BRPI0715694B1 - Solução aquosa e mistura estabilizadora de espuma de poliuretano, de baixa viscosidade, flexível, termocurável, seu uso, espuma de poliuretano flexível termocurável, e seu produto - Google Patents

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Landers Rüdiger
De Gans Berend-Jan
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Evonik Degussa Gmbh
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Abstract

emprego de soluções aquosas estabilizadoras de espumas macias quentes de poliuretano, de baixa viscosidade,contendo polietersiloxanos na preparação de espumas macias quentes de poliuretano. a invenção refere-se a uma solução estabilizadora, aquosa e de baixa viscosidade, de espuma macia quente de poliuretano, empregável para a preparação de espumas macias quentes de poliuretano, sendo que a solução abrange os seguintes componentes:maio ou igual 40% até menor ou igual 70% em peso de polietersiloxano, maior ou igual 0,5% até menor ou igual 20% em peso de agente tensoativo orgânico, maior ou igual 10% em peso de águaaditivos solventes orgânicos, sendo que o polietersiloxano apresenta a fórmula (i): r1-si(ch3)2o-[si(ch3)(osi(ch3)2r0)o-]u-[si(osi(ch3)2r0)2o-]v-[si(ch3)2o-]w-[sich3r2o-]x-[sich3r3o-]y-[sich3r4o]z-[sir3r4o]t-si(ch3)2-r5 (i) sendo que r0=-o-[si(ch3)2o-]w-[sich3r2o-]x-[sich3r3o-]y-[sich3r4o]z-si(ch3)2-r5; r1, r2, r3, r4 e r5 iguais ou diferentes uns dos outros representam respectivamente radical aquila ou arila de 1 até 12 átomos de carbono ou respectivamente -ch2-r6 ou -ch2-ch2-r6 ou óxido de polialquileno-poliéter de fórmula (ii).......

Description

(54) Título: SOLUÇÃO AQUOSA E MISTURA ESTABILIZADORA DE ESPUMA DE POLIURETANO, DE BAIXA VISCOSIDADE, FLEXÍVEL, TERMOCURÁVEL, SEU USO, ESPUMA DE POLIURETANO FLEXÍVEL TERMOCURÁVEL, E SEU PRODUTO (51) Int.CI.: C08J 9/35; C08J 9/00; C08K 5/00; C08L 83/12; C08K 5/5419; C08L 75/04; C08G 18/08; C08G 18/00; C08L 75/08; C08L 83/04; C08K 5/54; C08K 5/053; C08K 5/06; C08K 5/10; C08G 101/00 (30) Prioridade Unionista: 18/08/2006 DE 10 2006 038 661.2 (73) Titular(es): EVONIK DEGUSSA GMBH (72) Inventor(es): RÜDIGER LANDERS; BEREND-JAN DE GANS
1/60
Relatório Descritivo da Patente de Invenção para SOLUÇÃO AQUOSA E MISTURA ESTABILIZADORA DE ESPUMA DE POLIURETANO, DE BAIXA VISCOSIDADE, FLEXÍVEL, TERMOCURÁVEL, SEU USO, ESPUMA DE POLIURETANO FLEXÍVEL TERMOCURÁVEL, E SEU PRODUTO.
[001] A presente invenção se refere a soluções estabilizadoras de espuma de poliuretano, aquosas, de baixa viscosidade, contendo polietersiloxanos e seu uso na preparação de espumas de poliuretano macias quentes, assim como as espumas de poliuretano flexíveis termocuráveis preparadas por meio da solução estabilizadora de espuma de poliuretano flexível termocurável.
[002] Espumas macias de poliuretano têm hoje diversos usos para preparação de colchões, estofados de móveis, ou assentos de automóveis. Sua preparação ocorre por reação de isocianatos com polióis. Estabilizadores de espuma servem, na preparação de espumas de poliuretano flexíveis termocuráveis, para estabilização da espuma a ser expandida. Sem esses estabilizadores a tensão superficial da mistura de reação na preparação de espumas de poliuretano flexíveis termocuráveis é muito elevada, de modo que a espuma de poliuretano flexível termocurável na preparação seria colapsada.
[003] Para estabilização de espumas de poliuretano flexíveis termocuráveis são empregadas sobretudo polietersiloxanos.
[004] Na EP-A1 0 520 392 é descrita uma composição tensoativa para espumas de poliuretano, sendo que essa composição é uma mistura que abrange um componente A) com 99,98% em peso até 90% em peso de um poliéter siloxano tensoativo não hidrolisante, empregável na preparação de espumas macias de poliuretano usuais até agora, sendo que esse poliéter siloxano apresenta cadeias de siloxano com pelo menos 26 átomos de Si sem grupos terminais mascarados; e um componente B) com 0,02% em peso até 10% em peso de um sal
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2/60 de ácidos orgânicos com a fórmula geral AaMm; sendo que os dados em peso referem-se ao peso total do poliéter siloxano e do sal do ácido orgânico.
[005] Uma concentração muito alta do polietersiloxano na mistura de espuma estabilizadora leva usualmente a um aumento da viscosidade.
A desvantagem é que uma elevada viscosidade prejudica um bom comportamento de escoamento da mistura estabilizadora de espuma no processamento. Uma outra desvantagem é que uma distribuição rápida e concomitantemente homogênea de uma tal mistura estabilizadora de espuma é possível apenas insuficientemente na mistura de reação de espuma de poliuretano flexível termocurável.
[006] A alta viscosidade das misturas estabilizadoras de espuma contendo polietersiloxano é desvantajosa particularmente na preparação da espuma de poliuretano flexível termocurável, já que ela dificulta o bombeamento na cabeça de misturação, ou mesmo o torna impossível. Como limite superior é tecnicamente prevista uma viscosidade de 5000 mPa*s. Por isso mistura-se tais misturas estabilizadoras de espuma com solventes orgânicos, como dióis de baixo peso molecular por exemplo, etilenoglicol, dipropilenoglicol, ou dietilenoglicol. Parcialmente também são empregados poliéteres de cadeia curta, óleos vegetais, ou solventes técnicos, como carbonato de propileno ou compostos ftalato. A desvantagem de todos esses solventes é que é introduzida uma substância estranha na espuma de poliuretano flexível termocurável, que não é propriamente necessária para sua preparação. Além disso, essas substâncias são mais ou menos agressivas ao meio ambiente e combustíveis.
[007] A tarefa da presente invenção é colocar à disposição uma mistura estabilizadora de espuma contendo polietersiloxano de baixa viscosidade, em uma elevada concentração, que evita pelo menos
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3/60 uma das desvantagens previamente mencionadas.
[008] A tarefa da presente invenção é solucionada por uma solução estabilizadora de espuma de poliuretano flexível termocurável, aquosa, de baixa viscosidade, empregável na preparação de espumas de poliuretano flexíveis termocuráveis, caracterizada pelo fato de que a solução de espuma de poliuretano flexível termocurável aquosa de baixa viscosidade abrange os seguintes componentes:
> 40% em peso até < 70% em peso de polietersiloxano, > 0,5% em peso até < 20% em peso de agente tensoativo orgânico, > 10% em peso de água, > 0% em peso de aditivo de solvente orgânico, onde o polietersiloxano tem a seguinte fórmula (I) R1-Si(CH3)2O-[Si(CH3)(OSi(CH3)2R0)O-]u[Si(OSi(CH3)2R0)2O-]v-[Si(CH3)2O-]w-[SiCH3R2O-]x-[SiCH3R3O-]y[SiCH3R4O]z-[SiR3R4O]t-Si(CH3)2-R5 (I) na qual
R0 = -O-[Si(CH3)2O-]w-[SiCH3R2O-]x-[SiCH3R3O-]y[SiCH3R4O]z-Si(CH3)2-R5,
R1, R2, R3, R4 e R5 = iguais ou diferentes uns dos outros representam respectivamente um radical alquila ou arila de 1 até 12 átomos de carbono ou respectivamente -CH2-R6 ou -CH2-CH2-R6 ou óxido de polialquileno-poliéter de fórmula (II)
-CmH2mO(C2H4O)a(C3H6O)b(C4H8O)c(C6H5-C2H3O)d(C12H24O)gR7 (II),
R6 = H, -C6H5, -CN, -alquila com C1 até C10, -CH-CH2O (anel epóxido), -alquil-OH, -aril-OH, -Cl, -OH, -R8-O-R9, -R8-O-CO-R9 ou um membro em ponte divalente para um outro radical siloxano escolhido dos grupos alquileno, -R8-O-R9-, -R8-COO-R9, - R8-O-R9-O-R8-,
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-R8-COO-R9-OOC-R8-, -R8-OOC-R9-COO-R8-,
R7 = H, radical alquila, radical acila, radical acetila ou radical arila, grupo alquila ou grupo arila, uretano ou um membro em ponte divalente para um outro radical siloxano escolhido do grupo alquileno, R8-O-R9-, -R8-COO-R9, - R8-O-R9-O-R8-, -R8-COO-R9-OOC-R8-, -R8OOC-R9-COO-R8-,
R8 = alquila ou arila,
R9 = alquila ou arila, u = 0 até 5, v = 0 até 5, t = 0 até 15, w = 15 até 130, x = 0 até 15, y = 0 até 15, z = 0 até 15, m = 0 até 4, a = > 0 até < 160, b = > 0 até < 140, c = > 0 até < 50, g = > 0 até < 50, d = > 0 até < 50, sendo que a + b + c + d + g > 10, com a condição de que x + y + z + t > 3, e que pelo menos um substituinte R1, R2, R3,
R4, R5 é um poliéter de acordo com a fórmula II, sendo que a fração em peso dos componentes mencionados é escolhida de tal forma que a fração em peso total dos componentes não ultrapassa 100% em peso, relativo à solução estabilizadora de espuma de poliuretano flexível termocurável.
[009] O poliéter da fórmula II, tendo em vista a distribuição das unidades monoméricas na cadeia polimérica, pode ser modificado esPetição 870180015620, de 27/02/2018, pág. 9/79
5/60 tatisticamente, em bloco, ou com um gradiente.
[0010] A fração de polietersiloxano na solução estabilizadora de espuma de poliuretano flexível termocurável pode também ser composta de diversos polietersiloxanos de acordo com a fórmula I.
[0011] A fração em peso dos componentes anteriormente mencionados, quando nada diferente é indicado, é escolhida de tal forma que a fração em peso total dos componentes não ultrapassa 100% em peso relativo à solução estabilizadora de espuma de poliuretano flexível termocurável.
[0012] Quando nada diferente é indicado, os dados em peso referem-se ao peso total da solução estabilizadora de espuma de poliuretano flexível termocurável.
[0013] Quando nada diferente é indicado, os respectivos componentes podem estar presentes individualmente ou como mistura. É até mesmo preferido que o polietersiloxano se apresente como uma mistura. Igualmente pode ser preferido que o agente tensoativo se apresente como uma mistura tensoativa.
[0014] Os compostos empregáveis de acordo com a invenção de polietersiloxano, agente tensoativo orgânico, água, aditivos orgânicos de solventes, assim como opcionalmente outros aditivos, são respectivamente diferentes uns dos outros. Por exemplo, os agentes tensoativos não abrangem nenhum polietersiloxano empregável de acordo com a fórmula I ou os aditivos de solvente orgânico não abrangem nenhum agente tensoativo orgânico e vice-versa.
[0015] Verificou-se, surpreendentemente, que as soluções estabilizadoras de espumas de poliuretano flexíveis termocuráveis de acordo com a invenção, apresentam uma viscosidade visivelmente reduzida em comparação com as composições iguais de até agora, mas sem agente tensoativo.
[0016] As soluções estabilizadoras de espumas de poliuretano flePetição 870180015620, de 27/02/2018, pág. 10/79
6/60 xíveis termocuráveis de acordo com a invenção podem conter de preferência > 10% em peso até < 60% em peso de água, especialmente > 15% em peso até < 59,5% em peso de água e > 0% em peso até < 20% em peso de aditivos de solventes orgânicos.
[0017] As soluções estabilizadoras de espuma macias quentes de poliuretano de acordo com a invenção podem apresentar pelo menos 10%, de preferência pelo menos 20%, de preferência pelo menos 30%, ainda mais preferido pelo menos 40%, além de, de preferência, pelo menos 50% e mais preferivelmente, pelo menos 60% de viscosidade mais baixa em comparação com as mesmas composições de até agora, mas sem o agente tensoativo.
[0018] É especialmente preferido quando a solução estabilizadora de espuma de poliuretano flexível termocurável, aquosa, de baixa viscosidade, de acordo com a invenção, apresenta uma viscosidade de < 5000 mPa*s.
[0019] É ainda mais preferido quando a solução estabilizadora de espuma de poliuretano flexível termocurável, aquosa, de baixa viscosidade de acordo com a invenção contendo > 40% em peso até < 50% em peso de polietersiloxano, relativo ao peso total da solução estabilizadora de poliuretano de espuma macia quente, apresenta uma viscosidade que se situa na faixa de > 0,05 Pa*s até < 3 Pa*s, de preferência > 0,01 Pa*s até < 2 Pa*s, e particularmente preferido > 0,15 Pa*s até < 1 Pa*s.
[0020] Também é preferido quando a solução estabilizadora de espuma de poliuretano flexível termocurável, aquosa, de baixa viscosidade de acordo com a invenção, contendo > 50% em peso até < 65% em peso de polietersiloxano, relativo ao peso total da solução estabilizadora, de espuma de poliuretano flexível termocurável, apresenta uma viscosidade que se situa na faixa de > 0,1 Pa*s até < 5 Pa*s, de preferência > 0,3 Pa*s até < 4,5 Pa*s, e particularmente preferido >
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0,4 Pa*s até < 4 Pa*s.
[0021] Como aditivos de solventes orgânicos podem ser empregados solventes escolhidos do grupo que abrange dipropilenoglicol, butildiglicol, etilenoglicol, dietilenoglicol, propilenoglicol, ftalato, poliéter, óleos vegetais e animais, óleos minerais, e/ou anticongelantes na forma líquida.
[0022] Particularmente preferido os aditivos de solventes orgânicos tratam-se de anticongelantes escolhidos do grupo que abrange dipropilenoglicol e/ou propilenoglicol.
[0023] De acordo com uma outra forma de execução da presente invenção pode ser também que não seja adicionado nenhum solvente orgânico à solução estabilizadora de espuma de poliuretano flexível termocurável, aquosa de baixa viscosidade.
[0024] Para o especialista é claro, que os compostos empregados de acordo com a invenção se apresentam na forma de uma mistura, cuja distribuição é determinada essencialmente por leis estatísticas. Os valores para x, y, z, t, u, v, w, m, a, b, c, d e/ou g correspondem, portanto, a valores médios.
[0025] De acordo com a invenção, de preferência R1 e R5 podem ser iguais ou diferentes um do outro, respectivamente, metila, etila, ou propila. Particularmente preferido R1 e R5 = metila.
[0026] O valor t pode ser preferivelmente 2 até 15, e particularmente preferido 4 até 13 ou 0.
[0027] O valor u pode ser preferivelmente 0 até 4, e particularmente preferido 1 até 2 ou 0.
[0028] O valor v pode ser preferivelmente 0 até 4, e particularmente preferido 1 até 2 ou 0.
[0029] O valor w pode perfazer 20 até 120, particularmente 30 até
110, preferivelmente 40 até 100, mais preferido 50 até 95, particularmente preferido 55 até 90, e muito particularmente preferido 60 até 85.
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O valor w pode perfazer, preferivelmente, também 40 até 130, se u + v = 0, ou w pode perfazer, preferivelmente, 20 até 65, se u + v > 0 até < 1, ou w pode, preferivelmente, perfazer 13 até 43, se u + v > 1.
[0030] O valor x pode ser, preferivelmente 2 até 15, e particularmente preferido 4 até 13 ou 0.
[0031] O valor y pode ser, preferivelmente 2 até 15, e particularmente preferido 4 até 13 ou 0.
[0032] O valor z pode ser, preferivelmente 2 até 15, e particularmente preferido 4 até 13 ou 0.
[0033] O valor a pode ser, preferivelmente 1 até 105, particularmente preferido 5 até 100, e ainda mais preferido 10 até 90.
[0034] O valor b pode ser preferivelmente 1 até 105, particularmente preferido 5 até 100, e ainda mais preferido 10 até 90.
[0035] O valor c pode ser, preferivelmente 1 até 40, particularmente preferido 2 até 30, e ainda mais preferido 2 até 20 ou 0.
[0036] O valor d pode ser, preferivelmente 1 até 40, particularmente preferido 2 até 30, e ainda mais preferido 2 até 20 ou 0.
[0037] O valor g pode ser, preferivelmente, 1 até 40, particularmente preferido 2 até 30, e ainda mais preferido 2 até 20 ou 0.
[0038] O valor m pode ser, preferivelmente 1 até 4, e de preferência 2 até 3.
[0039] De acordo com uma forma de execução preferida o polietersiloxano apresenta a seguinte fórmula III:
CH3 CH3 ch3 ch3 1 Γ1 ir I ι I 3
CH3-S1O—I SiO+ I Siü^ Si-CH3
I L I Jn L | Jo | 3
CH3 CH3 PE CH3 (III) na qual n = 50 até 120, preferivelmente 60 até 100, e de preferência até 90,
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9/60 o = 3 até 20, preferivelmente 3,5 até 18, e de preferência 4 até 15, e PE apresenta a seguinte fórmula IV:
ch3 —ch2-ch2-ch2-o+ch2-ch2-o)(ch2-Ch—O+X ν A Λ (IV) na qual
X = H, radical alquila, radical acila, radical acetila ou radical arila, e > 0 até 100, preferivelmente 1 até 50, de preferência 3 até 40, e particularmente preferido 5 até 30, f > 0 até 120, preferivelmente 1 até 50, de preferência 5 até 40, e particularmente preferido 10 até 30, sendo que e + f > 15. [0040] PE pode assim também ser representante de uma mistura de diversos poliéteres, que por sua vez são, eles todos, representados pela fórmula IV.
[0041] O uso de água em solventes orgânicos apresenta a vantagem adicional de que água é disponível quase que ilimitadamente, não é tóxica e não é inflamável. Além disso soluções aquosas são facilmente removíveis na limpeza e seus rejeitos são armazenados sem gastos técnicos. Uma outra vantagem é que as determinações de segurança para o armazenamento de soluções aquosas geralmente são pouco rígidas. Visto como um todo, o dispêndio e consequentemente os custos de produção da solução estabilizadora de espuma de poliuretano flexível termocurável de acordo com a invenção, são nitidamente reduzidos através do uso de água como solvente, se comparado com sistemas não aquosos.
[0042] De acordo com uma forma de execução preferida, a solução estabilizadora de espuma de poliuretano flexível termocurável contém como solvente principalmente água.
[0043] Os polietersiloxanos empregáveis de acordo com a invenPetição 870180015620, de 27/02/2018, pág. 14/79
10/60 ção são em geral preparados por meio de uma reação de adição, catalisada por platina, de um siloxano contendo átomos de silano hidrogênio com óxidos de polioxialquileno-poliéteres lineares, cuja cadeia linear na terminação reativa é mascarada por um grupo alquilenóxi, como um grupo alilóxi ou grupo vinilóxi, e na outra extremidade, por exemplo, é mascarada com um grupo alcóxi, grupo aralquilóxi ou grupo acilóxi. A preparação do poliéter ocorre por alcoxilação de álcool alílico ou compostos de alila ou de vinila hidroxifuncionais de alto peso molecular. O mascaramento dos grupos OH do poliéter podem, porém também ocorrer, mas somente após a hidrossililação. Neste caso são empregados apenas, ou principalmente, poliéteres não mascarados para a hidrosililação.
[0044] A preparação de polietersiloxanos em geral é representada, entre outros, nas patentes protegidas EP-A1 0 520 392 e EP-A1 1 350 804, e são aqui tomadas como referência.
[0045] O grupo terminal do poliéster pode apresentar, partindo da alcoxilação, primeiramente uma função OH livre. Esse grupo hidroxila também pode estar presente, pelo menos parcialmente, no polietersiloxano de acordo com a invenção. Os grupos polietersiloxano preferidos todavia, são os que tem os grupos terminais todavia, totalmente ou pelo menos preponderantemente com mascaramento final. Isto pode ocorrer por esterificação, de preferência acetilação ou por eterificação, de preferência metilação, da função OH livre.
[0046] Os polietersiloxanos empregáveis de acordo com a invenção podem apresentar particularmente uma boa estabilidade à hidrólise, de modo que os polietersiloxanos de acordo com a invenção podem ser denominados estáveis à hidrólise.
[0047] Os polietersiloxanos de acordo com a invenção apresentam um alto peso molecular, de forma que a sua viscosidade é alta demais para poder ser processados diretamente. A viscosidade de tais poliePetição 870180015620, de 27/02/2018, pág. 15/79
11/60 tersiloxanos não diluídos pode se situar a > 1000 mPa*s a 25°C, enquanto para a maioria dos polietersiloxanos, que são empregados para a estabilização de espumas de poliuretano flexíveis termocuráveis, ela se situa acima de 3000 mPa*s a 25°C, e para alguns dos substituintes de polietersiloxanos de acordo com a invenção a viscosidade pode até mesmo situar-se logo abaixo de 6000 mPa*s a 25°C. Viscosidades elevadas representam entretanto um problema na preparação de espumas de poliuretano flexíveis termocuráveis, porque entre outros dificultam um bombeamento na cabeça de misturação.
[0048] No estado da técnica polietersiloxanos foram portanto diluídos com solventes orgânicos, o que está ligado às desvantagens acima descritas. Teores típicos de polietersiloxanos nos estabilizadores de espuma de poliuretano flexível termocurável de acordo com o estado da técnica são 50 até 70% em peso, o restante é solvente orgânico. [0049] O uso de água como solvente para polietersiloxanos, que são empregados como estabilizadores na espuma de poliuretano flexível termocurável, até agora não foi considerado, já que na preparação de misturas de polietersiloxanos de acordo com a invenção, com água na faixa de concentração de 40 até 80% em peso de polietersiloxano, observa-se um drástico aumento da viscosidade na mistura. As viscosidades que ocorrem assim ultrapassam desta forma visivelmente o nível do polietersiloxano puro. A causa do aumento da viscosidade é a ocorrência de fases cristalinas líquidas liotrópicas. Essas referem-se a um pacote disposto multidimensionalmente de moléculas tensoativas anfifílicas. Tais moléculas tensoativas anfifílicas abrangem, por exemplo, também os polietersiloxanos empregados de acordo com a invenção. Este tipo de mesofases liotrópicas apresentam assim comumente uma distribuição anisotrópica de propriedades físicas no espaço. Dependendo do respectivo tipo de empacotamento, as viscosidades atingem assim valores que impedem completamente um escoamento do
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12/60 material, e assim proporcionam um caráter gelatinoso.
[0050] Assim uma solução aquosa com um teor de polietersiloxano de 40% em peso, relativo à solução aquosa, apresenta uma viscosidade visivelmente acima de 5 Pa*s, de modo que aqui não se pode mais falar de soluções aquosas de baixa viscosidade. Soluções aquosas com um teor de polietersiloxano de 50% em peso até 70% em peso apresentam viscosidades ainda mais elevadas, que se situam na maior parte visivelmente acima de 50 Pa*s. O máximo da viscosidade é alcançado desta forma a cerca de 60% em peso de polietersiloxano e 40% em peso de água.
[0051] Soluções aquosas com um teor de polietersiloxano < 40% em peso não são apropriadas devido a sua baixa concentração, porque especialmente a elevada quantidade de água, na preparação de espumas em bloco macias quentes de poliuretano com elevado peso volumétrico, atua desvantajosamente na distribuição de densidade de poros e especialmente no peso por volume, já que água age como um agente expansor químico para a preparação da espuma de poliuretano flexível termocurável. Uma quantidade de água tão elevada na mistura estabilizadora permite apenas a preparação de espumas com baixo peso volumétrico (quantidades de água empregadas mais elevadas no total). Uma outra desvantagem de tais soluções fortemente diluídas, em comparação com soluções concentradas, são os elevados custos de transporte e o desvio do nível de atividade estabelecido dos estabilizadores de espuma de poliuretano flexível termocurável.
[0052] Soluções aquosas com um teor de polietersiloxano > 80% em peso são igualmente não apropriadas devido à elevada viscosidade. Uma quantidade de água < 20% em peso não é suficiente para reduzir suficientemente a viscosidade e colocar à disposição uma solução de polietersiloxano de baixa viscosidade. Assim na maioria dos casos ocorre que a adição de < 20% em peso de água provoca um
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13/60 aumento da viscosidade em comparação ao polietersiloxano puro. Também a adição de agentes tensoativos não modifica nada aqui. [0053] De acordo com a invenção soluções estabilizadoras de espumas de poliuretano flexíveis termocuráveis preferidas, aquosas de baixa viscosidade, apresentam um teor de polietersiloxana de 40% em peso até 70% em peso, com uma viscosidade < 5000 mPa*s (5 Pa*s) a 25°C.
[0054] Verificou-se então surpreendentemente que, através da adição de agentes tensoativos orgânicos, o aparecimento de viscosidades elevadas a 40 até 70% em peso de polietersiloxano na mistura aquosa pode ser evitada. Determinados agentes tensoativos aniônicos foram muito eficazes aqui.
[0055] A solução estabilizadora de espuma de poliuretano flexível termocurável aquosa preferida apresenta uma viscosidade menor, e assim um bom comportamento de escoamento. A solução estabilizadora de espuma de poliuretano flexível termocurável de acordo com a presente invenção, pode apresentar uma viscosidade reduzida de > 100 mPa*s até < 5.000 mPa*s, de preferência uma viscosidade de > 500 mPa*s até < 3000 mPa*s, preferivelmente uma viscosidade > 700 mPa*s até < 2000 mPa*s, e particularmente preferido uma viscosidade > 900 mPa*s até < 1800 mPa*s, medida em um experimento rotativo a 25°C a uma taxa de cisalhamento de 1 s-1 com uso de um viscosímetro rotativo MCR301 da Firma Physica (Anton Paar, Ostfildern, Alemanha). Amostras com uma viscosidade > 100 mPa*s foram medidas com uma geometria de cone-placa (diâmetro = 50,0 mm, ângulo = 0,981°). Amostras com uma viscosidade < 100 mPa *s foram observadas com uma geometria de Couette (Diâmetro do corpo de medição = 26,66 mm, diâmetro do béquer de medição = 28,93 mm, largura da fenda de medida = 1,135 mm, comprimento da fenda de medida = 40,014 mm). Porque muitas amostras mostraram um comportamento
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14/60 de estrutura viscosa, as amostras foram primeiramente cisalhadas por 60 segundos a 1000 s-1, para conseguir condições de início controladas. Depois disso, as amostras foram deixadas por 10 minutos sem cisalhamento. Durante esse tempo a estrutura pode se reconstruir novamente. Depois disso, a viscosidade foi medida com uma taxa de cisalhamento de 1 s-1. Assim procedeu-se a cisalhamento por até 10 minutos, até que fosse atingido um equilíbrio homogêneo. As amostras que não mostraram nenhum comportamento de viscosidade estrutural foram medidas sem tratamento prévio diretamente a 1 s-1 até que o equilíbrio fosse atingido.
[0056] Uma vantagem é que se pode obter soluções estabilizadoras de espuma de poliuretano flexível termocurável que, apesar do uso de água como solvente nas faixas reivindicadas, dado um armazenamento da solução estabilizadora de espuma de poliuretano flexível termocurável aquosa, pode tender pouco, ou praticamente não tender, a precipitações que se depositam no fundo de um recipiente ou na borda. Isto é vantajoso, já que deste modo é obtida uma solução de poliuretano de espuma de poliuretano flexível termocurável que apresenta uma boa distribuição homogênea dos componentes.
[0057] Uma outra vantagem dessa solução estabilizadora de poliuretano macia quente de acordo com a invenção é que, dado um aumento na temperatura elas também permanecem claras e homogêneas. Assim, verificou-se em parte, até visivelmente acima de 50°C, que nenhuma modificação das soluções aquosas foi observada.
[0058] Uma outra vantagem da solução estabilizadora de espuma de poliuretano flexível termocurável de acordo com a invenção é que podem ser adicionadas quantidades reduzidas, por exemplo, 5% em peso até 10% em peso, de um componente que age como agente anticongelante. Materiais apropriados são por exemplo, monoóis ou dióis de baixo peso molecular, como etanol, isopropanol, dipropilenoglicol,
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15/60 etilenoglicol ou butildiglicol. Tais soluções estabilizadoras de espumas de poliuretano flexíveis termocuráveis aquosas de acordo com a invenção não congelam também a -20°C.
[0059] O congelamento da solução estabilizadora de espuma de poliuretano flexível termocurável seria um grande problema, já que apenas a água congelaria. Polietersiloxanos não são incorporados na estrutura dos cristais de gelo, e após o degelo seria observada uma separação de fases, que só seria evitável mediante intensa agitação. [0060] Todavia soluções estabilizadoras de espuma de poliuretano flexível termocurável a temperaturas baixas são muito altamente viscosas. Este processo porém não apresenta nenhum problema, já que as matérias-primas na preparação da espuma de poliuretano flexível termocurável em regra são temperadas à temperatura ambiente (23°C). Após o aquecimento da solução fria estabili zadora de espuma de poliuretano flexível termocurável aquosa, de congelamento estabilizado, à temperatura ambiente, obtem-se novamente a solução estabilizadora de espuma de poliuretano flexível termocurável de baixa viscosidade.
[0061] Uma outra vantagem da solução estabilizadora de espuma de poliuretano flexível termocurável de acordo com a invenção é que então podem ser adicionados, sem problema, materiais adicionais, que são muito hidrófilos e que não se dissolvem em polietersiloxanos puros ou em soluções de polietersiloxanos em solventes orgânicos, ou que pelo menos se dissolvem apenas muito incompletamente. Estes são, por um lado, aditivos salinos, e por outro lado, aditivos com funcionalidade poli-hidróxi. No primeiro grupo podem ser mencionados por exemplo, sais de lítio, sais de sódio ou sais de potássio. Tais sais atuam também como agentes anticongelantes. Os sais adicionados podem assim também exercer uma eficácia catalítica na preparação da espuma de poliuretano flexível termocurável. O teor dos compostos
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16/60 salinos adicionalmente adicionados, relativo à solução estabilizadora de espuma de poliuretano flexível termocurável, pode assim ser de preferência > 0% em peso até < 5% em peso. Como eletrólitos do grupo dos sais inorgânicos pode ser empregado um amplo número dos mais diversos sais. Cátions preferidos são os metais alcalinos e alcalino-terrosos, e ânions preferidos são os halogenetos, sulfatos e carboxilatos, como por exemplo, benzoato de metal alcalino ou acetato de metal alcalino.
[0062] A solução estabilizadora de espuma de poliuretano flexível termocurável de acordo com a invenção pode conter, de preferência adicionalmente aditivos poli-hidróxi funcionais, que possuem uma funcionalidade de grupos hidroxi > 3 e que atuam como reticuladores na preparação de espumas de poliuretano flexíveis termocuráveis. O teor de compostos poli-hidróxi funcionais pode assim estar entre > 0 e < 10% em peso, relativo à solução estabilizadora de espuma de poliuretano flexível termocurável. Os compostos poli-hidróxi funcionais podem ser escolhidos, de preferência, do grupo que abrange glicerina, trimetolpropano, pentaeritritol, hidrato de carbono de baixo peso molecular solúvel em água, particularmente glicosídeos monômeros ou dímeros, álcoois de açúcar solúveis em água, de preferência sorbitol.
[0063] O uso de compostos poli-hidróxi funcionais, que apresentam uma funcionalidade > 3, pode ser vantajoso, já que esses compostos na preparação da espuma de poliuretano flexível termocurável, adicionalmente a estabilização física, podem contribuir ainda para uma estabilização química, no polietersiloxano através da reticulação reforçada. Esses reticuladores, quando adicionados às soluções estabilizadoras de baixo peso molecular aquosas, permitem uma mudança adicional do comportamento de espumamento, já que até agora isto só era possível com a adição em separado de reticuladores.
[0064] Além disso, as soluções estabilizadoras de espumas de poPetição 870180015620, de 27/02/2018, pág. 21/79
17/60 liuretano flexíveis termocuráveis de acordo com a invenção, adicionalmente podem conter aditivos usuais, tais como por exemplo, catalisadores, agentes expansores, biocidas e/ou agentes retardantes de chama. Biocidas podem assim reduzir opcionalmente o perigo de uma impureza microbiana da solução de espuma de poliuretano flexível termocurável e assim elevar a durabilidade. Biocidas apropriados empregáveis são particularmente biocidas, como eles são estabelecidos nas diretrizes biocidas européias - Biocidal Products Directive 98/8/EC, List of Substances.
[0065] Além disso, como aditivos adicionais também podem ser empregados antioxidantes. Esses podem assim prolongar a estabilidade de oxidação da solução estabilizadora de espuma de poliuretano flexível termocurável. Antioxidantes apropriados são de preferência fenóis estericamente impedidos, como por exemplo, butilhidroxitolueno (BHT).
[0066] Além disso como aditivos adicionais para ajuste de um valor de pH neutro ou levemente básico também podem ser empregadas substâncias tampão. Substâncias tampão apropriadas são de preferência substâncias tampão de fosfato, de borato, aminoácidos, de carbonato ou tampão à base dos sais de aminas terciárias.
[0067] Podem ser empregados polietersiloxanos com uma ampla distribuição de peso molecular, sendo obtidas soluções estabilizadoras de espuma macias quentes de poliuretano estáveis. De acordo com a presente invenção podem ser empregados polietersiloxanos, os quais apresentam um peso molecular de 10000 g/mol até 50000 g/mol, de preferência de 13000 g/mol até 40000 g/mol, e de preferência de 15000 g/mol até 35000 g/mol.
[0068] Além disso mostrou-se que soluções estabilizadoras de espuma macias quentes de poliuretano que apresentam os polietersiloxanos, sendo que as unidades de poliéter possuem uma massa
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18/60 molar de 500 g/mol até 7000 g/mol, de preferência 1000 g/mol até 6000 g/mol, de preferência 2000 g/mol até 5000 g/mol, apresentam boas propriedades de produto tendo em vista a estabilidade da solução e/ou distribuição da concentração dos componentes de polietersiloxano. Particularmente preferido, portanto, é que pelo menos uma unidade de poliéter tenha uma massa molecular média de Mn > 2100 g/mol.
[0069] O teor de óxido de etileno em uma unidade de poliéter empregável de acordo com a invenção, pode perfazer de preferência 10% em peso até 100% em peso, sendo que o teor de óxido de propileno então é respectivamente ajustado, isto é, a 10% em peso de óxido de etileno o teor de óxido de propileno na unidade de poliéter perfaz 90% em peso, e quando o teor de óxido de etileno situa-se a 100% em peso, o teor de óxido de propileno na unidade de poliéter perfaz 0% em peso.
[0070] De acordo com uma forma de execução preferida da presente invenção, o teor de óxido de propileno na unidade de poliéter pode perfazer 10% em peso até 100% em peso, sendo que o teor de óxido de etileno pode então ser respectivamente ajustado, isto é, a 10% em peso de óxido de propileno o teor de óxido de etileno na unidade de poliéter é 90% em peso, e quando o teor de óxido de propileno é de 100% em peso, o teor de óxido de etileno na unidade de poliéter é de 0% em peso.
[0071] Boas propriedades para a solução estabilizadora de espuma de poliuretano flexível termocurável tendo em vista a distribuição dos poros e a qualidade da espuma de poliuretano flexível termocurável são obtidas quando o teor de óxido de propileno, em valor médio de todas as unidades de poliéter do polietersiloxano, perfaz 40% em peso até 90% em peso, de preferência > 50% em peso, de preferência > 55% em peso, e particularmente preferido > 60% em peso
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19/60 [0072] Também podem ser montados, adicionalmente, outros óxidos de alquileno no poliéter. Entre esses estão especialmente óxido de butileno, óxido de dodeceno e óxido de estireno.
[0073] Para o uso na preparação das espumas de poliuretano flexíveis termocuráveis de acordo com a invenção, são particularmente apropriadas soluções estabilizadoras de espuma macias quentes de poliuretano, sendo que uma solução estabilizadora de espuma de poliuretano flexível termocurável abrange:
- > 42% em peso até < 68% em peso, de preferência > 45% em peso até < 65% em peso e de preferência > 47% em peso até < 62% em peso de polietersiloxano, sendo que um teor de polietersiloxano de 50% em peso até 60% em peso é particularmente preferido,
- > 1% em peso até < 10% em peso, de preferência > 2% em peso até < 8% em peso e de preferência > 4% em peso até < 6% em peso de agente tensoativo orgânico,
- > 15% em peso até < 55% em peso, de preferência > 20% em peso até < 50% em peso, e de preferência > 30% em peso até < 40% em peso de água, e
- > 0% em peso até < 15% em peso, de preferência > 1% em peso até < 10% em peso, e de preferência > 2% em peso até < 5% em peso de aditivos solventes orgânicos, de preferência um solvente orgânico que atua como agente anticongelante orgânico eficaz.
[0074] Opcionalmente a solução estabilizadora de espuma de poliuretano flexível termocurável pode apresentar ainda outros aditivos como componentes adicionais. O teor dos componentes anteriores da solução estabilizadora de espuma de poliuretano flexível termocurável é escolhido respectivamente de tal forma, que o teor total dos componentes não ultrapassa 100% em peso.
[0075] Uma solução estabilizadora de espuma de poliuretano flePetição 870180015620, de 27/02/2018, pág. 24/79
20/60 xível termocurável preferida de acordo com a invenção abrange:
- > 45% em peso até < 55% em peso, preferivelmente 50% em peso de polietersiloxano,
- > 1% em peso até < 10% em peso, preferivelmente > 2% em peso até < 8% em peso e de preferência 5% em peso de sulfonato de alquilbenzeno,
- > 30% em peso até < 50% em peso, preferivelmente > 35% em peso até < 45% em peso, e de preferência 40% em peso de água, e
- > 1% em peso até < 10% em peso, preferivelmente > 3% em peso até < 7% em peso de preferência 5% em peso de dipropilenoglicol.
[0076] Opcionalmente a solução estabilizadora de espuma de poliuretano flexível termocurável pode apresentar, como componentes adicionais, ainda outros aditivos. O teor dos componentes anteriores da solução estabilizadora de espuma de poliuretano flexível termocurável é respectivamente de tal forma escolhida que o teor total dos componentes não ultrapassa 100% em peso.
[0077] É propriamente compreendido que os respectivos componentes são de tal forma determinados uns em relação aos outros, que a viscosidade é a menor possível. De acordo com a invenção, as faixas de viscosidade desejadas já foram descritas anteriormente para a solução estabilizadora de espuma de poliuretano flexível termocurável. A viscosidade desejada é ajustada através do respectivo aumento ou redução do teor do agente tensoativo orgânico e/ou pela proporção de água para polietersiloxano. Opcionalmente a viscosidade da solução estabilizadora de espuma de poliuretano flexível termocurável ainda pode ser influenciada pela respectiva adição de sais inorgânicos.
[0078] Para assegurar uma boa distribuição da concentração da solução estabilizadora de espuma de poliuretano flexível termocurável
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21/60 na mistura de reação de espuma de poliuretano flexível termocurável, são empregáveis de preferência soluções homogêneas e transparentes da solução estabilizadora de espuma de poliuretano flexível termocurável. Este tipo de soluções estabilizadoras de espuma de poliuretano flexível termocurável transparentes pode, por exemplo, ser uma solução clara ou levemente turva. Soluções estabilizadoras de espuma macias quentes de poliuretano transparentes apropriadas também podem por exemplo, brilhar de forma opaca.
[0079] Soluções estabilizadoras de espuma macias quentes de poliuretano que apresentam floculações ou um depósito no fundo não se tratam, de acordo com a invenção, de soluções estabilizadoras de espuma de poliuretano flexível termocurável apropriadas, desde que a viscosidade esteja acima de 5.000 mPa*s.
[0080] Floculações e/ou a formação de um depósito são evitadas pelo respectivo ajuste da proporção de água, agente tensoativo e polietersiloxano, sendo que é produzido um aumento da concentração do agente tensoativo e concomitantemente uma redução da concentração de polietersiloxano que produz soluções estabilizadoras de espuma de poliuretano flexível termocurável de baixa viscosidade preferidas de acordo com a invenção.
[0081] As soluções estabilizadoras de espuma de poliuretano flexível termocurável de acordo com a invenção são estáveis ao armazenamento à temperatura ambiente. Mostrou-se que as soluções estabilizadoras de espuma de poliuretano flexível termocurável de acordo com a invenção não apresentam, em um espaço de tempo de pelo menos 14 dias, nenhuma separação de fases e/ou precipitação. A boa estabilidade ao armazenamento, assim como a prevenção de precipitações, como floculações, podem ser ajustadas pela proporção dos componentes orgânicos tensoativos, polietersiloxano, água, e opcionalmente sais inorgânicos.
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22/60 [0082] De acordo com a presente invenção, as soluções estabilizadoras de espuma de poliuretano flexível termocurável de preferência não apresentam nenhuma floculação e/ou depósito no fundo.
[0083] As soluções estabilizadoras de espuma de poliuretano flexível termocurável de acordo com a invenção, distinguem-se também por um elevado ponto de turbidez em comparação com as misturas de polietersiloxanos em água sem agente tensoativo, apesar das soluções estabilizadoras de espuma de poliuretano flexível termocurável de acordo com a invenção, apresentarem um elevado teor de água. Soluções estabilizadoras de espuma de poliuretano flexível termocurável preferidas de acordo com a invenção, apresentam um ponto de turbidez > 40°C, de preferência > 50°C, e de preferência > 60°C.
[0084] Agentes tensoativos orgânicos, que são empregáveis para a solução estabilizadora de espuma de poliuretano flexível termocurável, podem ser escolhidos do grupo que abrange agentes tensoativos aniônicos, agentes tensoativos catiônicos, agentes tensoativos nãoiônicos, e/ou agentes tensoativos anfóteros, sendo que o agente tensoativo orgânico é, de preferência, um agente tensoativo aniônico. As soluções estabilizadoras de espuma de poliuretano flexível termocurável de acordo com a invenção, contém, de preferência, um ou mais agentes tensoativos, que são escolhidos a partir de agentes tensoativos aniônicos, não-iônicos, catiônicos anfolíticos (anfóteros, iônicos bipolares) e suas misturas.
[0085] Uma listagem típica de classes aniônicas, catiônicas, nãoiônicas e anfolíticas (iônicas bipolares) e tipos desses agentes tensoativos está indicada na Patente US no 3.929.678 e na patente US N° 4.259.217, que assim são introduzidas como referência e faz-se referência a seu teor no âmbito total.
[0086] De preferência são empregados em geral, agentes tensoativos anfolíticos, anfóteros e iônicos bipolares, em combinação com um
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23/60 ou mais agentes tensoativos aniônicos e/ou não-iônicos.
Agente Tensoativo Aniônico [0087] As composições de acordo com a invenção, abrangem de preferência um agente tensoativo aniônico. Essencialmente todo agente tensoativo aniônico apropriado para os propósitos de limpeza pode estar contido na solução estabilizadora de espuma de poliuretano flexível termocurável. Essas podem incluir sais, inclusive por exemplo, sais de sódio, sais de potássio, sais de amônio e sais de amônio substituídos, tais como sais de monoetanolamina, dietanolamina e trietanolamina dos sulfatos, sulfonatos, carboxilatos, e agentes tensoativos aniônicos de sarcosinato, sulfonato, carboxilato, e agentes tensoativos de sarcosinato. Agentes tensoativos de sulfato e sulfonato aniônicos são preferidos.
[0088] São fortemente preferidos sistemas tensoativos, que abrangem um sulfonato tensoativo ou um sulfato tensoativo, de preferência um sulfonato de alquilbenzeno e sulfato de alquiletóxi linear ou ramificado, conforme descrito aqui, eventualmente também combinados com agentes tensoativos catiônicos, conforme descrito aqui.
[0089] Outros agentes tensoativos aniônicos abrangem os isetionatos, como os acilisetionatos, tauratos de N-acila, amidas de ácido graxo de taureto de metila, alquilsucinato e sulfossucinato, monoésteres de sulfossucinato (especialmente C12-C18-monoésteres saturados e insaturados), diésteres de sulfossucinato (especialmente C6-C14diésteres saturados e insaturados), sarcosinatos de N-acila. São igualmente apropriados ácidos resínicos e ácidos resínicos hidrogenados, tais como colofônio, colofônio hidrogenado e ácidos resínicos e ácidos resínicos hidrogenados, que estão presentes no óleo de sebo ou são derivados dele.
Sulfatos tensoativos aniônicos [0090] Sulfatos tensoativos aniônicos apropriados para este uso
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24/60 abrangem os sulfatos de alquila, etoxissulfatos de alquila, e sulfato de glicerina oleil graxa, etersulfato de alquilfenol óxido de etileno, lineares e ramificados, primários e secundários, os sulfatos de C5-C17-acil-N(C1-C4-alquila-) glucamina e -N-(C1-C2-hidroxialquila) glucamina, e sulfatos dos alquilpolissacarídeos, tais como os sulfatos de alquilpoliglucosídeo, (sendo que são descritos aqui os compostos não-sulfatados não-iônicos).
[0091] Agentes tensoativos de sulfato de alquila são de preferência escolhidos a partir dos C10-C18-sulfatos de alquila lineares e ramificados, primários, de preferência os C11-C15-sulfatos de alquila de cadeia ramificada e os C12-C14sulfatos de alquila de cadeia reta.
[0092] Agentes tensoativos de etoxissulfato de alquila são de preferência escolhidos do grupo que consiste nos C10-C18-sulfatos de alquila, que são etoxilatos de sulfato de alquila, que são etoxilados com 0,5 até 20 mols de óxido de etileno por molécula. É ainda mais preferido o agente tensoativo de um C11 - C18 - etoxissulfato de alquila. Mais preferido é o agente tensoativo de C11-C18- etoxissulfato de alquila, ainda mais preferido é um C11-C15- sulfato de alquila, que é etoxilado com 0,5 até 7, de preferência 1 até 5 mols de óxido de etileno por molécula.
[0093] Um ponto de vista especialmente preferido da invenção emprega misturas dos agentes tensoativos preferidos sulfato de alquila e/ou sulfonato de alquila e sulfato de etoxialquila. Tais misturas foram divulgadas no pedido de patente de invenção PCT WO 93/18124, ao qual é feita referência em todo o seu escopo.
Agente tensoativo sulfonato aniônico [0094] Agentes tensoativos de sulfonato aniônicos, apropriados para o respectivo uso abrangem os sais dos C5-C20-sulfonatos de alquilbenzeno lineares, sulfonatos de alquilésteres, C6- C22-sulfonatos de alcano primários ou secundários, C6-C24-sulfonatos de olefina, sulfonaPetição 870180015620, de 27/02/2018, pág. 29/79
25/60 tos de arila (especialmente sulfonato de benzeno e naftaleno não substituídos como também substituídos por alquila), ácidos policarboxílicos sulfonados, sulfonatos de alquilglicerina, sulfonatos de acilglicerina graxos, monoésteres de sulfossucinato (especialmente preferido C12-C18-monoésteres saturados e insaturados), diésteres de sulfossucinato (especialmente C6-C14-diésteres saturados e insaturados), sulfonatos de oleilglicerina graxos e toda e qualquer mistura deles.
Agente tensoativo carboxilato aniônico [0095] Agentes tensoativos carboxilato aniônicos apropriados abrangem os etoxicarboxilatos de alquila, os agentes tensoativos etóxi policarboxilato de alquila e os sabões (alquilcarboxila), e são descritos aqui especialmente determinados sabões secundários.
[0096] Etoxicarboxilatos de alquila apropriados abrangem aqueles com a fórmula RO(CH2CH2O)xCH2 COO-M®, na qual R é um grupo C6 até C18-alquila, x situa-se na faixa de 0 até 10, e a distribuição de etoxilato é de tal forma que a quantidade de material, onde x é 0, é menor do que 20% em peso e M é um cátion. Agentes tensoativos de polietoxipolicarboxilato de alquila abrangem aqueles com a fórmula RO(CHR1-CHR2-O)-R3, na qual R é um grupo C6 até C18- alquila, x é 1 até 25, R1 e R2 são escolhidos do grupo que consiste em hidrogênio, radical ácido metílico, radical ácido succínico, radical ácido hidroxisuccínico e suas misturas, e R3 é escolhido do grupo que consiste em hidrogênio, hidrocarboneto substituído ou não substituído, que apresenta entre 1 e 8 átomos de carbono, e suas misturas.
[0097] Agentes tensoativos de sabão apropriados abrangem os agentes tensoativos de sabão secundários que contém uma unidade carboxila, que está ligada a um carbono secundário. Agentes tensoativos de sabão secundários para o uso, de acordo com a invenção, nas soluções estabilizadoras de espuma de poliuretano flexível termocurável são membros solúveis em água, que são escolhidos do grupo que
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26/60 consiste nos sais solúveis em água de ácido 2-metil-1-undecânico, ácido 2-etil-1-decânico, ácido 2-propil-1-nonânico, ácido 2-butil-1octânico e ácido 2-pentil-1-heptânico.
Agente tensoativo sarcosinato [0098] Outros agentes tensoativos aniônicos apropriados são os sarcosinatos de fórmula
R-CON(R1)CH2COOM, [0099] na qual R é um grupo linear ou ramificado C5-C17-alquila; ou um grupo alquenila, R1 é um grupo C1- C4-alquila e M é um íon metal alcalino. Exemplos preferidos são os metilsarcosinato de miristila e metilsarcosinato de oleoila na forma de seus sais de sódio.
[00100] O agente tensoativo aniônico pode ser particularmente preferivelmente escolhido do grupo que abrange sulfatos de alquila, sulfonatos de arila, sulfatos de álcool graxo, sulfatos de alquila secundários, sulfonatos de parafina, sulfatos de alquiléter, poliglicoletersulfatos de alquila, etersulfato de álcool graxo, benzenossulfonato de alquila, fenoletersulfato de alquila, fosfato de alquila, monoéster de ácido fosfórico, diéster de ácido fosfórico, triéster de ácido fosfórico, fosfato de alquiléter, éster de ácido fosfórico álcool graxo etoxilado, éster de ácido fosfônico, diéster de ácido sulfossuccínico, monoéster de ácido sulfossuccínico, monoéster de ácido sulfossuccínico etoxilado, sulfossucinamida, α-olefinassulfonato, alquilcarboxilato, alquiletercarboxilato, alquilpoliglicolcarboxilato, isetionato de ácido graxo, metil taureto de ácido graxo, sarcosídeo de ácido graxo, sulfonato de arila, sulfonato de naftaleno, etersulfonato de alquilglicerila, poliacrilato e/ou éster de ácido α-sulfograxo.
Agente tensoativo catiônico [00101] Agentes tensoativos catiônicos apropriados, que podem ser empregados como componentes tensoativos para a solução estabilizadora de espuma de poliuretano flexível termocurável, abrangem
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27/60 agentes tensoativos de amônio quaternário. De preferência o agente tensoativo de amônio quaternário é um agente tensoativo de amônio quaternário mono-C6-C16, de preferência um agente tensoativo -C6 C10-N-alquila- ou um agente tensoativo de alquenilamônio, no qual as posições N remanescentes são substituídas por grupos metila, hidroxietila ou hidroxipropila. São igualmente preferidos os agentes tensoativos de amina monoalcoxiladas e bisalcoxiladas.
[00102] Um outro grupo de agentes tensoativos catiônicos apropriados, que podem ser empregados nas soluções estabilizadoras de espuma de poliuretano flexível termocurável, são agentes tensoativos de éster catiônicos.
[00103] O agente tensoativo éster catiônico é de preferência um composto dispergível em água com propriedades tensoativas, que abrange pelo menos uma ligação éster (isto é -COO-) e pelo menos um grupo cationicamente carregado.
[00104] Agentes tensoativos de éster catiônicos apropriados, inclusive agentes tensoativos de colina ésteres, são por exemplo, divulgados nas patentes US 4228042, 4239660 e 4260529.
[00105] De um ponto de vista preferido, os grupos com ligação éster e os cationicamente carregados na molécula tensoativa são separados uns dos outros por um grupo de distanciamento, que consiste em uma cadeia que abrange pelo menos três átomos, mais preferivelmente de três até oito átomos, mais preferido três até cinco átomos, ainda mais preferido três átomos. Os átomos que formam cadeias de distanciamento de grupos são escolhidos do grupo que consiste em átomos de carbono, átomos de nitrogênio e átomos de oxigênio, e todas as suas misturas, com a condição de que todos os átomos de nitrogênio ou de oxigênio na cadeia estejam ligados apenas com átomos de carbono na cadeia. Assim, grupos de distanciamento, por exemplo, com ligações -O-O- (isto é, ligações peróxido), ligações -N-N-, e ligaPetição 870180015620, de 27/02/2018, pág. 32/79
28/60 ções-N-O-, estão excluídos, ao passo que estão incluídos grupos de distanciamento, por exemplo, com ligações - CH2-O-CH2- e ligações CH2-NH-CH2-. Sob um ponto de vista preferido a cadeia do grupo de distanciamento abrange apenas átomos de carbono, sendo que a cadeia mais preferida é uma cadeia de hidrocarbila.
Agentes tensoativos de amina catiônicas monoalcoxiladas [00106] Agentes tensoativos de aminas monoalcoxiladas catiônicas preferivelmente empregáveis apresentam a fórmula geral V:
R1R2R3N®ZnR4 X- (V) [00107] na qual R1 é uma unidade alquila ou alquenila com 6 até 18 átomos de carbono, de preferência 6 até 16 átomos de carbono, mais preferido de 6 até 14 átomos de carbono; R2 e R3 respectivamente independentemente são grupos alquila com um até três átomos de carbono, de preferência metila, mais preferivelmente tanto R2 como também R3 são grupos metila; R4 é escolhido de hidrogênio (preferivelmente), metila e etila; X- é um ânion, como cloreto, brometo, sulfato de metila, sulfato ou semelhante, para se obter uma neutralidade elétrica; Z é um grupo alcóxi, especialmente um grupo etóxi, um grupo propóxi ou um grupo butóxi; e n é de 0 até 30, de preferência 2 até 15, mais preferido de 2 até 8.
[00108] De preferência o grupo ZnR4 na fórmula V n = 1 e é um grupo hidroxialquila com não mais do que 6 átomos de carbono, sendo que o grupo -OH- é separado não mais do que 3 átomos de carbono do átomo de nitrogênio amônio quaternário. Grupos ZnR4 especialmente preferidos são -CH2CH2OH, -CH2CH2CH2OH, -CH2CH(CH3)OH e CH(CH3)CH2OH, sendo que - CH2CH2OH é particularmente preferido. Grupos R1 preferidos são os grupos alquila lineares. Grupos R1 lineares com 8 até 14 átomos de carbono são preferidos.
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29/60 [00109] Além disso agentes tensoativos amina monoalcoxiladas catiônicas preferivelmente empregadas têm a fórmula VI:
Figure BRPI0715694B1_D0001
R
Figure BRPI0715694B1_D0002
Figure BRPI0715694B1_D0003
(CH2CH2O)2-5H
X
CH3 (VI) [00110] na qual R1 é C10-C18-hidrocarbila e suas misturas, especialmente C10-C14-alquila, de preferência C10- alquila e C12-alquila e X é qualquer ânion apropriado para obtenção de equalização de carga, de preferência é cloro ou bromo. As unidades etóxi-(CH2CH2O-) (EO) de fórmula II também podem ser trocadas por unidades butóxi, unidades isopropóxi[CH(CH3)CH2O]- e unidades [CH2CH(CH3)O] (i-Pr) ou unidades n- propóxi (Pr) ou misturas de unidades EO e/ou Pr e/ou i-Pr. Agente tensoativo de amina catiônica bis-alcoxilada [00111] O agente tensoativo amina catiônica bis-alcoxilada tem, de preferência, a fórmula geral VII:
Figure BRPI0715694B1_D0004
(VII) [00112] na qual R1 é uma unidade alquila ou alquenila com 8 até 18 átomos de carbono, de preferência 10 até 16 átomos de carbono, mais preferivelmente 10 até 14 átomos de carbono; R2 é um grupo alquila com um até três átomos de carbono, de preferência metila; R3 e R4 podem variar independentemente e são escolhidos a partir de hidrogênio (preferido), metila e etila, X- é um ânion, como cloreto, brometo, sulfato de metila, sulfato ou similares, que é suficiente para se obter uma neutralidade elétrica. Z podem variar independentemente um do outro e são respectivamente C1-C4-alcóxi, especialmente etóxi (isto é
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-CH2CH2O-), propóxi, butóxi e suas misturas; n igual ou diferente um do outro é 1 até 30, de preferência 1 até 4, e ainda mais preferido 1. [00113] Agentes tensoativos de aminas catiônicas bisalcoxiladas preferidas possuem a fórmula VIII:
R1 . CH2CH2OH X
CH3^ ch2ch2oh (VIII) [00114] na qual R1 é C10-C18-hidrocarbila e suas misturas, de preferência C10-alquila, C12-alquila, C14-alquila e suas misturas. X é todo ânion apropriado para se obter equilíbrio de carga, de preferência cloreto. Com referência à estrutura geral anteriormente indicada da amina 1 catiônica bisalcoxilada, ela é derivada de um composto R1 preferido derivado de ácidos (coco)-C12-C14- alquilgraxos.
[00115] Outros agentes tensoativos amina catiônica bisalcoxilada abrangem os compostos da fórmula IX:
R1 . (CH2CH2O)pH X
R2 (CH2CH2O)qH (IX) 1 [00116] na qual R1 é C10-C18-hidrocarbila, de preferência C10-C14alquila, independentemente, p é 1 até 3 e q é 1 até 3, R2 é C1-C3- alquila, de preferência metila, e X é um ânion, de preferência cloro ou bromo.
[00117] Outros compostos do tipo anterior abrangem aqueles nos quais as unidades etóxi -(CH2CH2O-) (EO) são unidades butóxi (Bu), unidades isopropóxi-[CH(CH3)CH2O] e unidades [CH2CH(CH3O] (i-Pr) ou unidades n-propóxi (Pr) ou misturas de unidades EO e/ou unidades Pr e/ou unidades i-Pr.
[00118] O agente tensoativo catiônico pode ser particularmente prePetição 870180015620, de 27/02/2018, pág. 35/79
31/60 ferivelmente escolhido do grupo que abrange esterquats, de preferência metossulfato de di-(ácido de sebo graxoamidoetil)metilpolietoxiamônio, diamidoaminoquats, alquiloxialquilquats, de preferência metossulfato de cocopentaetoximetilamônio e/ou trialquilquats, de preferência cloreto de cetiltrimetilamônio.
Agente Tensoativo não-iônico [00119] Essencialmente todos os agentes tensoativos não-iônicos são apropriados aqui. Os agentes tensoativos não-iônicos etoxilados e propoxilados são preferidos.
[00120] Agentes tensoativos alcoxilados preferidos podem ser escolhidos das classes dos condensados não-iônicos dos alquilfenóis, dos álcoois não-iônicos etoxilados, álcoois graxos não-iônicos etoxilados/propoxilados, condensados não-iônicos etoxilados/propoxilados com propileno glicol e os produtos de condensação de etoxilato nãoiônicos com produtos de adição de óxido de propileno/etilenodiamina. Agente tensoativo não-iônico de álcool alcoxilado [00121] Os produtos de condensação de álcoois alifáticos com 1 até 25 mols de óxido de alquileno, especialmente óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno, óxido de dodeceno ou óxido de estireno, são igualmente empregáveis de acordo com a invenção. A cadeia alquila do álcool alifático pode ou ser de cadeia reta ou ramificada, primária ou secundária, e conter geralmente de 6 até 22 átomos de carbono. Particularmente preferidos são os produtos da condensação de álcoois, que possuem um grupo alquila com 8 até 20 átomos de carbono, com 2 até 10 mols de óxido de etileno por mol de álcool. Agente tensoativo amida de ácido poli-hidroxigraxo não-iônica [00122] Amidas de ácido poli-hidróxigraxo, que são apropriadas, são aquelas com a fórmula estrutural R2CONR'Z, na qual: R1 é H, C1C4- hidrocarbila, 2-hidróxietila, 2-hidroxipropila etóxi, propóxi ou uma mistura deles, de preferência C1-C4-alquila, mais preferido C1 ou C2Petição 870180015620, de 27/02/2018, pág. 36/79
32/60 alquila, ainda mais preferido C1-alquila (isto é metila); e R2 é uma C5C31 -hidrocarbila, de preferência uma C5-C19-alquila ou C5-C19alquenila de cadeia reta, mais preferivelmente uma C9-C17-alquila ou C9-C17-alquenila de cadeia reta, ainda mais preferido uma C11-C17alquila ou C11-C17-alquenila de cadeia reta, ou uma mistura delas; e Z é uma poli-hidroxihidrocarbila com uma cadeia hidrocarbila linear, com a qual pelo menos 3 grupos hidroxila estão diretamente ligados à cadeia, ou a um derivado alcoxilado (de preferência etoxilado ou propoxilado). Z é de preferência derivado de uma aminação de redução de um açúcar redutor; mais preferivelmente Z é uma glicidila.
Agente tensoativo de amida de ácido graxo não-iônica [00123] Agentes tensoativos de amido de ácido graxo apropriados abrangem aqueles com a fórmula: R6CON(R7)2 na qual R6 é um grupo alquila com 7 até 21, de preferência 9 até 17 átomos de carbono e cada R7 do grupo que consiste em hidrogênio, C1-C4 alquila, C1-C4 hidroxialquila e -(C2H4O)xH é escolhido, sendo que x está na faixa de 1 até
3.
Agente tensoativo de alquilpolissacarídeo não-iônico [00124] Alquilpolissacarídeos apropriados no que se refere a este uso são divulgados na Patente US 4.565.647, com um grupo hidrófobo, que contém 6 até 30 átomos de carbono, e um grupo de polissacarídeos hidrófilos, por exemplo, um grupo poliglicosídeo, que contém 1, 3 até 10 unidades de sacarídeo.
[00125] Alquilpoliglicosídeos preferidos possuem a fórmula: R2O(CnH2nO)t(glicosil)x na qual R2 é escolhido do grupo que consiste em alquila, alquilfenila, hidroxialquila, hidroxialquilfenila e suas misturas, nas quais o grupo alquila contém de 10 até 18 átomos de carbono; n é 2 ou 3; t é de 0 até 10 e x é 1,3 até 8. Glicosila é de preferência derivada de glicose.
[00126] O agente tensoativo não-iônico pode ser particularmente
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33/60 preferivelmente escolhido do grupo que abrange álcool etoxilato, alcoolpoliglicoléter graxo, ácido graxo etoxilato, ácido graxo poliglicoléster, glicerídeo monoalcoxilato, alcanolamida, ácido graxo alquilolamida, alcanolamida etoxilada, ácido graxo alquilolamido-etoxilato, imidazolina, copolímero em bloco de óxido de etileno-óxido de propileno, alquilfenol etoxilato, alquilglicosídeo, e éster de sorbitano etoxilado e/ou amina alcoxilato.
Agente tensoativo anfótero [00127] Agentes tensoativos anfóteros apropriados empregáveis abrangem os agentes tensoativos de aminoóxido e os ácidos alquilanfocarboxílicos.
[00128] Aminoóxidos apropriados abrangem todos os compostos com a fórmula R3(OR4)xNO(R5)2, na qual R3 é um grupo alquila, grupo hidroxialquila, grupo acilamidopropila; e grupo alquilfenila ou suas misturas com 8 até 26 átomos de carbono; R4 é um grupo alquileno ou grupo hidroxialquileno com 2 até 3 átomos de carbono ou suas misturas; x é de 0 até 5, de preferência de 0 até 3; e todo R5 é um grupo alquila ou grupo hidróxi alquila com 1 até 3, grupos de óxido de etileno ou um grupo óxido de polietileno com 1 até 3 grupos de óxido de etileno. São preferidos C10- C18- óxido de alquildimetilamina e C10- C18óxido de acilamidoalquildimetilamina.
[00129] Outros agentes tensoativos anfóteros apropriados podem ser amplamente descritos como derivados heterocíclicos de aminas secundárias e terciárias ou derivados de compostos de amônio quaternários, compostos de fosfônio quaternários ou compostos de sulfônio terciários. Agentes tensoativos de betaína e de sultaína são agentes tensoativos anfóteros preferidos.
[00130] Betaínas apropriadas são aqueles compostos com a fórmula R(R')2N+ R2COO-, na qual R é um grupo C6-C18-hidrocarbila, cada
R1 em regra é C1-C3-alquila e R2 é um grupo C1-C5-hidrocarbila. BetaíPetição 870180015620, de 27/02/2018, pág. 38/79
34/60 nas preferidas são C12-C18- dimetilamônio hexanoato e a C10-C18acilamidopropano-(ou -etano-)dimetil-(ou dietil-)betaína. Agentes tensoativos de betaína complexos são igualmente apropriados de acordo com a invenção.
[00131] O agente tensoativo anfótero pode ser particularmente preferivelmente escolhido do grupo que abrange anfoacetatos, anfodiacetatos, glicinatos, anfopropionatos, sultaínas, aminóxidos e/ou betaína. [00132] Um outro objeto da presente invenção se refere a uma mistura estabilizadora de espuma de poliuretano flexível termocurável contendo amina, poliol e/ou água, sendo que a mistura estabilizadora de espuma de poliuretano flexível termocurável apresenta de acordo com a invenção, pelo menos 40% em peso de uma solução estabilizadora de espuma de poliuretano flexível termocurável, relativo ao peso total da mistura estabilizadora de espuma de poliuretano flexível termocurável.
[00133] Tanto a solução estabilizadora da espuma de poliuretano flexível termocurável de acordo com a invenção, e/ou a mistura estabilizadora da espuma de poliuretano flexível termocurável de acordo com a invenção, podem ser empregadas para preparação da espuma de poliuretano flexível termocurável.
[00134] Por exemplo a solução estabilizadora da espuma macia quente de poliurtano de acordo com a invenção, pode ser empregada diretamente, isto é, sem outros aditivos, na preparação das espumas de poliuretano flexíveis termocuráveis.
[00135] Sob espuma de poliuretano compreende-se em geral materiais poliméricos espumados, que se formam quando isocianatos polifuncionais reagem com polióis. O elemento estrutural ligante formado é assim o grupo uretano. Como agente expansor pode ser empregada água. Aqui são formados dióxido de carbono e a amina correspondente, que reagem com outro isocianato para formar um grupo uréia. A
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35/60 espuma de poliuretano pode assim ser construída também na sua maioria por grupos uréia além de grupos uretano.
[00136] A espuma de poliuretano flexível termocurável de acordo com a invenção, é, de preferência, uma espuma macia à base de polieterpolióis. Além disso, a espuma de poliuretano flexível termocurável de acordo com a invenção, pode ser desenvolvida como espuma em bloco ou como espuma moldada.
[00137] A espuma de poliuretano flexível termocurável apresenta, sob exigência de pressão, uma resistência à moldagem relativamente pequena (DIN 7726).
[00138] Valores típicos para a tensão de compressão a 40% de compressão de uma espuma de poliuretano flexível termocurávels situam-se entre 1 kPa e 10 kPa (execução de acordo com DIN EN ISO3386-1/2).
[00139] A estrutura celular da espuma de poliuretano flexível termocurável é assim em grande parte de células abertas (poros abertos). [00140] A densidade da espuma de poliuretano flexível termocurável de acordo com a invenção, situa-se de preferência em uma faixa de 5 até 80 kg/m2, especialmente em uma faixa de 7 até 50 kg/m2, muito particularmente preferido em uma faixa de 10 até 30 kg/m2 (medido segundo DIN EN ISO 845, DIN EN ISO 823).
[00141] As espumas de poliuretano flexíveis termocuráveis podem ser obtidas da reação de polióis com isocianatos com uso de uma solução estabilizadora de espuma de poliuretano flexível termocurável de acordo com a invenção, e/ou outros componentes.
[00142] Por meio da solução estabilizadora de espuma de poliuretano flexível termocurável de acordo com a invenção, podem ser preparadas espumas de poliuretano flexíveis termocuráveis por exemplo, com uma distribuição de tamanho de poros na faixa de 5 até 25 células/cm.
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36/60 [00143] Como agentes expansores químicos para preparação da espuma de poliuretano flexível termocurável pode ser empregada de preferência água, que reage com os grupos isocianato com liberação de dióxido de carbono. De preferência água é empregada em uma quantidade de 0,2 até 6 partes em peso (todas partes em peso relativo a 100 partes em peso de poliol), especialmente preferido em uma quantidade de 1,5 até 5,0 partes em peso. Também podem ser empregados, juntos ou no lugar de água, agentes expansores que atuam fisicamente, por exemplo, dióxido de carbono, acetona, hidrato de carbono, hidrocarbonetos como n-ciclopentano, iso-ciclopentano, ou ciclopentano, ou hidrocarbonetos como cloreto de metileno, tetrafluoretano, pentafluorpropano, heptafluorpropano, pentafluorbutano, hexafluorbutano ou dicloromonofluoretano. A quantidade do agente expansor físico situa-se assim, de preferência, na faixa entre 1 até 15 partes em peso, especialmente de 1 até 10 partes em peso, e a quantidade de água de preferência situa-se na faixa entre 0,5 e 10 partes em peso, especialmente preferido de 1 até 5 partes em peso. Dióxido de carbono é preferido do agente expansor físico, que de preferência é empregado em combinação com água como agente expansor químico. [00144] Como isocianatos interessam isocianatos polivalentes alifáticos propriamente conhecidos, cicloalifáticos, aralifáticos e de preferência aromáticos. Particularmente preferidos são isocianatos em uma faixa de 80 até 120% em mol relativo à soma dos componentes que requerem isocianatos. Particularmente preferidos são isocianatos na faixa de 80 até 120% em mol relativo à soma dos componentes que requerem isocianato.
[00145] Podem ser mencionados, por exemplo, detalhadamente: diiso-cianato de alquileno com 4 até 12 átomos de carbono no radical alquileno, como 1,12-dodecano di-isocianato, 2-etiltetrametileno diisocianato-1,4,
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2-metilpentametileno di-isocianato-1,5, tetrametileno di-isocianato-1,4 e de preferência hexametileno di-isocianato-1,6, di-isocianato cicloalifático, como ciclohexano-1,3- e -1,4-di-isocianato assim como quaisquer misturas desses isômeros, 1-isocianato-3,3,5-trimetil-5isocianatometilciclohexano (IPDI), 2,4-hexahidrotoluileno di-isocianato e 2,6-hexahidrotoluileno di-isocianato assim como as respectivas misturas isoméricas, 4,4'-diciclohexilmetano di-isocia-nato, 2,2'diciclohexilmetano di-isocianato e 2,4'-diciclohexilmetano di-isocia-nato assim como as respectivas misturas isoméricas, e di-isocianatos e poli-isocianatos de preferência aromáticos, como por exemplo, 2,4toluileno di-isocianato e 2,6-toluileno di-isocianato e as misturas isoméricas correspondentes, 4,4'-difenilmetano di-isocianato, 2,4'difenilmetano di-isocianato e 2,2'-difenilmetano di-isocianato e as respectivas misturas isoméricas, misturas de 4,4'-difenilmetano diisocianatos e 2,2'-difenilmetano di-isocianatos, polifenilpolimetileno poli-isocianato, misturas de 4,4'-difenilmetano di-isocianatos, 2,4'difenilmetano di-isocianatos e 2,2'-difenilmetano di-isocianatos e polifenilpolimetileno poli-isocianatos (Roh-MDI) e misturas de Roh-MDIe toluileno di-isocianatos. Os di-isocianatos e poli-isocianatos orgânicos podem ser empregados individualmente ou na forma de suas misturas. Particularmente preferidos são misturas de polifenil polimetileno poliisocianato com difenilmetano di-isocianato, sendo que de preferência o teor de 2,4'-difenilmetano di-isocianato é > 30% em peso.
[00146] Vantajosamente também são empregados os denominados isocianatos polivalentes modificados, isto é produtos que são obtidos por reação química de di-isocianatos e/ou poli-isocianatos orgânicos. Como exemplo podem ser mencionados di-isocianatos e/ou poliisocianatos contendo grupos éster, uréia, biureto, alofanato, carbodiimida, isocianurato, uretdiona e/ou uretano. Interessam em detalhe por exemplo: 4,4'-difenilmetano di-isocianato modificado, misturas de 4,4'Petição 870180015620, de 27/02/2018, pág. 42/79
38/60 difenilmetano di-isocianato e 2,4'-difenilmetano di-isocianato modificadas, Roh-MDI modificado ou 2,4-toluileno di-isocianato ou 2,6-toluileno di-isocianato, grupos uretano contendo poli-isocianatos orgânicos, de preferência poli-isocianatos aromáticos com teores de NCO de 43 até 15% em peso, de preferência de 31 até 21% em peso, relativo ao peso total, por exemplo, produtos de reação com dióis, trióis, dialquilenoglicóis, trialquilenoglicóis ou polioxialquilenoglicóis de baixo peso molecular, com pesos moleculares até 6000, particularmente com pesos moleculares até 1500, sendo que esses podem ser empregados como dioxialquilenoglicóis ou polioxialquilenoglicóis ou como misturas. Podem ser mencionados por exemplo: dietilenoglicol, dipropilenoglicol, polioxietilenoglicol, polioxipropilenoglicol e polioxipropilenopolioxietilenoglicol, dietilenotriol, dipropilenotriol, polioxietilenotriol, polioxipropilenotriol, polioxipropilenopolioxietilenotriol e/ou dietilenotetrol, dipropilenotetrol, polioxietilenotetrol, polioxipropilenotetrol, polioxipropilenopolioxietilenotetrol. Também são apropriados pré-polímeros contendo grupos NCO com teores de NCO de 25 até 3,5% em peso, de preferência de 21 até 14% em peso, relativo ao peso total, preparado a partir dos seguintes poliesterpolióis e/ou de preferência polieterpolióis descritos a seguir e 4,4'-difenilmetano di-isocianato, misturas de 2,4'-difenilmetano di-isocianato e 4,4'-difenilmetano di-isocianato, 2,4-toluileno diisocianato e/ou 2,6-toluileno di-isocianato ou Roh-MDI. Além disso, mostraram ter valor os poli-isocianatos contendo grupos carbodi-imida líquidos e/ou anéis isocianuratos com teores de NCO de 43 até 15, de preferência 31 até 21% em peso, relativo ao peso total, por exemplo, à base de 4,4'-difenilme-tano di-isocianato, 2,4'-difenilmetano diisocianato, e/ou 2,2'-difenilmetano di-isocianato, e/ou 2,4-toluileno diisocianato, e/ou 2,6-toluileno di-isocianato.
[00147] Os poli-isocianatos modificados podem ser misturados uns com os outros, ou com poli-isocianatos orgânicos não modificados,
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39/60 como por exemplo, 2,4'-difenilmetano di-isocianato, 4,4'-difenilmetano di-isocianato, Roh-MDI, 2,4-di-isocianato, e/ou 2,6-toluileno diisocianato.
[00148] Foram especialmente comprovados e, portanto preferivelmente empregados, como poli-isocianatos orgânicos: toluileno diisocianato, misturas de isômeros de difenilmetano di-isocianato, misturas de difenilmetano di-isocianato e polifenilpolimetil poli-isocianato ou tolueno di-isocianato com difenilmetano di-isocianato, e/ou polifenilpolimetil poli-isocianato ou os denominados pré-polímeros. Particularmente preferivelmente, toluileno di-isocianato é empregado no processo de acordo com a invenção.
[00149] Em uma variante de execução particularmente preferida são empregadas misturas de poli-isocianato orgânicas e/ou orgânicas modificadas de 2,4-toluileno di-isocianato com 2,6-toluileno diisocianato com um teor de 2,4-toluileno di-isocianato de 80% em peso. [00150] Como polióis são apropriados aqueles com pelo menos dois átomos de H reativos perante grupos isocianato; de preferência são empregados polieterpolióis. Tais polieterpolióis podem ser preparados segundo processos conhecidos, por exemplo, por polimerização aniônica de óxidos de alquileno na presença de hidróxidos alcalinos ou alcoolatos alcalinos como catalisadores e sob adição de pelo menos uma molécula de partida, que contém 2 até 3 átomos de hidrogênio reativos ligados a elas, ou por polimerização catiônica de óxidos de alquileno na presença de ácidos de Lewis, como por exemplo, pentacloreto de antimônio ou eterato de fluoreto de boro ou por catálise de cianeto metálico duplo. Óxidos de alquileno apropriados contém de 2 até 4 átomos de carbono no radical alquileno. Exemplos são tetrahidrofurano, 1,3-óxido de propileno, 1,2-óxido de butileno ou 2,3-óxido de butileno; de preferência são empregados óxido de etileno e/ou 1,2óxido de propileno. Os óxidos de alquileno podem ser empregados soPetição 870180015620, de 27/02/2018, pág. 44/79
40/60 zinhos, alternadamente, sucessivamente ou como misturas. Como moléculas de partida interessam água ou álcoois bivalentes ou trivalentes, como etilenoglicol, propanodiol-1,2 e propanodiol-1,3, dietilenoglicol, dipropilenoglicol, glicerina, trimetilolpropano etc. Também podem ser empregados como iniciadores polióis polifuncionais, tais como açúcar. [00151] Os polieterpolióis, de preferência polioxipropilenopolioxietileno-polióis, possuem uma funcionalidade de 2 até 5, e pesos moleculares médios na faixa de 500 até 8000, de preferência 800 até 3500.
[00152] Opcionalmente aos materiais de partida também são adicionados retardantes de chama, de preferência aqueles que são líquidos e/ou solúveis em um ou mais dos componentes empregados na preparação da espuma. De preferência interessam para uso retardante de chamas contendo fósforo comercialmente usuais, por exemplo, fosfato de tricresila, fosfato de tris(2-cloroetila), fosfato de tris(2-cloropropila), fosfato de tris(2,3-dibromopropila), fosfato de tris-(1,3-dicloropropila), tetracis(2-cloretil)etileno-difosfato, fosfato de trisbutoxietilfosfato, fosfonato de dimetilmetano, fosfonato de dietiletano, dietiléster de ácido dietanolaminometilfosfônico. São igualmente apropriados polióis e/ou melamina retardantes de chama contendo halogênio e/ou fósforo. Além disso, melamina também pode ser empregada. Os retardantes de chamas são de preferência empregados em uma quantidade de no máximo 35% em peso, de preferência no máximo 20% em peso, relativo ao componente poliol. Outros exemplos de aditivos tensoativos a serem opcionalmente empregados e estabilizantes de espuma, bem como reguladores de células, retardantes de reação, estabilizantes, substâncias retardantes de chamas, corantes, assim como substâncias ativas eficazes fungistáticas e bacteriostáticas, bem como detalhes sobre modo de uso e de ação desses aditivos, são descritos em
G. Oertel (fabricante): Kunststoff-Handbuch, volume VII, editora Carl
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Hanser, 3a. edição, Munique 1993, páginas 110-123.
[00153] Além disso, no processo de acordo com a invenção, podem ser empregados de preferência 0,05 até 0,5 partes em peso, especialmente 0,1 até 0,2 partes em peso, dos catalisadores para a reação de expansão. Esses catalisadores para a reação de expansão são escolhidos do grupo das aminas terciárias [trietilenodiamina, trietilamina, tetrametilbutadiamina, trietilenodiamina, trietilamina, tetrametilbutandiamina, dimetilciclohexilamina, bis(2-dimetilaminoetil)éter, dimetilaminoetoxietanol, bis(3-dimetilaminopropil)amina, N,N,N'trimetilaminoetiletanolamina, 1,2-dimetilimidazol, N(3aminopropil)imida-zol, 1-metilimidazol, N,N,N’,N’-tetrametil-4,4’diaminodiciclohexilmetano, N,N-dimetiletanolamina, N,Ndietiletanolamina, 1,8-diazabiciclo-5,4,0-undeceno, N,N,N’,N’tetrametil-1,3-propanodiamina, N,N-dimetilciclohexilamina,
N,N,N’,N”,N”’-pentametildietilenotriamina, N,N,N’,N”,N”’pentametildipropilentriamina, N,N’-dimetilpiperazina, N-metilmorfolina, N-etilmorfolina, 2,2’-dimorfolinodietiléter, N,N-dimetilbenzilamina, N,N’,N”-tris(dimetilaminopropil)hexahidrotriazina, N,N,N’,N’-tetrametil1,6-hexandiamina, tris(3-dimetilaminopropil)amina, e/ou tetrametilpropanamina]. Igualmente apropriados são os derivados das aminas terciárias bloqueados em ácido. Em uma forma de execução particular é empregado dimetiletanolamina ou bis(2-dimetil aminoetil)éter como amina. Em uma outra forma de execução é empregada trietilenodiamina como amina.
[00154] Também podem ser empregados no processo de acordo com a invenção, de preferência 0,05 até 0,5 partes em peso, especialmente 0,1 até 0,3 partes em peso de catalisadores para a reação de gel. Os catalisadores para a reação de gel são escolhidos do grupo dos compostos orgânicos de metal e dos sais de metal dos seguintes metais: estanho, zinco, tungstênio, ferro, bismuto, titânio. Em uma forPetição 870180015620, de 27/02/2018, pág. 46/79
42/60 ma de execução particular são empregados catalisadores do grupo dos carboxilatos de estanho. Muito particularmente preferidos são assim estanho (e-etil-hexanoato) e ricinoleato de estanho. É de particular importância estanho-2-etilhexanoato para a preparação de uma espuma de poliuretano flexível termocurável de acordo com a invenção. Além disso também são preferidos compostos de estanho com radicais orgânicos ligados totalmente ou parcialmente covalentemente. Dibutildilaurato de estanho é, assim, particularmente preferivelmente empregado.
[00155] Uma visão geral básica pode ser encontrada em G. Oertel (fabricante): Kunststoff-Handbuch, volume VII, editora Carl Hanser, 3a edição, Munique 1993, páginas 139-192 e em D. Randall e S. Lee (ambos fabricantes): The Poliurethanes Book J. Wiley, 1a. Edição, 2002.
[00156] Em um outro uso a solução estabilizadora de espuma de poliuretano flexível termocurável, aquosa, de baixa viscosidade de acordo com a invenção, pode ser empregada para máquinas de baixa pressão. A alimentação da solução estabilizadora de espuma macia quente aquosa de baixa viscosidade pode, assim, ocorrer separadamente na câmara de misturação. Em uma outra variante de processo, a solução estabilizadora de espuma de poliuretano flexível termocurável aquosa de baixa viscosidade de acordo com a invenção, pode também ser imediatamente misturada antes da câmara de misturação a um dos componentes que estão sendo alimentados à câmara de misturação. A misturação pode ocorrer também no tanque de matérias-primas.
[00157] Em um outro uso a solução estabilizadora de espuma macia quente de poliuretano aquosa, de baixa viscosidade de acordo com a invenção, também pode ser empregada em máquinas de alta pressão. A adição da solução estabilizadora de espuma de poliuretano flePetição 870180015620, de 27/02/2018, pág. 47/79
43/60 xível termocurável aquosa, de baixa viscosidade pode ocorrer assim diretamente na cabeça de misturação.
[00158] Em uma outra variante de processo a solução estabilizadora de espuma de poliuretano flexível termocurável aquosa, de baixa viscosidade de acordo com a invenção, também pode, imediatamente antes da câmara de misturação ser misturada a um dos componentes que estão sendo alimentados à câmara de misturação. A misturação também pode ocorrer no tanque de matérias-primas.
[00159] A instalação para preparação da espuma de poliuretano flexível termocurável pode assim ser operada de modo contínuo ou também descontínuo. Particularmente vantajoso é o uso da solução estabilizadora de espuma de poliuretano flexível termocurável aquosa, de baixa viscosidade de acordo com a invenção, para o espumamento contínuo. Assim o processo de espumamento pode tanto ocorrer no sentido horizontal como também no sentido vertical. Em um outro modo de execução a solução estabilizadora de espuma de poliuretano flexível termocurável aquosa, de baixa viscosidade de acordo com a invenção, pode ser utilizada para a tecnologia de CO2.
[00160] Em uma outra forma de execução o espumamento também pode ocorrer em formas.
[00161] A permeabilidade a gás da espuma de poliuretano flexível termocurável de acordo com a invenção, está de preferência em uma faixa de 1 até 300 mm de coluna de etanol, particularmente em uma faixa de 7 até 25 mm de coluna de etanol (medido por medição da diferença de pressão no escoamento através de uma amostra de espuma). Para tanto coloca-se um disco de espuma de 5 cm de espessura em um suporte liso. Uma placa de 800 g (10 cm x 10 cm) com uma perfuração central (diâmetro 2 cm) e uma conexão a um tubo é colocada na amostra da espuma. Sobre a perfuração central introduz-se um fluxo de ar constante de 8 l/min na amostra de espuma.
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A diferença de pressão que ocorre (relativa ao escoamento não impedido) é verificada por meio de uma coluna de etanol em um medidor de pressão graduado. Quanto mais fechada for a espuma, maior será a pressão formada e com isso o espelho da coluna de etanol será impelido para baixo e, assim, maiores serão os valores medidos.
[00162] Um objeto da presente invenção ainda se refere a um produto contendo uma espuma de poliuretano flexível termocurável que foi preparada pelo uso de uma solução estabilizadora de espuma de poliuretano flexível termocurável de acordo com a invenção, e/ou uma mistura estabilizadora de espuma de poliuretano flexível termocurável. [00163] O objeto da presente invenção é esclarecido ainda por meio dos seguintes exemplos e tabelas. Aqui foi preparado um polietersiloxano típico para a estabilização de espumas de poliuretano flexíveis termocuráveis e caracterizado tendo em vista suas diversas misturas.
Polietersiloxano A [00164] O polietersiloxano A trata-se de um polietersiloxano de acordo com a invenção, de acordo com a seguinte fórmula:
CH3
Figure BRPI0715694B1_D0005
I L I Jn L | Jo | CH3 CH3 PE CH;
PE CH3
CH3 na qual, o = 4, n = 70, PE = Poliéter = Mistura de dois poliéteres: 37,5% em volume de um poliéter metilado com Mn = 3800 g/mol, preparado a partir de 58% em peso de óxido de propileno e 42% em peso de óxido de etileno e 62,5% em volume de um poliéter metilado com Mn = 600 g/mol, preparado a partir de 100% em peso de óxido de etileno.
Preparação do Polietersiloxano A:
[00165] A preparação do polietersiloxano ocorre a partir do respectivo polidimetilsiloxano Si-H-funcional respectivamente, desde sempre
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45/60 e o (ou os) alquilpoliéteres correspondentes. Desta forma ocorre a preparação do siloxano de acordo com o processo conhecido, por exemplo descrito na EP 0499200, através de equilíbrio. O alilpoliéter é obtido por alcoxilação de óxidos de alquileno, como óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de dodeceno ou óxido de estireno em álcool alílico como iniciador em uma polimerização aniônica. Exemplos das possibilidades de síntese deste tipo de alilpoliéter são divulgados na EP 0822218. Para a hidrosililação, são adicionados 30% em peso de excesso dos (ou do) alilpoliéter sobre a quantidade estequiometricamente necessária. Um catalisador de platina usual para a reação de hidrosililação, como cis-Pt ou ácido hexacloroplatínico, é introduzido em uma quantidade de 10 ppm. A mistura de reação é aquecida para a reação durante 6 horas a 90°C, sendo que o teor residual de funções SiH é determinado em intervalos por reação volumétrica com solução de butilato de potássio e determinação do hidrogênio formado. A reação é terminada quando > 98% das funções de Si-H empregadas são reagidas. O poliéter em excesso obtido no produto de reação permanece na mistura de reação. O produto assim obtido é empregado diretamente como polietersiloxano A para os outros testes. A preparação de tais polietersiloxanos ligados a Si-C já foi frequentemente descrita na literatura, por exemplo na US 4.147.847, EP 0493836 e US 4.855.379, às quais é feita referência no seu âmbito total.
Misturação do Polietersiloxano A [00166] Para representação da invenção foi misturado como exemplo o polietersiloxano acima mencionado com diversos solventes orgânicos, como água, ou água com agentes tensoativos. Das amostras mediu-se respectivamente a viscosidade.
Misturação do Polietersiloxano A com Água:
[00167] Em uma série de misturação o polietersiloxano A foi determinado em etapas de 10% em peso misturado com água e as viscosiPetição 870180015620, de 27/02/2018, pág. 50/79
46/60 dades foram determinadas.
Tabela I
Mistura de Polietersiloxano A e Água
Teor de Polietersiloxano A [% em peso] Teor de Água [% em peso] Viscosidade (em 1 s-1) [Pa*s]
90 10 11,5
80 20 10,0
70 30 46,4
60 40 113
50 50 34,5
40 60 6,1
30 70 2,0
20 80 0,6
10 90 0,08
[00168] É mostrado que o decurso da viscosidade entre a água pura e o polietersiloxano puro não é de modo algum linear. Ao invés disto tem-se, iniciando em 30% em peso de polietersiloxano na mistura com água, a um significante aumento da viscosidade. O máximo é obtido em cerca de 60% em peso de polietersiloxano na mistura com água. Assim podem ocorrer valores até acima de 100 Pa*s. Este tipo de elevadas viscosidades acarreta um comportamento de gel. Com outros aumentos do teor de polietersiloxano a viscosidade torna então a diminuir. A cerca de 80% em peso o âmbito do drástico aumento da viscosidade é terminado. A viscosidade cai então na direção do polietersiloxano puro. Uma representação gráfica do valor da viscosidade é indicada na Figura 1. Aparentemente, não é possível a preparação das soluções estabilizadores de espuma de poliuretano flexível termocurável de baixa viscosidade pronta para uso - viscosidade < 5000 mPa*s - com água como solvente sem outros aditivos na faixa de 40% em peso até 80% em peso de polietersiloxano na mistura.
[00169] A adição de diversos aditivos das misturas preparadas a
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47/60 partir de polietersiloxano e de água:
[00170] Às misturas de polietersiloxano e água anterioremente preparadas foram adicionados, então, diversos aditivos. O teor em peso dos aditivos, em % em peso, relativo à mistura de polietersiloxano/água (100% em peso), foram pesados e adicionados à mistura. Os teores absolutos de polietersiloxano e água na mistura, inclusive agentes tensoativos, reduzem-se assim em torno do respectivo fator, sendo que a proporção entre polietersiloxano e água porém fica mantida (o que é muito importante para o comportamento de fases). Assim tentou-se primeiramente obter, através da adição de um solvente orgânico usual ao polietersiloxano, uma solução desejada de baixa viscosidade de ambos os polietersiloxanonos em água. Como solventes foram empregados assim dipropilenoglicol (DPG). DPG é o solvente usual para estabilizadores de espuma de poliuretano flexível termocurável. Aqui uma quantidade de 5% em peso de DPG é adicionada às misturas de polietersiloxano e água.
Tabela II
Mistura de Polietersiloxano A e Água e Adição de 5% em peso de DPG
Teor de Polietersiloxano A [% em peso] Teor de Água [% em peso] Viscosidade (a 1 s-1) [Pa*s]
90 10 7,4
80 20 5,9
70 30 48,5
60 40 63,5
50 50 19,1
45 55 10,7
30 70 0,8
20 80 0,1
10 90 0,02
[00171] Mostra-se que, através da adição de 5% em peso de DPG,
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48/60 apesar da pequena redução da viscosidade, ainda pode ser verificado sempre um drástico aumento da viscosidade. A adição de quantidades maiores de DPG também não modifica nada, o que pode ser deduzido a partir dos exemplos de comparação na Tabela III. Além do DPG também empregou-se aqui como solvente um poliéter líquido (fPE). Estes se tratam de poliéter líquido iniciado com n-butanol com inclusão estatisticamente distribuída de óxido de etileno e óxido de propileno com uma massa molar média de cerca de 1000 g/mol. Aqui tem-se 42% em peso de óxido de propileno e 58% em peso de óxido de etileno. A preparação desse poliéter ocorre analogamente aos poliéteres com funcionalidade alila acima descritos por meio de alcoxilação.
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49/60
Tabela III
Mistura de Polietersiloxano A e diversos solvente em elevada concentração
Teor de Polietersiloxano A [% em peso] Teor de Água [% em peso] Tipo de Adição Quantidade Adicionada [% em peso] Viscosidade (a 1 s-1) [Pa*s]
60 40 - - 113
60 40 DPG 20 11,1
60 40 Poliéter líquido (fPE) 20 10,5
[00172] Em bora não haja um aumento da viscosidade, ainda pode
ser observada sempre uma viscosidade acima de 5 Pa*s, o que não deixa querer empregar este tipo de misturas para um uso técnico como estabilizadoras de poliuretano.
[00173] Ao contrário dos solventes acima mencionados, foram adicionados nas seguintes misturas do polietersiloxano A como agente tensoativo, água ou misturas de agentes tensoativos. Os agentes tensoativos são parcialmente misturas tecnicamente usuais. Em tais casos empregou-se objetivamente na preparação das amostras na adição de 5% em peso de agente tensoativo puro, isto é, em agentes tensoativos diluídos, respectivamente, mais da mistura de agentes tensoativos. A água parcialmente obtida na mistura tensoativa foi levada em consideração para o teor total de água da mistura de polietersiloxano/água/agente tensoativo.
[00174] Primeiramente empregou-se um sal de 2-etilhexilsulfonatoNa com o nome comercial Rewopol® D 510, obtenível na Firma Degussa. O próprio Rewopol® D 510 é uma mistura de 40% em peso com 60% em peso de água.
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50/60
Tabela IV
Mistura de Polietersiloxano A e Água e Adição de 5% em peso
2-Etilhexilsulfonato-Na
Teor de Polietersiloxano A [% em peso] Teor de Água [% em peso] Viscosidade (a 1 s-1) [Pa*s]
90 10 4,8
80 20 7,9
70 30 4,9
60 40 4,8
50 50 1,1
40 60 0,14
30 70 0,04
20 80 0,04
10 90 0,004
[00175] Mostrou-se, que por adição de 5% em peso do agente tensoativo, pode-se obter 2-etilhexilsulfonato de Na, no âmbito do polietersiloxano A no âmbito da invenção, pode ser obtida universalmente uma viscosidade baixa aceitável.
[00176] Como outra possibilidade além do uso de agentes tensoativos puros observa-se uma mistura apropriada de agentes tensoativos. Uma mistura de 50% em peso de Tegotens® 826 - um oligoalquilglicosídeo - obtenível na Firma Degussa, e 50% em peso de dodecilsulfato de sódio é, assim, de interesse particular.
Tabela V
Mistura de polietersiloxana A e água e adição de 5% em peso de mistura tensoativa (mistura tensoativa = 50% em peso de Tegotens® G 826, 50% em peso de dodecilsulfato de sódio)
Teor de Polietersiloxa- no A [% em peso] Teor de Água [em peso] Viscosidade (a 1 s-1) [Pa*s]
90 10 7,9
80 20 20,8
70 30 5,0
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51/60
Teor de Polietersiloxano A [% em peso] Teor de Água [em peso] Viscosidade (a 1 s-1) [Pa*s]
60 40 1,9
50 50 1,0
40 60 0,12
30 70 0,03
20 80 0,01
10 90 0,001
[00177] Nos polie tersiloxanos A para todas as misturas de acordo
com a invenção, são obtidas viscosidades < 5 Pa*s.
[00178] A seguir é empregado um sal de sulfonato de alquilbenzeno linear- sal de sódio com um comprimento de cadeia alquila de C10 até C13 com o nome comercial Reworil® NKS 50, obtenível na Firma Degussa. Ele é uma mistura 50% em peso em água.
Tabela VI
Mistura de polietersiloxano A e água e aditivo de 5% em peso de benzenossulfonato de alquila, Na
Teor de Polietersiloxano A [% em peso] Teor de Água [% em peso] Viscosidade (a 1 s-1) [Pa*s]
90 10 6,3
80 20 11,3
70 30 3,1
60 40 1,6
50 50 0,49
40 60 0,17
30 70 0,053
20 80 0,016
10 90 0,006
[00179] Mostra-se que o sulfonato de alquilbenzeno no âmbito da viscosidade de acordo com a invenção, cai abaixo de 5 Pa*s.
[00180] Ao lado do uso de agentes tensoativos, o uso combinado
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52/60 de agentes tensoativos e solventes orgânicos faz sentido. Isto pode ser necessário, particularmente tendo em vista a necessidade de um aperfeiçoamento da proteção contra congelamento. A seguir foram adicionados aqui adicionalmente às amostras da Tabela VI ainda 5% em peso de DPG.
Tabela VII
Mistura de polietersiloxano A e água e adição de 5% em peso, cada, de sulfonato de alquilbenzeno, Na e 5% em peso de DPG.
Teor de polietersiloxano A [% em peso] Teor de água [% em peso] Viscosidade (a 1 s-1) [Pa*s]
90 10 8,7
80 20 10,1
70 30 5,0
60 40 1,5
50 50 0,42
40 60 0,15
30 70 0,048
20 80 0,016
10 90 0,006
[00181] Não pode ser verificada uma mod ificação significativa no
decurso da viscosidade em comparação com a Tabela VI e VII. A adição de DPG não modifica muito as propriedades do aditivo redutoras da viscosidade de um agente tensoativo orgânico para uma mistura de polietersiloxano e água, porém pode trazer consigo outras vantagens, como por exemplo, maior segurança contra congelamento.
[00182] O polietersiloxano, além disso, foi respectivamente empregado em uma mistura com DPG (não de acordo com a invenção) e com água e agente tensoativo orgânico (do exemplo de acordo com a invenção) em uma preparação de uma espuma de poliuretano flexível termocurável em laboratório. Aqui empregou-se respectivamente as seguintes misturas:
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53/60
60% em peso de polietersiloxano
40% em peso de DPG ou
60% em peso de polietersiloxano
35% em peso de água
5% em peso de benzenossulfonato de alquila, Na [00183] As misturas assim preparadas foram então observadas em uma formulacão de espuma de poliuretano flexível termocurável típica: [00184] Uma receita geral para a preparação das espumas de poliuretano flexíveis termocuráveis de teste:
- 100 partes em peso de poliol (Desmophen® PU20WB01 da Firma Bayer, número de OH 56)
- 5,0 partes em peso de água (agente propulsor químico)( contendo respectivamente menos água na mistura de polietersiloxano)
- 1,0 partes em peso da mistura do polietersiloxano
- 0,15 parte em peso de catalisador amina (Trietilenodiamina)
- 0,23 partes em peso de catalisador de estanho (estanho2-etilhexanoato)
- 5,0 partes em peso de cloreto de metileno (agente expansor físico adicional)
- 63,04 partes em peso de isocianato (di-isocianato de toluileno, TDI-80)(proporção de grupos isocianato para grupos reativos que consomem isocianato = 1,15)
Execução:
[00185] Poliol, água, catalisadores e estabilizador foram introduzidos em um béquer de papelão e misturados com um disco agitador (45 s a 1000 rpm). Em seguida adicionou-se o cloreto de metileno e misturou-se novamente por 10 s a 1000 rpm. Em seguida adicionou-se o isocianato (TDI-80) e agitou-se novamente a 2500 rpm por 7 s. A
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54/60 mistura foi então vertida em uma caixa com 30 cm x 30 cm x 30 cm. Durante o espumamento mediu-se a altura da ascensão por meio de uma medição de altura por ultrassom. O tempo de ascensão abrange o tempo que transcorre até que a espuma tenha atingido sua altura máxima. A queda denomina a redução da superfície da espuma após o insuflamento da espuma de poliuretano flexível termocurável. Assim o resíduo é medido 3 minutos após o insuflamento em relação à altura máxima medida. O peso volumétrico foi medido de acordo com DIN EN ISO 845 e DIN EN ISO 823. O número de células foi contado por meio de uma lupa com graduação em três pontos e tirou-se a média dos valores.
Tabela VIII
Resultados do teste de espumamento da espuma de poliuretano flexível termocurável
Poliéter- siloxano Mistura com Tempo de ascensão [s] Tempo de queda [cm] Peso volu- Número
métrico [kg/m3] de células [1/cm]
A DPG 86 -0,1 18,0 7
A Água + sulfonato de alquilbenzeno, Na 87 -0,1 18,1 6
[00186] Verificou-se nos espumamentos de teste que ambas as misturas de polietersiloxano mostram propriedades idênticas. Uma influência do solvente não pode, portanto, ser observada nos espumamentos de teste. Contudo, em outras formulações de espumas de poliuretano flexíveis termocuráveis não podem ser excluídas diferenças no comportamento de espumamento de uma mistura de polietersiloxano com solventes orgânicos e água. Em especial a falta de dipropilenoglicol leva também a estruturas de espuma abertas. No quadro do questionamento relevante, uma misturação de polietersiloxano pode ser considerada necessária como uma mistura de água/agente tensoaPetição 870180015620, de 27/02/2018, pág. 59/79
55/60 tivo para o uso como estabilizador de espuma de poliuretano flexível termocurável.
[00187] Por fim o questionamento interessante é que tipos de agentes tensoativos podem levar a uma redução da viscosidade apresentada nesta invenção. Aqui o polietersiloxano foi misturado com os mais diversos agentes tensoativos. A respectiva quantidade de uso do agente tensoativo puro é assim de 5% em peso em toda a mistura. Relativo à uma mistura de polietersiloxano e água sem agente tensoativo produz-se então a proporção indicada na tabela IX. As viscosidades resultantes são indicadas nas tabelas IX e X.
Tabela IX
Mistura de ambos o polietersiloxano e água em relação com as seguintes séries de teste com agentes tensoativos
Polieter- siloxano Teor de Polietersiloxano [% em peso] Teor de Água [% em peso] Viscosidade (a 1 s-1) [Pa*s]
A 52,6 47,4 45,6
Tabela X
Mistura de 50% em peso de polietersiloxano A, 45% em peso de água, e 5% em peso de diversos agentes tensoativos
Agente tensoativo Nome comercial Viscosidade [Pa*s]
Tensoativo aniônico
Sulfato de alquila/ Sulfato de álcool graxo Rewopol® NLS 28 (Dodecil sulfato de dodecila, Na) 3,4
Sulfato de alquila secundário/ Sulfonato de parafina Hostapur® SAS30 (C14/17 sulfato de alquila, Na) 0,6
Sulfonato de alquilbenzeno Reworil® NKS 50 0,9
(C10/C13 sulfonato de alquil ben- zeno, Na)
Fosfato de alquila/mono/ di/tri éster de ácido fosfórico Berol® 522 (fosfato de decila, K) 3,4
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56/60
Agente tensoativo Nome comercial Viscosidade [Pa*s]
Éster de ácido fosfórico Hostaphat® OPS (ácido octilfosfônico) 0,4
Diéster de ácido Sulfossuccí- nico Rewopol® SB DO 75 (sulfossucinato de dietilhexila, Na) 1,4
Monoéster de ácido sulfossuc- cínico, etoxilado Rewopol® SB FA 30 (sulfossucinato de lauriletoxi, Na) 1,5
Sulfonato de α-olefina Hostapur® OS (C14/16 sulfonato de α-olefina, Na) 1,5
Isetionato de ácido graxo Hostapon® SCI 85C 3,3
Metiltaureto de ácido graxo Hostapon® CT 3,9
Sulfonato de arila Ácido p-toluenosulfônico, Na 0,5
Agentes tensoativos Catiônicos
Alquiloxialquila quats Rewoquat® CPEM (coco pentaetóxi metilamônio me- tossulfato) 0,9
Trialquila quats Adogen® 444-29 Cetil cloreto de trimetilamônio 1,1
Agentes Tensoativos nãoiônicos
Álcooletoxilato/ poliglicoléter de álcool graxo Rewopal® LA10-80 (etoxilato de álcool laurílico, n=10) 2,5
Monoalcóxilatos de glicerídeos Rewoum® LI63 (monoglicerídeo etoxilato de ácido graxo de coco, n=30) 4,0
Etoxilato de alquilfenol Rewopal® HV25 (etoxilato de nonilfenol, n=25) 1,6
Etoxilato de éster de sorbitano TEGO® SML20 (PEG20 Monolaurato de sorbitano) 4,9
Agentes tensoativos anfóteros
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Agente tensoativo Nome comercial Viscosidade [Pa*s]
Anfoacetatos Rewoteric® AM C (Cocoanfoacetato, Na) 3,5
Anfodiacetatos Rewoteric® AM 2C NM (Cocoanfodiacetato, Na) 3,8
Glicinatos Rewoteric® AM TEG (glicinato de sebo) 3,6
Anfopropionatos Rewoteric® AM KSF 40 (Cocoanfopropionato, Na) 4,2
Sultaínas Rewoteric® AM CAS (cocamidopropil hidróxil sultaínas) 4,0
Óxido de Aminas Rewominox® L408 (Óxido de lauril dimetilaminas) 2,8
Betaínas TEGO® Betaína F50 (Cocamidopropil betaínas) 0,8
Caracterização dos agentes tensoativos:
- Rewopol® NLS 28 (28% em peso de dodecilsulfato, Na) obtenível na Firma Degussa
- Hostapur® SAS30 (30% em peso C14/17 alquilsulfato, Na) obtenível na Firma Clariant
- Reworil® NKS 50 (50% em peso C10/C13 alquil benzenossulfonato, Na, 50% em peso de água) obtenível na firma Degussa
- Berol® 522 (45% em peso de decilfosfato, K) obtenível na firma Akzo Nobel
- Hostaphat® OPS (100% em peso de ácido octilfosfônico) obtenível na firma Clariant
- Rewopol® SB DO 75 (75% em peso de sulfossuccinato de dietilhexila, Na) obtenível na firma Degussa
- Rewopol® SB FA 30 (40% em peso de lauriletoxi sulfossuccinato, Na) obtenível na firma Degussa
- Hostapur® OS (42% em peso de C14/16 sulfonato de α-olefina,
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58/60
Na) obtenível na Firma Clariant
- Hostapon® SCI 85C (85% em peso de isetionato de ácido graxo de coco, Na) obtenível na firma Clariant
- Hostapon® CT (30% em peso de metil taureto de ácido graxo de coco, Na) obtenível na firma Clariant
- Rewoquat® CPEM (100% em peso de coco pentaetóxi metossulfato de metilamônio) obtenível na firma Degussa
- Adogen® 444-29 (29% em peso de cloreto de cetil trimetilamônio) obtenível na firma Degussa
- Rewopal® LA10-80 (75% em peso de álcool etoxilato de laurila, n=10) obtenível na firma Degussa
- Rewoum® LI63 (100% em peso de monoglicerídeo etoxilato de ácido de coco graxo, n=30) da Firma Degussa
- Rewopal® HV25 (100% em peso de nonilfenol etoxilato, n=25) obtenível na firma Degussa
- TEGO® SML20 (100% em peso de PEG20 monolaurato de sorbitano) obtenível na firma Degussa
- Rewoteric® AM C (25% em peso de cocoanfoacetato, Na) obtenível na firma Degussa
- Rewoteric® AM 2C NM (40% em peso de cocoanfodiacetato, Na) obtenível na firma Degussa
- Rewoteric® AM TEG (40% em peso de glicinato de sebo) obtenível na firma Degussa
- Rewoteric® AM KSF 40 (40% em peso de cocoanfopropionato, Na) obtenível na firma Degussa
- Rewoteric AM CAS (40 - 45% em peso de cocamidopropil hidróxil sultaína) obtenível na firma Degussa
- Rewominox® L408 (30% em peso de lauril óxido de dimetilamina) obtenível na firma Degussa
- TEGO® Betain F50 (38% em peso de cocamidopropil betaína) obPetição 870180015620, de 27/02/2018, pág. 63/79
59/60 tenível na firma Degussa.
[00188] A proporção de polietersiloxano A e água na Tabela X produz - para comparação - por adição de 5% em peso de DPG as seguintes viscosidades.
Tabela XI
Mistura de polietersiloxanona e água em comparação dos agentes tensoativos na proporção das séries de testes de agentes tensoativos na Tabela X com 5% em peso de DPG adicionado
Polieter- siloxano Teor de Polietersiloxano [% em peso] Teor de Água [% em peso] Teor de DPG [% em peso] Viscosidade (a 1 s-1) [Pa-s]
A 50 45 5 18,3
[00189] Mostra-se que em cada grupo d e agentes tensoativos indi-
cados (aniônicos, catiônicos, nâo-iônicos, anfóteros) são encontrados exemplos, nos quais a viscosidade na misturação com água e o agente tensoativo fica abaixo da viscosidade de 5 Pa*s. Em princípio nenhum grupo de agentes tensoativos orgânico pode ser excluído. Uma comparação com DPG (Tabela XI) indica novamente a visível redução de viscosidade visivelmente menor através do uso de um solvente orgânico.
Determinação da Viscosidade [00190] Todas as viscosidades indicadas da presente descrição, quando nada diferente é indicado,foram determinadas como se segue. [00191] A viscosidade foi medida em um experimento de rotação a 25°C a uma taxa de cisalhamento de 1 s com emprego de um viscosímetro de rotação MCR301 da Firma Physica (Anton Paar, Ostfildern, Alemanha). Amostras com uma viscosidade > 100 mPa*s foram medidas com uma geometria de placa cônica (Kegel-Platte Geometrie) (Diâmetro = 50,0 mm, ângulo = 0,981°). Amostras com um a viscosidade < 100 mPa*s foram verificadas com uma Couette Geometrie - Diâmetro do corpo medido = 26,66 mm, diâmetro do béquer de medição = 28,93
Petição 870180015620, de 27/02/2018, pág. 64/79
60/60 mm, largura da fenda de medição, comprimento da fenda de medição = 40,014 mm. Porque algumas amostras mostraram um comportamento de estrutura viscosa, as amostras foram primeiramente submetidas a um cisalhamento por 60 segundos a 1000 s , para obter as condições iniciais de controle. Depois disso, a viscosidade foi medida a uma taxa de cisalhamento de 1 s . Então as amostras foram deixadas por 10 minutos em cisalhamento. Durante este tempo a estrutura pode ser refazer novamente. Depois disso, efetuou-se a medição a uma taxa de cisalhamento de 1 s . Depois disso, efetuou-se um cisalhamento durante 10 minutos, até que fosse obtido uma uniformidade. As amostras, que não mostraram um comportamento de estrutura viscosa, foram medidas acima sem tratamento prévio diretamente a 1 s- até obterem uma uniformidade.
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1/9

Claims (27)

  1. REIVINDICAÇÕES
    1. Solução aquosa estabilizadora de espuma de poliuretano, de baixa viscosidade, flexível, termocurável, caracterizada pelo fato de que é empregável na preparação de espumas de poliuretano flexíveis, termocuráveis, que apresenta uma viscosidade de > 100 mPa*s a < 5.000 mPa*s, e que compreende os seguintes componentes:
    > 40% em peso a < 70% em peso de polietersiloxano, > 0,5% em peso a < 20% em peso de agente tensoativo orgânico, > 10% em peso de água, > 0% em peso de aditivos solventes orgânicos, sendo que o polietersiloxano apresenta a seguinte fórmula (I):
    R1-Si(CH3)2O-[Si(CH3)(OSi(CH3)2R0)O-]u[Si(OSi(CH3)2R0)2O-]v-[Si(CH3)2O-]w-[SiCH3R2O-]x-[SiCH3R3O-]y[SiCH3R4O]z-[SiR3R4O]t-Si(CH3)2-R5 (I), na qual:
    R0 = -O-[Si(CH3)2O-]w-[SiCH3R2O-]x-[SiCH3R3O-]y[SiCH3R4O]z-Si(CH3)2-R5,
    R1, R2, R3, R4 e R5 = iguais ou diferentes uns dos outros representam respectivamente um radical alquila ou arila de 1 a 12 átomos de carbono ou respectivamente -CH2-R6 ou -CH2-CH2-R6 ou óxido de polialquileno-poliéter de fórmula (II):
    -CmH2mO(C2H4O)a(C3H6O)b(C4H8O)c(C6H5-C2H3O)d(C12H24O)gR7 (II),
    R6 = H, -C6H5, -CN, -alquila com C1 até C10, -CH-CH2O (anel epóxido), -alquil-OH, -aril-OH, -Cl, -OH, -R8-O-R9, -R8-O-CO-R9 ou um membro em ponte divalente para um outro radical siloxano escolhido do grupo alquileno, -R8-O-R9-, -R8-COO-R9, - R8-O-R9-O-R8-, R8-COO-R9-OOC-R8-, -R8-OOC-R9-COO-R8-,
    R7 = H, radical alquila, radical acila, radical acetila ou radiPetição 870180015620, de 27/02/2018, pág. 66/79
  2. 2/9 cal arila, grupo alquila ou grupo arila, uretano ou um membro em ponte divalente para um outro radical siloxano escolhido do grupo alquileno, R8-O-R9-, -R8-COO-R9, - R8-O-R9-O-R8-, -R8-COO-R9-OOC-R8-, -R8OOC-R9-COO-R8-,
    R8 = alquila ou arila,
    R9 = alquila ou arila, u = 0 a 5, v = 0 a 5, t = 0 a 15, w = 15 a 130, x = 0 a 15, y = 0 a 15, z = 0 a 15, m = 0 a 4, a = > 0 a < 160, b = > 0 a < 140, c = > 0 a < 50, g = > 0 a < 50, d = > 0 a < 50, sendo que a + b + c + d + g > 10, com a condição de que x + y + z + t > 3, e que pelo menos um substituinte R1, R2, R3, R4, R5 é um poliéter de acordo com a fórmula II, sendo que a fração em peso dos componentes mencionados é escolhida de tal forma que a fração em peso total dos componentes não ultrapassa 100% em peso, relativo à solução estabilizadora de espuma de poliuretano flexível termocurável, sendo que as unidades de polieter apresentam uma massa molar de 500 g/mol a 7000 g/mol, e sendo que pelo menos uma unidade de polieter apresenta
    Petição 870180015620, de 27/02/2018, pág. 67/79
  3. 3/9 uma massa molar > 2100 g/mol.
    2. Solução, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que para o polietersiloxano:
    t = 2 a 15, e, particularmente preferido, 4 a 13 ou 0, u = = 0 a 4, e, particularmente preferido, 1, 2 ou 0, v = = 0 a 4,e, particularmente preferido, 1,2 ou 0, w = 50 a 100, de preferência, 55 a 90, e, ainda mais prefe- rido, 60 a 85, x = = 2 a 15, e particularmente preferido 4 a 13 ou 0, y = = 2 a 15, e particularmente preferido 4 a 13 ou 0, z = = 2 a 15, e particularmente preferido 4 a 13 ou 0, a = 1 a 105, de preferência, 5 a 100 e, ainda mais preferido, 10 a 90, b - = 1 a 105, de preferência, 5 a 100 e, ainda mais preferido, 10 a 90, c = = 1 a 40, de preferência, 2 a 30 e, ainda mais preferido, 2 a 20 ou 0, d = 1 a 40, de preferência, 2 a 30 e, ainda mais preferido, 2 a 20 ou 0, g = 1 a 40, de preferência, 2 a 30 e, ainda mais preferido, 2
    a 20 ou 0, e/ou m = 1 a 4, e, de preferência, 2 a 3.
    3. Solução, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizada pelo fato de que o polietersiloxano apresenta a seguinte fórmula (III):
    CH3 CH3 ch3 ch3 1 Γ 1 -1 Γ 1 1 1 CH3-S1O—1 SiO-l· 1 SiO^ Si-CH3 1 L 1 Jn L | JO | 3 CH3 CH3 PE CH3 3 (iii), na qual: n = 50 a 120, de preferência, 60 a 100, e, preferivelmente,
    Petição 870180015620, de 27/02/2018, pág. 68/79
  4. 4/9
    65 a 90, o = 3 a 20, de preferência, 3,5 a 18, e, preferivelmente 4 a
    15, e
    PE apresenta a fórmula IV seguinte:
    ch3 —ch2-ch2-ch2-o+ch2-ch2-qWch2-Ch-o+x
    V A Λ (IV), na qual:
    X = H, radical alquila, acila, acetila ou arila, e > 0 - 100, de preferência, 1 a 50, preferivelmente 3 a 40, e, particularmente preferido, 5 a 30, e f > 0 - 120, de preferência, 1 a 50, preferivelmente 5 a 40, e, particularmente preferido, 10 a 30, sendo que e + f > 15.
    4. Solução, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada pelo fato de que
    R1 e R5 = igual ou diferente um do outro são, respectivamente, metila, etila ou propila, de preferência, metila; e/ou m = 2 ou 3.
  5. 5. Solução, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizada pelo fato de que as unidades de polieter apresentam uma massa molar de 1000 g/mol a 6000 g/mol, preferivelmente, de 2000 g/mol a 5000 g/mol.
  6. 6. Solução, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizada pelo fato de que a parcela de óxido de etileno na unidade de polieter perfaz 10% em peso a 100% em peso, ou a parcela de óxido de propileno na unidade de polieter perfaz 10% em peso a 100% em peso.
  7. 7. Solução, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizada pelo fato de que a parcela de óxido de propileno, tirando a média entre todas as unidades de polieteres do poliePetição 870180015620, de 27/02/2018, pág. 69/79
    5/9 tersiloxano, perfaz 40% em peso a 90% em peso, de preferência, > 50% em peso, preferivelmente, > 55% em peso, e, particularmente preferido, > 60% em peso.
  8. 8. Solução, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizada pelo fato de que o polietersiloxano apresenta um peso molecular de 10000 g/mol a 50000 g/mol, de preferência, de 13000 g/mol a 40000 g/mol, e, mais preferivelmente, de 15000 g/mol a 35000 g/mol.
  9. 9. Solução, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizada pelo fato de que compreende:
    > 42% em peso a < 68% em peso, de preferência, > 45% em peso a < 65% em peso, e, de preferência, > 47% em peso a < 62% em peso de polietersiloxano, sendo que um teor de polietersiloxano de 50% em peso até 60% em peso é particularmente preferido, > 1% em peso a < 10% em peso, de preferência, > 2% em peso a < 8% em peso, e, de preferência > 4% em peso a < 6% em peso de agente tensoativo orgânico, > 15% em peso a < 55% em peso, de preferência, > 20% em peso a < 50% em peso, e, de preferência > 30% em peso a < 40% em peso de água, e > 0% em peso a < 15% em peso, de preferência, > 1% em peso a < 10% em peso, e, de preferência, > 2% em peso a < 5% em peso de aditivos solventes orgânicos, de preferência, agente anticongelante.
  10. 10. Solução, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizada pelo fato de que compreende:
    > 45% em peso a < 55% em peso, de preferência, 50% em peso de polietersiloxano, > 1% em peso a < 10% em peso, de preferência, > 2% em peso a < 8% em peso, e, de preferência, 5% em peso de alquilbenzePetição 870180015620, de 27/02/2018, pág. 70/79
    6/9 nossulfonato, > 30% em peso a < 50% em peso, de preferência, > 35% em peso a < 45% em peso, e, de preferência, 40% em peso de água, e > 1% em peso a < 10% em peso, de preferência, > 3% em peso a < 7% em peso, e, de preferência, 5% em peso de dipropilenoglicol.
  11. 11. Solução, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 10, caracterizada pelo fato de que apresenta uma viscosidade de > 500 mPa*s a < 3000 mPa*s, preferivelmente, uma viscosidade de > 700 mPa*s a < 2000 mPa*s, e, particularmente preferido, uma viscosidade de > 900 mPa*s a < 1800 mPa*s.
  12. 12. Solução, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 11, caracterizada pelo fato de que é transparente, de preferência, uma solução clara.
  13. 13. Solução, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 12, caracterizada pelo fato de que é estável a armazenamento à temperatura ambiente, e não ocorre qualquer separação de fases e/ou precipitação dentro de um período de tempo de 14 dias.
  14. 14. Solução, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 13, caracterizada pelo fato de que apresenta um ponto de turbidez de > 40°C, de preferência, > 50°C, e, de preferência, > 60°C.
  15. 15. Solução, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 14, caracterizada pelo fato de que o agente tensoativo é selecionado do grupo que abrange agentes tensoativos aniônicos, agentes tensoativos catiônicos, agentes tensoativos não-iônicos e/ou agentes tensoativos anfóteros, sendo que o agente tensoativo orgânico é, de preferência, um agente tensoativo aniônico, particularmente preferido, é um agente tensoativo sulfato ou sulfonato, e, o mais preferido, o agente tensoatiPetição 870180015620, de 27/02/2018, pág. 71/79
    7/9 vo é um sulfonato de alquilbenzeno.
  16. 16. Solução, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 15, caracterizada pelo fato de que o agente tensoativo aniônico é selecionado do grupo que abrange alquilsulfatos, sulfatos de álcoois graxos, alquilsulfatos secundários, sulfonatos de parafina, alquiletersulfatos, alquilpoliglicoletersulfatos, arilsulfonatos, etersulfatos de álcoois graxos, alquilbenzenossulfonatos, alquilfenoletersulfatos, alquilfosfatos, mono-éster de ácido fosfórico,di-éster de ácido fosfórico, tri-éster de ácido fosfórico, alquileterfosfatos, ésteres de álcoois graxos de ácido fosfórico etoxilados, ésteres de ácido fosfônico, diéster de ácido sulfossuccínico, monoéster de ácido sulfossuccínico, monoéster de ácido sulfossuccínico etoxilado, sulfossuccinamida, αolefinsulfonato, alquilcarboxilatos, alquiletercarboxilatos, alquilpoliglicolcarboxilatos, isetionato de ácido graxo, metiltaureto de ácido graxo, sarcosídeo de ácido graxo, arilsulfonato, naftalinsulfonato, alquilgliceriletersulfonato, ésteres de poliacrilato e/ou de ácido α-sulfograxo.
  17. 17. Solução, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 16, caracterizada pelo fato de que o agente tensoativo catiônico é selecionado do grupo que abrange esterquats, de preferência, di-(amidoetil de ácido graxo de sebo) metilpolietoxiamônio metossulfato, diamidoaminquats, alquiloxialquilquats, de preferência, cocopentaetóxi metilamônio metossulfato e/ou trialquilquats, de preferência, cetiltrimetilamoniocloreto.
  18. 18. Solução, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 17, caracterizada pelo fato de que o agente tensoativo nãoiônico é selecionado do grupo que abrange alcooletoxilatos, poliglicoleteres de álcoois graxos, etoxilatos de ácidos graxos, poliglicolésteres de ácidos graxos, monoalcoxilatos de glicerídeos, alcanolamidas, alquilolamidas de ácido graxo, alcanolamidas etoxiladas, alquilolamidoetoxilatos de ácidos graxos, imidazolina, copolímeros em bloco de óxiPetição 870180015620, de 27/02/2018, pág. 72/79
    8/9 do de etileno-óxido de propileno, alquilfenoletoxilatos, alquilglicosídeos, ésteres de sorbitano etoxilados e/ou aminalcoxilatos.
  19. 19. Solução, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 18, caracterizada pelo fato de que o agente tensoativo anfótero é selecionado do grupo que abrange amfoacetatos, amfodiacetatos, glicinatos, amfopropionatos, sultaina, aminóxidos e/ou betaína.
  20. 20. Solução, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 20, caracterizada pelo fato de que contém, como aditivo adicional, pelo menos um composto salino do grupo que abrange sais inorgânicos e orgânicos em uma parcela de > 0 a < 5% em peso, sendo que os cátions são selecionado, de preferência, do grupo dos sais alcalinos e alcalino-terrosos, em particular, sais de lítio, sódio, potássio, amônio e sais de amônio substituídos, tais como sais de monoetanolamina, dietanolamina e trietanolamina, sendo que os ânions são selecionados, em particular, do grupo dos sulfatos, halogenetos e carboxilatos, particularmente preferido, do grupo dos benzoatos e lactatos.
  21. 21. Solução, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 20, caracterizada pelo fato de que contém, como aditivo adicional, pelo menos um composto poli-hidroxifuncional, que apresenta uma funcionalidade > 3, sendo que o composto poli-hidroxifuncional, de preferência, é selecionado do grupo que abrange glicerina, trimetolpropano, pentaeritritol, carboidratos de baixo peso molecular e/ou carboidratos de alto peso molecular, sendo que a parcela de aditivos poli-hidroxifuncionais apresenta, de preferência, > 0 a < 10% em peso relativo à solução estabilizadora de espuma de poliuretano flexível termocurável.
  22. 22. Solução, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 21, caracterizada pelo fato de que apresenta pelo menos um
    Petição 870180015620, de 27/02/2018, pág. 73/79
    9/9 aditivo, selecionado do grupo que abrange catalisadores, agentes extensores, biocidas, antioxidantes, substâncias tampão e/ou agentes de proteção contra chamas.
  23. 23. Mistura de estabilizadores de espuma de poliuretano flexível termocurável, caracterizada pelo fato de que contém amina, poliol e/ou água, sendo que a dita mistura apresenta pelo menos 40% de solução estabilizadora de espuma de poliuretano flexível termocurável, relativamente ao peso total da mistura de estabilizadores de espuma de poliuretano flexível termocurável, como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 22.
  24. 24. Uso de uma solução, como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 22, e/ou de uma mistura de estabilizadores de espuma de poliuretano flexível termocurável, como definida na reivindicação 23, caracterizado pelo fato de que é na preparação de espumas de poliuretano flexíveis termocuráveis.
  25. 25. Espuma de poliuretano flexível termocurável, caracterizada pelo fato de que é obtenível por reação de polióis com isocianatos com uso de uma solução estabilizadora de espuma de poliuretano flexível termocurável, como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 22, e/ou mistura de estabilizadores de espuma de poliuretano flexível termocurável, como definida na reivindicação 23.
  26. 26. Espuma de poliuretano flexível termocurável, de acordo com a reivindicação 25, caracterizada pelo fato de que apresenta uma distribuição de tamanhos de poros na faixa de 3 células/cm a 25 células/cm.
  27. 27. Produto, caracterizado pelo fato de que contém uma espuma de poliuretano flexível termocurável, como definida na reivindicação 25 ou 26.
    Petição 870180015620, de 27/02/2018, pág. 74/79
    1/1
    Viscosidade [Pas](1 s 1
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Applications Claiming Priority (3)

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DE102006038661A DE102006038661A1 (de) 2006-08-18 2006-08-18 Verwendung niedrigviskoser wässriger Polyurethanheißweichschaumstabilisatorlösungen enthaltend Polyethersiloxane bei der Herstellung von Polyurethanheißweichschäumen
DE102006038661.2 2006-08-18
PCT/EP2007/057665 WO2008019928A1 (de) 2006-08-18 2007-07-25 Verwendung niedrigviskoser wässriger polyurethanheissweichschaumstabilisatorlösungen enthaltend polyethersiloxane bei der herstellung von polyurethanheissweichschäumen

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Families Citing this family (37)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102006043589A1 (de) * 2006-09-16 2008-03-27 Bayer Materialscience Ag Alkylpolyglycoside als Stabilisatoren für PUR-Schäume
DE102008000243A1 (de) * 2008-02-06 2009-08-13 Evonik Goldschmidt Gmbh Neuartige Kompatibilisierungsmittel zur Verbesserung der Lagerstabilität von Polyolmischungen
DE102008000266A1 (de) * 2008-02-11 2009-08-13 Evonik Goldschmidt Gmbh Die Erfindung betrifft die Verwendung von Schaumstabilisatoren, die auf Basis nachwachsender Rohstoffe hergestellt werden, zur Herstellung von Polyurethanschäumen
WO2009153769A1 (en) * 2008-06-20 2009-12-23 Vysera Biomedical Limited A biomaterial
DE102009022628A1 (de) 2008-12-05 2010-06-10 Evonik Goldschmidt Gmbh Verfahren zur Modifizierung von Oberflächen
DE102009000194A1 (de) * 2009-01-14 2010-07-15 Evonik Goldschmidt Gmbh Verfahren zur Herstellung von Kaltschäumen
DE102009001595A1 (de) * 2009-03-17 2010-09-23 Evonik Goldschmidt Gmbh Kompatibilisierungsmittel zur Verbesserung der Lagerstabilität von Polyolmischungen
DE102009022630A1 (de) 2009-05-25 2010-12-02 Evonik Goldschmidt Gmbh Emulsionen auf Basis Silylgruppen tragender Hydroxylverbindungen
DE102009028061A1 (de) 2009-07-29 2011-02-10 Evonik Goldschmidt Gmbh Verfahren zur Herstellung von Polyurethanschaum
DE102010003672A1 (de) * 2010-04-07 2011-10-13 Evonik Goldschmidt Gmbh Herstellung und Verwendung von Metallsalzen von Alkyloxid- und/oder Arylalkyloxid-Oligomeren und -Polymeren mit Säureendgruppen bei der Herstellung von Polyurethansystemen
DE102010040448A1 (de) * 2010-09-09 2012-03-15 Evonik Goldschmidt Gmbh Verfahren zur Herstellung von Verbundelementen auf Basis von Polyurethanschaum
DE102010063237A1 (de) 2010-12-16 2012-06-21 Evonik Goldschmidt Gmbh Siliconstabilisatoren für Polyurethan- oder Polyisocyanurat-Hartschaumstoffe
DE102011003150A1 (de) * 2011-01-26 2012-07-26 Evonik Goldschmidt Gmbh Silikonpolyetherblock-Copolymere mit hochmolekularen Polyetherresten und deren Verwendung als Stabilisatoren zur Herstellung von Polyurethanschäumen
DE102011003148A1 (de) * 2011-01-26 2012-07-26 Evonik Goldschmidt Gmbh Verwendung von Silikonpolyetherblock-Copolymere mit hochmolekularen nicht endverkappten Polyetherresten als Stabilisatoren zur Herstellung von Polyuretherschäumen niedriger Dichte
DE102011079791A1 (de) * 2011-07-26 2013-01-31 Evonik Goldschmidt Gmbh Additivzusammensetzung, einsetzbar zur Steuerung der Schaumeigenschaften bei der Herstellung von Polyurethanweichschäumen, die Polyole auf Basis nachwachsender Rohstoffe enthalten
DE102011109541A1 (de) * 2011-08-03 2013-02-07 Evonik Goldschmidt Gmbh Verwendung von Polysiloxanen enthaltend verzweigte Polyetherreste zur Herstellung von Polyurethanschäumen
DE102011111152A1 (de) * 2011-08-20 2013-02-21 Clariant International Ltd. Pestizidzubereitungen
CN104245767B (zh) * 2012-03-30 2018-01-16 气体产品与化学公司 聚氨酯泡沫生产方法、预混料、制剂和产品
DE102013204991A1 (de) 2013-03-21 2014-09-25 Evonik Industries Ag Herstellung von Polyurethanschäumen, die Polyole auf Polyolefinbasis enthalten
DE102013218134A1 (de) 2013-09-11 2015-03-12 Evonik Industries Ag Beschichtungsmittel enthaltend Polysiloxan-Quats
CN106146778B (zh) * 2015-04-10 2020-11-17 莫门蒂夫性能材料股份有限公司 用于制备火焰层压聚氨酯泡沫的组合物和方法
US11098198B2 (en) * 2016-04-12 2021-08-24 Evonik Operations Gmbh Siloxane-oxyalkylene copolymer surfactant compositions
WO2018074257A1 (ja) 2016-10-18 2018-04-26 東レ・ダウコーニング株式会社 ポリエーテル変性シリコーン組成物、それを含む界面活性剤、整泡剤、ポリウレタン発泡体形成組成物、化粧料およびその製造方法
WO2018089768A1 (en) * 2016-11-11 2018-05-17 Evonik Degussa Gmbh Emulsifiers for polyurethane based foam
HUE046471T2 (hu) 2017-01-16 2020-02-28 Evonik Degussa Gmbh Polibutadiének, elõállításuk és alkalmazásuk
GB2562466B (en) * 2017-05-04 2022-01-05 Si Group Switzerland Chaa Gmbh Composition
EP3524651A1 (de) 2018-02-08 2019-08-14 Evonik Degussa GmbH Wässrige polyorganosiloxanhybridharz-dispersion
WO2020126894A1 (de) 2018-12-20 2020-06-25 Evonik Operations Gmbh Universelle gleit- und verlaufadditive mit überlackierbarer eigenschaft
EP3719076A1 (de) 2019-04-01 2020-10-07 Evonik Operations GmbH Wässrige polyorganosiloxanhybridharz-dispersion
EP3819323A1 (de) * 2019-11-07 2021-05-12 Evonik Operations GmbH Druckverformungsrest
CN111393611B (zh) * 2020-04-29 2022-04-29 浙江皇马科技股份有限公司 一种密封胶用硅烷封端树脂及其制备方法
CN112048048B (zh) * 2020-09-16 2021-10-15 南京工业大学 一种聚氨酯发泡材料及其制备方法
CN112375195B (zh) * 2020-11-13 2022-07-08 南京红宝丽新材料有限公司 用于与异氰酸酯反应的组合物、硬质聚氨酯板材及其制备方法
CN116102700A (zh) * 2021-02-04 2023-05-12 江苏奥斯佳材料科技股份有限公司 一种柔软剂及其制备方法
CN113912808A (zh) * 2021-10-20 2022-01-11 南京美思德新材料有限公司 软质聚氨酯泡沫、其制备方法、其应用和聚氨酯包装泡沫
CN114805730B (zh) * 2022-06-07 2023-04-07 山东大学 有机硅聚氨酯泡沫制剂、聚醚接枝聚硅氧烷聚醚嵌段共聚物及其制备方法
CN118146557A (zh) * 2024-05-09 2024-06-07 杭州崇耀科技发展有限公司 一种pu革湿法dmf快速置换泡孔调节剂及其制备与应用

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4751251A (en) * 1987-05-19 1988-06-14 Dow Corning Corporation Surfactant composition for rigid urethane and isocyanurate foams
US4795763A (en) * 1988-04-18 1989-01-03 The Celotex Corporation Carbon black-filled foam
US5472987A (en) * 1991-06-25 1995-12-05 Osi Specialties, Inc. Surfactant composition for flexible polyurethane foam
JP3580574B2 (ja) * 1994-05-25 2004-10-27 日本ユニカー株式会社 炭化水素類を発泡剤とする硬質ポリウレタンフォームの製造方法
US5691392A (en) * 1997-02-05 1997-11-25 Ppg Industries, Inc. Stable particulate dispersions
AU764900B2 (en) * 2000-11-28 2003-09-04 Evonik Goldschmidt Gmbh Use of mixtures of organofunctionally modified polysiloxanes with branched alcohols in the production of flexible polyurethane foams

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