BRPI0615350A2 - composição de proteção solar que compreende uma aminohidroxibenzofenona, uma triazina e um triazol como filtros de uv - Google Patents
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Abstract
COMPOSIçãO DE PROTEçãO SOLAR QUE COMPREENDE UMA AMINOHIDROXIBENZOFENONA, UMA TRIAZINA E UM TRIAZOL COMO FILTROS DE UV. A presente invenção refere-se a uma composição que compreende: a) um agente de absorção de UV-A derivado de dibenzoilmetano, b) uma hidroxibenzofenona, e) um derivado de triazina e d) um derivado de triazol e ao uso tópico da mesma na proteção da pele ou dos pelos de mamíferos da radiação UV.
Description
Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "COMPOSI-ÇÃO DE PROTEÇÃO SOLAR QUE COMPREENDE UMA AMINOHIDRO-XIBENZOFENONA, UMA TRIAZINA E UM TRIAZOL COMO FILTROS DE UV".
CAMPO DA INVENÇÃO
A presente invenção refere-se a composições para proteção so-lar melhoradas que compreendem (a) um agente de absorção de UV-A deri-vado de dibenzoilmetano, (b) uma hidroxibenzofenona, (c) um derivado detriazina e (d) um derivado de triazol. As composições fornecem um equilíbrioexcelente de absorbância de UV-A e UV-B e boa fotoestabilidade.
ANTECEDENTE DA INVENÇÃO
A exposição prolongada à radiação UV1 tal como proveniente dosol, pode levar à formação de dermatoses e eritemas causados pela luz, as-sim como aumenta o risco de cânceres de pele, tal como melanoma e acele-ra o envelhecimento da pele, tal como a perda da elasticidade da pele e en-rugamento. A luz que possui comprimentos de onda tanto na faixa de UV-A(de aproximadamente 320 até 400 nm) quanto na faixa de UV-B (de aproxi-madamente 280 até aproximadamente 320 nm) pode causar danos na pelee, assim as composições para proteção solar devem preferencialmentecompreender agentes de absorção/reflexão tanto de UV-A quanto UV-B (fil-tros solares de UV).
Vários agentes de absorção de UV-B estão disponíveis para asfinalidades de proteção solar, entretanto há muito menos escolhas disponí-veis para filtrar UV-A, particularmente nas regiões de comprimento de ondamais longas do UV-A (340-400 nm). Ainda impedindo os esforços para for-necer proteção para UV-A estão os regulamentos das concentrações destesfiltros de UV-A que podem ser incluídos nos produtos para proteção solar.
Seria desejável ter uma composição para proteção solar queforneça proteção tanto a UV-A quanto a UV-B utilizando um número mínimode ingredientes. Em particular, seria desejável a obtenção de uma composi-ção para proteção solar que forneça absorbância de UV-A e absorbância deUV-B iguais. A presente invenção refere-se à descoberta de um efeito vanta-joso inesperado entre duas classes de agentes de absorção de UV-A1 que,quando utilizadas juntas em certas proporções, fornecem composições quepossuem absorbância a UV-A e a UV-B excelente e equilibrada, assim comoboa fotoestabilidade.
SUMÁRIO DA INVENÇÃO
Em um aspecto, a invenção apresenta uma composição quecompreende: (a) um agente de absorção de UV-A derivado de dibenzoilme-tano da fórmula:
<formula>formula see original document page 3</formula>
em que Ri9 e R2o, independentemente, são CrC8 alquila ou CrC8 alcóxi, m9é 0 até 3 e m10 é 1 até 3;
(b) uma hidroxibenzofenona da fórmula:
<formula>formula see original document page 3</formula>
em que R23 e R24 independentemente são hidrogênio, C1-C10 alquila, C3-Ci0cicloalquila ou C3-Ci0 cicloalquenila, em que os substituintes R23 e R24, juntocom o átomo de nitrogênio ao qual estão ligados, podem formar um anel de5 ou 6 membros; e R25 é CrCi0-alquila;
(c) um derivado de triazina cia fórmula: ,em que, R1 e R2, independentemente, são C3-C18 alquila, C2-C18 alquenila,um radical da fórmula -CH2-CH(OH)-CH2-O-R8 ou um radical da fórmula (II)
<formula>formula see original document page 4</formula>
em que R9 é uma ligação direta, C1-C4 alquileno ou um radical da fórmula-Cm1H2m1- ou -CmiH2mi-0-; R10, R11 e R12, independentemente, são C1-C18alquila, C1-C18 alcóxi ou um radical da fórmula (III)
<formula>formula see original document page 4</formula>
em que R13 é C1-C5 alquila; m1 é 1 até 4; m2 é O até 5;
R6 é um radical da fórmula (IV)
<formula>formula see original document page 4</formula>
ou da fórmula (V)
<formula>formula see original document page 4</formula>
ou da fórmula (VI)
<formula>formula see original document page 4</formula>R3 é hidrogênio, Ci-Ci0 alquila ou um radical da fórmula-(CH2CHR5-O)m4-CH2-O-R8 ou -CH(OH)-CH2-O-R8;
R4 é hidrogênio, um cátion metálico, CrC5 alquila ou um radicalda fórmula (CH2)m3-O-R8;
R5 é hidrogênio ou metila;
R8 é hidrogênio ou CrC8 alquila;
R7 é CrCi8 alquila;
m3 é 1 até 4; e
m4 é 1 até 16; e
(d) um derivado de triazol da fórmula (VIII) ou (IX):
<formula>formula see original document page 5</formula>
em que Ri4 é Ci-Ci8 alquila ou hidrogênio; Ri5 e R22, independentemente,são CrCi8 alquila opcionalmente substituído por um grupo fenila e R21 é CrC18 alquila; em que o dito agente de absorção de UV-A derivado de diben-zoilmetano e a dita hidroxibenzofenona estão presentes em uma proporçãoem peso que varia de aproximadamente 1:3 até aproximadamente 3:1.
A invenção também apresenta um método de proteção da peleou dos pelos de mamíferos da luz UV que compreende a aplicação tópica napele ou nos pelos da composição anterior.
Outras características e vantagens da presente invenção serãoevidentes partindo da descrição detalhada da invenção e das reivindicações.
DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO
Acredita-se que um versado na técnica possa, com base na des-crição contida aqui, utilizar a presente invenção até sua extensão mais com-pleta. As modalidades específicas a seguir devem ser interpretadas comomeramente ilustrativas e não Iimitantes do restante da divulgação de qual-quer maneira.
A não ser que seja definido de outra maneira, todos os termostécnicos e científicos utilizados aqui possuem o significado como comumenteentendido por um versado na técnica à qual a invenção pertence. Ainda, to-das as publicações, pedidos de patentes, patentes e outras referênciasmencionados aqui são incorporados como referência. Como utilizado aqui, anão ser que sejajndicado de outra maneira, todos os grupos alquila, alqueni-la e alcóxi podem ser grupos de cadeia reta ou ramificada.
A composição compreende um agente de absorção de UV-Aderivado de dibenzoilmetano. Este é um composto que compreende um gru-po dibenzoilmetano e capaz de absorver a radiação na faixa de UV-A (porexemplo, de aproximadamente 320 até 400 nm). Os exemplos de agentesde absorção de UV-A derivados de dibenzoilmetano incluem aqueles dafórmula (VII):
<formula>formula see original document page 6</formula>
em que R-ig e R20, independentemente, são C1-C8 alquila ou C1-C8 alcóxi, m9é 0 até 3 e m10 é 1 até 3. Os exemplos e a síntese de tais composições sãodivulgadas na Patente U.S. N2 4.489.057 e incluem, mas não estão limitadosa 4-(1,1-dimetiletil)-4'-metoxidibenzoilmetano (avobenzona e vendido comoPARSOL 1789, Roche Vitamins and Fine Chemicals, Nutley, New Jersey,USA), 2-2-metildibenzoilmetano, 4- metil-dibenzoilmetano, 4-isopropildiben-zoilmetano, 4-terc-butildibenzoilmetano, 4-terc-butil-4'- metoxidibenzoilmeta-no, 2,4-dimetilbenzoilmetano, 2,5- dimetilbenzoilmetano, 4,4'-diisopropilben-zoilmetano, 2-metil-5-isopropil-4,-metoxidibenzoilmetano, 2-metil-5-terc-butil-4'-metoxidibenzoilmetano, 2,4-dimetil-4'- metoxidibenzoilmetano e 2,6-dime-til-4-terc-butil-4'-metoxidibenzoilmetano. Em uma modalidade, o derivado dedibenzoilmetano pode variar de aproximadamente 0,1% até aproximadamen-te 20%, em peso da composição total (por exemplo, de aproximadamente1% até aproximadamente 10%, em peso).
A composição compreende ainda uma hidroxibenzofenona dafórmula:
<formula>formula see original document page 7</formula>
em que R23 e R24 independentemente são hidrogênio, C1-C10 alquila, C3-C10cicloalquila ou C3-C10 cicloalquenila, em que os substituintes R23 e R24, juntocom o átomo de nitrogênio ao qual estão ligados, podem formar um anel de5 ou 6 membros; e R25 é C1-C20-alquila.
Em uma modalidade, a hidroxibenzofenona é o hexiléster do á-cido 2-(4-dietilamino-2-hidroxibenzol)-benzóicov vendido comercialmentecomo UNUVUL A PLUS da BASF Corporation:
<formula>formula see original document page 7</formula>
A composição compreende ainda um derivado de triazina, que éum composto que compreende um ou mais grupos triazina. Em uma modali-dade, o derivado de triazina é da fórmula (I)
<formula>formula see original document page 8</formula>
em que,
Ri e R2, independentemente, são C3-C18 alquila, C2-Ci8 alqueni-la, um radical da fórmula -CH2-CH(OH)-CH2-O-R8 ou um radical da fórmula(II)
<formula>formula see original document page 8</formula>
R9 é uma ligação direta, CrC4 alquileno, por exemplo, metile-no, etileno, propileno ou butileno ou um radical da fórmula -CmiH2mi- ou-Cm1H2m1-0-;
Rio, R11 e Ri2, independentemente, são CrCi8 alquila, CrCi8alcóxi ou um radical da fórmula (III)
<formula>formula see original document page 8</formula>
R13 é C1-C5 alquila;m1 é 1 até 4;
m2 é O até 5;
R6 é um radical da fórmula (IV)
<formula>formula see original document page 9</formula>
ou da fórmula (V)
<formula>formula see original document page 9</formula>
ou da fórmula (VI)
<formula>formula see original document page 9</formula>
R3 é hidrogênio, C1-C10 alquila ou um radical da fórmula-(CH2CHR5-O)m4-(CH2)qCH3 ou -(CH2CHR5-O)m4-(CH2)q-O-R8 ou -CH(OH)-CH2-O-R8;
R4 é hidrogênio, um cátion metálico, CrC5 alquila ou um radi-Caldaformula-(CH2)m3-O-R8;
R5 é hidrogênio ou metila;
R8 é hidrogênio ou C1-C8 alquila;
R7 é CrCi8 alquila;
m3 é 1 até 4;
m4 é 1 até 16; e
q é O até 16.
Os exemplos de compostos da Fórmula (I) e a síntese dosmesmos, são descritos na Patente U.S. Ns 5.955.060. Em uma modalidade,o composto da Fórmula (I) é 2,4-Bis{[4-(2-etil-hexilóxi)-2-hidróxi]-fenil}-6-(4-metoxifenil)-(1,3,5)-triazina, vendida comercialmente como TINOSORB Spela Ciba Specialty Chemicals Corporation, Greensboro1 North Carolina,USA.
O derivado de triazina está presente em uma quantidade deaproximadamente 0,1% até aproximadamente 20%, em peso, da dita com-posição (por exemplo, aproximadamente 1% até aproximadamente 10%, empeso, da composição).
A composição compreende ainda um derivado de triazol. Este éum composto que compreende um ou mais grupos triazóis. Os exemplos detriazóis são compostos da fórmula (VIII) ou (IX):
<formula>formula see original document page 10</formula>
em que R14 é C1-C18 alquila ou hidrogênio; R15 e R22, independentemente,são C1-C18 alquila opcionalmente substituído por um grupo fenila e R21 é C1-C8 alquila. Os compostos das Fórmulas (VIII) e (IX) são descritos na PatenteU.S. N- 5.869.030 e incluem, mas não estão limitados a tetrametilbutilfenolmetileno de bis-benzotazolila (TINSORB M, Ciba Specialty Chemicals Cor-poration, Greensboro, North Carolina, USA). Em uma modalidade, o deriva-do de triazol pode variar de aproximadamente 0,1% até aproximadamente20%, em peso, da composição total (por exemplo, de aproximadamente 1%até aproximadamente 10%, em peso).
A proporção em peso do agente de absorção de UV-A derivadode dibenzoilmetano em relação à hidroxibenzofenona varia de aproximada-mente 1:3 até aproximadamente 3:1. Em uma modalidade, a proporção empeso do agente de absorção de UV-A derivado de dibenzoilmetano em rela-ção à hidroxibenzofenona é de aproximadamente 1:1.
Em uma outra modalidade, a quantidade combinada do dito a-gente de absorção de UV-A derivado de dibenzoilmetano e da dita hidroxi-benzofenona varia de aproximadamente 0,1% até aproximadamente 20%em peso da composição, preferencialmente de aproximadamente 0,5% atéaproximadamente 5% em peso da composição.
Em uma outra modalidade, a quantidade combinada do derivadode triazioa e do derivado de triazol varia de aproximadamente 0,5% até a-proximadamente 7% em peso da composição.
De maneira importante, a presente composição fornece proteçãoequilibrada a UV-A e a UV-B. Em uma modalidade, a composição forneceuma proporção de absorbância de UV-A em relação à absorbância de UV-Bde pelo menos aproximadamente 0,8, preferencialmente de pelo menos a-proximadamente 0,9.
A proporção de absorbância de UV-A em relação à de UV-B po-de ser determinada através do método in vitro a seguir, que é utilizado paradefinir a Classificação de "Boots" * da composição. A espectroscopia em fil-me fino da composição é realizada através da aplicação da composição emum filme ou um substrato sólido que não é absorvente de UV tal como meta-crilato de metila em uma densidade em torno de 0,75 até 2 mg/cm2. A ab-sorbância da composição é medida em um espectrofotômetro de UV tal co-mo um espectrofotômetro Optometries™ (UK) ou Labsphere™ (NH) para de-terminar a absorbância ao longo de todo o espectro de UV, 290 - 400 nm. Aproporção da absorbância média na faixa de UV-A (320-400 nm) divididapela média da absorbância na faixa de UV-B é calculada para determinar o"nivelamento" da absorbância espectral da composição. Os valores que seaproximam de 1 recebem a Classificação de "Boots" * mais alta indicandouma "proteção equilibrada" entre ambas as partes do espectro ultravioleta:
<table>table see original document page 12</column></row><table>
Em particular, a presente composição fornece uma Classificaçãode "Boots" de pelo menos 3, preferencialmente de pelo menos 4, mais prefe-rencialmente de 5.
A proporção in vivo da absorbância de UV-A em relação à ab-sorbância de UV-B também pode ser calculada. A absorbância de UV-B invivo (SPF) de uma composição é determinada em voluntários humanos utili-zando um protocolo de teste de proteção solar padronizado (o "Método Coli-pa"). Sucintamente, a dose mínima de radiação ultravioleta simulada solar(UVR) necessária para induzir um eritema minimamente perceptível na pelehumana é determinada para a pele não-tratada e para a pele tratada com acomposição (leituras dos eritemas feitas 24 horas após a irradiação). A pro-porção da dose de radiação de UV necessária para induzir um eritema mi-nimamente perceptível para a pele protegida pela composição (MEDp), divi-dida pela dose necessária para um eritema minimamente perceptível para apele não protegida (MEDu) resulta no valor de SPF da composição.
Um aparelho de irradiação utilizado para as determinações deSPF é, por exemplo, um Multiport Solar Simulator Model 601 (Solar LightCo., Philadelphia, Pennsylvania, USA) que consiste em uma lâmpada deXenônio de 300 W filtrada com um filtro UG11 com 1 mm de espessura e umfiltro WG320 com 1 mm (Schott Co., Philadelphia, Pennsylvania, USA) parapermitir a exposição ao UV entre 240 e 800 nanômetros.
A determinação in vivo da capacidade de proteção ao UV-A dacomposição é feita utilizando o protocolo de teste de PPD. O procedimento ésimilar ao teste de SPF exceto pelo fato de que o teste de PPD utiliza ape-nas a parte mais longa do espectro de UV (de 320 até 400 nm) utilizandofiltros UG11 de 1 mm de espessura e WG335 de 3 mm de espessura (SchottCo.). Ainda, a reação biológica medida não é eritema como para a determi-nação de SPF1 mas ao invés disso, a pigmentação verificada 2 horas após aexposição ("escurecimento persistente do pigmento" ou "PPD"). O fator deproteção de PPD é a proporção da dose de UV-A necessária para induzir umescurecimento do pigmento minimamente perceptível para a pele protegidapela formulação (MPPDp), dividida pela dose de UV-A necessária para apele não protegida (MPPDu).
Conseqüentemente, a proporção de absorbância de UV-A/absor-ção de UV-B in vivo é então calculada como a proporção do fator de prote-ção de PPD/valor de SPF.
Em uma modalidade, a composição fornece simultaneamenteum alto SPF e um comprimento de onda crítico alto. Por exemplo, a compo-sição compreende um SPF de pelo menos aproximadamente 15, preferenci-almente de pelo menos aproximadamente 18, mais preferencialmente depelo menos aproximadamente 20 e um comprimento de onda crítico de pelomenos aproximadamente 370. Em uma outra modalidade, a composiçãofornece um SPF de pelo menos aproximadamente 15, preferencialmente depelo menos aproximadamente 18, mais preferencialmente de pelo menosaproximadamente 20, tim comprimento de onda crítico de pelo menos apro-ximadamente 370 e um PFA de pelo menos aproximadamente 10.
PFA é o fator de proteção biológica no espectro de UV-A. O PFApode ser determinado in vivo, utilizando, por exemplo, o método de fator deproteção de PPD anterior, ver também Cole (1991) ou pode ser estimadoutilizando modelos de teste in vitro.
A composição fornece ainda boa fotoestabilidade.
Em uma modalidade, a composição compreende ainda um oumais agentes de absorção/reflexão adicionais de UV-A e/ou UV-B. Os e-xemplos de tais agentes de absorção/reflexão incluem, mas não são limita-dos a: derivados de metoxicinamato tais como metoxicinamato de octila emetoxicinamato de isoamila; derivados de cânfora tais como 4-metil benzili-deno cânfora, metossulfato de cânfora benzalcônio e ácido tereftalilidenodicânfora sulfônico; derivados de salicilato tal como salicilato de octila, salici-Iato de trolamina e homossalato; derivados do ácido sulfônico tal como ácidofenilbenzimidazol sulfônico; derivados de benzona tais como dioxibenzona,sulisobenzona e oxibenzona; derivados do ácido benzóico tal como ácidoaminobenzóico e ácido octildimetil para-amino benzóico; octocrileno e outrosβ,β-difenilacrilatos; dioctil butamido triazona; dióxido de titânio, oxido de zin-co; óxidos de ferro; octil triazona; butil metoxidibenzoil metano; drometrizoltrissiloxano; e antranilato de mentila. Outros agentes absorventes/reflectoresde UV úteis aqui podem ser encontrados em Sagarin, Cosmetics Scienceand Technology, Capítulo VIII, páginas 189 et seq. e no ICI Handbook pági-na 1672. Uma lista de tais compostos é também divulgada na Patente U.S.N- 4.919.934.
A concentração do agente de absorção/reflexão de UV individualpode variar de aproximadamente 0,1% até aproximadamente 30%, em peso,da composição (por exemplo, de aproximadamente 1% até aproximadamen-te 20%, em peso). A concentração total de todos os tais agentes deve sebasear no nível do fator de proteção solar desejado ("SPF") (por exemplo,um nível de SPF de aproximadamente 10 até aproximadamente 60).
Em uma modalidade, a composição compreende adicionalmenteoctocrileno ou um outro β,β-dífenilacrilato.
Em uma outra modalidade, a composição compreende ainda umdiéster ou um poliéster de um ácido naftaleno dicarboxílico. Os exemplos dediésteres e poliésteres de um ácido naftaleno dicarboxílico são compostosdas Fórmulas (X) ou (XI):<formula>formula see original document page 15</formula>
em que R16 e R23, independentemente, são selecionados do grupo que con-siste em C1-C22 alquila, um diol que possui a estrutura HO-Ri8-OH e um po-Iiglicol que possui a estrutura HO-R17-(-0-Ri8-)m5-OH; R17 e Ri8, indepen-dentemente, são CrC6 alquenila; e m5 e m6, independentemente, estão ca-da na faixa de 1 até aproximadamente 100. Os exemplos, incluindo a síntesede tais diésteres ou poliésteres do ácido naftaleno dicarboxílico estão descri-tos na Patente U.S. N2 5.993.789 e incluem, mas não estão limitados a naf-talato de dietilhexila (HALLBRITE TQ, CP. Hall Company, Bedford Park, Illi-nois, USA). Ver Bo^da e outros, AIIured1S Cosmetic & Toiletries Magazine,115(6): 37-45 (2000) que divulga os usos de tais compostos em composi-ções para proteção solar. Em uma modalidade, o diéster ou o poliéster deum ácido naftaleno dicarboxílico pode variar de aproximadamente 0,1% atéaproximadamente 30%, em peso, da composição total (por exemplo, de a-proximadamente 1% até aproximadamente 10%, em peso).
Em uma modalidade, a composição compreende ainda um deri-vado de benzoato de alquila. Os exemplos de derivados de benzoafô de al-quila são compostos das Fórmulas (XII) ou (XIII):
<formula>formula see original document page 15</formula>em que m7 é 5, 7 ou 9 e η é 4, 6 ou 8;(Xlll)
<formula>formula see original document page 16</formula>
em que m8 é 5 ou 7 e ρ é 4 ou 6.
Os compostos das Fórmulas (XII) e (XIII) podem ser formadosatravés de reações de esterificação e de transesterificação típicas, por e-xemplo, como descrito na Patente U.S. N2 5.783.173. Os exemplos de taisbenzoatos de alquila de cadeia ramificada Ionca são listados na Patente U.S.Ne 5.783.173 e incluem, mas não estão limitados a salicilato de butiloctila(HALLBRITE BHB, CP. Hall Company, Bedford Park1 Illinois, USA). Em umamodalidade, o derivado de benzoato de alquila pode variar de aproximada-mente 0,1% até aproximadamente 30%, em peso, da composição total (porexemplo, de aproximadamente 1% até aproximadamente 10%, em peso).
As composições da presente invenção podem compreender ain-da um ou mais outros agentes ativos como cosméticos. Um "agente ativocomo cosmético" é um composto que possui um efeito cosmético ou tera-pêutico sobre a pele, por exemplo, agentes para tratar rugas, acne ou paraclarear a pele. Em uma modalidade, o agente é selecionado de, mas não élimitado ao grupo que consiste em: hidróxi ácidos; peróxido de benzoíla; en-xofre resorcinol; D-pantenol; hidroquinona; agentes antiinflamatórios; agen-tes de clareamento da pele; agentes antimicrobianos e antifúngicos tais co-mo miconazol, cetoconazol e elubial; vitaminas tal como o ácido ascórbico;tocoferóis e tocotrienóis tal como acetato de tocoferila; retin^des tais comoretinol, retinal, palmitato de retinila, acetato de retinila e ácido retinóico; hor-mônios tais como estrogênios e dihidroxiandrosteno diona; 2-dimetilamino-etanol; ácido lipóico; aminoácidos tais como prolina e tirosina; ácido Iacto-biônico; agentes de autobronzeamento tal como dihidróxi acetona; dimetilaminoetanol; acetil-coenzima A; niacina; riboflavina; tiamina; ribose; trans-portadores de elétrons tais como NADH e FADH2; extratos botânicos taiscomo ginkgo biloba, aloe vera e soja; e derivados dos mesmos. O agenteativo como cosmético estará tipicamente presente na composição da inven-ção em uma quantidade de aproximadamente 0,001% até aproximadamente20% em peso da composição, por exemplo, de aproximadamente 0,01% atéaproximadamente 10% tal como de aproximadamente 0,1% até aproxima-damente 5% em peso da composição.
Os exemplos de hidróxi ácidos incluem, mas não estão limitadosa (i) alfa-hidróxi ácidos tais como ácido glicólico, ácido láctico, ácido málico,ácido cítrico e ácido tartárico, (ii) beta-hidróxi ácidos tal como ácido salicílicoe/ou (iii) polihidróxi ácidos. Ver, por exemplo, o Pedido de Patente EuropéiaN2 273.202.
Os exemplos de derivados do ácido ascórbcio incluem, mas nãoestão limitados a palmitato de ascorbila, fosfato de magnésio ascorbila, as-corbil fosfato de sódio, ascorbil fosfato de zinco, ascorbil glucosídeo, ascor-bato de sódio e ascorbil polipeptídeo. Um exemplo de um derivado de hidro-quinona inclui, mas não está limitado à arbutina.
As composições da presente invenção podem compreender ain-da um ou mais dos seguintes: antioxidantes (por exemplo, ácido ascórbico,tocoferóis, polifenóis, tocotrienóis, BHA e BHT), agentes quelantes (por e-xemplo, EDTA) e conservantes (por exemplo, parabenos). Os exemplos deantioxidantes, conservantes e agentes quelantes adequados, estão listadosnas pp. 1612-13, 1626 e 1654-55 do ICI Handbook. Em adição, as composi-ções tópicas úteis aqui podem conter adjuvantes cosméticos convencionais,tais como corantes, agentes de atribuição de característica opaca (por e-xemplo, dióxido de titânio), pigmentos e fragrâncias.
As composições da^presente invenção podem ser utilizadas a-través da administração tópica em um mamífero, por exemplo, através dacolocação direta sobre ou do espalhamento da composição sobre a pele ouos pelos de um ser humano. As composições úteis na presente invençãoenvolvem assim formulações adequadas para aplicação tópica na pele demamíferos, a formulação compreendendo (i) um agente de absorção de UV-A derivado de dibenzoilmetano, (ii) uma hidroxibenzofenona, (iii) um deriva-do de triazina, (iv) um derivado de triazol, (v) opcionalmente, outros compos-tos/agentes tais como outros refletores/absorventes de UV-A e UV-B listadosaqui e (iv) um veículo tópico aceitável no campo de cosméticos. O termo "ve-ículo tópico aceitável no campo de cosméticos" se refere a um veículo parauso tópico que é capaz de ter outros ingredientes dispersos ou dissolvidosno mesmo e que possui propriedades de segurança aceitáveis.
As composições tópicas úteis na presente invenção podem serutilizadas para uma variedade de usos cosméticos, incluindo, mas não limi-tados à proteção da pele ou dos pelos da radiação UV. As composições po-dem, assim, ser produzidas em uma ampla variedade de tipos de produtos.Estes incluem, mas não estão limitados a loções, cremes, géis, bastões, s-prays, ungüentos, musses e cosméticos/maquiagem. Estes produtos podemcompreender vários tipos de sistemas veículos incluindo, mas não limitadosa soluções em fase única (por exemplo, soluções à base de óleo), emulsõese géis.
As composições da presente invenção podem ser preparadasutilizando a metodologia que é bem-conhecida por um versado na técnica.
Exemplo 1
Foram preparadas as composições a seguir de acordo com ainvenção. Estas continham UNIVUL A Plus, PARSOL 1789, TINOSORB M eTINOSORB S, como mostrado na Tabela 1 abaixo. As composições conti-nham ainda 0,8% em peso de octocrileno e 1,5% em peso de etilhexil triazi-na, junto com vários aditivos para proteção solar convencionais.<table>table see original document page 19</column></row><table>Exemplo 2
Foram preparadas três composições de acordo com a invençãocontendo uma proporção de 1:1 de UVINUL A Plus em relação a PARSOL1789, junto com TINSORB S, TINOSORB M e 5% em peso de octocrileno. OSPF foi variado entre 20 e 50+ através do ajuste das quantidades de filtrosde UV e no caso da composição de SPF 50+, 3% em peso de EUSOLEX TS(dióxido de titânio) foram adicionados. Cada uma possuía uma Classificaçãode "Boots" de 5 e uma proporção de absorbância de UV-A/absorbância deUV-B in vivo maior que 1/3. Os resultados são mostrados na Tabela 2.
Tabela 2
<table>table see original document page 20</column></row><table>
A fotoestabilidade a UV-A e a UV-B foi medida utilizando o es-pectrorradiômetro modelo 752 UV/visível (OPTRONIC Laboratory), que con-siste em uma esfera externa, um monocromador duplo e um fotomultiplica-dor, controlados por um microprocessador. O sistema de iluminação foi for-necido por uma lâmpada de Xenônio OSRAM de 75 watt não-filtrada. Placasde quartzo irregulares foram utilizadas como o substrato (70mm χ 70mm χ 1mm da THUET-BIECHELIN LABS, Blodelsheim, França). Em cada caso, atransmissão da placa de quartzo foi primeiramente avaliada a cada 5 nmantes da aplicação da composição. Então, 0,75 mg/cm2 da composição foiaplicado na placa de quartzo utilizando uma microsseringa. A placa foi entãodeixada durante uma hora na escuridão à temperatura ambiente para garan-tir o auto-nivelamento da composição antes da medida da transmissão a ca-da 5 nm. A composição foi então irradiada com 10 MED e a transmissão foimedida novamente. A fotoestabilidade foi avaliada através da determinaçãoda perda na eficiência (na forma de uma porcentagem) da composição tes-tada nas faixas de UVB e de UVA (cálculo do SPF ou do PFA antes e depoisda irradiação).É entendido que embora a invenção tenha sido descrita em as-sociação com a descrição detalhada da mesma, que a descrição anterior épretendida para ilustrar e não para limitar o âmbito da invenção, que é defi-nido pelo âmbito das reivindicações em anexo. Outros aspectos, vantagense modificações estão dentro das reivindicações.
Claims (17)
1. Composição que compreende:(a) um derivado de agente de absorção de UV-A de diben-zoilmetano da fórmula:<formula>formula see original document page 22</formula>em que R19 e R2o, independentemente, são C1-C8 alquila ou C1-C8 alcóxi, m9é 0 até 3 e m10 é 1 até 3;(b) uma hidroxibenzofenona da fórmula:<formula>formula see original document page 22</formula>em que R23 e R24 independentemente são hidrogênio, C1-C10 alquila, C1-C10cicloalquila ou C1-C10 cicloalquenila, em que os substituintes R23 e R241 jun-tos com o átomo de nitrogênio ao qual estão ligados, podem formar um anelde 5 ou 6 membros; e R25 é C1-C20-alquila;(c) um derivado de triazina da fórmula:<formula>formula see original document page 22</formula>em que, R1 e R2, independentemente, são C3-C18 alquila, C2-C18 alquenila,um radical da fórmula -CH2-CH(OH)-CH2-O-R8 ou um radical da fórmula (II)<formula>formula see original document page 23</formula>em que R9 é uma ligação direta, C1-C4 alquenila ou um radical da fórmula-Cm1H2m1- OU -Cm1H2m1-0-; R10, R11 e R12, independentemente, são C1-C18alquila, C1-C18 alcóxi ou um radical da fórmula (III)(III)<formula>formula see original document page 23</formula>em que R1â é C1-C5 alquila; m1 é 1 até 4; m2 é O até 5; R6 é um radical dafórmula (IV)<formula>formula see original document page 23</formula>ou da fórmula (V)<formula>formula see original document page 23</formula>ou da fórmula (VI)<formula>formula see original document page 23</formula>R3 é hidrogênio, C1-C10 alquila ou um radical da fórmula-(CH2CHR5-O)m4-R4-CH2Ou-CH(OH)-CH2-O-R8;R4 é hidrogênio, um cátion metálico, C1-C5 alquila ou um radi-cal da fórmula (CH2)m3-O-R8;R5 é hidrogênio ou metila;R8 é hidrogênio ou C1-C8 alquila;R7 é C1-C18 alquila;m3 é 1 até 4; em4 é 1 até 16;<formula>formula see original document page 24</formula>(d) um derivado de triazol da fórmula (VIII) ou (IX):<formula>formula see original document page 24</formula>em que R14 é C1-C18 alquila ou hidrogênio; R15 e R22, indepen-dentemente, são C1-C18 alquila opcionalmente substituído por um grupo feni-la e R21 é C1-C8 alquila;em que o dito agente de absorção de UV-A derivado de diben-zoilmetano e o dito hidroxibenzofenona estão presente em uma proporçãoem peso que varia de aproximadamente 1:3 até aproximadamente 3:1.
2. Composição de acordo com a reivindicação 1, em que o ditoderivado de triazina é 2,4-bis{[4-(2-etil-hexilóxi)-2-hidróxi]-fenil}-6-(4-meto-xifenil)-(1,3,5)-triazina.
3. Composição de acordo com a reivindicação 1, em que o ditoderivado de triazol é metileno bis-benzotriazolil tetrametilbutilfenol.
4. Composição de acordo com a reivindicação 1, em que a ditahidroxibenzofenona é hexiléster do ácido 2-(4-dietilamino-2-hidroxibenzol)-benzóico.
5. Composição de acordo com a reivindicação 1, em que o ditoagente de absorção de UV-A derivado de dibenzoilmetano é 4-terc-butil-4'-metoxidibenzoilmetano.
6. Composição de acordo com a reivindicação 1, em que a pro-porção em peso do agente de absorção de UV-A derivado de dibenzoilmeta-no em relação à hidroxibenzofenona é de aproximadamente 1:1.
7. Composição de acordo com a reivindicação 1, em que a quan-tidade combinada do dito agente de absorção de UV-A derivado de diben-zoilmetano e a dita hidroxibenzofenona varia de aproximadamente 0,1% atéaproximadamente 20% em peso da dita composição.
8. Composição de acordo com a reivindicação 1, em que a quan-tidade combinada do dito agente de absorção de UV-A derivado de diben-zoilmetano e a dita hidroxibenzofenona varia de aproximadamente 0,5% atéaproximadamente 5% em peso da dita composição.
9. Composição de acordo com a reivindicação 1 que compreen-de ainda um ou mais agentes de absorção de UV-B.'
10. Composição de acordo com a reivindicação 9, em que o ditoagente de absorção de UV-B é selecionado do grupo que consiste em metilbenzilideno cânfora, salicilato de octila, ácido fenilbenzimidazol sulfônico,homossalato, oxido de zinco, dioxibenzona, sulisobenzona, oxibenzona, oc-tocrileno e dioctil butamido triazona.
11. Composição de acordo com a reivindicação 9, em que o ditoagente de absorção de UV-B está presente em uma quantidade de aproxi-madamente 0,1% até aproximadamente 20% em peso da dita composição.
12. Composição de acordo com a reivindicação 1, em que aquantidade combinada do dito derivado de triazina e o dito derivado de tria-zol varia de aproximadamente 0,5% até aproximadamente 7% em peso dadita composição.
13. Composição de acordo com a reivindicação 1, que forneceuma proporção de absorbância de UV-A em relação à absorbância de UV-Bde pelo menos aproximadamente 0,8.
14. Composição de acordo com a reivindicação 1, que forneceuma proporção de absorbância de UV-A em relação à absorbância de UV-Bde pelo menos aproximadamente 0,9.
15. Composição de acordo com a reivindicação 1, que compre-ende um SPF de pelo menos aproximadamente 15 e um comprimento deonda crítico de pelo menos aproximadamente 370.
16. Composição de acordo com a reivindicação 1, que compre-ende um SPF de pelo menos aproximadamente 15, um comprimento de on-da crítico de pelo menos 370 e um PFA de pelo menos aproximadamente 10.
17. Processo de proteção da pele ou dos pelos de mamíferos daradiação UV que compreende a aplicação de forma tópica na pele ou nospelos de uma composição como definida na reivindicação 1.
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