BRPI0711428A2 - composições compreendendo tensoativos polimerizados de baixo dp e métodos de so destas - Google Patents

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Joseph J Librizzi
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Johnson & Johnson Consumer
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Abstract

COMPOSIçõES COMPREENDENDO TENSOATIVOS POLIMERIZADOS DE BAIXO DE DP E MéTODOS DE USO DESTAS. São fornecidas composições de cuidados pessoais de baixa-irritação compreendendo um tensoativos polimerizado de baixo DP. São Também fornecidos métodos de preparar e utilizar tais composições.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "COMPOSI- ÇÕES COMPREENDENDO TENSOATIVOS POLIMERIZADOS DE BAIXO DP E MÉTODOS DE USO DESTAS".
A presente invenção refere-se a composições que compreen- dem tensoativo polimerizados e, em particular, composições que compreen- dem tensoativos polimerizados que são úteis em aplicações de cuidado pes- soal e têm irritação relativamente baixa associada com isto.
Descrição da Técnica Relacionada
Detergentes sintéticos, tais como tensoativos catiônicos, aniôni- cos, anfotéricos, não-iônicos, são amplamente utilizados em uma variedade de composições de limpeza e detergentes e para conferir propriedades de limpeza a isto. Além disso, em certas composições (por exemplo, composi- ções de cuidado pessoal tais como, xampus, loções, etc.), pode ser desejá- vel utilizar combinações e níveis de tensoativo suficientes para obter níveis relativamente altos de volume de espuma e/ou estabilidade de espuma.
Entretanto, como é reconhecido na técnica, detergentes sintéti- cos tendem a ser irritantes à pele e olhos. Desse modo, como os níveis de tais detergentes são aumentados em tentativas para aumentar as proprieda- des de limpeza e espumação associadas com certas composições, a irrita- ção associada com tais composições da mesma forma tende a aumentar, tornando-as indesejáveis para uso em ou próximo à pele e/ou olhos.
Certas tentativas de produzir composições de limpeza mais sua- ves incluiram a combinação de quantidades relativamente baixas de tensoa- tivo aniônicos (que tendem a ser relativamente altamente espumantes, po- rém da mesma forma relativamente altamente irritantes), com tensoativos irritantes relativamente mais baixos tais como, tensoativos não-iônicos e/ou anfotéricos. Veja, por exemplo, Patente dos Estados Unidos No. 4.726.915. Outro método para produzir composições de limpeza suaves, é associar os tensoativos aniônicos com compostos anfotéricos ou catiônicos para produ- zir complexos tensoativos. Veja, por exemplo, Patente dos Estados Unidos Nos. 4.443.362; 4.726.915; 4.186.113; e 4.110.263. Desvantajosamente, as composições de limpeza suaves produzidas igualmente por meio dos tais métodos, tendem a ficar com desempenho de espumação e limpeza relati- vamente pobres. Ainda outro método descrito em, Librizzi e outros, (no Pe- dido de Patente Publicado dos Estados Unidos US20050075256 A1) discute o uso de uma composição que inclui igualmente um polímero hidrofobica- mente modificado e um tensoativo para fornecer composição de limpeza de baixa irritação.
Não obstante, os requerentes reconheceram a necessidade por métodos adicionais para fornecer composições de irritação reduzida e tam- bém reconheceram a necessidade para fornecer uma variedade de compo- sições e métodos que têm irritação reduzida à pele e/ou olhos. Além disso, em certas modalidades, os requerentes reconheceram a necessidade por composições que não sejam apenas suaves à pele e/ou olhos, porém adi- cionalmente exibam propriedades de espuma desejáveis e/ou outras propri- edades estéticas desejáveis.
Sumário da Invenção
A presente invenção fornece composições de cuidado pessoais que superam as desvantagens da técnica anterior e têm propriedades de irritação relativamente baixas associadas com isto. Em particular, requeren- tes descobriram aqueles certos tensoativos polimerizados podem ser utiliza- dos com grande vantagem para produzir composições que têm baixa irrita- ção associada com isto e, em certas modalidades, combinações de proprie- dades estéticas benéficas adicionais e outras.
De acordo com um aspecto, a presente invenção fornece uma composição de cuidado pessoal que compreende um tensoativo polimeriza- do de baixo DP que tem um % de PMOD de menos do que cerca de 90%.
Em outro aspecto da invenção, são fornecidas composições que compreendem um tensoativo polimerizado de baixo DP, as composições que têm um valor de TEP de cerca de 3 ou maior.
Em outro aspecto da invenção, são fornecidos métodos de pre- parar composições de cuidado pessoal que compreendem combinar um ten- soativo polimerizado que tem um % DE PMOD de menos do que cerca de 90% com pelo menos um outro componente de cuidado pessoal, para pro- duzir uma composição de cuidado pessoal que tem um % DE CMID de me- nos do que cerca de 90%.
Em ainda outro aspecto da invenção, os requerentes forneceram um método de tratar a pele, cabelo ou região vaginal, o método que compre- ende aplica à pele, cabelo ou região vaginal, uma composição que compre- ende um tensoativo polimerizado de baixo DP que tem um % de PMOD de menos do que cerca de 90%. Breve Descrição do Desenho
A Figura 1 é uma representação gráfica de distribuições por ta- manho de micela idealizados para composições da presente invenção e composições da técnica anterior. Descrição de Modalidades Preferidas
Todas as porcentagens listadas neste relatório descritivo são porcentagens em peso, a menos que de outra maneira especificamente mencionado.
Quando aqui utilizado, o termo "tensoativo polimerizado" refere- se a qualquer polímero que inclui unidades repetidas que são anfifílicas, isto é, as unidades repetidas incluem pelo menos uma porção hidrofílica e pelo menos uma porção hidrofóbica.
Uma "unidade repetida" está por este meio definida como a me- nor combinação de espécies químicas (por exemplo, íons ou átomos) que se repetem periodicamente para gerar o polímero. Os tensoativos polimeriza- dos podem ser visualizados como várias estruturas de tensoativo (isto é, anfífilos) que são ligados por uma estrutura principal polimérica (ref. Anton, P.; Kõberle, P.; Laschewsky, A. Makromol. Chem., 1993, 194, 1-27).
Como será facilmente entendido por aqueles versados na técni- ca, o termo "porção hidrofílica", é qualquer grupo aniônico, catiônico, zwiteri- ônico ou não-iônicos, que é polar e geralmente solúvel em água. Exemplos não-limitantes incluem aniônicos tais como, sulfato, sulfonato, carboxilato, fosfato, fosfonatos; catiônicos tais como: amônio, incluindo espécies de mo- no-, di- e trialquilamônio, piridínio, imidazolínio, amidínio, poli(etilenoimínio); zwiteriônicos tais como, amonioalquilsulfonato, amonioalquilcarboxilato, an- foacetato; e não-iônicos tais como, hidroxila, sulfonila, poli(etilenoóxi).
Uma "porção hidrofóbica" é pelo presente definido como qual- quer grupo não polar, geralmente insolúvel em água, que contém sete ou mais átomos de carbono. Certas porções hidrofóbicas preferidas incluem porções que compreendem cerca de oito ou mais átomos de carbono, mais preferivelmente cerca de 10 ou mais átomos de carbono. Certas porções hidrofóbicas preferidas particulares incluem aquelas tendo a partir de cerca de 8 a cerca de 12 átomos de carbono. Os exemplos não-limitantes de gru- pos hidrofóbicos incluem qualquer espécie de hidrocarboneto saturada ou insaturada linear, ramificada, cíclica ou aromática que contêm mais de cinco átomos de carbono. As funcionalidades que podem ser incluídas no grupo hidrofóbico são, por exemplo, funcionalidades de éter, éster, cetona, amida, carbonato, uretano, carbamato ou xantato.
Como aqui definido, o termo, "tensoativo polimerizado de baixo DP", refere-se a um tensoativo polimerizado, como acima definido, que tam- bém satisfaz os seguintes critérios (a) e (b): (a) o tensoativo polimerizado tem pelo menos cerca de 7 e menos de cerca de 2000 unidades de repeti- ção anfifílicas em uma base média ponderada; e (b) as unidades de repeti- ção anfifílicas compreendem pelo menos cerca de 10% em mol do tensoati- vo polimerizado. Os exemplos de certos tensoativos polimerizados de baixo DP preferidas incluíram aqueles tendo 7 a cerca de 2000 unidades de repe- tição anfifílicas, tais como, a partir de 10 a cerca de 1000 unidades de repe- tição anfifílicas e ainda mais preferivelmente, a partir de cerca de 20 a cerca de 500 unidades de repetição anfifílicas. Em certas modalidades, os tensoa- tivos polimerizados de baixo DP da presente invenção compreendem prefe- rivelmente pelo menos cerca de 25 % em mol de unidades de repetição anfi- fílicas.
Como notado acima, os requerentes descobriram inesperada- mente que certos tensoativos polimerizados são adequados para uso na produção de composições que têm irritação relativamente baixa associada com isto. De acordo com certas modalidades preferidas, os requerentes descobriram que os tensoativos polimerizados de baixo DP que têm um % de PMOD (medido de acordo com o procedimento aqui descrito abaixo e mostrado nos Exemplos) de menos do que cerca de 90%, mais preferivel- mente menos do que cerca de 80%, mais preferivelmente menos do que cerca de 50% e mais preferivelmente menos do que cerca de 40%, são úteis na produção de composições que têm propriedades de baixa irritação vanta- josamente associada com isto.
Por exemplo, os requerentes notam que o "valor de TEP" asso- ciado com uma composição particular, cujo valor é convencionalmente me- dido por meio do Teste de Permeabilidade Trans-Epitelial ("Teste TEP") co- mo mencionado no Protocolo de Invittox Número 86 (Maio de 1994) aqui incorporado por referência e descrito em mais detalhes nos Exemplos abai- xo, tem uma correlação direta à irritação à pele e/ou olhos associada com a composição. Mais especificamente, um valor de TEP mais alto de uma com- posição tende a indicar menos irritação à pele e olhos associada com isto, quando comparada a uma composição que tem um valor de TEP mais baixo, cuja composição tende a causar níveis mais altos de irritação à pele e/ou olhos. Os requerentes reconheceram que as presentes composições têm valores de TEP surpreendentemente altos/irritação mais baixa associados com isto. Por exemplo, em certas modalidades, as presentes composições têm um valor de TEP de pelo menos cerca de 3 ou maior, preferivelmente pelo menos cerca de 3,5 ou maior. Em certas modalidades mais preferidas, as composições produzidas de acordo com os presentes métodos exibiram um valor de TEP de pelo menos cerca de 4 ou maior, mais preferivelmente, pelo menos cerca de 5 ou maior, ainda mais preferivelmente, pelo menos cerca de 6 ou maior. Em certas modalidades particularmente preferidas, as composições podem, na realidade, exibir um tal nível de irritação inesperado e notadamente reduzido, em que a contagem de TEP excede a capacidade de medida do teste, e é portanto registrada como "nenhum vazamento".
Os requerentes também descobriram que dois parâmetros de uma composição, o (1) "diâmetro hidrodinâmico dH de micela médio", uma medida de tamanho de micela médio e, em particular (2), a "fração de mice- las com dH < 9 nanômetros (nm)" fornece uma medida do grau de irritação que pode ser o resultado de composições que incluem tensoativo. Quer di- zer, os requerentes reconheceram que as micelas de tensoativo raramente são monodispersas em tamanho e número de agregação (isto é, o número médio de moléculas de tensoativo em uma micela particular). Ao contrário, as micelas de tensoativo tendem a existir como uma população com distribu- ições de tamanhos e números de agregação, que dão origem às funções de distribuição por tamanho de micela, como mostrado pelo exemplo na Figura 1. A Figura 1 é um gráfico 10 que mostra uma função de distribuição por ta- manho de micela para um sistema de tensoativo convencional típico, uma composição que inclui Iaureth sulfato de sódio e cocamidopropil betaína (curva 11, gerada ajustando-se uma distribuição normal de Iog idealizada para dados atuais obtidos testando-se o Exemplo Comparativo 19). Os re- querentes descobriram, por comparação, que os tensoativos polimerizados de baixo DP da presente invenção são capazes de fornecer uma distribuição de micelas que, quando mostrada na curva 15, "é deslocada" para favorecer as micelas maiores (curva gerada ajustando-se uma distribuição normal de log idealizada para dados atuais obtidos testando-se o Exemplo 12).
Conseqüentemente, os requerentes mediram a fração de micela pequena relativa e tamanho de micela médio das composições da presente invenção e composições comparativas como o "% de CMID" e "CMIDz", res- pectivamente (ambos medidos de acordo com os procedimentos aqui descri- tos abaixo e mostrados nos Exemplos). Como detalhado abaixo nas Tabelas 7, 11 e 14, os requerentes notaram que as composições da presente inven- ção tendem a exibir uma fração de micela pequena, isto é, uma fração de micelas com dH < 9 nm, (aqui chamado "% de CMID") que é surpreendente- mente baixa. Em uma modalidade da invenção, o % de CMID da composi- ção é menos do que cerca de 90%, mais preferivelmente menos do que cer- ca de 80%, até mesmo mais preferivelmente menos do que cerca de 50% e mais preferivelmente menos do que cerca de 30%. [Note que a título de cla- reza, é enfatizado que o % de CMID refere-se à irritação relativa associada com uma propriedade de uma composição (incluindo composições que compreendem tensoativos polimerizados), considerando que a % de PMOD refere-se à irritação relativa/adequabilidade relativa de um tensoativo polime- rizado por uso em uma composição em acordo com as modalidades preferi- das da invenção.
Os requerentes também reconheceram que a presente invenção permite a produção de composições que exibem não apenas irritação redu- zida, porém da mesma forma propriedades de espuma desejáveis. Em parti- cular, como detalhado na Tabela 3, os requerentes descobriram não apenas ser possível formular composições que tenha baixa irritação, porém as refe- ridas composições da mesma forma têm espuma substancial. Por exemplo, em certas modalidades, as composições dos presentes métodos têm um valor de espuma de cerca de 25 mL ou maior. Em certas modalidades mais preferidas, as composições produzidas de acordo com os presentes méto- dos exibiram um valor de espuma de pelo menos cerca de 50 mL ou maior, mais preferivelmente, pelo menos cerca de 100 mL.
Os requerentes também reconheceram que a presente invenção permite a produção de composições que exibem não apenas irritação redu- zida, porém da mesma forma propriedades de reologia desejáveis. Em parti- cular, os requerentes descobriram que ao mesmo tempo que, certos ingredi- entes tais como, polímeros hidrofobicamente modificados tendem a aumen- tar a viscosidade e o ponto de rendimento associado com uma composição, quando mais polímero for adicionado, os tensoativos polimerizados da pre- sente invenção tendem a ter efeito relativamente pequeno sobre a reologia das composições às quais eles são adicionados. Conseqüentemente, em certas modalidades, quantidades mais altas dos presentes polímeros podem ser adicionadas para mais significativamente reduzir a irritação sem produzir uma composição que é muito viscosa para uso pessoal eficaz.
Além disso, os requerentes também descobriram inesperada- mente que, ao mesmo tempo que certos tensoativos convencionais se tor- nam substancialmente mais irritantes quando a concentração de tensoativo em uma composição é aumentada, além de um certo ponto, os tensoativos polimerizados da presente invenção tendem a não exibir a mesma irritação crescente prejudicial em concentrações altas. Como mostrado na Tabela 14, pode ser visto que, quando a concentração dos tensoativos polimerizados aumenta de 4,8% a 10%, o valor do % de CMID aumenta apenas uma quan- tidade pequena, e o valor de TEP é também bastante estável, indicando que as propriedades destas composições são surpreendentemente "independen- te de dose".
Qualquer um dentre uma variedade de tensoativos polimeriza- dos que satisfazem os critérios anteriores, pode ser adequado para a pre- sente invenção. Embora os requerentes não desejam ser ligados por ou qualquer teoria particular de operação, acredita-se que os tensoativos poli- merizados que satisfazem os critérios anteriores agem para reduzir a irrita- ção associada com composições de cuidado pessoais, pelo menos em par- te, preferencialmente formando-se micelas maiores (que tendem a ser me- nos irritantes) do que tensoativos tradicionais. Os tensoativos polimerizados adequados para uso na presente invenção incluem tensoativos polimeriza- dos de várias classificações químicas e obtidos por meio de uma variedade de rotinas sintéticas. Os exemplos incluem polímeros que têm um esqueleto que substancialmente compreende uma pluralidade de ligações de carbono- carbono, preferivelmente essencialmente consiste ou apenas consiste em ligações de carbono-carbono e polímeros que têm uma estrutura pricipal que compreende uma pluralidade de ligações de carbono-heteroátomo (como será reconhecido por aqueles versados na técnica, a estrutura principal ge- ralmente refere-se à porção de unidades de repetição em um polímero que é covalentemente ligado às unidades de repetição adjacentes (vs. "grupos pendentes")). Os exemplos de polímeros adequados que têm uma estrutura principal que consiste essencialmente em ligações de carbono-carbono e polímeros que compreendem ligações de carbono-heteroátomo, incluem o seguinte, bem como, combinações de dois ou mais destes, e similares:
[I.] Polímeros que têm uma estrutura principal que substancialmente compreende ligações de carbono-carbono tais como, podem ser (1) forma- dos a partir de monômeros etilenicamente (ou acetilenicamente) insaturados ou (2) policetonas (em todas as subclasses (A)-(D) abaixo, n=7 a 2.000 e m é até 10.000):
Subclasse (A): Homopolimerização de anfífilos reativos pré-fabricados que contém funcionalidades etilenicamente insaturadas (a seguir "EUAHs").
<formula>formula see original document page 10</formula>
• onde R1 = R2 = H, R3 = H ou CH3 e R4 compreende grupo Anfifílico (AnfiI) ou
• onde R1 = R2 = H, R3 compreende um grupo hidrofílico (HfiI) e R4 compre- ende grupo hidrofóbico (Hfob) ou
• onde R1, R3 são independentemente H ou CH3l R2 compreende Hfil e R4 compreende o grupo Hfob ou
• onde R1, R4 são independentemente H ou CH3, R3 compreende Hfil e R4 compreende o grupo Hfob ou
• onde R2, R3 são independentemente H ou CH3, R1 compreende Hfil e R4 compreende o grupo Hfob
para produzir um tensoativo polimerizado com uma unidade de repetição anfifílica mostrada entre parênteses imediatamente abaixo e que tem várias unidades de repetição anfifílicas, n:
<formula>formula see original document page 10</formula>
Os exemplos de monômeros úteis para preparar esta classe de tensoativos polimerizados, incluem: Aniônicos:
• ω-alquenooatos: por exemplo, 11-undecenoato de sódio
<formula>formula see original document page 10</formula>
onde R1 = qualquer cadeia de carbono linear ou ramificada que contém mais de 5 átomos de carbono e M = H+, NH4+ ou qualquer Grupo IA cátion de me- tal de álcali. • (Met)acrilamidoalquilcarboxilatos e (met)acriloiloxialquilcarboxilatos: por exemplo, 11-acrilamidoundecanoato de sódio, 11-metacriloiloxiundecanoato de sódio
<formula>formula see original document page 11</formula>
onde R2 = H ou CH3l X = O ou NH, R3 = qualquer cadeia de carbono linear ou ramificada que contém mais de 5 átomos de carbono e M = H+, NH4+ ou qualquer Grupo IA cátion de metal de álcali.
• Ácidos (met)acrilamidoalquilsulfônico: por exemplo, ácido 2- acrilamidododecilsulfônico
<formula>formula see original document page 11</formula>
onde R4 = H ou CH3, X = O ou NH, R5 = qualquer cadeia de carbono linear ou ramificada que contém mais de 5 átomos de carbono e M = H+, NH4+ ou qualquer Grupo IA cátion de metal de álcali.
Alilalquilsulfossucinatos: por exemplo, alildodecilsulfossucinato de sódio (TREM LF-40, Cognis)
<formula>formula see original document page 11</formula> onde R6 = qualquer cadeia de carbono linear ou ramificada que contém mais de 5 átomos de carbono e M = H+, NH4+ ou qualquer Grupo IA cátion de me- tal de álcali.
Catiônico:
Aminoalquil(met)acrilamidas quaternizadas e aminoal- quil(met)acrilatos: por exemplo, cloreto de (3-metacrilamidopropil)dode- cildimetilamônio, cloreto de (2-metacriloiloxietil)dodecil dimetilamônio
<formula>formula see original document page 12</formula>
onde R7 = H ou CH3, X = O ou NH1 R8 = qualquer cadeia de carbono linear ou ramificada que contém 5 ou menos átomos de carbono, Rg = H, CH3, CH2CH3 ou CH2CH2OH1 R10 = qualquer cadeia de carbono linear ou ramifi- cada que contém mais de 5 átomos de carbono e Z = qualquer Grupo VII-A ânion de haleto ou onde R7 = H ou CH3, X = O ou NH, Rs = qualquer cadeia de carbono linear ou ramificada que contém mais de 5 átomos de carbono, R9, R10 são independentemente H1 CH3, CH2CH3 ou CH2CH2OH e Z = qual- quer Grupo VII-A ânion de haleto
• Vinilpiridinas quaternizadas: por exemplo, brometo de (4- vinil)dodecilpiridínio
<formula>formula see original document page 12</formula>
onde R11 = qualquer cadeia de carbono linear ou ramificada que contém mais de 5 átomos de carbono e Z = qualquer Grupo VII-A ânion de haleto.
• Haletos de alquildialilmetilamônio: por exemplo, cloreto de dialildodecilmeti- lamônio
<formula>formula see original document page 13</formula>
onde R12 = H, CH3 ou R13, R13 = qualquer cadeia de carbono linear ou ramifi- cada que contém mais de 5 átomos de carbono e Z = qualquer Grupo Vll-A ânion de haleto. Zwiteriônico:
• Amonioalcanocarboxilatos: por exemplo, 2-[(11-(N- metilacrilamidil)undecil)dimetilamônio]acetato
<formula>formula see original document page 13</formula>
onde R14 = H ou CH3, X = O ou N, R15 = H1 CH3, CH2CH3 ou CH2CH2OH, R16 = qualquer cadeia de carbono linear ou ramificada que contém mais de 5 átomos de carbono, R17 = qualquer cadeia de carbono linear ou ramificada que contém 5 ou menos átomos de carbono e R18 = H, CH3 ou nada. Amonioalcanossulfonatos: por exemplo, 3-[(11 - metacriloiloxiundecil)dimetilamônio]propanossulfonato
<formula>formula see original document page 13</formula>
onde R19 = H ou CH3, X = O ou N, R20 = H, CH3, CH2CH3 ou CH2CH2OH, R21 = qualquer cadeia de carbono linear ou ramificada que contém mais de 5 átomos de carbono, R22 = qualquer cadeia de carbono linear ou ramificada que contém 5 ou menos átomos de carbono e R23 = H, CH3 ou nada. Não-iônicos:
• ω-metoxipoli(etilenoóxi)alquil-a-(met)acrilatos: por exemplo co- metoxipoli(etilenoóxi)undecil-α-metacrilato
<formula>formula see original document page 14</formula>
onde R24 = H ou CH3, X = O, R25 = qualquer cadeia de carbono linear ou ra- mificada que contém mais de 5 átomos de carbono, n é um número inteiro a partir de cerca de 4 a cerca de 800 e R26 = qualquer cadeia de carbono line- ar ou ramificada que contém 5 ou menos átomos de carbono
• ω-alcoxipoli(etilenoóxi)-α-(met)acrilatos e co-alcoxipoli(etilenoóxi)-α- itaconatos: por exemplo, metacrilato de estearet-20, itaconato de cetet-20,
<formula>formula see original document page 14</formula>
onde R27= H, CH3 ou CH2COoH, X= O, R28= qualquer cadeia de carbono linear ou ramificada que contém mais de 5 átomos de carbono e η é um nú- mero inteiro a partir de cerca de 4 a cerca de 800
Subclasse (B): Copolimerização de um ou mais anfífilos reativos pré- fabricados que contém funcionalidades etilenicamente insaturadas acima com outros anfífilos reativos de subclasse (A) acima e/ou com um ou mais comonômeros hidrofílicos etilenicamente insaturados da fórmula (a seguir "EUACs"):
<formula>formula see original document page 14</formula>
• onde R5 = R6 = H, R7 = H ou CH3 e R8 compreende grupo Hfil ou
• onde R5, R6 são independentemente H ou CH3, R7 compreende grupo Hfil e R8 compreende grupo Hfil
• onde R5, R7 são independentemente H ou CH3, R6 compreende grupo Hfil e Re compreende grupo Hfil
• onde R6, R7 são independentemente H ou CH3, R5 compreende grupo Hfil e R3 compreende grupo Hfil
para produzir um tensoativo polimerizado com uma unidade de repetição anfifílica mostrada entre parênteses imediatamente abaixo, e tendo várias unidades de repetição anfifílicas, η e várias unidades de repetição não anfifí- licas, m:
<formula>formula see original document page 15</formula>
Os exemplos de anfífilos reativos pré-fabricados que contém funcionalidades etilenicamente insaturadas são descritos acima com refe- rência a (A). Os exemplos de comonômeros hidrofílicos que podem ser rea- gidos com isto incluem:
i) Não-iônicos: acrilamida, Ν,Ν-dimetilacrilamida, N-vinilformamida, hidroxie- til(met)acrilato, metacrilato de glicerila, mono(met)acrilato de sacarose, co-
metoxipoli(etilenoóxi)-a-(met)acrilato
ii) Aniônicos: ácido acrílico, ácido 2-acrilamido-2-metilpropanossulfônico, á- cido 3-acrilamido-3-metilbutanóico,
iii) Catiônicos: metacrilato de Ν,Ν-dimetilaminoetila, N,N-dimetilpropil (met)acrilamida, cloreto de (3-(met)acrilamidopropil)trimetilamônio, cloreto de dialildimetilamônio,
iv) Zwiteriônicos: 3-[(3-(met)acrilamidopropil)dimetilamônio]pro- panossulfonato, 3-(3-(met)acrilamidopropildimetilamônio)propionato, 3-(3- (met)acrilamidopropildimetilamônio)acetato,
Subclasse (C): Polimerização de moléculas anfifílicas multifun- cionais com agentes de ligação multifuncionais (por exemplo, a polimeriza- ção de desenvolvimento em etapas de alquil(poli)glicosídeos com Iigadores difuncionais tais como, ácidos dicarboxílicos, bis(haleto de acila)s, diisocia- natos, bis(epóxido)s ou epicloriidrina) produzindo um tensoativo polimerizado com uma unidade de repetição anfifílica mostrada entre parênteses abaixo e tendo várias unidades de repetição anfifílicas, η (a seguir "anfífilos de de- senvolvimento em etapas ou "SGAs"):
<formula>formula see original document page 16</formula>
Subclasse (D): Modificação pós-polimerização de polímeros pre- cursores para render algumas ou todas as unidades de repetição anfifílicas; produzindo um tensoativo polimerizado com uma unidade de repetição anfifí- lica mostrada entre parênteses abaixo e tendo várias unidades de repetição anfifílicas, η e várias unidades de repetição não anfifílicas, m (a seguir "PP- DAs"):
<formula>formula see original document page 16</formula>
Os Exemplos são indicados abaixo:
v) Por meio de modificação pós-polimerização para render unida- des de repetição anfifílicas: (a) Hidrólise de copolímeros alternativos 1:1 de anidrido maléico e α-olefinas de cadeia longa ou alquil vinil éteres
(b) Abertura de anel de copolímeros alternativos 1:1 de anidrido maléico e α-olefinas de cadeia longa ou alquil vinil éteres com ácidos ami- noalquilsulfônicos, ácidos aminoalquilcarboxílicos ou dialquilaminoalquilami- nas,
vi) Por meio de modificação pós-polimerização para incorporar uni- dades de repetição anfifílicas:
(a) Reação de polímero com unidades de repetição que compre- endem funcionalidades de hidroxila, tais como, álcool polivinílico, hidroxietil- celulose ou dextrano, com cloreto de 3-cloro-2-hidroxipropilalquildi- metilamônio, tais como, QUAB 342, 360 e 426 comercialmente disponibiliza- do por Degussa AG de Parsippany, NJ
(b) Quaternização parcial de poli(4-vinilpiridina) com brometos de alquila
Os Exemplos de tensoativos polimerizados adequados que têm uma estrutura principal compreendida de ligações de carbono-heretoátomo, incluem SGAs e PPDAs que têm um tal estrutura principal, tais como, polié- teres, incluindo polissacarídeos, poliésteres, policarbonatos, polianidridos, poliamidas, poliuretanos, poliuréias, poliimidas, polissufonas, polissulfetos, combinações de dois ou mais destes e similares.
De acordo com certas modalidades preferidas, o tensoativo po- limerizado para uso na presente invenção compreende EUAHs, tais como, Poli (alildodecilsulfossucinato de sódio) e similares, EUACs, tais como, ácido Poli (ácido co-2-acrilamidaododecilsulfônico de ácido acrílico), Poli (ácido alildodecil sulfossucinato-co-acrílico de sódio) e similares, polímeros de PP- DA de estrutura principal de carbono-carbono tais como, copolímeros de oc- tadeceno/anidrido maléico, copolímeros de tetradeceno/anidrido maléico, derivados destes (incluindo, por exemplo, derivados hidrolizados, derivados amidados e similares), combinações de dois ou mais destes e similares.
Em certas outras modalidades preferidas, os tensoativos polime- rizados para uso na invenção compreendem polímeros de estrutura principal de carbono-heteroátomo, tais como, polissacarídeos, poliésteres, policarbo- natos, polianidridos, poliamidas, poliuretanos, poliuréias, poliimidas, polissu- fonas, polissulfetos, combinações de dois ou mais destes. Certos polímeros de estrutura principal de carbono-heteroátomo preferidos incluem polissaca- rídeos.
O peso molecular do tensoativo polimerizado não é crítico. Em uma modalidade da invenção, o tensoativo polimerizado tem um peso mole- cular a partir de cerca de 3500 a cerca de 500.000. Em uma modalidade pre- ferida, o tensoativo polimerizado tem um peso molecular a partir de cerca de 5000 a cerca de 200.000, mais preferívelmente a partir de cerca de 7500 a cerca de 100.000, e mais preferívelmente a partir de cerca de 10.000 a cerca de 50.000.
Quaisquer quantidades de tensoativos polimerizados adequados para produzir distribuições por tamanho de micela da presente invenção po- dem ser combinadas de acordo com os presentes métodos. De acordo com certas modalidades, o tensoativo polimerizado é utilizado em uma concen- tração maior do que cerca de 0,1% a cerca de 30% em peso de tensoativo polimerizado ativo na composição. Preferívelmente, o tensoativo polimeriza- do está em uma concentração a partir de cerca de 0,5 a cerca de 20%, mais preferívelmente a partir de cerca de 1 a cerca de 15%, até mesmo mais pre- ferívelmente a partir de cerca de 2 a cerca de 10% de tensoativo polimeriza- do ativo na composição. Em outras certas modalidades preferidas, as com- posições da presente invenção compreendem a partir de cerca de 0,5 a cer- ca de 15%, mais preferívelmente a partir de cerca de 1,5 a cerca de 10%, até mesmo mais preferívelmente a partir de cerca de 2 a cerca de 7%, até mesmo mais preferívelmente a partir de cerca de 3 a cerca de 7% de tensoa- tivo polimerizado ativo na composição.
As composições úteis na presente invenção podem da mesma forma incluir qualquer um dentre uma variedade de tensoativos monoméri- cos. Por "tensoativos monoméricos" entende-se quaisquer agentes ativos de superfície que não satisfazem a definição de "tensoativo polimerizado" como definido acima. Os tensoativos monoméricos podem ser aniônicos, não- iônicos, anfotéricos ou catiônicos, exemplos os quais são detalhados abaixo.
adequados incluem aqueles selecionados a partir das seguintes classes de tensoativos: sulfatos de alquila, sulfatos de alquil éter, sulfatos de alquil mo- nogliceril éter, sulfonatos de alquila, sulfonatos de alquilarila, sulfossucinatos de alquila, sulfossucinatos de alquil éter, sulfossucinamatos de alquila, ami- dossulfossucinatos de alquila, carboxilatos de alquila, amidoetercarboxilatos de alquila, sucinatos de alquila, sarcosinatos de acila graxos, aminoácidos de acil graxos, tauratos de acil graxos, sulfoacetatos de alquila graxos, fosfa- tos de alquila e misturas de dois ou mais destes. Os exemplos de certos ten- soativos aniônicos preferidos incluem: sulfatos de alquila da fórmula
De acordo com certas modalidades, os tensoativos aniônicos
R1-CH2OSO3X';
sulfatos de alquila éter da fórmula
R1(OCH2CH2)VOSO3X';
sulfatos de alquil monogliceril éter da fórmula
<formula>formula see original document page 19</formula>
sulfatos de monoglicerídeo de alquila da fórmula
<formula>formula see original document page 19</formula>
sulfonatos de monoglicerídeo de alquila da fórmula
<formula>formula see original document page 19</formula>
sulfonatos de alquila da fórmula
R1-SO3X';
sulfonatos de alquilarila da fórmula
<formula>formula see original document page 19</formula>
sulfossucinatos de alquila da fórmula: <formula>formula see original document page 20</formula>
sulfossucinatos de alquil éter da fórmula:
<formula>formula see original document page 20</formula>
sulfossucinamatos de alquila da fórmula:
<formula>formula see original document page 20</formula>
amidossulfossucinatos de alquila da fórmula
<formula>formula see original document page 20</formula>
carboxilatos de alquila da fórmula:
<formula>formula see original document page 20</formula>
amidoetercarboxilatos de alquila da fórmula:
<formula>formula see original document page 20</formula>
sucinatos de alquila da fórmula:
<formula>formula see original document page 20</formula>
sarcosinatos de acila graxos da fórmula:
<formula>formula see original document page 20</formula>
aminoácidos de acila graxos da fórmula: <formula>formula see original document page 21</formula>
tauratos de acila graxos da fórmula:
<formula>formula see original document page 21</formula>
sulfoacetatos de alquila graxos da fórmula:
<formula>formula see original document page 21</formula>
fosfato de alquila da fórmula:
<formula>formula see original document page 21</formula>
em que,
R' é um grupo alquila que tem a partir de cerca de 7 a cerca de 22, e preferivelmente a partir de cerca de 7 a cerca de 16 átomos de carbo- no,
R'1 é um grupo alquila que tem a partir de cerca de 1 a cerca de 18, e preferivelmente a partir de cerca de 8 a cerca de 14 átomos de carbono,
R'2 é um substituinte de um I-aminoácido natural ou sintético, X' é selecionado a partir do grupo que consiste em íons de metal de álcali, íons de metal alcalino terroso, íons de amônio e íons de amônio substituídos com, a partir de cerca de 1 a cerca de 3 substituintes, cada um dos substituintes pode ser o mesmo ou diferente, e é selecionado a partir do grupo que consiste em grupos alquila que têm a partir de 1 a 4 átomos de carbono e grupos hidroxialquila tendo a partir de cerca de 2 a cerca de 4 á- tomos de carbono, e
v é um número inteiro de 1 a 6;
w é um número inteiro de O a 20; e misturas destes.
Qualquer um dentre uma variedade de tensoativos não-iônicos é adequado para uso na presente invenção. Os exemplos de tensoativos não- iônicos adequados incluem, porém não são limitados a, ácido de álcool gra- xo ou etoxilatos de amida, etoxilatos de monoglicerídeo, poliglicosídeos de alquila de etoxilatos de éster de sorbitano, misturas destes e similares. Cer- tos tensoativos não-iônicos preferidos incluem derivados de polioxietileno de ésteres de poliol, em que o derivado de polioxietileno de éster de poliol (1) é derivado a partir de (a) um ácido graxo que contém a partir de cerca de 8 a cerca de 22, e preferivelmente a partir de cerca de 10 a cerca de 14 átomos de carbono, e (b) um poliol selecionado a partir de sorbitol, sorbitano, glico- se, glicosídeo de α-metila, poliglicose que tem uma média de cerca de 1 a cerca de 3 resíduos de glicose por molécula, glicerina, pentaeritritol e mistu- ras destes, (2) contém uma média a partir de cerca de 10 a cerca de 120, e preferivelmente cerca de 20 a cerca de 80 unidades de oxietileno; e (3) tem uma média de cerca de 1 a cerca de 3 resíduos de ácido graxo por mol de derivado de polioxietileno de éster de poliol. Os exemplos de tais derivados de polioxietileno preferidos de ésteres de poliol incluem, porém não são limi- tados a, Iaurato de sorbitano de PEG-80 e Polisssorbato 20. Laurato de sor- bitano de PEG-80, que é um monoéster de sorbitano de ácido láurico etoxila- to com uma média de cerca de 80 mois de oxido de etileno, é comercialmen- te disponibilizado por Uniqema of Chicago, Illinois sob o nome comercial, "Atlas G-4280". Polissorbato 20, que é o monoéster de Iaurato de uma mistu- ra de sorbitol e anidridos de sorbitol condensados com cerca de 20 mois de óxido de etileno, é comercialmente disponibilizado por ICI Surfactants of Wilmington, Delaware sob o nome comercial "Tween 20".
Outra classe de tensoativos não-iônicos adequados inclui poligli- cosídeos ou glicosídeos de alquila de cadeia longa, que são os produtos de condensação (a) um álcool de cadeia longa que contém a partir de cerca de 6 a cerca de 22, e preferivelmente a partir de cerca de 8 a cerca de 14 áto- mos de carbono, com (b) glicose ou um polímero contendo glicose. Glicosí- deos de alquila preferidos compreendem a partir de cerca de 1 a cerca de 6 resíduos de glicose por molécula de glicosídeo de alquila. Um glicosídeo preferido é glicosídeo de decila que é o produto de condensação de álcool decílico com um polímero de glicose, e é comercialmente disponibilizado por Cognis Corporation of Ambler, Pennsylvania sob o nome comercial, "Planta- ren 2000".
Qualquer um dentre uma variedade de tensoativos anfotéricos é adequado para uso na presente invenção. Quando aqui utilizado, o termo "anfotérico" significará: 1) moléculas que contêm ambos os sítios ácidos e básicos, tal como, por exemplo, um aminoácido que contém ambos os gru- pos funcionais de amino (básico) e ácido (por exemplo, ácido carboxílico, ácido); ou 2) moléculas zwiteriônicas que possuem ambas as cargas positi- vas e negativas dentro da mesma molécula. As cargas das últimas pode ser dependente ou independente do pH da composição. Os exemplos de mate- riais zwiteriônicos incluem, porém não são limitados a, alquil betaínas e ami- doalquil betaínas. Os tensoativo anfotéricos são aqui descritos sem um con- tra-íon. Alguém versado na técnica reconheceria facilmente que sob as con- dições de pH das composições da presente invenção, os tensoativo anfotéri- cos são eletricamente neutros em virtude de ter cargas positivas e negativas em equilíbrio ou eles têm contra-íons tais como, de metal de álcali, alcalinos terrosos ou contra-íons de amônio.
Os exemplos de tensoativos anfotéricos adequados para uso na presente invenção incluem, porém não são limitados a, anfocarboxilatos tais como, alquilanfoacetatos (mono ou di); alquil betaínas; amidoalquil betaínas; amidoalquil sultaínas; anfofosfatos; imidazolinas fosforiladas tais como, fos- fobetaínas e pirofosfobetaínas; carboxialquil alquil poliaminas; alquilimino- dipropionatos; alquilanfoglicinatos (mono ou di); alquilanfoproprionatos (mo- no ou di)); ácidos N-alquil β-aminopropriônicos; carboxilatos de alquilpolia- mino; e misturas destes.
Os exemplos de compostos de anfocarboxilato adequados inclu- em aqueles da fórmula:
A-CONH(CH2)xN+R5R6 R7
em que, A é um grupo alquila ou alquenila que tem a partir de cerca de 7 a cerca de 21, por exemplo, a partir de cerca de 10 a cerca de 16 átomos de carbono;
x é um número inteiro a partir de cerca de 2 a cerca de 6;
R5 é hidrogênio ou um grupo carboxialquila que contêm a partir de cerca de 2 a cerca de 3 átomos de carbono;
R6 é um grupo hidroxialquila que contém a partir de cerca de 2 a cerca de 3 átomos de carbono ou é um grupo da fórmula:
R8-O-(CH2)nCO2-
em que,
R8 é um grupo alquileno que tem a partir de cerca de 2 a cerca de 3 átomos de carbono e η é 1 ou 2; e
R7 é um grupo carboxialquila que contém a partir de cerca de 2 a cerca de 3 átomos de carbono;
Os exemplos de alquil betaínas adequadas incluem aqueles compostos da fórmula:
B-N+R9R10(CH2)pCO2-
em que
B é um grupo alquila ou alquenila tendo a partir de cerca de 8 a cerca de 22, por exemplo, a partir de cerca de 8 a cerca de 16 átomos de carbono;
R9 e R10 são cada qual independentemente um grupo alquila ou hidroxialquila tendo a partir de cerca de 1 a cerca de 4 átomos de carbono; e
ρ é 1 ou 2.
Uma betaína preferida para uso na presente invenção é Iauril betaína, disponibilizado comercialmente por Albright & Wilson, Ltd. de West Midlands, United Kingdom como "Empigen BB/J".
Os exemplos de amidoalquil betaínas adequadas incluem aque- les compostos da fórmula:
D-CO-NH(CH2)q-N+R11 R12(CH2)mC02-
em que,
D é um grupo alquila ou alquenila tendo a partir de cerca de 7 a cerca de 21, por exemplo, a partir de cerca de 7 a cerca de 15 átomos de carbono;
R11 e Ri2 são cada qual independentemente um grupo alquila ou hidroxialquila tendo a partir de cerca de 1 a cerca de 4 átomos de carbono;
q é um número inteiro a partir de cerca de 2 a cerca de 6; e m é 1 ou 2.
Uma amidoalquil betaína é cocamidopropil betaína, disponibili- zado comercialmente por Degussa Goldschmidt Chemical Corporation of Hopewell, Virgínia sob o nome comercial, "Tegobetaína L7".
Os exemplos de amidoalquil sultaínas adequadas incluem aque- les compostos da fórmula
<formula>formula see original document page 25</formula>
em que
E é um grupo alquila ou alquenila tendo a partir de cerca de 7 a cerca de 21, por exemplo, a partir de cerca de 7 a cerca de 15 átomos de carbono;
Ru e R15 são cada qual independentemente um grupo alquila ou hidroxialquila tendo a partir de cerca de 1 a cerca de 4 átomos de carbono;
r é um número inteiro a partir de cerca de 2 a cerca de 6; e
R13 é um grupo alquileno ou hidroxialquileno tendo de cerca de 2 a cerca de 3 átomos de carbono;
Em uma modalidade, a amidoalquil sultaína é cocamidopropil hidroxissultaína, disponibilizada comercialmente por Rhodia Inc. of Cranbury, New Jersey sob o nome comercial, "Mirataine CBS."
Exemplos de compostos de anfofosfato adequados incluem a- queles da fórmula:
<formula>formula see original document page 25</formula> <formula>formula see original document page 26</formula>
em que
G é um grupo alquila ou alquenila tendo cerca de 7 a cerca de 21, por exemplo, a partir de cerca de 7 a cerca de 15 átomos de carbono;
s é um número inteiro a partir de cerca de 2 a cerca de 6;
R16 é hidrogênio ou um grupo carboxialquila que contêm a partir de cerca de 2 a cerca de 3 átomos de carbono;
R17 é um grupo hidroxiaiquila que contém a partir de cerca de 2 a cerca de 3 átomos de carbono ou um grupo da fórmula:
R19-O-(CH2)t-CO2-
em que
R19 é um grupo alquileno ou hidroxialquileno tendo a partir de cerca de 2 a cerca de 3 átomos de carbono e
t é 1 ou 2; e
R18 é um grupo alquileno ou hidroxialquileno tendo a partir de cerca de 2 a cerca de 3 átomos de carbono.
Em uma modalidade, os compostos de anfofosfato são fosfato de PG-acetato de Iauroanfo de sódio, disponibilizado comercialmente por Uniqema of Chicago, Illinois sob o nome comercial, "Monateric 1023", e a- queles descritos na Patente U.S. 4.380.637 que está incorporada aqui por referência.
Exemplos de fosfobetaínas adequadas incluem aqueles compos- tos da fórmula:
<formula>formula see original document page 26</formula>
em que E, r, R1, R2 e R3, são como definidos acima. Em uma modalidade, os compostos de fosfobetaína são aqueles descritos na Patente U.S. Nos. 4.215.064, 4.617.414 e 4.233.192, que são todos incorporados aqui por refe- rência.
Exemplos de pirofosfobetaínas adequados incluem aqueles compostos da fórmula:
<formula>formula see original document page 27</formula>
em que E, r, R1, R2 e R3, são como definidos acima. Em uma modalidade, os compostos de pirofosfobetaína são aqueles descritos na Patente U.S. Nos. 4.382.036, 4.372.869 e 4.617.414, que são todos incorporados aqui por refe- rência.
Exemplos de carboxialquil alquilpoliaminas adequadas incluem aqueles da fórmula:
<formula>formula see original document page 27</formula> em que
I é um grupo alquila ou alquenila contendo a partir de cerca de 8 a cerca de 22, por exemplo, a partir de cerca de 8 a cerca de 16 átomos de carbono;
R22 é um grupo carboxialquila tendo de cerca de 2 a cerca de 3 átomos de carbono;
R21 é um grupo alquileno que tem de cerca de 2 a cerca de 3 átomos de carbono e
u é um número inteiro de cerca de 1 a cerca de 4.
Classes de tensoativos catiônicos que são adequados para uso nesta invenção incluem quaternários de alquila (mono, di ou tri), quaternários de benzila, quaternários de éster, quaternários etoxilados, alquil aminas e misturas destes, em que o grupo alquila tem de cerca de 6 átomos de car- bono a cerca de 30 átomos de carbono, com cerca de 8 a cerca de 22 áto- mos de carbono que são preferidos. Quaisquer quantidades de tensoativo monomérico adequado para produzir a composição de fração de micela pequena baixa podem ser combinadas de acordo com os métodos presentes. Por exemplo, a quanti- dade de tensoativos monoméricos utilizada na presente invenção pode ser de cerca de 0,1 a cerca de 30%, mais preferivelmente de cerca de 0,5 a cer- ca de 20%, ainda mais preferivelmente de cerca de 1 a cerca de 15% de tensoativo monomérico ativo total na composição e ainda mais preferivel- mente de cerca de 2% a cerca de 10%.
Qualquer quantidade relativa de tensoativos polimerizados e tensoativo monomérico adequado para produzir composição de fração de micela pequena baixa pode ser combinada de acordo com os métodos pre- sentes. De acordo com certas modalidades, as composições compreendem uma relação de tensoativos polimerizados para somar o total de todos os tensoativos monoméricos de cerca de 0,1:1 a cerca de 5:1 e preferivelmente a partir de cerca de 0,25:1 a cerca de 3:1.
Além dos tensoativos monoméricos, as composições da presen- te invenção podem compreender qualquer dentre uma variedade de outros ingredientes adicionais utilizados convencionalmente em composições de cuidado pessoal ("componentes de cuidado pessoal"). Este outros ingredien- tes não exclusivamente incluem um ou mais, agentes opacificadores ou pe- rolados, agentes espessantes, emolientes, condicionadores secundários, umectantes, agentes quelantes, ativos, esfoliantes e aditivos que realçam o aparecimento, sensação e fragrância das composições, tais como, corantes, fragrâncias, conservantes, agentes ajustadores de pH e similares.
Qualquer dentre uma variedade de agentes opacificadores ou perolados comercialmente disponíveis que são capazes de suspender aditi- vos insolúveis em água tais como, silicones e/ou que tendem indicar aos consumidores que o produto de resultante é um xampu condicionador são adequados para uso nesta invenção. O agente opacificador ou perolado po- de estar presente em uma quantidade, com base no peso total da composi- ção, de cerca de 1 por cento a cerca de 10 por cento, por exemplo, de cerca de 1,5 porcento a cerca de 7 porcento ou de cerca de 2 porcento a cerca de 5 porcento. Os exemplos de agentes opacificadores ou perolados incluem, porém não são limitados a mono ou diésteres de (a) ácidos graxos que têm de cerca de 16 a cerca de 22 átomos de carbono e (b) etileno ou propileno glicol; mono ou diésteres de (a) ácidos graxos que têm de cerca de 16 a cer- ca de 22 átomos de carbono (b) um polialquileno glicol da fórmula: HO- (JO)a-H, em que J é um grupo alquileno que tem de cerca de 2 a cerca de 3 átomos de carbono; e a é 2 ou 3; álcoois que contêm de cerca de 16 a cerca de 22 átomos de carbono; ésteres graxos da fórmula: KCOOCH2L, em que K e L contêm independentemente de cerca de 15 a cerca de 21 átomos de carbono; sólidos inorgânicos insolúveis na composição de xampu e misturas destes.
O agente opacificador ou perolado pode ser introduzido à com- posição de limpeza suave como uma dispersão aquosa estabilizada, pré- formada, tal como aquela comercialmente disponível de Cognis Corporation of Ambler, Pennsylvania sob o nome comercial, "Euperlan PK-3000".. Este material é uma combinação de distearato de glicol (o diéster de etileno glicol e ácido esteárico), Laureth-4 (Ch3(Ch2)10CH2(OCH2CH2)4OH) e cocamido- propil betaína e pode ser em uma relação percentual em peso de cerca de 25 a cerca de 30: cerca de 3 a cerca de 15: cerca de 20 a cerca de 25, res- pectivamente.
Qualquer dentre uma variedade de agentes espessantes comer- cialmente disponíveis, que são capazes de dar a viscosidade apropriada às composições de limpeza pessoal são adequados para uso nesta invenção. Se utilizado, o espessante pode, por exemplo, estar presente em uma quan- tidade suficiente para elevar a viscosidade de Brookfield da composição a um valor dentre cerca de 500 a cerca de 10.000 centipoises. Os exemplos de agentes espessantes adequados não exclusivamente incluem: mono ou diésteres de 1) polietileno glicol de fórmula: HO-(CH2CH2O)zH1 em que z é um número inteiro de cerca de 3 a cerca de 200; e 2) ácidos graxo que con- têm de cerca de 16 a cerca de 22 átomos de carbono; ésteres de ácido gra- xo de polióis etoxilados; derivado etoxilados de mono e diésteres de ácidos graxos e glicerina; hidroxialquil celulose; alquil celulose; hidroxialquil alquil celulose; emulsões dilatáveis de álcali hidrofobicamente modificadas (HA- SEs); uretanos etoxilados hidrofobicamente modificados (HEURs); gomas xantana e guar; e misturas destes. Espessantes preferidos incluem éster de polietileno glicol e mais preferivelmente diestearato de PEG-150 que está disponível da Stepan Company of Northfield, Illinois ou de Comiel, S.p.A. of Bolonha, Italy sob o nome comercial, PEG 6000 DS.
Qualquer dentre uma variedade de condicionadores secundários comercialmente disponíveis, tais como silicones voláteis, que dão atributos adicionais, tal como brilho ao cabelo são adequados para uso nesta inven- ção. O agente condicionador de silicone volátil tem um ponto de ebulição de pressão atmosférica menor do que cerca de 220°C. O condicionador de sili- cone volátil pode estar presente em uma quantidade de cerca de 0 por cento a cerca de 3 por cento, por exemplo, de cerca 0,25 percentual a cerca de 2,5 percentual ou de cerca 0,5 percentual a cerca de 1,0 percentual, com base no peso total da composição. Os exemplos de silicones voláteis adequados não exclusivamente incluem polidimetilsiloxano, polidimetilciclossiloxano, hexametildissiloxano, fluidos de ciclometicona tais como, polidimetilciclossi- loxano comercialmente disponível de Dow Corning Corporation de Midland, Michigan sob o nome comercial, "DC-345" e misturas destes, e preferivel- mente inclui fluidos de ciclometicona. Outros condicionadores secundários adequados incluem polímeros catiônicos, incluindo poliquartérnios, guar ca- tiônico e similares.
Qualquer dentre uma variedade de umectantes comercialmente disponíveis, que são capazes de fornecer propriedades de umidificação e condicionamento à composição de limpeza pessoal, são adequados para uso na presente invenção. O umectante pode estar presente em uma quan- tidade de cerca de 0 por cento a cerca de 10 por cento, por exemplo, de cer- ca 0,5 percentual a cerca de 5 percentual ou de cerca 0,5 percentual a cerca de 3 percentual, com base no peso total da composição. Exemplos de u- mectantes adequados não exclusivamente incluem: 1) polióis líquidos solú- veis em água selecionados do grupo que compreende glicerina, propileno glicol, hexileno glicol, butileno glicol, dipropileno glicol, poligliceróis e mistu- ras destes; 2) polialquileno glicol da fórmula: HO-(R"O)b-H, em que R" é um grupo alquileno que tem de cerca de 2 a cerca de 3 átomos de carbono e b é um número inteiro de cerca de 2 a cerca de 10; 3) éter de polietileno glicol de metil glicose de fórmula Ch3-C6H1OO5-(OCH2CH2)C-OH, em que c é um número inteiro de cerca de 5 a cerca de 25; 4) uréia; e 5) misturas destes, com glicerina sendo o umectante preferido.
Exemplos de agentes quelantes adequados incluem aqueles que são capazes de proteger e preservar as composições desta invenção. Prefe- rivelmente, o agente de quelação é ácido etilenodiamina tetracético ("EDTA") e mais preferivelmente é EDTA tetrassódico, disponível comercialmente de Dow Chemical Company of Midland, Michigan sob o nome comercial", Ver- sene 100XL" e está presente em uma quantidade, com base no peso total da composição, de cerca de 0 a cerca de 0,5 por cento ou de cerca de 0,05 por cento a cerca de 0,25 por cento.
Conservantes adequados incluem, por exemplo, parabenos, es- pécies de amônio quaternário, fenoxietanol, benzoatos, DMDM hidantoína e estão presentes na composição em uma quantidade, com base no peso total da composição, de cerca de 0 a cerca de 1 por cento ou a partir de cerca de 0,05 por cento a cerca de 0,5 por cento.
Os tensoativos polimerizados, tensoativos monoméricos opcio- nais e outros componentes opcionais da composição podem ser combinados de acordo com a presente invenção por meio de quaisquer métodos conven- cionais de combinar dois ou mais fluidos ou sólidos. Por exemplo, uma ou mais composições compreendendo, consistindo essencialmente em ou con- sistindo em pelo menos um tensoativo polimerizado e uma ou mais compo- sições compreendendo, consistindo essencialmente em ou consistindo em água, tensoativos monoméricos ou ingredientes adequados podem ser com- binados vertendo-se, misturando-se, adicionando-se gota a gota, pipetandp- se, bombeando-se e similares, uma das composições compreendendo o tensoativo polimerizado em ou com o outro em qualquer ordem utilizando-se qualquer equipamento convencional tais como, um propulsor mecanicamen- te agitado, pá e similares. Os métodos da presente invenção podem também compreender qualquer dentre uma variedade de etapas para misturar ou introduzir um ou mais dos componentes opcionais descritos aqui anteriormente com ou em uma composição que compreende um tensoativo polimerizado antes, depois ou simultaneamente com a etapa de combinação descrita acima. Ao mesmo tempo que em certas modalidades, a ordem de misturar não é crítica, é pre- ferível, em outras modalidades, pré-misturar certos componentes, tais como, a fragrância e o tensoativo não-iônico antes de adicionar tais componentes em uma composição que compreende o tensoativo polimerizado.
O pH das presentes composições não é crítico, porém pode es- tar em uma faixa que não facilita a irritação à pele, tal como, de cerca de 5 a cerca de 7. A viscosidade da composição de cuidado pessoal não é crítica, embora possa ser um creme dispersível ou loção ou gel.
As presentes composições podem ser de composições de fase variadas, porém são preferivelmente soluções aquosas ou de outra maneira incluem uma fase aquosa exterior (por exemplo, fase aquosa é a fase mais exterior da composição). Como tal, composições da presente invenção po- dem ser formuladas para ser emulsões de óleo-em-água que são estáveis na estante em que a emulsão não perde estabilidade de fase ou "rompe" quando mantida em condições padrão (22 graus Celsius, 50% de umidade relativa) durante uma semana ou mais depois que é feito.
Em certas modalidades, as composições produzidas por meio da presente invenção são preferivelmente utilizadas como ou em produtos de cuidado pessoal para tratar ou limpar pelo menos uma porção do corpo hu- mano. Exemplos de certos produtos de cuidado pessoal preferidos incluem vários produtos adequados para aplicação à pele, cabelo, e/ou região vagi- nal do corpo, tais como, xampus, mão, face, e/ou sabonetes líquidos, aditi- vos de banho, géis, loções, cremes e similares. Como discutido acima, os requerentes descobriram inesperadamente que os métodos presentes forne- cem produtos de cuidado pessoal que têm irritação reduzido à pele e/ou o- Ihos e, em certas modalidades uma ou mais das propriedades desejáveis tais como, características de espumação, reologia e funcionalidade, mesmo em altas concentrações de tensoativo.
A presente invenção fornece métodos de tratar e/ou limpar o corpo humano compreendendo contatar pelo menos uma porção do corpo com uma composição da presente invenção. Certos métodos preferidos compreendendo contatar pele de mamífero, cabelo e/ou região vaginal com uma composição da presente invenção para limpar tal região e/ou tratar tal região para qualquer dentre uma variedade de condições incluindo, porém não limitado a, acne, rugas, dermatite, secura, dor muscular, coceira e simi- lares. Em certas modalidades preferidas, a etapa de contato compreende aplicar uma composição da presente invenção à pele humana, cabelo ou região vaginal.
Os métodos de limpeza da presente invenção podem também compreender qualquer dentre uma variedade de etapas adicionais, opcionais associadas convencionalmente com limpeza de cabelo e pele incluindo, por exemplo, etapas de ensaboar, enxagüar e similares.
Exemplos
A seguinte Permeabilidade Trans-Epitelial ("TEP"), testes de Dispersão de Luz Dinâmica e Espuma são utilizados nos métodos presentes e nos seguintes Exemplos. Em particular, como descrito acima, o teste de TEP é utilizado para determinar quando uma composição é uma composição de irritação reduzida de acordo com a presente invenção; o teste de Disper- são de Luz Dinâmica pode ser utilizado para determinar a conveniência de um tensoativo polimerizado particular (por exemplo, % de PMOD) ou com- posição (por exemplo, % de CMID); e o teste de Espuma pode ser utilizado para determinar a tendência das composições fornecer os níveis altos de espuma, freqüentemente desejáveis para limpar composições.
A menos que de outra maneira indicado, as quantidades de in- gredientes no Exemplo e composições Comparativas listados nas tabelas são expressas em % em p/p de ingrediente com base na composição total.
Teste de Permeabilidade Trans-Epitelial ("Teste de TEP"):
Irritação aos olhos e/ou pele esperada para uma determinada formulação é medida de acordo com o Número de Protocolo de Invittox 86, o "Ensaio de Permeabilidade Trans-epitelial (TEP)" como mencionado no Nu- mero de Protocolo de Invittox 86 (Maio de 1994), aqui incorporado por refe- rência. Em geral, o potencial de irritação da pele e/ou ocular de um produto pode ser avaliado determinando-se seu efeito sobre a permeabilidade de uma camada de célula, como avaliado pelo vazamento de fluoresceína atra- vés da camada. Monocamadas de células de rim canino Madin-Darby (MDCK) são crescidas para confluência em inserções microporosas em um meio contendo placa de 24 cavidades ou tampão de ensaio nas cavidades mais baixas. O potencial de irritação de um produto é avaliado medindo-se o dano à barreira de permeabilidade na monocamada de célula seguindo uma exposição de 15 minutos em diluições do produto. Dano à barreira é avalia- do pela quantidade de fluoresceína de sódio que vazou através da cavidade inferior depois de 30 minutos, como determinado espectrofotometricamente. O vazamento de fluoresceína é plotado contra a concentração de material teste para determinar a EC50 (a concentração do material teste que causa 50% de vazamento de tintura máximo, isto é., 50% de dano à barreira de permeabilidade). Escores mais altas são indicativos de fórmulas mais mode- radas.
Exposição de uma camada de células de MDCK crescidas em uma membrana microporosa em uma amostra teste é uma modelo para o primeiro evento que ocorre quando um irritante entra em contato com o olho. In vivo, as camadas externas do epitélio córneo formam uma barreira seleti- vamente permeável devido à presença de junções estreitas entre as células. Na exposição a um irritante, as junções estreitas separam, desse modo re- movendo a barreira de permeabilidade assim. O fluido é absorvido às cama- das subjacentes de epitélio e ao estroma, fazendo as Iamelas de colágeno separar-se, resultando na opacidade. O ensaio de TEP mede o efeito de um irritante na ruptura das junções estreitas entre as células em uma camada de células de MDCK crescidas em uma inserção microporosa. O dano é avalia- do espectrofotometricamente, medindo-se a quantidade de tintura de marca- dor (fluoresceína de sódio) que vaza através da camada de célula e mem- brana microporosa à cavidade inferior. Teste de Dispersão de Luz Dinâmica ("Teste de DLS"):
Dispersão de luz dinâmica (DLS, da mesma forma conhecida como Espectroscopia de Correlação de Fóton ou PC) é um método bem co- nhecido para determinação do tamanho de micela médio (medido como di- âmetro hidrodinâmico, dH) e distribuição de tamanho de micela (Uma expli- cação inclusiva da técnica pode ser constatada no método de teste ISO I- SO13321:1996(E). O tamanho hidrodinâmico medido por DLS é definido como o tamanho de uma esfera dura hipotética que difunde no mesmo as- pecto como aquele da partícula a ser medida. Na prática, espécies micelares são dinâmicas (turbilhonamento), espécies solvatadas que podem ser iso- trópicas (esféricas) ou anisotrópicas (por exemplo, elipsoidal ou cilíndrica) na forma. Por causa disto, o diâmetro calculado das propriedades difusionais da micela será indicativo do tamanho aparente da partícula hidratada/solvatada dinâmica; conseqüentemente a terminologia, "diâmetro hidrodinâmico". So- luções micelares para determinação do dH da micela são preparadas diluin- do-se as composições a 3,0% de sua concentração original com 0,1 μm de água desionizada filtrada, obtida de um sistema de filtração Millipore-Q. (A diluição alvo de 3,0% é escolhida porque está dentro da faixa de concentra- ção típica de diluição de 1,0% - 10% que é encontrada durante o uso de composições de cuidado pessoal de enxágüe. A diluição alvo está da mes- ma forma dentro da faixa de diluições empregadas no teste de TEP). As a- mostras são agitadas em um misturador de vórtice em 1000 rpm para um mínimo de cinco minutos e em seguida permitidas descançar durante a noite antes da análise. As amostras são passadas através de um filtro de seringa Anatop-Plus de 0,2 μm em cubetas de dimensionamento acrílicas disponí- veis livres de pó e seladas.
As amostras são analisadas utilizando um instrumento Zetasizer Nano ZS DLS (Malvern Instruments, Inc., Soutborough, MA) operando a 25,0°C. Amostras devem render uma taxa de contagem mínima de 100.000 contagens por segundo (cps) para determinação precisa de dH de micela e distribuição de tamanho de micela. Para amostras com taxas de contagem abaixo deste mínimo, a concentração de amostra pode ser gradualmente aumentada (isto é, menos diluído) até que a taxa de contagem mínima é ob- tida, ou em alguns casos, a amostra pode ser conduzida em forma líquida. Valores de dH de micela e a distribuição de tamanho de micela são calcula- dos utilizando o pacote Dispersion Technology Software (DTS) v4.10 (Mal- vem Instruments Inc., Southborough, MA), que calcula o dn de micela de média de Z de acordo com o método teste IS013321. Valores de dH de mi- cela médio são relatados aqui como o dn de micela de média de Z. Os valo- res relatados de dH de micela são a média de três ciclos de medida indivi- duais. A distribuição de intensidade de tamanho de micela calculada pelo software de DTS é utilizada para calcular a fração de micelas tendo valores de dn sob um determinado limite de tamanho.
Aditivos que exibem valores relativamente grandes de dH (isto é, maior que cerca de 200 nm) comparados às espécies micelares, por exem- plo, modificadores de reologia poliméricos de alto MW, condicionadores po- liméricos, opacificadores de particulado, (micro)emulsões de emolientes hi- drofóbicos, (micro)emulsões de silicone, etc., são adicionados habitualmente às composições de cuidado pessoal que compreendem espécies micelares. Para aqueles versados na técnica de DLS, é evidente que tais materiais não micelares exibirão ordens de intensidades de dispersão de luz de magnitude maior que as espécies micelares relativamente menores na amostra diluída.
A intensidade de dispersão de tais materiais subjugará o sinal de dispersão das espécies micelares, desse modo interferindo na determinação precisa de dn de micela. Tipicamente, este tipo de interferência levará a um valor medido erroneamente grande de dH de micela. Para evitar tal interferência, é mais preferível medir o dn de micela da composição na ausência de aditivos que exibem valores de dH maior que cerca de 200 nm. Aqueles versados na técnica de DLS reconhecerão que aditivos que exibem valores grandes de dH deveriam ser separados da amostra por meio de filtração ou ultracentrifu- gação antes da determinação do c/h de micela da amostra. Alternativamente, análise de ordem mais alta dos dados de DLS utilizando pacote Dispersion Technology Software v4.10 pode ser empregada obter resolução realçada e corretamente caracterizar o dH de micela na presença de espécies de disér- são não micelares.
De acordo com a descrição anterior e como mostrado daqui por diante nos Exemplos, o "% de PMOD" e "média de PMODz" associados com um tensoativo polimerizado é calculado preparando-se uma composição modelo que compreende cerca de 4,8 % de peso ativo do tensoativo polime- rizado, 0,3 por cento em peso de uma combinação de metila sódica- (e) pro- pila sódica- (e) etil parabeno sódico, (tal como o produto comercialmente disponível como Nipasept Sodium), 0,25 por cento em peso de EDTA tetras- sódico (tal como Versene 100 XL), com água q.s. e utilizando o teste DLS para medir a fração de micelas que tem um c/H menor que 9nm na composi- ção modelo resultante (% de PMOD) e o d"H de micela de média de ζ associ- ados com isto (média de PMODz). Candidatos reconheceram isso em certas modalidades, o tensoativo polimerizado a ser testado pode ser incompatível com a composição modelo anterior. Desse modo, se, e apenas se, a formu- lação da composição modela anterior resulta em duas fases líquidas sepa- radas e/ou precipitação do tensoativo de polímero, em seguida o procedi- mento de média de PMODz e % de PMOD compreende preparar uma com- posição que compreende cerca de 4,8 % em peso do tensoativo polimeriza- do, 0,5 por cento em peso de benzoato de sódio, 0,25 por cento em peso de EDTA tetrassódico (tal como, Versene 100 XL), com ácido cítrico q.s. em um pH de 4,8 + 0,2, com água q.s. e utilizando o teste de DLS para medir a fra- ção de micelas que tem um dn menor que 9nm na composição modelo resul- tante (% de PMOD) e o òh de micela de média de z associados com isto (média de PMODz).
Para qualquer outra composição (incluindo composições não modelo), a fração de micelas que tem um d"H menor que 9nm (% de CMID) e o òh de micela de média de z (média de CMIDz) associados com isto é me- dida utilizando o teste de DLS para tal composição. Avaliação do Volume de Espuma ("Teste de Espuma"):
O seguinte Teste de Espuma foi realizado em várias composi- ções de cuidado pessoal para determinar o Volume de Espuma Máximo na agitação de acordo com a presente invenção. O procedimento foi realizado adicionando-se 5,0 gramas da solução modelo que incluiu um tensoativo polimerizado particular a ser testado, à 995 gramas de água desionizada e misturando-se até que homogêneo. A mistura foi em seguida adicionada a um tanque de amostra de um verificador de espuma Sita R-2000 (comerci- almente disponível de Futuro Digital Scientific, Co.; Betpage, NY). Os parâ- metros de teste foram fixados para repetir três ciclos (contagem das séries = 3) de 250 ml de tamanho de amostra (volume de carga = 250) com doze ci- clos de agitação (contagem de agitação = 12) durante um tempo de agitação de 15 segundos por ciclo (tempo de agitação = 15 segundos) com a rotação do rotor em 1000 RPM (revolução = 1000) em uma fixação de temperatura de 30°C ±2°C. Dados de Volume de Espuma foi coletado a cada ciclo de agitação e a média e desvio-padrão dos três ciclos foram determinados. Vo- lume de Espuma Máximo foi relatado para cada Exemplo como o valor de- pois do décimo segundo ciclo de agitação.
Exemplos E1 - E8: Preparação de Composições Modelo
As composições modelo dos Exemplos E1 a E8 foram prepara- das misturando-se um tensoativo particular com outros ingredientes de acor- do com os materiais e quantidades listados na Tabela 1: Tabela 1
<table>table see original document page 39</column></row><table> Os tensoativos polimerizados de baixo DP notados na Tabela 1 foram preparados como segue: PA-18, hidrolisado, do Exemplo E1 foi obtido realizando-se uma reação de um copolímero alternado de 1:1 de 1- octadeceno e anidrido maléico (grau PA-18 Low Viscosity Low Color, comer- cialmente disponível de Chevron Phillips Chemical, LLC) com hidróxido de sódio na solução aquosa para produzir um copolímero de octadeceno/MA que tem uma média de aproximadamente 25-75 unidades de repetição anfifí- licas em um base de média de peso, uma fração em mol de unidades de repetição anfifNicas de cerca de 100% e um grupo hidrofóbico de C16 dentro da unidade de repetição anfifílica.
PA-14, hidrolisado, do Exemplo E2 foi obtido realizando-se uma reação de um copolímero alternado de 1:1 de 1-tetradeceno e anidrido ma- léico (PA-14) com hidróxido de sódio em solução aquosa para produzir um copolímero de tetradeceno/MA que tem uma média de peso de aproxima- damente 25-75 unidades de repetição anfifílicas, uma fração em mol de uni- dades de repetição anfif ílicas de cerca de 100% e um grupo hidrofóbico de C12 dentro do unidade de repetição anfif ílica.
PAT-18, derivado de taurina, do Exemplo E3 foi obtido por meio da reação catalisada por base de um copolímero alternado de 1:1 de 1- octadeceno e anidrido maléico (grau Low Viscosity Low Color, Chavron Phil- lips Chemical, LLC de The Woodlands, TX) com a taurina de ácido aminoal- quilsulfônico na solução aquosa de acordo com o procedimento de Grief, N., e outro, (ref. W09716464A1) para produzir um taurato amida de copolímero de octadeceno/MA que tem uma média de peso de aproximadamente 25-75 unidades de repetição anfifílicas, uma fração em mol de unidades de repeti- ção anfif ílicas de cerca de 100% e um grupo hidrofóbico de C16 dentro da unidade de repetição anfifílica.
PAT-14, derivado de taurina, do Exemplo E4 foi obtido por meio da reação catalisada por base de um copolímero alternado de 1:1 de 1- tetradeceno e anidrido maléico (PA-14) com a taurina de ácido aminoalquil- sulfônico na solução aquosa de acordo com o procedimento de Grief, N., e outro, (ref. W09716464A1) para produzir um taurato amida de copolímero de tetradeceno/MA que tem uma média de peso de aproximadamente 25-75 unidades de repetição anfifílicas, uma fração em mol de unidades de repeti- ção anfifílicas de cerca de 100% e um grupo hidrofóbico de C12 dentro da unidade de repetição anfifílica.
Poli(ácido acrílico ácido co-2-acrilamidododecilsulfônico) do E- xemplo E5 foi preparado por meio de copolimerização de radical livre de áci- do acrílico e acriloildeciltaurina em solução aquoso. Acriloildeciltaurina é preparada de acordo com o procedimento de Harrison, K. S. (ref. US 3.544.597). O copolímero resultante tem um peso médio de aproximadamen- te 10-500 unidades de repetição anfifílicas, uma fração em mol de unidades de repetição anfifílicas de cerca de 50%, e um grupo hidrofóbico de C12 dentro da unidade de repetição anfifílica.
Poli(ácido alildodecil sulfossucinato-co-acrílico de sódio) do E- xemplo E6 foi preparado por meio da copolimerização de radical livre de áci- do acrílico e alildodecilsulfossucinato de sódio (TREM LF-40, comercialmen- te disponível de Cognis Corporation of Ambler, Pennsylvania) em meios a- quosos. O copolímero resultante teve um peso médio de aproximadamente 50-100 unidades de repetição anfifílicas, uma fração em mol de unidades de repetição anfifílicas de cerca de 50%, e um grupo hidrofóbico de C12 dentro da unidade de repetição anfifílica.
Poli (alildodecilsulfossucinato de sódio) do Exemplo E7 foi pre- parado por meio da polimerização de radical livre de alildodecilsulfossucinato de sódio (TREM LF-40, comercialmente disponível de Cognis Corporation) em meios aquosos. O copolímero resultante teve um peso médio de aproxi- madamente 10-20 unidades de repetição anfifílicas, uma fração em mol de unidades de repetição anfifílicas de cerca de 100%, e um grupo hidrofóbico de C12 dentro da unidade de repetição anfifílica.
PoliSuga®Nate 100P do Exemplo E8 foi obtido de Colonial Che- mical of South Pittsburg, TN sob o nome comercial PoliSuga®Nate 100P. A literatura do produto refere-se a isto como um poli(alquil poliglicosídeo) sul- fonado.
As composições modelo da Tabela 1 foram preparadas como segue: água (cerca de 50,0 partes) foi adicionada a um béquer ajustado com um ajustador mecânico. Pó de Nipasept Sodium foi adicionado até que dis- solvido. O tensoativo apropriado foi adicionado da mesma forma em baixa velocidade de agitação para avitar aeração. Versene foi adicionado e a mis- turação foi continuada. Calor foi fornecido (não mais do que 60 C) se neces- sário para obter uma solução uniforme. Batelada foi permitida resfriar a 25 C se necessário, enquanto a misturação foi continuada em velocidade média. pH foi ajustada em 7,0 +/- 0,2 utilizando solução de ácido cítrico ou hidróxido de sódio. Água foi adicionada em q.s. a 100%.
Comparação de Composições Modelo: As composições preparadas de a- cordo com os Exemplos E1 - E8 foram testadas quanto à suavidade de a- cordo o Teste TEP descrito acima. As amostras foram da mesma forma tes- tadas de acordo com o teste de DLS. Os resultados destes testes são lista- dos abaixo na Tabela 2:
Tabela 2
<table>table see original document page 42</column></row><table> <table>table see original document page 43</column></row><table>
Exemplos E1 a E7 foram da mesma forma avaliados quanto ao desempenho de espuma de acordo com o Teste de Espuma descrito acima. Os resultados destes testes são listados abaixo na Tabela 3:
Tabela 3
<table>table see original document page 43</column></row><table>
Exemplos Comparativos C9- C11: Preparação de Composições Modelo
Composições modelo dos Exemplos C9 a C11 foram preparados misturando-se um tensoativo particular a ser avaliado com outros ingredien- tes de de uma maneira similar às composições modelo descritas acima (veja Exemplos E1-E8) - e de acordo com os materiais e quantidades listadas na Tabela 4:
Tabela 4
<table>table see original document page 44</column></row><table>
As composições da Tabela 4 foram preparadas como segue: água (50,0 partes) foram adicionadas a um béquer agitado com um agitador mecânico. Pó de Nipasept Sodium foi adicionado até que dissolvido. Ten- soativo monomérico foi lentamente adicionado em baixa velocidade de agi- tação para evitar aeração. Versene foi adicionado e a misturação foi conti- nuada. Calor foi fornecido (não maior que 60 C) se necessário para obter uma solução uniforme. Batelada foi permitida resfriar a 25 C se necessário, enquanto a misturação foi continuada em velocidade média. pH foi ajustado em 7,0 +/- 0,2 utilizando-se solução de ácido cítrico ou hidroxide de sódio. Água foi adicionada em q.s. a 100%.
Comparação de Composições Modelo: As composições preparadas de a- cordo com os Exemplos C9 - C11 foram testados quanto à suavidade de acordo com o Teste TEP acima. As amostras foram da mesma forma testa- das de acordo com o teste de DLS. Os resultados destes testes são listados abaixo na Tabela 5:
Tabela 5
<table>table see original document page 45</column></row><table>
Como visto nas Tabelas 2 e Tabela 5 para composições modelo
testadas, pode ser visto que composições que incluem tensoativos polimeri- zados de baixo DP que têm um % de PMOD menor do que cerca de 90% surpreendentemente, foram geralmente mais moderadas, e freqüentemente significativamente mais moderadas quando comparadas com tensaotivos monoméricos convencionais que têm um % de PMOD maior do que ou igual a cerca de 90%. Toda mesma forma, como mostrado na Tabela 3, as com- posições modelo que incluem tensaotivos polimerizados na maioria dos ca- sos são da mesma forma capazes de fornecer um nível alto de espuma, a- pesar da ausência de tensoativo monomérico. Exemplos E12 - E18: Preparação de Composições de Limpeza
As composições de limpeza dos Exemplos E12 a E18 foram preparados de acordo com os materiais e quantidades listados na Tabela 6: Tabela 6
<table>table see original document page 46</column></row><table> As composições da Tabela 6 foram preparadas como segue: á- gua (cerca de 50,0 partes) foi adicionada a um béquer ajustado com um agi- tador mecânico. Pó de Nipasept Sodium foi adicionado até que dissolvido. Tegobetaine também foi adicionado em baixa velocidade de agitação para evitar aeração. O tensoativo polimerizado apropriado foi em seguida adiciona- do da mesma forma em baixa velocidade de agitação para evitar aeração. Versene foi adicionado e a misturação foi continuada. Calor foi fornecido (não maior que 60 C) se necessário, para obter uma solução uniforme. Batelada foi permitida resfriar a 25 C se necessário, enquanto a misturação foi continuada em velocidade média. pH foi ajustado em 7,0 +/- 0,2 utilizando-se solução de ácido cítrico ou hidróxido de sódio. Água foi adicionada em q.s. a 100%. Comparação de Composições de Limpeza: As composições preparadas de acordo com os Exemplos E12 - E18 foram testados quanto à suavidade de acordo com o teste de TEP acima. As amostras foram da mesma forma tes- tadas de acordo com o teste de DLS. Os resultados destes testes são lista- dos abaixo na Tabela 7:
Tabela 7
<table>table see original document page 47</column></row><table> <table>table see original document page 48</column></row><table>
Exemplos comparativos C19 - C20: Preparação de Composições de Limpe- za
As composições de limpeza dos Exemplos C19 e C20 foram preparados de acordo com os materiais e quantidades listadas na Tabela 8.
Tabela 8
<table>table see original document page 48</column></row><table>
As composições de Tabela 8 foram preparadas como segue: água (cerca de 50,0 partes) foi adicionada a um béquer agitado com um agi- tador mecânico. Pó de Nipasept Sodium foi adicionado até que dissolvido. Tegobetaína também foi adicionada em baixa velocidade de agitação para evitar aeração. O tensoativo monomérico apropriado (Rhodapex ou Cedepal) a ser considerado foi em seguida adicionado da mesma forma em baixa ve- Locidade de agitação para evitar aeração. Versene foi adicionado e a mistu- ração foi continuada. Calor foi fornecido (não maior que 60 C) se necessário para obter uma solução uniforme. Batelada foi permitida resfriar a 25 C se necessário, enquanto a misturação foi continuada em velocidade média. pH foi ajustado em 7,0 +/- 0,2 utilizando solução de ácido cítrico e hidróxido de sódio. Água foi adicionada em q.s. a 100%.
Comparação de Composições de Limpeza: As composições preparadas de acordo com os Exemplos C19 - C20 foram testadas quanto à suavidade de acordo com o teste de TEP acima. As amostras foram da mesma forma tes- tadas de acordo com o teste de DLS. Os resultados destes testes são Lista- dos abaixo na Tabela 9:
Tabela 9
<table>table see original document page 49</column></row><table>
Como visto nas Tabelas 7 e Tabela 9, para composições testa- das, pode ser visto que uma variedade de tensoativos polimerizados podem ser formulados em composições de limpeza que têm uma fração de micela pequena surpreendentemente baixa como indicado por % de CMID (menor que cerca de 90%) quando comparado aos tensaotivos monoméricos con- vencionais. Além disso, valores de TEP foram surpreendentemente altos para as composições inventivas. Exemplos E21 - E24: Preparação de Composições de Limpeza
As composições modelo dos Exemplos E21 a E24 foram prepa- radas de acordo com os materiais e quantidades listados na Tabela 10.
Tabela 10
<table>table see original document page 50</column></row><table>
As composições de limpeza da Tabela 10 foram preparadas de uma maneira similar àqueles descritos para E1-E9 mostrados na Tabela 1. A concentração de PA-18, hidrolisada foi mantida constante. Comparação de Composições de Limpeza: As composições preparadas de acordo com os Exemplos E21 - E24 foram testados quanto à suavidade de acordo com o teste de TEP acima. As amostras foram da mesma forma tes- tadas de acordo com o teste de DLS. Os resultados destes testes são lista- dos abaixo na Tabela 11 (Exemplos E1 e E12 são da mesma forma mostra- dos para comparação): Tabela 11
<table>table see original document page 51</column></row><table>
Para propósitos comparativos, composições sem tensoativo po- limerizado (C9 - fórmula mostrada na Tabela 4) ou com um tensoativo mo- nomérico (SLES) substituindo o tensoativo polimerizado (C19-fórmula mos- trada na Tabela 8) são mostradas abaixo na Tabela 12:
Tabela 12
<table>table see original document page 51</column></row><table> Como visto na Tabela 11, para composições testadas, pode ser visto que o tensoativo polimerizado, PA-18, hidrolisado pode ser formulado em composições de limpeza com uma variedade de concentração relativa de tensoativo monomérico para tensoativo polimerizado. Em cada um dos e- xemplos, as composições têm uma fração de micela pequena surpreenden- temente baixa como indicado por % de CMID (menor do que cerca de 90%), especialmente quando comparada com composições similares com tensoa- tivos convencionais, mostrados na Tabela 12.
Exemplos E25 - E27: Preparação de Composições de Limpeza
As composições de limpeza dos Exemplos E25 a E27 foram preparadas de acordo com os materiais e quantidades listados na Tabela 13:
Tabela 13
<table>table see original document page 52</column></row><table>
As composições de limpeza da Tabela 13 foram preparadas de uma maneira similar àquelas descritas para E1-E9 mostradas na Tabela 1. A relação de betaína para PA-18, hidrolisado foi mantida constante. Comparação de Composições de Limpeza: As composições preparadas de acordo com os Exemplos E25 - E27 foram testadas quanto à suavidade de acordo com o teste de TEP acima. As amostras foram da mesma forma tes- tadas de acordo com o teste de DLS. Os resultados destes testes são lista- dos abaixo na Tabela 14 (Exemplo E12 é da mesma forma mostrado para comparação):
Tabela 14
<table>table see original document page 53</column></row><table>
Como visto na Tabela 14, para composições testadas, pode ser visto que o tensoativo polimerizado, PA-18, hidrolisado pode ser formulado em composições de limpeza com uma variedade de concentrações de ten- soativo total (polimerizado + monomérico). Em cada um dos exemplos, as composições têm uma fração de micela pequena surpreendentemente baixa como indicado por % de CMID (menor do que cerca de 90%).

Claims (24)

1. Método de tratar o corpo humano compreendendo aplicar à pele, cabelo, ou região vaginal, composição de cuidados pessoais compre- endendo um tensoativo polimerizado de baixo DP1 a referida composição tendo a CMID% de pelo menos cerca de 90%.
2. Método de acordo com a reivindicação 1, em que a referida composição tem um CMID% de pelo menos cerca de 50%.
3. Método de acordo com a reivindicação 1, em que a referida composição tem um valor de TEP de cerca de 3,5 ou maior.
4. Método de acordo com a reivindicação 1, em que a referida composição tem um valor de TEP de pelo menos cerca de 5 ou maior.
5. Método de acordo com a reivindicação 1, em que o referido tensoativo polimerizado de baixo DP tem um PMOD% de cerca de 90% ou menos.
6. Método de acordo com a reivindicação 1, em que o referido tensoativo polimerizado de baixo DP tem um PMOD% de cerca de 80% ou menos.
7. Método de acordo com a reivindicação 1, em que o referido tensoativo polimerizado de baixo DP tem um PMOD% de cerca de 50% ou menos.
8. Método de acordo com a reivindicação 1, em que o referido tensoativo polimerizado de baixo DP compreende de cerca de 7 a cerca de 2000 unidades de repetição anfifílicas em uma base de média de peso.
9. Método de acordo com a reivindicação 1, em que o referido tensoativo polimerizado de baixo DP compreende de cerca de 10 a cerca de 1000 unidades de repetição anfifílicas em uma base de média de peso.
10. Método de acordo com a reivindicação 1, em que o referido tensoativo polimerizado de baixo DP compreende um polímero tendo uma estrutura principal que substancialmente compreende uma pluralidade de ligações carbono-carbono, em que o referido polímero é selecionado do gru- po consistindo em EUACs1 EUAHs, SGAs, e PPDAs.
11. Método de acordo com a reivindicação 1, em que o referido tensoativo polimerizado de baixo DP compreende um polímero tendo um esqueleto que substancialmente compreende uma pluralidade de ligações carbono-heteroátomo.
12. Método de acordo com a reivindicação 11, em que o referido tensoativo polimerizado de baixo DP é um polissacarídeo.
13. Método de acordo com a reivindicação 1, em que a referida composição também compreende pelo menos um tensoativo selecionado do grupo consistindo em tensoativos aniônicos, tensoativos anfotéricos, e com- binações de dois ou mais destes.
14. Método de acordo com a reivindicação 1, em que o referido pelo menos um tensoativo compreende uma betaína.
15. Método de acordo com a reivindicação 1, em que a referida etapa de aplicação compreende aplicar uma quantidade eficaz de tal com- posição de cuidados pessoais para tratar uma condição selecionada do gru- po consistindo em acne, rugas, dermatite, secura, dor muscular, sarna.
16. Método de acordo com a reivindicação 1, em que o referido produto de cuidados pessoais é um limpador.
17. Método de preparar uma composição de cuidados pessoais de baixa irritação compreendendo combinar um tensoativo polimerizado de baixo DP com pelo menos um componente de cuidados pessoais adicionais para produzir uma composição de cuidados pessoais tendo um CMID% de pelo menos cerca de 90%.
18. Método de acordo com a reivindicação 17, em que a referida composição de cuidados pessoais tem um CMID% de pelo menos cerca de -50%.
19. Método de acordo com a reivindicação 17, em que a referida composição de cuidados pessoais tem um valor de TEP de cerca de 3 ou maior.
20. Método de acordo com a reivindicação 17, em que o referido tensoativo polimerizado de baixo DP tem um PMOD% de pelo menos cerca de 90%.
21. Método de acordo com a reivindicação 17, em que o referido tensoativo polimerizado de baixo DP tem um PMOD% de pelo menos cerca de 80%.
22. Método de acordo com a reivindicação 17, em que o referido tensoativo polimerizado de baixo DP compreende um polímero tendo uma estrutura principal que substancialmente compreende uma pluralidade de ligações carbono-carbono, em que o referido polímero é selecionado do gru- po consistindo em EUACs, EUAHs, SGAs, e PPDAs.
23. Método de acordo com a reivindicação 1, em que o referido tensoativo polimerizado de baixo DP compreende um polímero tendo uma estrutura principal que substancialmente compreende uma pluralidade de ligações carbono-heteroátomo.
24. Método de acordo com a reivindicação 17, em que o referido pelo menos um componente de cuidados pessoais adicionais compreende um tensoativo monomérico selecionado do grupo consistindo em tensoativos aniônicos, tensoativos anfotéricos, e combinações de dois ou mais destes.
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Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9060956B2 (en) * 2009-10-07 2015-06-23 Johnson & Johnson Consumer Companies, Inc. Compositions comprising a low-DP polymerized surfactant and a micellar thickener
US8394755B2 (en) * 2010-11-15 2013-03-12 Johnson & Johnson Consumer Companies, Inc. Polyglyceryl compounds and compositions
US10858467B2 (en) * 2013-10-28 2020-12-08 Joseph Laurino Conducting polymer, 1-octadecene, polymer with 2,5 furnadione, metal salts
WO2016077325A1 (en) 2014-11-10 2016-05-19 The Procter & Gamble Company Personal care compositions with two benefit phases
EP3217949B1 (en) 2014-11-10 2020-06-17 The Procter and Gamble Company Personal care compositions with two benefit phases
EP3697374B1 (en) 2017-10-20 2022-02-16 The Procter & Gamble Company Aerosol foam skin cleanser
EP3720568B1 (en) * 2017-12-08 2022-01-12 The Procter & Gamble Company Methods of screening for mild skin cleanser
WO2020112486A1 (en) 2018-11-29 2020-06-04 The Procter & Gamble Company Methods for screening personal care products
RU2702659C1 (ru) * 2018-12-14 2019-10-09 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Ордена Трудового Красного Знамени Институт нефтехимического синтеза им. А.В. Топчиева Российской академии наук (ИНХС РАН) Способ оценки стабильности железосодержащей дисперсии

Family Cites Families (32)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
LU52541A1 (pt) * 1966-12-08 1968-08-16
LU52534A1 (pt) * 1966-12-08 1968-08-16
LU75406A1 (pt) * 1976-07-16 1978-02-08
US4215064A (en) 1978-11-30 1980-07-29 Johnson & Johnson Phosphobetaines
US4380637A (en) 1978-11-30 1983-04-19 Johnson & Johnson/Mona Industries, Inc. Imidazoline phosphobetaines
US4233192A (en) 1978-11-30 1980-11-11 Johnson & Johnson Detergent compositions
LU82646A1 (fr) * 1980-07-21 1982-02-17 Oreal Nouveaux oligomeres tensio-actifs,leur procede de preparation et les compositions les contenant
US4362713A (en) * 1980-07-25 1982-12-07 Johnson & Johnson Products Inc. Salts of maleic acid copolymers as dental plaque barrier agents
US4372869A (en) 1981-05-15 1983-02-08 Johnson & Johnson Baby Products Company Detergent compositions
US4382036A (en) 1981-05-15 1983-05-03 Johnson & Johnson Baby Products Company Pyrophosphobetaines
EP0085334A3 (en) * 1982-01-25 1985-08-07 PLOUGH, INC. (a Delaware corporation) Substantive topical compositions
LU84752A1 (fr) * 1983-04-15 1984-11-28 Oreal Composition lavante et moussante a base d'agents tensio-actifs et de polymeres anioniques
US4617414A (en) 1984-09-10 1986-10-14 Johnson & Johnson Baby Products Company Process for the preparation of phosphate surfactants
LU86873A1 (fr) * 1987-05-08 1989-01-19 Oreal Compositions cosmetiques moussantes
GB8721698D0 (en) 1987-09-15 1987-10-21 Shell Int Research Polymeric surfactants
NZ247350A (en) * 1992-04-13 1996-11-26 Unilever Plc Cosmetic composition comprising an emulsifier, an anionic sulphosuccinate co-surfactant and a pharmaceutically acceptable vehicle
FR2699403B1 (fr) * 1992-12-18 1995-02-24 Oreal Compositions de conditionnement des matières kératiniques à base d'alkylpolyglycosides et leur utilisation pour le lavage et le conditionnement des cheveux.
RU2184531C2 (ru) * 1995-11-03 2002-07-10 Колгейт-Палмолив Компани Индивидуальный очищающий состав (варианты)
EP0884344A3 (de) * 1997-06-11 1999-11-17 Th. Goldschmidt AG Milde tensidhaltige Zubereitungen mit copolymeren Polyasparaginsäurederivaten für kosmetische oder Reinigungszwecke
US6210689B1 (en) * 1998-03-18 2001-04-03 National Starch & Chemical Co. Investment Holding Corporation Keratin treating cosmetic compositions containing amphoteric polysaccharide derivatives
JPH11349464A (ja) * 1998-05-04 1999-12-21 Schering Plough Healthcare Prod Inc 消失性色指示薬を有する日焼け止め剤
US6358914B1 (en) * 1999-06-17 2002-03-19 Gladys S. Gabriel Surfactant compositions with enhanced soil release properties containing a cationic gemini surfactant
US7074747B1 (en) * 1999-07-01 2006-07-11 Johnson & Johnson Consumer Companies, Inc. Cleansing compositions
WO2001023515A1 (en) 1999-09-29 2001-04-05 Rhodia Inc. Novel polymer based cleaning compositions for use in hard surface cleaning and laundry applications
ATE310497T1 (de) * 2002-06-20 2005-12-15 Oreal Kosmetische und/oder dermatologische verwendung einer zusammensetzung, die mindestens einen oxidationsempfindlichen hydrophilen durch mindestens einem polymer oder copolymer stabilisierten wirkstoff aus maleinsäureanhydrid enthält
US6627612B1 (en) * 2002-10-01 2003-09-30 Colonial Chemical Inc Surfactants based upon alkyl polyglycosides
MXPA05005125A (es) * 2002-11-12 2005-07-01 Unilever Nv Composiciones para lavar y acondicionar cabello.
US20040223925A1 (en) * 2003-04-14 2004-11-11 L'oreal Water-in-oil photoprotective emulsions comprising polyolefinic surfactants and 4,4-diarylbutadiene UV-A sunscreens
US7157414B2 (en) * 2003-08-28 2007-01-02 J&J Consumer Companies, Inc. Methods of reducing irritation in personal care compositions
FR2874381B1 (fr) * 2004-08-19 2006-11-24 Oreal Nouveaux composes polysaccharidiques amphoteres a fonction(s) aldehyde, composition les comprenant et leur utilisation en cosmetique
US20060135383A1 (en) * 2004-12-17 2006-06-22 Cossa Anthony J Cleansing compositions comprising polymeric emulsifiers and methods of using same
US20070092458A1 (en) * 2005-10-24 2007-04-26 Librizzi Joseph J Compositions comprising polymeric emulsifiers and methods of using the same

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