441) + TX, iodometano (nome da IUPAC) (542) + TX, isocarbofos 10 (nome alternativo) (473) + TX, 0-(metoxiaminotiofosforil)salicilato de isopropila (nome da IUPAC) (473) + TX, ivermectina (nome alternativo) [CCN] + TX, jasmolina Il (696) + TX, jasmolina Il (696) + TX, jodfenfos (1248) + TX, Iindano (430) + TX, Iufenurona (490) + TX, malationa (492) + TX, malonobeno (1254) + TX, mecarbam (502) + TX, mefosfolano (1261) + TX, messulfe15 no (nome alternativo) [CCN] + TX, metacrifos (1266) + TX, metamidofos (527) + TX1 metidationa (529) + TX, metiocarbe (530) + TX, metomila (531) + TX, brometo de metila (537) + TX, metolcarbe (550) + TX, mevinfos (556) + TX, mexacarbato (1290) + TX, milbemectina (557) + TX, milbemicin oxima (nome alternativo) [CCN] + TX, mipafox (1293) + TX, monocrotofos (561) + 20 TX, morfotiona (1300) + TX, moxidectina (nome alternativo) [CCN] + TX, naIede (567) + TX1 NC-184 (código do composto) + TX1 NC-512 (código do composto) + TX, nifluridida (1309) + TX, nicomicinas (nome alternativo) [CCN] + TX, nitrilacarbe (1313) + TX, complexo de nitrilacarbe 1:1 cloreto de zinco (1313) + TX, NNI-0101 (código do composto) + TX, NNI-0250 (código 25 do composto) + TX, ometoato (594) + TX, oxamila (602) + TX, oxideprofos (1324) + TX, oxidissulfotona (1325) + TX, pp'-DDT (219) + TX, parationa (615) + TX, permetrina (626) + TX, óleos de petróleo (nome alternativo) (628) + TX, fencaptona (1330) + TX, fentoato (631) + TX, forato (636) + TX, fosalona (637) + TX, fosfolano (1338) + TX, fosmete (638) + TX, fosfamidona 30 (639) + TX, foxim (642) + TX, pirimifos-metila (652) + TX, policloroterpenes (nome tradicional) (1347) + TX, polinactinas (nome alternativo) (653) + TX1 proclonol (1350) + TX, profenofos (662) + TX, promacila (1354) + TX, propargita (671) + TX1 propetanfos (673) + TX, propoxur (678) + TX1 protidationa (1360) + TX, protoato (1362) + TX, piretrina I (696) + TX1 piretrina Il (696) + TX, piretrinas (696) + TX, piridabeno (699) + TX, piridafentiona (701) + TX, pirimidifeno (706) + TX, pirimitato (1370) + TX, quinalfos (711) + TX, quintio5 fos (1381) + TX, R-1492 (código de desenvolvimento) (1382) + TX, RA-17 (código de desenvolvimento) (1383) + TX, rotenona (722) + TX, schradan (1389) + TX, sebufos (nome alternativo) + TX, selamectina (nome alternativo) [CCN] + TX, SI-0009 (código do composto) + TX, sofamida (1402) + TX, espirodiclofeno (738) + TX, espiromesifeno (739) + TX, SSI-121 (código de 10 desenvolvimento) (1404) + TX, sulfiram (nome alternativo) [CCN] + TX, sulfluramida (750) + TX, sulfotepe (753) + TX, enxofre (754) + TX, SZI-121 (código de desenvolvimento) (757) + TX, tau-fluvalinato (398) + TX, tebufempirade (763) + TX, TEPP (1417) + TX, terbam (nome alternativo) + TX, tetraclorvinfos (777) + TX, tetradifona (786) + TX, tetranactina (nome alternativo) 15 (653) + TX, tetrasul (1425) + TX, tiafenox (nome alternativo) + TX, tiocarboxima (1431) + TX, tiofanox (800) + TX, tiometona (801) + TX, tioquinox (1436) + TX, turingiensina (nome alternativo) [CCN] + TX, triamifos (1441) + TX, triaratona (1443) + TX, triazofos (820) + TX, triazurona (nome alternativo) + TX, triclorfona (824) + TX, trifenofos (1455) + TX, trinactina (nome al20 ternativo) (653) + TX, vamidotiona (847) + TX, vaniliprol [CCN] e YI-5302 (código do composto) + TX,

um algicida selecionado a partir do grupo de substâncias que consistem em betoxazina [CCN] + TX, dioctanoato de cobre (nome da IUPAC) (170) + TX, sulfato de cobre (172) + TX, cibutrina [CCN] + TX, diclona 25 (1052) + TX, diclorofeno (232) + TX, endotal (295) + TX, fentina (347) + TX, lima hidratada [CCN] + TX, nabam (566) + TX, quinoclamina (714) + TX, quinonamida (1379) + TX, simazina (730) + TX, acetato de trifenilestanho (nome da IUPAC) (347) e hidróxido de trifenilestanho (nome da IUPAC) (347) + TX,

um anti-helmíntico selecionado a partir do grupo de substâncias

que consistem em abamectina (1) + TX, crufomato (1011) + TX, doramectina (nome alternativo) [CCN] + TX, emamectina (291) + TX, benzoato de emamectina (291) + TX1 eprinomectina (nome alternativo) [CCN] + TX1 ivermectina (nome alternativo) [CCN] + TX1 milbemicin oxima (nome alternativo) [CCN] + TX1 moxidectina (nome alternativo) [CCN] + TX1 piperazina [CCN] + TX, selamectina (nome alternativo) [CCN] + TX1 espinosade (737) e tiofanato (1435)+TX,

um avicida selecionado a partir do grupo de substâncias que consistem em cloralose (127) + TX, endrina (1122) + TX, fentiona (346) + TX, piridin-4-amina (nome da IUPAC) (23) e strychnine (745) + TX,

um bactericida selecionado a partir do grupo de substâncias que consistem em 1-hidróxi-1H-piridina-2-tiona (nome da IUPAC) (1222) + TX, 4- (quinoxalin-2-ilamino)benzenossulfonamida (nome da IUPAC) (748) + TX, sulfato de 8-hidroxiquinolina (446) + TX, bronopol (97) + TX, dioctanoato de cobre (nome da IUPAC) (170) + TX, hidróxido de cobre (nome da IUPAC) (169) + TX, cresol [CCN] + TX, diclorofeno (232) + TX, dipiritiona (1105) + TX, dodicina (1112) + TX, fenaminossulfo (1144) + TX, formaldeído (404) + TX, hidrargafeno (nome alternativo) [CCN] + TX, casugamicina (483) + TX, hidrato de cloridrato de casugamicina (483) + TX, bis(dimetilditiocarbamato) de níquel (nome da IUPAC) (1308) + TX, nitrapirina (580) + TX, octilinona (590) + TX, ácido oxolínico (606) + TX, oxitetraciclina (611) + TX, sulfato de hidroxiquinolina de potássio (446) + TX, probenazol (658) + TX, estreptomicina (744) + TX, sesquissulfato de estreptomicina (744) + TX, tecloftalam (766) + TX, e tiomersal (nome alternativo) [CCN] + TX,

um agente biológico selecionado a partir do grupo de substâncias que consistem em Adoxophyes orana GV (nome alternativo) (12) + TX, 25 Agrobacterium radiobacter (nome alternativo) (13) + TX, Amblyseius spp. (nome alternativo) (19) + TX, Anagrapha falcifera NPV (nome alternativo) (28) + TX, Anagrus atomus (nome alternativo) (29) + TX, Aphelinus abdominalis (nome alternativo) (33) + TX, Aphidius colemani (nome alternativo) (34) + TX, Aphidoletes aphidimyza (nome alternativo) (35) + TX, Autogra30 pha caiifornica NPV (nome alternativo) (38) + TX, Bacillus firmus (nome alternativo) (48) + TX, Bacillus sphaerieus Neide (nome científico) (49) + TX, Bacillus thuríngiensis Berliner (nome científico) (51) + TX, Bacillus thuringiensis subsp. aizawai (nome científico) (51) + TX, Bacillus thuringiensis subsp. israelensis (nome científico) (51) + TX, Bacillus thuringiensis subsp. japonensis (nome científico) (51) + TX, Bacillus thuringiensis subsp. kurstaki (nome científico) (51) + TX1 Baeillus thuringiensis subsp. tenebrionis (nome científico) (51) + TX, Beauveria bassiana (nome alternativo) (53) + TX1 Beauveria brongniartii (nome alternativo) (54) + TX1 Chrysoperla earnea (nome alternativo) (151) + TX, Cryptolaemus montrouzieri (nome alternativo) (178) + TX, Cydia pomonella GV (nome alternativo) (191) + TX1 Daenusa sibiriea (nome alternativo) (212) + TX, Diglyphus isaea (nome alternativo) (254) + TX, Enearsia formosa (nome científico) (293) + TX, Eretmoeerus eremieus (nome alternativo) (300) + TX, Helieoverpa zea NPV (nome alternativo) (431) + TX, Heterorhabditis bacteriophora e H. megidis (nome alternativo) (433) + TX, Hippodamia eonvergens (nome alternativo) (442) + TX, Leptomastix daetylopii (nome alternativo) (488) + TX, Macrolophus ealiginosus (nome alternativo) (491) + TX, Mamestra brassieae NPV (nome alternativo) (494) + TX, Metaphyeus helvolus (nome alternativo) (522) + TX, Metarhizium anisopliae var. aeridum (nome científico) (523) + TX, Metarhizium anisopliae var. anisopliae (nome científico) (523) + TX, Neodiprion sertifer NPV e N. Ieeontei NPV (nome alternativo) (575) + TX, Orius spp. (nome alternativo) (596) + TX, Paecilomyees fumosoroseus (nome alternativo) (613) + TX, Phytoseiulus persimilis (nome alternativo) (644) + TX, vírus de poliedrose nuclear de multicapsídeo de Spodoptera exigua (nome científico) (741) + TX, Steinernema bibionis (nome alternativo) (742) + TX, Steinernema earpoeapsae (nome alternativo) (742) + TX, Steinernema feltiae (nome alternativo) (742) + TX, Steinernema glaseri (nome alternativo) (742) + TX, Steinernema riobrave (nome alternativo) (742) + TX, Steinernema riobravis (nome alternativo) (742) + TX, Steinernema seapterísei (nome alternativo) (742) + TX, Steinernema spp. (nome alternativo) (742) + TX, Triehogramma spp. (nome alternativo) (826) + TX, Typhlodromus oeeidentalis (nome alternativo) (844) e Vertieillium Ieeanii (nome alternativo) (848) + TX,

um esterilizante de solo selecionado a partir do grupo de substâncias que consistem em iodometano (nome da IUPAC) (542) e brometo de metila (537) + TX1

um quimioesterilizante selecionado a partir do grupo de substâncias que consistem em afolato [CCN] + TX, bisazir (nome alternativo) [CCN] + TX, bussulfano (nome alternativo) [CCN] + TX, diflubenzurona (250) + TX, 5 dimatife (nome alternativo) [CCN] + TX, hemel [CCN] + TX, hempa [CCN] + TX, metepa [CCN] + TX, metiotepa [CCN] + TX, afolato de metila [CCN] + TX, morzida [CCN] + TX, penflurona (nome alternativo) [CCN] + TX, tepa [CCN] + TX, tioempa (nome alternativo) [CCN] + TX, tiotepa (nome alternativo) [CCN] + TX, tretamina (nome alternativo) [CCN] e uredepa (nome alter10 nativo) [CCN] + TX,

um feromônio de inseto selecionado a partir do grupo de substâncias que consistem em acetato de (E)-dec-5-en-1-ila com (E)-dec-5-en-1-

ol (nome da IUPAC) (222) + TX, acetato de (E)-tridec-4-en-1-ila (nome da IUPAC) (829) + TX, (E)-6-metilept-2-en-4-ol (nome da IUPAC) (541) + TX, (E + TX, Z)-tetradeca-4 + TX, acetato de 10-dien-1 -ila (nome da IUPAC) (779) + TX, acetato de (Z)-dodec-7-en-1-ila (nome da IUPAC) (285) + TX, (Z)hexadec-11-enal (nome da IUPAC) (436) + TX, acetato de (Z)-hexadec-11- en-1-ila (nome da IUPAC) (437) + TX, acetato de (Z)-hexadec-13-en-11 -in-1 ila (nome da IUPAC) (438) + TX, (Z)-icos-13-en-10-ona (nome da IUPAC) (448) + TX, (Z)-tetradec-7-en-1 -al (nome da IUPAC) (782) + TX, (Z)-tetradec9-en-1-ol (nome da IUPAC) (783) + TX, acetato de (Z)-tetradec-9-en-1-ila (nome da IUPAC) (784) + TX, (7E + TX, 9Z)-dodeca-7 + TX, acetato de 9- dien-1 -ila (nome da IUPAC) (283) + TX1 (9Z + TX, 11 E)-tetradeca-9 + TX, acetato de 11 -dien-1 -ila (nome da IUPAC) (780) + TX, (9Z + TX, 12E)tetradeca-9 + TX, acetato de 12-dien-1 -ila (nome da IUPAC) (781) + TX, 14- metiloctadec-1-eno (nome da IUPAC) (545) + TX, 4-metilnonan-5-ol com 4- metilnonan-5-ona (nome da IUPAC) (544) + TX, alfa-multistriatina (nome alternativo) [CCN] + TX, brevicomina (nome alternativo) [CCN] + TX, codlelure (nome alternativo) [CCN] + TX, codlemona (nome alternativo) (167) + TX, cuelure (nome alternativo) (179) + TX, disparlure (277) + TX, acetato de dodec-8-en-1-ila (nome da IUPAC) (286) + TX, acetato de dodec-9-en-1-ila (nome da IUPAC) (287) + TX, dodeca-8 + TX, 10-dien-1 -ila acetato (nome da IUPAC) (284) + TX1 dominicalure (nome alternativo) [CCN] + TX, 4- metiloctanoato de etila (nome da IUPAC) (317) + TX1 eugenol (nome alternativo) [CCN] + TX1 frontalina (nome alternativo) [CCN] + TX, gossiplure (nome alternativo) (420) + TX, grandlure (421) + TX, grandlure I (nome alternativo) (421) + TX, grandlure Il (nome alternativo) (421) + TX, grandlure Ill (nome alternativo) (421) + TX, grandlure IV (nome alternativo) (421) + TX1 hexalure [CCN] + TX, ipsdienol (nome alternativo) [CCN] + TX, ipsenol (nome alternativo) [CCN] + TX, japonilure (nome alternativo) (481) + TX, Iineatina (nome alternativo) [CCN] + TX, Iitlure (nome alternativo) [CCN] + TX, Iooplure (nome alternativo) [CCN] + TX, medlure [CCN] + TX, ácido megatomóico (nome alternativo) [CCN] + TX, metil eugenol (nome alternativo) (540) + TX, muscaIure (563) + TX, acetato de octadeca-2,13-dien-1-ila (nome da IUPAC) (588) + TX, acetato de octadeca-3,13-dien-1-ila (nome da IUPAC) (589) + TX, orfralure (nome alternativo) [CCN] + TX, orictalure (nome alternativo) (317) + -15 TX, ostramona (nome alternativo) [CCN] + TX, siglure [CCN] + TX, sordidina (nome alternativo) (736) + TX, sulcatol (nome alternativo) [CCN] + TX, acetato de tetradec-11 -en-1 -ila (nome da IUPAC) (785) + TX, trimedlure (839) + TX, trimedlure A (nome alternativo) (839) + TX, trimedlure B1 (nome alternativo) (839) + TX, trimedlure B2 (nome alternativo) (839) + TX1 trimedlure C (nome alternativo) (839) e trunc-call (nome alternativo) [CCN] + TX,

um repelente de inseto selecionado a partir do grupo de substâncias que consistem em 2-(octiltio)-etanol (nome da IUPAC) (591) + TX, butopironoxila (933) + TX, butóxi(po!ipropileno glicol) (936) + TX, adipato de dibutila (nome da IUPAC) (1046) + TX, ftalato de dibutila (1047) + TX, succi25 nato de dibutila (nome da IUPAC) (1048) + TX, dietiltoluamida [CCN] + TX1 carbato de dimetila [CCN] + TX, ftalato de dimetila [CCN] + TX, etil hexanodiol (1137) + TX, hexamida [CCN] + TX, metoquin-butila (1276) + TX, metilneodecanamida [CCN] + TX, oxamato [CCN] e picaridina [CCN] + TX,

um inseticida selecionado a partir do grupo de substâncias que consistem em 1-dicloro-1-nitroetano (nome da lUPAC/Extratos Químicos) (1058) + TX1 1,1-dicloro-2,2-bis(4-etilfenil) etano (nome da IUPAC) (1056), + TX1 1,2-dicloropropano (nome da lUPAC/Extratos Químicos) (1062) + TX1 1,2-dicloropropano com 1,3-dicloropropeno (nome da IUPAC) (1063) + TX1 1-bromo-2-cloroetano (nome da lUPAC/Extratos Químicos) (916) + TX1 acetato de 2,2,2-tricloro-1-(3,4-diclorofenil)etila (nome da IUPAC) (1451) + TX1 fosfato de 2,2-diclorovinila 2-etilsulfiniletil metila (nome da IUPAC) (1066) + 5 TX1 2-(1,3-ditiolan-2-il)fenila dimetilcarbamato (nome da lUPAC/Extratos Químicos) (1109) + TX1 tiocianato de 2-(2-butoxietóxi)etila (nome da lUPAC/Extratos Químicos) (935) + TX1 metilcarbamato de 2-(4,5-dimetil-1,3- dioxolan-2-il)fenila (Nome da lUPAC/Extratos Químicos) (1084) + TX1 2-(4- cloro-3,5-xililóxi)etanol (nome da IUPAC) (986) + TX1 fosfato de 2-clorovinil 10 dietila (nome da IUPAC) (984) + TX1 2-imídazoiidona (nome da IUPAC) (1225) + TX1 2-isovalerilindan-1,3-diona (nome da IUPAC) (1246) + TX1 metilcarbamato de 2-metil(prop-2-inil)aminofenila (nome da IUPAC) (1284) + TX1 Iaurato de 2-tiocianatoetila (nome da IUPAC) (1433) + TX1 3-bromo-1- cloroprop-1-eno (nome da IUPAC) (917) + TX, dimetil carbamato de 3-metil15 1-fenilpirazol-5-ila (nome da IUPAC) (1283) + TX1 metilcarbamato de 4- metil(prop-2-inil)amino-3,5-xilila (nome da IUPAC) (1285) + TX1 dimetilcarbamato de 5,5-dimetil-3-oxociclo-hex-1-enila (nome da IUPAC) (1085) + TX1 abamectina (1) + TX1 acefato (2) + TX1 acetamiprida (4) + TX, acetiona (nome alternativo) [CCN] + TX, acetoprol [CCN] + TX, acrinatrina (9) + TX, acri20 Ionitrila (nome da IUPAC) (861) + TX, alanicarbe (15) + TX, aldicarbe (16) + TX1 aldoxicarbe (863) + TX1 aldrina (864) + TX1 aletrína (17) + TX1 alosamidina (nome alternativo) [CCN] + TX1 alixicarbe (866) + TX1 alfa-cipermetrina

(202) + TX, alfa-ecdisona (nome alternativo) [CCN] + TX, fosfeto de alumínio (640) + TX, amiditiona (870) + TX1 amidotioato (872) + TX1 aminocarbe (873) 25 + TX, amitona (875) + TX1 amiton hidrogênio oxalato (875) + TX, amitraz (24) + TX, anabasina (877) + TX, atidationa (883) + TX, AVI 382 (código do composto) + TX1 AZ 60541 (código do composto) + TX1 azadiractina (nome alternativo) (41) + TX1 azametifos (42) + TX1 azinfos-etila (44) + TX1 azinfosmetila (45) + TX1 azotoato (889) + TX1 delta endotoxinas de Bacillus thuringi30 ensis (nome alternativo) (52) + TX1 hexafluorossilicato de bário (nome alternativo) [CCN] + TX1 polissulfeto de bário (nome da lUPAC/Extratos Químicos) (892) + TX1 bartrina [CCN] + TX, Bayer 22/190 (código de desenvolvimento) (893) + TX1 Bayer 22408 (código de desenvolvimento) (894) + TX, bendiocarbe (58) + TX1 benfuracarbe (60) + TX, bensultape (66) + TX, betaciflutrina (194) + TX, beta-cipermetrina (203) + TX, bifentrina (76) + TX, bioaIetrina (78) + TX, isômero de S-ciclopentenila de bioaletrina (nome alternati5 vo) (79) + TX, bioetanometrina [CCN] + TX, biopermetrina (908) + TX, bioresmetrina (80) + TX, bis(2-cloroetil) éter (nome da IUPAC) (909) + TX, bistriflurona (83) + TX, borax (86) + TX, brofenvalerato (nome alternativo) + TX, bronfenvinfos (914) + TX, bromocicleno (918) + TX, bromo-DDT (nome alternativo) [CCN] + TX, bromofos (920) + TX, bromofos-etila (921) + TX, bufen10 carbe (924) + TX, buprofezina (99) + TX, butacarbe (926) + TX, butatiofos (927) + TX, butocarboxim (103) + TX, butonato (932) + TX, butoxicarboxim (104) + TX, butilpiridabeno (nome alternativo) + TX, cadusafos (109) + TX, arsenato de cálcio [CCN] + TX, cianeto de cálcio (444) + TX, polissulfeto de cálcio (nome da IUPAC) (111) + TX, canfeclor (941) + TX, carbanolato (943) 15 + TX, carbarila (115) + TX, carbofurano (118) + TX, dissulfeto de carbono (nome da lUPAC/Extratos Químicos) (945) + TX, tetracloreto de carbono (nome da IUPAC) (946) + TX, carbofenotiona (947) + TX, carbosulfano (119) + TX, cartape (123) + TX, cloridrato de cartape (123) + TX, cevadina (nome alternativo) (725) + TX, clorbicicleno (960) + TX, clordano (128) + TX, clor20 decona (963) + TX, clordimeforme (964) + TX, cloridrato de clordimeforme (964) + TX, cloretoxifos (129) + TX, clorfenapir (130) + TX, clorfenvinfos (131) + TX, clorfluazurona (132) + TX, clormefos (136) + TX, clorofórmio [CCN] + TX, cloropicrina (141) + TX, clorfoxim (989) + TX, clorprazofos (990) + TX, clorpirifos (145) + TX, clorpirifos-metila (146) + TX, clortiofos (994) + 25 TX, cromafenozida (150) + TX, cinerina I (696) + TX, cinerina Il (696) + TX, cinerinas (696) + TX, cis-resmetrina (nome alternativo) + TX, cismetrina (80) + TX, clocitrina (nome alternativo) + TX, cloetocarbe (999) + TX, closantel (nome alternativo) [CCN] + TX, clotianidina (165) + TX, acetoarsenito de cobre [CCN] + TX, arsenato de cobre [CCN] + TX, oleato de cobre [CCN] + TX, 30 cumafos (174) + TX, cumitoato (1006) + TX, crotamitona (nome alternativo) [CCN] + TX, crotoxifos (1010) + TX, crufomato (1011) + TX, criolita (nome alternativo) (177) + TX, CS 708 (código de desenvolvimento) (1012) + TX, cianofenfos (1019) + TX1 cianofos (184) + TX1 ciantoato (1020) + TX1 cicletrina [CCN] + TX1 cicloprotrina (188) + TX1 ciflutrina (193) + TX1 cialotrina (196) + TX1 cipermetrina (201) + TX1 cifenotrina (206) + TX1 ciromazina (209) + TX, citioato (nome alternativo) [CCN] + TX1 d-limoneno (nome alternativo) [CCN] 5 + TX1 d-tetrametrina (nome alternativo) (788) + TX1 DAEPE (1031) + TX, dazomete (216) + TX, DDT (219) + TX1 decarbofurano (1034) + TX1 deltametrina (223) + TX1 demefiona (1037) + TX, demefion-0 (1037) + TX1 demefion-S

(1037) + TX1 demetona (1038) + TX1 demeton-metila (224) + TX1 demeton-O

(1038) + TX1 demeton-O-metila (224) + TX, demeton-S (1038) + TX, demeton-S-metila (224) + TX1 demeton-S-metilsulfona (1039) + TX1 diafentiurona

(226) + TX, dialifos (1042) + TX1 diamidafos (1044) + TX, diazinona (227) + TX, dicaptona (1050) + TX, diclofentiona (1051) + TX1 diclorvos (236) + TX1 diclifos (nome alternativo) + TX1 dicresila (nome alternativo) [CCN] + TX, dicrotofos (243) + TX, diciclanila (244) + TX1 dieldrina (1070) + TX1 fosfato de 15 dietil 5-metilpirazol-3-ila (nome da IUPAC) (1076) + TX1 diflubenzurona (250) + TX1 dilor (nome alternativo) [CCN] + TX1 dimeflutrina [CCN] + TX1 dimefox (1081) + TX1 dimetano (1085) + TX, dimetoato (262) + TX1 dimetrina (1083) + TX1 dimetilvinfos (265) + TX1 dimetilano (1086) + TX1 dinex (1089) + TX1 dinex-diclexina (1089) + TX1 dinoprope (1093) + TX1 dinosam (1094) + TX1 di20 nosebe (1095) + TX1 dinotefurano (271) + TX1 diofenolano (1099) + TX1 dioxabenzofos (1100) + TX1 dioxacarbe (1101) + TX1 dioxationa (1102) + TX1 dissulfotona (278) + TX1 diticrofos (1108) + TX, DNOC (282) + TX1 doramectina (nome alternativo) [CCN] + TX, DSPE (1115) + TX1 ecdisterona (nome alternativo) [CCN] + TX1 El 1642 (código de desenvolvimento) (1118) + TX1 25 emamectina (291) + TX1 benzoato de emamectina (291) + TX, EMPC (1120) + TX, empentrina (292) + TX, endosulfano (294) + TX, endotiona (1121) + TX, endrina (1122) + TX, EPBP (1123) + TX1 EPN (297) + TX1 epofenonano (1124) + TX1 eprinomectina (nome alternativo) [CCN] + TX1 esfenvalerato (302) + TX1 etafos (nome alternativo) [CCN] + TX, etiofencarbe (308) + TX1 30 etiona (309) + TX1 etiprol (310) + TX1 etoato-metila (1134) + TX1 etoprofos (312) + TX1 formato de etila (nome da IUPAC) [CCN] + TX1 etil-DDDE (nome alternativo) (1056) + TX1 dibrometo de etileno (316) + TX1 dicloreto de etileno (nome químico) (1136) + TX, óxido de etileno [CCN] + TX, etofemprox (319) + TX1 etrinfos (1142) + TX, EXDE (1143) + TX, fanfur (323) + TX, fenamifos (326) + TX, fenazaflor (1147) + TX, fenclorfos (1148) + TX, fenetacarbe (1149) + TX, fenflutrína (1150) + TX, fenitrotiona (335) + TX, fenobucarbe 5 (336) + TX, fenoxacrim (1153) + TX, fenoxicarbe (340) + TX, fempiritrina (1155) + TX, fempropatrina (342) + TX, fempirade (nome alternativo) + TX, fensulfotiona (1158) + TX, fentiona (346) + TX, fention-etila [CCN] + TX, fenvalerato (349) + TX, fipronila (354) + TX, flonicamida (358) + TX, flubendiamida (CAS. Reg. N0: 272451-65-7) + TX, flucofurona (1168) + TX, flucicloxu10 rona (366) + TX, flucitrinato (367) + TX, fluenetila (1169) + TX, fiufenerim [CCN] + TX, flufenoxurona (370) + TX, flufemprox (1171) + TX, flumetrína (372) + TX, fluvalinato (1184) + TX, FMC 1137 (código de desenvolvimento) (1185) + TX, fonofos (1191) + TX, formetanato (405) + TX1 cloridrato de formetanato (405) + TX1 formotiona (1192) + TX1 formparanato (1193) + TX1 15 fosmetilano (1194) + TX1 fospirato (1195) + TX1 fostiazato (408) + TX1 fostietano (1196) + TX1 furatiocarbe (412) + TX1 furetrina (1200) + TX1 gamacialotrina (197) + TX, gama-HCH (430) + TX1 guazatina (422) + TX1 acetato de guazatina (422) + TX, GI-81 (código de desenvolvimento) (423) + TX, halfemprox (424) + TX1 halofenozida (425) + TX1 HCH (430) + TX1 HEODE 20 (1070) + TX, heptaclor (1211) + TX, heptenofos (432) + TX1 heterofos [CCN] + TX1 hexaflumurona (439) + TX, HHDN (864) + TX, hidrametilnona (443) + TX, cianeto de hidrogênio (444) + TX1 hidropreno (445) + TX, hiquincarbe (1223) + TX1 imidacloprida (458) + TX1 imiprotrina (460) + TX1 indoxacarbe (465) + TX1 iodometano (nome da IUPAC) (542) + TX, IPSPE (1229) + TX, 25 isazofos (1231) + TX1 isobenzano (1232) + TX, isocarbofos (nome alternativo) (473) + TX, isodrina (1235) + TX, isofenfos (1236) + TX, isolano (1237) + TX, isoprocarbe (472) + TX, 0-(metoxiaminotiofosforil)salicilato de isopropila (nome da IUPAC) (473) + TX, isoprotiolano (474) + TX, isotioato (1244) + TX, isoxationa (480) + TX, ivermectina (nome alternativo) [CCN] + TX, jas30 molina I (696) + TX, jasmolina Il (696) + TX, jodfenfos (1248) + TX, hormônio juvenil I (nome alternativo) [CCN] + TX, hormônio juvenil Il (nome alternativo) [CCN] + TX, hormônio juvenil Ill (nome alternativo) [CCN] + TX, quelevano (1249) + TX1 quinopreno (484) + TX, lambda-cialotrina (198) + TX, arsenato de chumbo [CCN] + TX, Iepimectina (CCN) + TX, Ieptofos (1250) + TX, Iindano (430) + TX, Iirinfos (1251) + TX, Iufenurona (490) + TX, Iitidationa (1253) + TX, metilcarbamato de m-cumenila (nome da IUPAC) (1014) + TX, 5 fosfeto de magnésio (nome da IUPAC) (640) + TX, malationa (492) + TX, malonobeno (1254) + TX, mazidox (1255) + TX, mecarbam (502) + TX, mecarfona (1258) + TX, menazona (1260) + TX, mefosfolano (1261) + TX, cloreto mercurioso (513) + TX, messulfenfos (1263) + TX, metaflumizona (CCN) + TX, metam (519) + TX, metam potássico (nome alternativo) (519) + TX, 10 metam sódico (519) + TX, metacrifos (1266) + TX, metamidofos (527) + TX, fluoreto de metanossulfonila (nome da lUPAC/Extratos Químicos) (1268) + TX, metidationa (529) + TX, metiocarbe (530) + TX, metocrotofos (1273) + TX, metomila (531) + TX, metopreno (532) + TX, metoquin-butila (1276) + TX, metotrina (nome alternativo) (533) + TX, metoxiclor (534) + TX, metoxi15 fenozida (535) + TX, brometo de metila (537) + TX, isotiocianato de metila (543) + TX, metilcloroforme (nome alternativo) [CCN] + TX, cloreto de metiIeno [CCN] + TX, metoflutrina [CCN] + TX, metolcarbe (550) + TX, metoxadiazona (1288) + TX, mevinfos (556) + TX, mexacarbato (1290) + TX, milbemectina (557) + TX, milbemicina oxima (nome alternativo) [CCN] + TX, mipa20 fox (1293) + TX, mirex (1294) + TX, monocrotofos (561) + TX, morfotiona (1300) + TX, moxidectina (nome alternativo) [CCN] + TX, naftalofos (nome alternativo) [CCN] + TX, nalede (567) + TX, naftalina (nome da lUPAC/Extratos Químicos) (1303) + TX, NC-170 (código de desenvolvimento) (1306) + TX, NC-184 (código do composto) + TX, nicotina (578) + TX, sulfato 25 de nicotina (578) + TX, nifluridida (1309) + TX, nitempiram (579) + TX, nitiazina (1311) + TX, nitrilacarbe (1313) + TX, nitrilacarbe 1:1 cloreto de zinco complexo (1313) + TX, NNI-0101 (código do composto) + TX, NNI-0250 (código do composto) + TX, nornicotina (nome tradicional) (1319) + TX, novalurona (585) + TX, noviflumurona (586) + TX, O-etil etilfosfonotioato de 0-5- 30 dicloro-4-iodofenila (nome da IUPAC) (1057) + TX, 0-4-metil-2-oxo-2Hcromen-7-il fosforotioato de Ο,Ο-dietila (nome da IUPAC) (1074) + TX, 0-6- metil-2-propilpirimidin-4-il fosforotioato de Ο,Ο-dietila (nome da IUPAC) (1075) + TX1 ditiopirofosfato de Ο,Ο,Ο',Ο'-tetrapropila (nome da IUPAC) (1424) + TX, ácido oléico (nome da IUPAC) (593) + TX1 ometoato (594) + TX1 oxamila (602) + TX, oxidemeton-metila (609) + TX, oxideprofos (1324) + TX, oxidissulfotona (1325) + TX, pp’-DDT (219) + TX, para-diclorobenzeno 5 [CCN] + TX, parationa (615) + TX, metil paration (616) + TX, penflurona (nome alternativo) [CCN] + TX1 pentaclorofenol (623) + TX, Iaurato de pentaclorofenila (nome da IUPAC) (623) + TX, permetrina (626) + TX, óleo de petróleo (nome alternativo) (628) + TX, FE 60-38 (código de desenvolvimento) (1328) + TX, fencaptona (1330) + TX, fenotrina (630) + TX, fentoato (631) + 10 TX, forato (636) + TX, fosalona (637) + TX, fosfolano (1338) + TX, fosmete (638) + TX, fosniclor (1339) + TX, fosfamidona (639) + TX1 fosfina (nome da IUPAC) (640) + TX, foxim (642) + TX, metil foxim (1340) + TX, pirimetafos (1344) + TX, pirimicarbe (651) + TX, etil pirimifos (1345) + TX, pirimifosmetila (652) + TX, isômeros de policlorodiciclopentadieno (nome da IUPAC) 15 (1346) + TX, policloroterpenes (nome tradicional) (1347) + TX, arsenito de potássio [CCN] + TX, tiocianato de potássio [CCN] + TX, praletrina (655) + TX, precoceno I (nome alternativo) [CCN] + TX, precoceno Il (nome alternativo) [CCN] + TX, precoceno Ill (nome alternativo) [CCN] + TX, primidofos (1349) + TX, profenofos (662) + TX, proflutrina [CCN] + TX, promacila (1354) 20 + TX, promecarbe (1355) + TX, propafos (1356) + TX, propetanfos (673) + TX, propoxur (678) + TX, protidationa (1360) + TX1 protiofos (686) + TX1 protoato (1362) + TX, protrifembute [CCN] + TX1 pimetrozina (688) + TX1 piraclofos (689) + TX, pirazofos (693) + TX, piresmetrina (1367) + TX, piretrina I (696) + TX, piretrina Il (696) + TX, piretrinas (696) + TX, piridabeno (699) + 25 TX, piridalila (700) + TX, piridafentiona (701) + TX, pirimidifeno (706) + TX1 pirimitato (1370) + TX, piriproxifeno (708) + TX, quassia (nome alternativo) [CCN] + TX, quinalfos (711) + TX, metil quinalfos (1376) + TX, quinotiona (1380) + TX, quintiofos (1381) + TX, R-1492 (código de desenvolvimento) (1382) + TX, rafoxanida (nome alternativo) [CCN] + TX, resmetrina (719) + 30 TX, rotenona (722) + TX, RU 15525 (código de desenvolvimento) (723) + TX, RU 25475 (código de desenvolvimento) (1386) + TX, riania (nome alternativo) (1387) + TX, rianodina (nome tradicional) (1387) + TX, sabadila (nome alternativo) (725) + TX1 schradan (1389) + TX, sebufos (nome alternativo) + TX1 selamectina (nome alternativo) [CCN] + TX, SI-0009 (código do composto) + TX, SI-0205 (código do composto) + TX1 SI-0404 (código do composto) + TX, SI-0405 (código do composto) + TX, silafluofeno (728) + TX, SN 72129 5 (código de desenvolvimento) (1397) + TX, arsenito de sódio [CCN] + TX, cianeto de sódio (444) + TX, fluoreto de sódio (nome da lUPAC/Extratos Químicos) (1399) + TX, hexafluorossilicato de sódio (1400) + TX, pentaclorofenóxido de sódio (623) + TX, selenato de sódio (nome da IUPAC) (1401) + TX1 tiocianato de sódio [CCN] + TX, sofamida (1402) + TX, espinosade (737) 10 + TX, espiromesifeno (739) + TX, spirotetrmat (CCN) + TX, sulcofurona (746) + TX, sulcofurom sódico (746) + TX, sulfluramida (750) + TX, sulfotepe (753) + TX, fluoreto de sulfurila (756) + TX, sulprofos (1408) + TX, óleos de alcatrão (nome alternativo) (758) + TX, tau-fluvalinato (398) + TX, tazincarbe (1412) + TX, TDE (1414) + TX, tebufenozida (762) + TX, tebufempirade 15 (763) + TX, tebupirinfos (764) + TX, teflubenzurona (768) + TX, teflutrina (769) + TX, temefos (770) + TX, TEPPE (1417) + TX, teraletrina (1418) + TX, terbam (nome alternativo) + TX, terbufos (773) + TX, tetracloroetano [CCN] + TX, tetraclorvinfos (777) + TX, tetrametrina (787) + TX, teta-cipermetrina (204) + TX, tiacloprida (791) + TX, tiafenox (nome alternativo) + TX, tiameto20 xam (792) + TX, ticrofos (1428) + TX, tiocarboxima (1431) + TX, tiociclam (798) + TX, hidrogênio oxalato de tiociclam (798) + TX, tiodicarbe (799) + TX, tiofanox (800) + TX, tiometona (801) + TX, tionazina (1434) + TX, tiossultape (803) + TX, tiossultape sódico (803) + TX, turingiensina (nome alternativo) [CCN] + TX, tolfempirade (809) + TX, tralometrina (812) + TX, transflutri25 na (813) + TX, transpermetrina (1440) + TX, triamifos (1441) + TX, triazamato (818) + TX, triazofos (820) + TX, triazurona (nome alternativo) + TX1 triclorfona (824) + TX, triclormetafos-3 (nome alternativo) [CCN] + TX, tricloronate (1452) + TX, trifenofos (1455) + TX, triflumurona (835) + TX, trimetacarbe (840) + TX, tripreno (1459) + TX, vamidotiona (847) + TX, vaniliprol [CCN] 30 + TX, veratridina (nome alternativo) (725) + TX, veratrina (nome alternativo) (725) + TX, XMC (853) + TX, xililcarbe (854) + TX, II-5302 (código do composto) + TX, zeta-cipermetrina (205) + TX, zetametrina (nome alternativo) + TX1 fosfeto de zinco (640) + TX, zolaprofos (1469) e ZXI 8901 (código de desenvolvimento) (858) + TX,

um molusquicida selecionado a partir do grupo de substâncias que consistem em óxido de bis(tributilestanho) (nome da IUPAC) (913) + TX, 5 bromoacetamida [CCN] + TX, arsenato de cálcio [CCN] + TX, cloetocarbe (999) + TX, acetoarsenito de cobre [CCN] + TX, sulfato de cobre (172) + TX, fentina (347) + TX, fosfato férrico (nome da IUPAC) (352) + TX, metaldeído (518) + TX, metiocarbe (530) + TX, niclosamida (576) + TX, niclosamidaolamina (576) + TX, pentaclorofenol (623) + TX, pentaclorofenóxido de sódio 10 (623) + TX, tazimcarbe (1412) + TX, tiodicarbe (799) + TX, óxido de tributiltina (913) + TX, trifenmorfe (1454) + TX, trimetacarbe (840) + TX, acetato de trifeniltina (nome da IUPAC) (347) e hidróxido de trifeniltina (nome da IUPAC) (347) + TX,

um nematicida selecionado a partir do grupo de substâncias que consistem em AKD-3088 (código do composto) + TX, 1,2-dibromo-3- cloropropano (nome da lUPAC/Extratos Químicos) (1045) + TX, 1,2- dicloropropano (Nome da lUPAC/Extratos Químicos) (1062) + TX, 1,2- dicloropropano com 1,3-dicloropropeno (nome da IUPAC) (1063) + TX, 1,3- dicloropropeno (233) + TX, 1,1-dióxido de 3,4-diclorotetra-hirotiofeno (nome da lUPAC/Extratos Químicos) (1065) + TX, 3-(4-clorofenil)-5-metilrodanina (nome da IUPAC) (980) + TX, ácido 5-metil-6-tioxo-1,3,5-tiadiazinan-3- ilacético (nome da IUPAC) (1286) + TX, 6-isopentenilaminopurina (nome alternativo) (210) + TX, abamectina (1) + TX, acetoprol [CCN] + TX, alanicarbe (15) + TX, aldicarbe (16) + TX, aldoxicarbe (863) + TX, AZ 60541 (código do composto) + TX, benclotiaz [CCN] + TX, benomila (62) + TX, butilpiridabeno (nome alternativo) + TX1 cadusafos (109) + TX, carbofurano (118) + TX, dissulfeto de carbono (945) + TX, carbossulfano (119) + TX, cloropicrina (141) + TX, clorpirifos (145) + TX, cloetocarbe (999) + TX, citocininas (nome alternativo) (210) + TX, dazomete (216) + TX, DBCP (1045) + TX, DCIP (218) + TX, diamidafos (1044) + TX1 diclofentiona (1051) + TX, diclifos (nome alternativo) + TX, dimetoato (262) + TX, doramectina (nome alternativo) [CCN] + TX, emamectina (291) + TX, benzoato de emamectina (291) + TX, eprinomectina (nome alternativo) [CCN] + TX1 etoprofos (312) + TX1 dibrometo de etileno (316) + TX1 fenamifos (326) + TX, fempirade (nome alternativo) + TX, fensulfotiona (1158) + TX, fostiazato (408) + TX, fostietano (1196) + TX, furfural (nome alternativo) [CCN] + TX, GI-81 (código de desenvolvimento) (423) + 5 TX, heterofos [CCN] + TX, iodometano (nome da IUPAC) (542) + TX, isamidofos (1230) + TX, isazofos (1231) + TX, ivermectina (nome alternativo) [CCN] + TX, cinetina (nome alternativo) (210) + TX, mecarfona (1258) + TX, metam (519) + TX, metam potássico (nome alternativo) (519) + TX, metam sódico (519) + TX, brometo de metila (537) + TX, isotiocianato de metila 10 (543) + TX1 milbemicina oxima (nome alternativo) [CCN] + TX, moxidectina (nome alternativo) [CCN] + TX, composição de Mirotecium verrucaria (nome alternativo) (565) + TX, NC-184 (código do composto) + TX, oxamila (602) + TX, forato (636) + TX, fosfamidona (639) + TX, fosfocarbe [CCN] + TX, sebufos (nome alternativo) + TX, selamectina (nome alternativo) [CCN] + TX, es15 pinosade (737) + TX, terbam (nome alternativo) + TX, terbufos (773) + TX, tetraclorotiofeno (Nome da lUPAC/Extratos Químicos) (1422) + TX, tiafenox (nome alternativo) + TX, tionazina (1434) + TX, triazofos (820) + TX, triazurona (nome alternativo) + TX, xilenóis [CCN] + TX, II-5302 (código do composto) e zeatina (nome alternativo) (210) + TX,

um inibidor de nitrificação selecionado a partir do grupo de subs

tâncias que consistem em etilxantato de potássio [CCN] e nitrapirina (580) + TX,

um ativador de planta selecionado a partir do grupo de substâncias que consistem em acibenzolar (6) + TX, acibenzolar-S-metila (6) + TX, probenazol (658) e extrato de Reynoutria sachalinensis (nome alternativo) (720) + TX,

um rodenticida selecionado a partir do grupo de substâncias que consistem em 2-isovalerilindan-1,3-diona (nome da IUPAC) (1246) + TX, 4- (quinoxalin-2-ilamino)benzenossulfonamida (nome da IUPAC) (748) + TX, 30 alfa-cloroidrina [CCN] + TX1 fosfeto de alumínio (640) + TX1 antu (880) + TX, óxido arsenoso (882) + TX, carbonato de bário (891) + TX, bistiosemi (912) + TX, brodifacuma (89) + TX, bromadiolona (91) + TX, brometalina (92) + TX, cianeto de cálcio (444) + TX1 cloralose (127) + TX, clorofacinona (140) + TX, colecalciferol (nome alternativo) (850) + TX, cumaclor (1004) + TX, cumafuriIa (1005) + TX, cumatotralila (175) + TX, crimidína (1009) + TX, difenacuma (246) + TX, difetialona (249) + TX, difacinona (273) + TX, ergocalciferol (301) 5 + TX, flocumafeno (357) + TX, fluoroacetamida (379) + TX, flupropadina (1183) + TX, cloridrato de flupropadina (1183) + TX, gama-HCH (430) + TX, HCH (430) + TX, cianeto de hidrogênio (444) + TX, iodometano (nome da IUPAC) (542) + TX, Iindano (430) + TX, fosfeto de magnésio (nome da IUPAC) (640) + TX, brometo de metila (537) + TX, norbormida (1318) + TX, 10 fosacetim (1336) + TX, fosfina (nome da IUPAC) (640) + TX, fósforo [CCN] + TX, pindona (1341) + TX, arsenito de potássio [CCN] + TX, pirinurona (1371) + TX, escilirosida (1390) + TX, arsenito de sódio [CCN] + TX, cianeto de sódio (444) + TX, fluoroacetato de sódio (735) + TX, estriquinina (745) + TX, sulfato de tálio [CCN] + TX, varfarina (851) e fosfeto de zinco (640) + TX,

Ί5 um sinergista selecionado a partir do grupo de substâncias que

consistem em piperonilato de 2-(2-butoxietóxi)-etila (nome da IUPAC) (934) + TX, 5-(1,3-benzodioxol-5-il)-3-hexilciclo-hex-2-enona (nome da IUPAC) (903) + TX, farnesol com nerolidol (nome alternativo) (324) + TX, MB-599 (código de desenvolvimento) (498) + TX, MGK 264 (código de desenvolvi20 mento) (296) + TX, butóxido de piperonila (649) + TX, piprotal (1343) + TX, isômero de propila (1358) + TX, S421 (código de desenvolvimento) (724) + TX, sesamex (1393) + TX, sesasmolina (1394) e sulfóxido (1406) + TX,

um repelente de animal selecionado a partir do grupo de substâncias que consistem em antraquinona (32) + TX, cloralose (127) + TX, naf25 tenato de cobre [CCN] + TX, oxicloreto de cobre (171) + TX, diazinona (227) + TX, diciclopentadieno (nome químico) (1069) + TX, guazatina (422) + TX, acetato de guazatina (422) + TX, metiocarbe (530) + TX, piridin-4-amina (nome da IUPAC) (23) + TX, tiram (804) + TX, trimetacarbe (840) + TX, naftenato de zinco [CCN] e ziram (856) + TX,

um viricida selecionado a partir do grupo de substâncias que

consistem em imanina (nome alternativo) [CCN] e ribavirina (nome alternativo) [CCN] + TX, um protetor de ferimento selecionado a partir do grupo de substâncias que consistem em óxido mercúrico (512) + TX, octilinona (590) e tiofanato de metila (802) + TX,

um inseticida selecionado a partir do grupo que consiste no composto de fórmula A-1

nr>0><A-i>*

TX1 a fórmula A-2

(A-2) + TX1

a fórmula A-3

n"h ι/Λ (A-3) + TX1 a fórmula A-4

,NL ,CH,

CH,

H CH,

a fórmula A-5

N. XH,

(A-6) + TX,

CH,

H CH,

a fórmula A-7

_/ (A-7) + TX, a fórmula A-8

N. .CH,

H^ Y

CH

Cl

(A-8) + TX,

H CH,

a fórmula A-9 Cl

^ XH3 H 3

CH,

H CH,

a fórmula A-11

Cl

.N^ ,CH,

Cl

CH,

H'' "CH,

a fórmula A-13

(A-13) + TX1 a fórmula ΑΊ4

H- Ny-CH3 CH,

Cl

(A-14) + TX,

H CH,

a fórmula A-15

a fórmula A-17

Cl

Η"Ύ°Η3 CH,

H CH,

a fórmula A-19 Cl

(A-19) + TX1 a fórmula A-20

Cl

H CH,

,NL .CH,

CH,

a fórmula A-21

Cl

,N_ XH,

CH,

Cl

H CH,

a fórmula A-23

H CH,

,N^ -CH,

CH,

a fórmula A-25

10

H CH,

-H NK (A'26) + TX’

e compostos biologicamente ativos selecionados a partir do grupo que consiste em Azaconazol (60207-31-0] + TX, Bitertanol [70585-36-3] + TX, Bromuconazol [116255-48-2] + TX, Ciproconazol [94361-06-5] + TX, Difenoconazol [119446-68-3] + TX, Dinieonazol [83657-24-3] + TX, Epoxiconazol [106325-08-0] + TX, Fembuconazol [114369-43-6] + TX, Fluquinconazol [136426-54-5] + TX, Flusilazol [85509-19-9] + TX, Flutriafol [76674-21-0] + TX, Hexaconazol [79983-71-4] + TX, Imazalila [35554-44-0] + TX, Imibenconazol [86598-92-7] + TX, Ipconazol [125225-28-7] + TX, Meteonazol [125116-23-6] + TX1 Miclobutanila [88671-89-0] + TX1 Pefurazoato [101903- 30-4] + TX1 Penconazol [66246-88-6] + TX, Protioconazol [178928-70-6] + TX1 Pirifenox [88283-41-4] + TX1 Proeloraz [67747-09-5] + TX1 Propiconazol [60207-90-1] + TX1 Simeeonazol [149508-90-7] + TX1 Tebuconazol [107534- 5 96-3] + TX1 Tetraconazol [112281-77-3] + TX1 Triadimefona [43121-43-3] + TX1 Triadimenol [55219-65-3] + TX1 Triflumizol [99387-89-0] + TX1 Triticonazol [131983-72-7] + TX1 Aneimidol [12771-68-5] + TX1 Fenarimol [60168-88- 9] + TX1 Nuarimol [63284-71-9] + TX1 Bupirimato [41483-43-6] + TX1 Dimetirimol [5221-53-4] + TX, Etirimol [23947-60-6] + TX1 Dodemorfe [1593-77-7] + 10 TX, Fempropidina [67306-00-7] + TX, Fempropimorfe [67564-91-4] + TX, espiroxamina [118134-30-8] + TX, Tridemorfe [81412-43-3] + TX, Ciprodinila [121552-61-2] + TX, Mepanipirim [110235-47-7] + TX, Pirimetanila [53112- 28-0] + TX, Fempielonila [74738-17-3] + TX, Fludioxonila [131341-86-1] + TX, Benalaxila [71626-11-4] + TX, Furalaxila [57646-30-7] + TX, Metalaxila 15 [57837-19-1] + TX1 R-Metalaxila [70630-17-0] + TX, Ofuraee [58810-48-3] + TX, Oxadixila [77732-09-3] + TX, Benomila [17804-35-2] + TX1 Carbendazim [10605-21-7] + TX, Debaearbe [62732-91-6] + TX, Fuberidazol [3878-19-1] + TX, Tiabenodazol [148-79-8] + TX, Clozolinato [84332-86-5] + TX, Diclozolina [24201-58-9] + TX, Iprodiona [36734-19-7] + TX, Miclozolina [54864-61-8] 20 + TX, Proeimidona [32809-16-8] + TX, Vinclozolina [50471-44-8] + TX, Boscalida [188425-85-6] + TX, Carboxina [5234-68-4] + TX, Fenfuram [24691- 80-3] + TX, Flutolanila [66332-96-5] + TX, Mepronila [55814-41-0] + TX1 Oxicarboxina [5259-88-1] + TX, Pentiopirade [183675-82-3] + TX1 Tifluzamida [130000-40-7] + TX, Guazatina [108173-90-6] + TX, Dodina [2439-10-3] 25 [112-65-2] (Base livre) + TX, Iminoetadina [13516-27-3] + TX, Azoxistrobina [131860-33-8] + TX, Dimoxiestrobina [149961-52-4] + TX, enestroburina {Proc. BCPC, Int. Congr., Glasgow, 2003, 1, 93} + TX, Fluoxaestrobina [361377-29-9] + TX, Metil Cresoxim [143390-89-0] + TX, Metominoestrobina [133408-50-1] + TX, Trifloxiestrobina [141517-21-7] + TX, Orisaestrobina 30 [248593-16-0] + TX, Pieoxiestrobina [117428-22-5] + TX, Piraeloestrobina [175013-18-0] + TX, Ferbam [14484-64-1] + TX, Mancozebe [8018-01-7] + TX, Manebe [12427-38-2] + TX, Metiram [9006-42-2] + TX, Propinebe [12071-83-9] + TX1 Tiram [137-26-8] + TX1 Zinebe [12122-67-7] + TX1 Ziram [137-30-4] + TX1 Captafol [2425-06-1] + TX1 Captano [133-06-2] + TX1 Diclofluanida [1085-98-9] + TX1 Fluoroimida [41205-21-4] + TX1 Folpete [133-07-3] + TX1 Tolilfluanida [731-27-1] + TX1 Mistura de Bordô [8011-63-0] + TX1 Hi5 dróxido de cobre [20427-59-2] + TX1 Oxieloreto de cobre [1332-40-7] + TX1 Sulfato de cobre [7758-98-7] + TX1 Óxido de cobre [1317-39-1] + TX1 Mancobre [53988-93-5] + TX1 Oxina-cobre [10380-28-6] + TX, Dinocape [131-72- 6] + TX, Nitrotal-isopropila [10552-74-6] + TX1 Edifenfos [17109-49-8] + TX1 Iprobenfos [26087-47-8] + TX1 Isoprotiolano [50512-35-1] + TX1 Fosdifeno 10 [36519-00-3] + TX1 Pirazofos [13457-18-6] + TX, Metil tolclofos [57018-04-9] + TX, Acibenzolar-S-metila [135158-54-2] + TX1 Anilazina [101-05-3] + TX, Bentiavalicarbe [413615-35-7] + TX, Blasticidina S [2079-00-7] + TX, Quinometionate [2439-01-2] + TX, Cloronabe [2675-77-6] + TX, Clorotalonila [1897-45-6] + TX1 Ciflufenamida [180409-60-3] + TX, Cimoxanila [57966-95- 15 7] + TX1 Diclona [117-80-6] + TX, Diclocimete [139920-32-4] + TX, Diclomezina [62865-36-5] + TX1 Diclorano [99-30-9] + TX, Dietofencarbe [87130-20- 9] + TX, Dimetomorfe [110488-70-5] + TX1 SYP LI90 (FIumorfe) [211867-47- 9] + TX, Ditianona [3347-22-6] + TX1 Etaboxam [162650-77-3] + TX1 Etridiazol [2593-15-9] + TX1 Famoxadona [131807-57-3] + TX1 Fenamidona 20 [161326-34-7] + TX, Fenoxanila [115852-48-7] + TX, Fentina [668-34-8] + TX, Ferinzona [89269-64-7] + TX, Fluazinam [79622-59-6] + TX1 Fluopicolida [239110-15-7] + TX, Flussulfamida [106917-52-6] + TX, Fenexamida [126833-17-8] + TX, Fosetil-alumínio [39148-24-8] + TX1 Himexazol [10004- 44-1] + TX, Iprovalicarbe [140923-17-7] + TX, IKFE 916 (Ciazofamid) 25 [120116-88-3] + TX1 Casugamicina [6980-18-3] + TX, Metassulfocarbe [66952-49-6] + TX, Metrafenona [220899-03-6] + TX1 Pencicurona [66063- 05-6] + TX, Ftalida [27355-22-2] + TX, Polioxinas [11113-80-7] + TX, Probenazol [27605-76-1] + TX, Propamocarbe [25606-41-1] + TX, Proquinazida [189278-12-4] + TX, Piroquilona [57369-32-1] + TX1 Quinoxifeno [124495-18- 30 7] + TX1 Quintozeno [82-68-8] + TX, Schwefel [7704-34-9] + TX, Tiadinila [223580-51-6] + TX, Triazóxido [72459-58-6] + TX, Triciclazol [41814-78-2] + TX, Triforina [26644-46-2] + TX, Validamieina [37248-47-8] + TX, Zoxamida (RH7281) [156052-68-5] + TX, Mandipropamida [374726-62-2] + TX1 composto de fórmula F-1

(F-1),

em que Ra5 é trifluorometila ou difluorometila (W02004/058723) + TX1 o composto de fórmula F-2

(F-2),

em que Ra6 é trifluorometila ou difluorometila (W02004/058723) + TX, o composto racêmico de fórmula F-3 (syn)

(F-3),

CH,

em que Ra7 é trifluorometila ou difluorometila (W02004/035589) + TX1 a mistura racêmica de fórmula F-4 (anti) em que Ra7 é trifluorometila ou difluorometila (W02004/035589) + TX1 o composto de fórmula F-5

que é uma mistura epimérica de compostos racêmicos das fórmulas F-3 (syn) e F-4 (anti), em que a relação de compostos racêmicos da fórmula F-3 (syn) para compostos racêmicos da fórmula F-4 (anti) é de 1000 : 1 a 1 : 1000 e em que Ra7 é trifluorometila ou difluorometila (W02004/035589) + TX1 o composto da fórmula F-6

CH3

em que Rae é trifluorometila ou difluorometila (W02004/035589) + TX1 os compostos racêmicos da fórmula F-7 (trans)

CH

'3 Ra,

1C

(F-7),

em que Ra9 é trifluorometila ou difluo

rometila (W003/074491) + TX1 compostos racêmicos da fórmula F-8 (cis)

3 em que Ra9 é trifluorometila ou difluoro

metila (W003/074491) + TX, composto da fórmula F-9

cêmicos das fórmulas F-7 (trans) e F-8 (cis), em que a relação do composto racêmico da formula F-7 (trans) para o composto racêmico da fórmula F-8 (cis) é 2 : 1 a 100 : 1; e em que Ra9 é trifluorometila ou difluorometila (W003/074491) + TX, o composto da fórmula F-10

CH

'3

que é uma mistura dos compostos ra(F-10),

em que Ri0 é trifluorometila ou difluorometila (W02004/058723) + TX1 os compostos racêmicos da fórmula F-11 (trans)

(F-11),

ChL

em que R11 é trifluorometila ou difluorometila (W003/074491) + TX1 os compostos racêmicos da fórmula F-12 (cis)

em que R11 é trifluorometila ou difluorometila (W003/074491) + TX1 o composto da fórmula F-1 3 R

11

(F-13)

I

CH

'3

que é uma mistura racêmica das fórmulas F-11 (trans) e F-12 (cis), e em que Rn é trifluorometila ou difluorometila (WO 03/074491) + TX1 o composto da fórmula F-14

cionada a partir das tabelas T1 a T8 com ingredientes ativos descritos acima, compreende um composto selecionado a partir das tabelas T1 a T8 e um ingrediente ativo como descrito acima preferivelmente em uma relação de mistura de 100 : 1 a 1 : 6000, especialmente de 50 : 1 a 1 : 50, mais especialmente em uma relação de 20 : 1 a

1:20, ainda mais especialmente de 10:1 a 1:10, muito especialmente de 5:1 e

'3

H

CH

'3

(F-14),

(W02004/058723) + TX, e o composto da fórmula F-15

(F-15) [214706-53-3],

Cl F

+ TX.

5

A mistura de ingrediente ativo dos compostos da fórmula I sele1:5, preferência especial sendo dada em uma relação de 2:1 a 1:2, e uma relação dentre 4:1 a 2:1 sendo igualmente preferida, acima de tudo em uma relação de 1:1, ou 5:1, ou 5:2, ou 5:3, ou 5:4, ou 4:1, ou 4:2, ou 4:3, ou 3:1, ou 3:2, ou 2:1, ou 1:5, ou 2:5, ou 3:5, ou 4:5, ou 1:4, ou 2:4, ou 3:4, ou 5 1:3, ou 2:3, ou 1:2, ou 1:600, ou 1:300, ou 1:150, ou 1:35, ou 2:35, ou

4:35, ou 1:75, ou 2:75, ou 4:75, ou 1:6000, ou 1:3000, ou 1:1500, ou 1:350, ou 2:350, ou 4:350, ou 1:750, ou 2:750, ou 4:750. Estas relações de mistura entende-se que incluem, por um lado, relações em peso e da mesma forma, por outro lado, relações molares.

As misturas compreendendo um composto da fórmula I selecio

nado a partir das tabelas T1 a T8 e um ou mais ingredientes ativos como descrito acima podem ser aplicadas, por exemplo, em uma única forma de "mistura pronta", em uma mistura de spray combinada composta de formulações separadas dos únicos componentes de ingrediente ativo, tal como uma 15 "mistura em tanque", e em um uso combinado dos únicos ingredientes ativos quando aplicados de uma maneira seqüencial, isto é, um após o outro com um período razoavelmente curto, tais como algumas horas ou dias. A ordem de aplicação dos compostos da fórmula I selecionados a partir das tabelas T1 a T8, e os ingredientes ativos como descritos acima não são essenciais 20 para funcionar a presente invenção.

As referências nos parênteses após os ingredientes ativos, por exemplo [3878-19-1] referem-se ao número de Registro dos Extratos Químicos. Os compostos das fórmulas A-1 a A-26 são descritos em WO 03/015518 ou em WO 04/067528. Os pares de mistura descritos acima são 25 conhecidos. Onde os ingredientes ativos são incluídos em "The Pesticide Manual" [The Pesticide Manual - A World Compendium; Décima Terceira Edição; Editor: C. D. S. Tomlin; The British Crop Protection Council], eles são descritos neste sob o número de entrada dado nos parênteses redondos anteriormente para o composto particular; por exemplo, o composto "aba30 mectina" é descrito sob número de entrada (1). Onde "[CCN]" é adicionado anteriormente ao composto particular, o composto em questão é incluído no "Compendium of Pesticide Common Names", que é acessível na internet [A. Wood; Compendium of Pesticide Common Names, Copyright® 1995-2004]; por exemplo, o composto "acetoprol" é descrito sob endereço de internet http://www.alanwood.net/pesticides/acetoprole.html.

A maior parte dos ingredientes ativos descritos acima são referi5 dos anteriormente por um assim chamado "nome comum", "nome comum ISO" relevante ou outro "nome comum" sendo utilizado em casos individuais. Se a designação não for um "nome comum", a natureza da designação utilizada no lugar será determinada nos parênteses redondos para o composto particular; nesse caso, o nome IUPAC, o nome lUPAC/Extratos Químicos, um 10 "nome químico", um "nome tradicional", um "nome de composto" ou um "código de desenvolvimento" é utilizado ou, se nenhuma dessas designações nem um "nome comum" for empregado, um "nome alternativo" será empregado. "CAS Reg. N0" significa o Número de Registro de Extratos Químicos.

Exemplos Biológicos (% = percentual em peso, a menos que de outra ma"15 neira especificado)

Exemplo B1: atividade contra Spodoptera Iittoralis (lagarta do algodão egípcia): Discos de folha de algodão são colocados em ágar em uma placa de microtítulo de 24 poços e pulverizados com soluções-teste. Depois de secar, os discos da folha são infestados com 5 larvas L-ι. As amostras são 20 conferidas quanto à mortalidade, efeito repelente, comportamento alimentar e inibição de crescimento 3 dias depois do tratamento (DAT).

Neste teste, os compostos listados na Tabela P acima mostram boa atividade. Em particular, os compostos T1.1.53, T1.1.50, T1.1.52, T1.1.51, T1.1.49 e T2.1.49, T1.1.49a, T1.1.49b, T1.1.55, T.1.1.106, 25 T.1.1.105, T. 1.1.108, T.1.1.107 e T.1.1.11 fornecem mais de 80% de mortalidade a 200 ppm.

Exemplo B2: atividade contra Heliothis virescens (Lagarta do broto do tabaco): Ovos (0-24 h de idade) são colocados em placas de microtítulo de 24 poços em dieta artificial e pulverizadas com soluções-teste. Depois de 30 um período de incubação de 4 dias, as amostras são conferidas quanto a mortalidade de ovo, mortalidade Iarval e inibição de crescimento.

Neste teste, os compostos listados na Tabela P mostram boa atividade. Em particular, os compostos T1.1.53, T1.1.50, T1.1.52, T1.1.51, T1.1.49 e T2.1.49, T2.1.49, T1.1.49a, T1.1.49b, T1.1.55, T.1.1.106, T.1.1.105, T.1.1.108, T.1.1.107 e T.1.1.11 fornecem mais de 80% de mortalidade a 200 ppm.

Exemplo B3: atividade contra Plutella xvlostella (mariposa com marcas na forma de losango no dorso):

Placa de microtítulo de 24 poços (MTP) com dieta artificial é pulverizada com soluções-teste. Depois de secar, as MTP’s são infestadas com larvas (L2)(10-15 por poço). Depois de um período de incubação de 5 dias, as amostras são conferidas quanto a mortalidade larval, antifeedant e inibição de crescimento.

Neste teste, os compostos listados na Tabela P mostram boa atividade. Em particular, os compostos T1.1.53, T1.1.50, T1.1.52, T1.1.51, T1.1.49 e T2.1.49, T2.1.49, T1.1.49a, T1.1.49b, T1.1.55, T.1.1.106, '15 T.1.1.105, T.1.1.108, T.1.1.107 e T.1.1.11 fornecem mais de 80% de mortalidade a 200 ppm.

Exemplo B4: atividade contra Diabrotica balteata (Lagarta da raiz do milho):

Placa de microtítulo de 24 poços (MTP) com dieta artificial é pulverizada com soluções-teste. Depois de secar, as MTP’s são infestadas com larvas (L2)(6-10 por poço). Depois de um período de incubação de 5 dias, as amostras são conferidas quanto a mortalidade larval, antifeedant e inibição de crescimento.

Neste teste, compostos listados na Tabela P mostram boa atividade. Em particular, os compostos T1.1.53, T1.1.50, T1.1.52, T1.1.51, T1.1.49 e T2.1.49, T2.1.49, T1.1.55, T.1.1.106, T.1.1.105 e T.1.1.108 fornecem mais de 80% a 200 ppm.

Exemplo B5: atividade contra Myzus persicae (Pulgão verde do pessequeiro): (contato)

Discos de folha de girassol são colocados em ágar em uma placa de microtítulo de 24 poços e pulverizados com soluções-teste. Depois de secar, os discos de folha são infestados com uma população de pulgão de idades mistas. Depois de um período de incubação de 6 DAT, as amostras são conferidas quanto a mortalidade e efeitos especiais (por exemplo, fitotoxicidade).

Neste teste, os compostos listados na Tabela P mostram boa atividade. Em particular, os compostos T1.1.52 e T1.1.49 e T.1.1.105 fornecem mais de 80% de mortalidade a 200 ppm.

Exemplo B6: atividade contra Mvzus persicae (Pulgão verde do pessequeiro): (sistêmico)

Raízes de mudas de ervilha, infestadas com uma população de pulgão de idades mistas, são colocadas diretamente nas soluções-teste. 6 dias depois da introdução, as amostras são conferidas quanto a mortalidade e efeitos especiais sobre a planta.

Neste teste, os compostos listados na Tabela P mostram boa atividade. Em particular, os compostos T1.1.50, T1.1.52 e T2.1.49, T2.1.49 e T1.1.55 fornecem mais de 80% de mortalidade a 12,5 ppm.

Exemplo B7: atividade contra Thrips tabaci (Tripes de cebola):

Discos de folha de girassol são colocados em ágar em uma placa de microtítulo de 24 poços e pulverizados com soluções-teste. Depois de secar, os discos de folha são infestados com uma população de tripes de idades mistas. Depois de um período de incubação de 6 dias, as amostras são conferidas quanto a mortalidade e efeitos especiais (por exemplo, fitotoxicidade).

Neste teste, os compostos listados na Tabela P mostram boa atividade. Em particular, os compostos T1.1.50, T1.1.52, T1.1.51 e T1.1.49, T1.1.49.a, T1.1.49.b, T.1.1.105, T.1.1.108 e T.1.1.107 fornecem mais de 80% de mortalidade a 200 ppm.

Exemplo B8: atividade contra Tetranychus urticae (Ácaro aranha com duas manchas):

Discos de folha de feijão em ágar em placas de microtítulo de 24 poços são pulverizados com soluções-teste. Depois de secar, os discos de folha são infestados com populações de ácaro de idades mistas. 8 dias depois, os discos são conferidos quanto a mortalidade de ovo, mortalidade larval e mortalidade de adulto.

Neste teste, os compostos listados na Tabela P mostram boa atividade. Em particular, o composto T.1.1.107 acima mostra boa atividade (fornece 80% de mortalidade a 200 ppm).

Exemplo B9: teste de Inseticida Sistêmico para Soodoptera Iittoralis (lagarta das folhas de algodão):

Mudas de milho com quatro dias de idade (Zea mais, variedade

Stonaville) são colocadas individualmente em frasconetes que contêm 24 ml de água, nos quais a substância química é diluída em 12,5 ppm. As mudas são permitidas crescer durante seis dias. Subsequentemente, as folhas são cortadas e colocadas em uma placa de Petri (5 cm de diâmetro), inoculadas 10 com doze a quinze larvas de S. Iittoralis de 1o instar e incubadas durante quatro dias em uma câmara de crescimento (25°C, 50% r.h., 18:6 L:D foto período). O número de insetos vivos é contado, e a porcentagem de morte calculada. Os testes foram conduzidos com uma replicação.

Neste teste, os compostos listados na Tabela P mostram boa atividade. Em particular, os compostos T1.1.49, T1.1.50, T1.1.51, T1.1.52, T1.1.53, T1.1.55, T1.1.105, T1.1.106, T1.1.107, T1.1.11, T1.1.49.a e T1.1.49b fornecem mais de 80% de mortalidade.

Exemplo B10: atividade contra Cvdia pomonella (traça da macã verde):

Cubos de dieta de Cydia padrão (1,5 cm de largura) são perfurado 20 com uma picareta de dente e são imersos em parafina líquida (aproximadamente 80°C). Depois que a camada de parafina endureceu, uma emulsão aquosa que contém 12,5 ppm de ingrediente ativo é aplicada utilizando um pulverizador De Vilbis (25 ml, 1 bar). Depois que o revestimento de spray secou, os cubos são colocados em recipientes plásticos que são, em seguida, povoa25 dos duas Cydia pomonella recentemente criadas (1o instar). Os recipientes são, em seguida, fechados com uma tampa de plástico. Depois de 14 dias de incubação a 26°C e 40-60% de umidade relativa, a taxa de sobrevivência das lagartas, bem como sua regulação de crescimento são determinados.

Neste teste, os compostos listados na Tabela P mostram boa atividade. Em particular, os compostos T1.1.49, T1.1.50, T1.1.51, T1.1.52, T1.1.53, T1.1.105, T1.1.107, T1.1.49.a e T1.1.49.b fornecem mais de 80% de mortalidade. Exemplos B11 a B12: comparação da atividade inseticida de compostos de acordo com a invenção com o composto estruturalmente mais intimamente comparável a partir da técnica anterior (composto N0 A.1.346 descrito na página 76 de W02006/040113):

CN

Exemplo B11: teste de Inseticida Sistêmico para Spodoptera Iittoralis (lagarta das folhas de algodão):

Mudas de milho de quatro dias de idade (Zea mais, variedade Stonaville) são colocadas individualmente em frascos contendo 24 ml de água, nos quais a substância química é diluída em concentrações diferentes. 10 As mudas são permitidas crescer durante seis dias. Subsequentemente, as folhas são cortadas e colocadas em uma placa de Petri (5 cm de diâmetro), inoculadas com doze a quinze larvas de S. Iittoralis de 1o instar e incubadas durante quatro dias em uma câmara de crescimento (25°C, 50% r.h., 18:6 L:D fotoperíodo). O número de insetos vivos é contado, e a porcentagem de 15 morte calculada.

Os resultados são mostrados na Tabela B11:

(Composto N0 T.1.1.49 de acordo com a invenção)

CN

(Composto N0 A.1.346 de acordo com estado da técnica) Tabela B11: inseticida de Atividade Sistêmica para Spodootera Iittoralis

Composto: Concentra¬ Mortalidade (%) ção (ppm) depois de 5 dias Comp. A.1.346 (estado da técnica) 0,05 100 Comp. A.1.346 (estado da técnica) 0,0125 0 Comp. T. 1.1.49 (invenção) 0,05 100 Comp. T.1.1.49 (invenção) 0,0125 93 A Tabela B11 mostra que o composto N0 T. 1.1.49 de acordo com a invenção exerce uma ação inseticida substancialmente melhor sobre Spodoptera Iittoralis do que o composto do estado da técnica. Especialmente 5 em uma taxa de aplicação baixa (0,0125 ppm), o composto de acordo com a invenção é muito superior ao composto do estado da técnica. Este efeito realçado não seria esperado com base na semelhança estrutural destes compostos.

Exemplo B12: atividade contra Frankliniella occidentalis (tripes da flor ocidentalV. As plantas de feijão são tratadas em uma câmara de pulveriza

ção com soluções-teste diluídas. Depois de secar, elas são infestadas com população mista. 12 dias depois da infestação, as amostras são conferidas quanto à redução da população tratada e comparadas à população tratada.

Os resultados são mostrados na Tabela B12:

Tabela B12: atividade contra Frankliniella occidentalis:

Composto: Concentração Atividade (%) de¬ (ppm) pois de 12 dias Comp. A.1.346 (estado da técnica) 50 0 Comp. A.1.346 (estado da técnica) 25 0 Comp. A. 1.346 (estado da técnica) 12,5 0 Comp. T.1.1.49 (invenção) 50 90 Comp. T.1.1.49 (invenção) 25 85 Comp. T.1.1.49 (invenção) 12,5 75 A Tabela B12 mostra que o composto N0 T.1.1.49 de acordo com a invenção exerce uma ação inseticida substancialmente melhor sobre Frankliniella occidentalis, do que o composto do estado da técnica. Em todas as taxas de aplicação (50, 25 e 12,5 ppm), o composto de acordo com a in5 venção é muito superior ao composto do estado da técnica. Este efeito realçado não seria esperado com base na semelhança estrutural destes compostos.

Claims (9)

1. Composto da fórmula I <formula>formula see original document page 94</formula> em que D é fenila, 2-piridila, 3-piridila ou 4-piridila; ou fenila, 2-piridila, 3-piridila ou 4- piridila mono, di ou trissubstituída por CrC6 alquila, C3-C6 cicloalquila, CrC6 haloalquila, halogênio, ciano, C1-C4 alcóxi, Ci-C4 haloalcóxi, CrC4 alquiltio, CrC4 haloalquiltio, C-I-C4 alquilsulfinila, C1-C4 alquilsulfonila, C1-C4 haloalquilsulfinila ou C1-C4 haloalquilsulfonila; ou D é um grupo <formula>formula see original document page 94</formula> R4a, R4b> R10, R17 e Ri9 independentemente um do outro, é hidrogênio, C1-C6 alquila, C3-C6 cicloalquila, C1-C6 haloalquila, halogênio, ciano, C1-C4 alcóxi, C1-C4 haloalcóxi, C2-C4 alcoxicarbonila, C1-C4 alquiltio, C1-C4 haloalquiltio, C1-C4 alquilsulfinila, C1-C4 alquilsulfonila, C1-C4 haloalquilsulfinila ou C1-C4 haloalquilsulfonila; Rsa, R6I Re, Rn, Ri2, R15, R16 e R1S independentemente um do outro, é Ci-C6 alquila, ou C1-C6 alquila mono, di ou trissubstituída por substituintes independentemente selecionados a partir do grupo que consiste em halogênio, ciano, nitro, hidróxi, C1-C4 alcóxi, C2-C4 alcoxicarbonila, C1-C4 alquiltio, C1-C4 alquilsulfinila, C1-C4 alquilsulfonila, C1-C4 alquilamino, C2-C4dialquilamino e C3-C6 cicloalquilamino; ou é fenila, 2-piridila, 3-piridila, 4-piridila; ou é fenila, 2-piridila, 3-piridila ou 4-piridila mono, di ou trissubstituída por substituintes independentemente selecionados a partir do grupo que consiste em CrC6 alquila, C3-C6 cicloalquila, C1-C6 haloalquila, halogênio, ciano, C1-C4 alcóxi, C1-C4 haloalcóxi, C1-C4 alquiltio, C1-C4 haloalquiltio, C1-C4 alquilsulfinila, C1- C4 alquilsulfonila, C1-C4 haloalquilsulfinila e C1-C4 haloalquilsulfonila; R7, R9. R13 e R14 independentemente um do outro, é hidrogênio, C1-C6 alquila, C1-C6 haloalquila, C2-C6 alquenila, C2-C6 haloalquenila, C3-C6 alquinila ou C3-C6 haloalquinila; cada R1 é independentemente halogênio, nitro, hidróxi, C1-C6 alquila, C2-C6 alquenila, C2-C6 alquinila, C3-C6 cicloalquila, C1-C6 haloalquila, C2-C6 haloalquenila, C2-C6 haloalquinila, C3-C6 halocicloalquila, C1-C4 alcóxi, CrC4 haloalcóxi, C1-C4 alquiltio, C1-C4 haloalquiltio, C1-C4 haloalquilsulfinila, C1-C4 haloalquilsulfonila, C1-C4 alquilsulfinila, C1-C4 alquilsulfonila, C1-C4 alquilamino, C2-C4dialquilamino, C3-C6 cicloalquilamino, C1-C6 alquil-C3-C6 cicloalquilamino, C2-C4 alquilcarbonila, C2-C6 alcoxicarbonila, C2-C6 alquilaminocarbonila, C3-C6 dialquilaminocarbonila, C2-C6 alcoxicarbonilóxi, C2-C6 alquilaminocarbonilóxi, C3-C6 dialquilaminocarbonilóxi ou C3-C6trialquilsilila, fenila, benzila ou fenóxi, ou fenila, benzila ou fenóxi mono, di ou trissubstituído por halogênio, ciano, nitro, halogênio, CrC6 alquila, C2-C6 alquenila, C2-Ce alquinila, Cs-C6 cicloalquila, CrC6 haloalquila, C2-C6 haloalquenila, C2-C6 haloalquinila, C3-C6 halocicloalquila, CrC4 alcóxi, C1-C4 haloalcóxi, CrC4 alquiltio, C1- C4 haloalquiltio, CrC4 alquilsulfinila, CrC4 alquilsulfonila, CrC4 alquilamino, C2-C4dialquilamino, C3-C6 cicloalquilamino, CrC6 alquil-C3-C6 cicloalquilamino, C2-C4 alquilcarbonila, C2-C6 alcoxicarbonila, C2-C6 alquilaminocarbonila, C3-C6 dialquilaminocarbonila, C2-C6 alcoxicarbonilóxi, C2-C6 alquilaminocarbonilóxi, C3-C6 dialquilaminocarbonilóxi ou C3-C6trialquilsilila; n é 0, 1, 2 ou 3; cada um dentre R2 e R3, que pode ser 0 mesmo ou diferente, representa hidrogênio, C1-C6 alquila, C2-C6 alquenila, C2-C6 alquinila ou C3-C8cicloalquila; ou C1-C6 alquila, C2-C6 alquenila, C2-C6 alquinila ou C3-Cacicloalquila substituído por um, dois ou três substituintes independentemente selecionados a partir do grupo que consiste em halogênio, nitro, ciano, hidróxi, C1-C4 alcóxi, C1-C4 haloalcóxi, C1-C4 alquiltio, C1-C4 haloalquiltio, C1-C4 alquilsulfinila, C1- C4 alquilsulfonila, C1-C4 alquilamino, C2-C4dialquilamino, C3-C6 cicloalquilamino e C1-C6 alquil-C3-C6 cicloalquilamino; cada um dentre E1 e E2, que pode ser o mesmo ou diferente, representa oxigênio ou enxofre; G é um grupo <formula>formula see original document page 96</formula> R4 é C1-C3 alquila ou C3-C4 cicloalquila; ou C1-C3 alquila ou C3-C4 cicloalquila substituída por um, dois ou três substituintes independentemente selecionados a partir do grupo que consiste em halogênio, ciano, CrC3alquila, C1-C3 haloalquila, CrC3alcóxi, C1-C3 haloalcóxi, C2-C4 alcoxicarbonila e C2-C4 haloalcoxicarbonila; R5 é C3-C4 cicloalquila ou C3-C4 cicloalquil-CrC3alquila; ou C3-C4 cicloalquila ou C3-C4 CiCloaIquiI-C1-C3 alquila substituída por um, dois ou três substituintes independentemente selecionados a partir do grupo que consiste em halogênio, ciano, CrC3alquila, C3-C4cicloalquila, CrC3 haloalquila, Ci-C3alcóxi, CrC3 haloalcóxi, C2-C4 alcoxicarbonila e C2-C4 haloalcoxicarbonila; e sais/isômeros/diastereômeros/enantiômeros/tautômeros/N-óxidos agronomicamente aceitáveis destes compostos.

2. Processo para a preparação de um composto de fórmula Vc <formula>formula see original document page 97</formula> em que G, n, R1, R3, E2, R4 e R5 têm os significados dados sob a fórmula I como definida na reivindicação 1, eXi é um grupo de saída, ou, onde apropriado, um tautômero e/ou sal do mesmo, cujo processo compreende reagir um composto de fórmula Xl <formula>formula see original document page 97</formula> em que G, n, R1 e E2 têm os significados dados sob a fórmula I de acordo com a reivindicação 1 e X1 é um grupo de saída, com um composto de fórmula Ill <formula>formula see original document page 97</formula> em que R1, R4 e R5 têm os significados dados sob a fórmula I como definida na reivindicação 1, na presença de uma base e um solvente inerte.

3. Composto de fórmula V <formula>formula see original document page 98</formula> em que G1 n, R1, R2, R3, E2, R4 e R5 têm os significados dados para a fórmula I como definida na reivindicação 1.

4. Composição pesticida, que compreende pelo menos um composto como definido na reivindicação 1, da fórmula I ou, onde apropriado, um tautômero do mesmo, em cada caso na forma livre ou na forma de sal agroquimicamente utilizável, como ingrediente ativo e pelo menos um auxiliar.

5. Composição, de acordo com a reivindicação 4, para controlar insetos ou representantes da ordem Acarina.

6. Método para controlar pestes, que compreende aplicar uma composição como definida na reivindicação 3, às pestes ou seu ambiente.

7. Método, de acordo com a reivindicação 6, para controlar insetos ou representantes da ordem Acarina.

8. Método, de acordo com a reivindicação 6, para a proteção de material de propagação de planta, a partir do ataque por pestes, que compreende tratar 0 material de propagação ou o sítio onde o material de propagação é plantado.

9. Material de propagação de planta tratado de acordo com o método como definido na reivindicação 8.