BRPI0611576A2 - óleo lubrificante, e, processo para preparar o mesmo - Google Patents

Abstract

ËLEO LUBRIFICANTE, E, PROCESSO PARA PREPARAR O MESMO. Um óleo lubrificante compreendendo: a) pelo menos 5% em peso de óleo base lubrificante, preparado a partir de uma alimentação cerosa, possuindo> 10% em peso de moléculas com funcionalidade cicloparafinica, uma razão de moléculas com funcionalidade cicloparafinica para moléculas com funcionalidade multicicloparafinica > 20, e b) a uma embalagem de aditivo DI; no qual o óleo lubrificante contém < 0,2% em peso de agente melhorador de VI e no qual o óleo lubrificante possui um teor de cinza sulfatada baixo e uma viscosidade CCS baixa a -20<198>C. Um óleo lubrificante com uma viscosidade cinemática a 100<198>C entre 12,5 e 16,3 cSt com uma viscosidade CCS baixa compreendendo: a) um óleo lubrificante base, preparado a partir de uma alimentação cerosa, possuindo um índice de viscosidade> 150, b) até 75% em de peso de lubrificante desparafinizado de alta viscosidade não-convencional derivado de petróleo, c) embalagem de aditivo DI de teor de cinza mais baixo, e d) < 0,2% em peso de agente melhorador de índice de viscosidade. Um processo de preparação de óleo lubrificante com um teor de cinza sulfatada baixo e viscosidade CSC baixa.

Description

"ÓLEO LUBRIFICANTE, Ε, PROCESSO PARA PREPARAR O MESMO"

CAMPO DA INVENÇÃO

Esta invenção é direcionada a uma composição de óleolubrificante de teor de cinza mais baixo com viscosidade de simulador dearranque a frio baixa, preferido para uso em motores a gás natural.

FUNDAMENTOS

Pedido de Patente US 10/743932, depositado aos 23 dedezembro de 2003, ensina um lubrificante acabado que possui menos do que8 por cento em peso de agente melhorador de VI preparado possuindo umóleo lubrificante base preparado a partir de uma parafina de Fischer Tropschpossuindo composição molecular cicloparafínica e aromática e pelo menosum aditivo lubrificante. Este pedido, contudo, não ensina um óleo lubrificantede teor de cinza mais baixo não contendo agente melhorador de índice deviscosidade que possui uma viscosidade de simulador de arranque a friobaixa.

Pedido de Patente US 10/949779, depositado aos 23 desetembro de 2004, ensina um óleo de motor de multigrau compreendendo: (a)um óleo base de a Fischer-Tropsch caracterizado por uma viscosidadecinemática entre cerca de 2,5 e cerca de 8 cSt a IOO0C, e possuindo umacomposição desejada de moléculas de cicloparafina; (b) um componente demistura de óleo base diminuidor de ponto de fluidez; e (c) uma embalagem deaditivo planejada para atender às especificações de ILSAC GF-3; e (d)nenhum aditivo diminuidor de ponto de fluidez ou agente melhorador deíndice de viscosidade. Nada é ensinado sobre misturação de óleo lubrificantede teor de cinza mais baixo adequado para uso em um motor a gás naturalsem qualquer agente melhorador de índice de viscosidade e possuindo umaviscosidade de simulador de arranque a frio baixa.

Pedido PCT WO 2004/053030 e Pedido PCT W02004/033606ensinam lubrificantes acabados preparados usando óleos base feitos deparafina de Fischer-Tropsch que possuem índices de viscosidade altos eviscosidades de simulador de arranque a frio baixas. Nada é ensinado sobremisturação de óleos lubrificantes de teor mais baixo de cinza adequados parauso em motores a gás natural sem qualquer agente melhorador de índice deviscosidade.

E desejado óleo lubrificante de teor de cinza mais baixoadequado para uso em motores a gás natural com propriedades de arranque afrio melhoradas sobre os óleos correntes SAE 40. Em adição, clientes desejamóleos lubrificantes de teor mais baixo de cinza com propriedades detemperatura baixa atendendo às especificações SAE 15W-40. Oleos de motora gás natural mais correntes (NGEO) atendendo às especificações SAE 15 W-40, por exemplo, requerem a adição de agentes melhoradores de índice deviscosidade que podem cisalhar em uso. Em adição, alguns fabricantes deequipamento original de gás natural (OEMs) requerem que nenhumlubrificante desparafinizado de alta viscosidade convencional derivado depetróleo seja usado no óleo de motor a gás natural, de modo que sãopreferidas as misturas com propriedades viscosimétricas boas sem lubrificantedesparafinizado de alta viscosidade convencional derivado de petróleo.

SUMÁRIO DA INVENÇÃO

Temos inventado um óleo lubrificante compreendendo: a) pelomenos 5% em peso de óleo base lubrificante, preparado a partir de umaalimentação cerosa, possuindo: mais do que 10% em peso de moléculas comfuncionalidade cicloparafínica, uma razão de moléculas com funcionalidadecicloparafínica para moléculas com funcionalidade multicicloparafínica maiordo que 20; e b) uma embalagem de aditivo Dl; no qual o óleo lubrificantecontém menos do que 0,2% em peso de agente melhorador de índice deviscosidade que é um homo- ou co-polímero ou derivado do mesmo de pesomolecular numérico médio de cerca de 15.000 a 1 milhão de unidades demassa atômica; e no qual o óleo lubrificante possui uma cinza sulfatada porASTM D 874-00 de 1,0 por cento em peso ou menor, e uma viscosidade desimulador de arranque a frio a - 20°C menor do que 9.000 cP.

Em outra modalidade, temos inventado um óleo lubrificante,compreendendo: a) entre 5 e 95% em peso óleo base lubrificante preparado apartir de uma alimentação cerosa, no qual o óleo base lubrificante preparado apartir de uma alimentação cerosa possui um índice de viscosidade maior doque 150; b) até 75% em de peso de lubrificante desparafinizado de altaviscosidade não-convencional derivado de petróleo possuindo um índice deviscosidade maior do que 120; c) entre 5 e 12% em peso embalagem deaditivo DI de baixo teor de cinza; e d) menos do que 0,2% em peso de agentemelhorador de índice de viscosidade que é um homo- ou co-polímero ouderivado do mesmo de peso molecular numérico médio de cerca de 15.000 a 1milhão de unidades de massa atômica; no qual o óleo lubrificante possui umaviscosidade cinemática a IOO0C entre 12,5 e 16,3 cSt e uma viscosidade desimulador de arranque a frio a -20°C menor do que 8.000 cP.

Adicionalmente, temos inventado um processo parapreparar um óleo lubrificante, compreendendo: a) selecionar um óleolubrificante base, preparado a partir de uma alimentação cerosa,possuindo mais do que 10% em peso de moléculas com funcionalidadecicloparafínica, uma razão de moléculas com funcionalidadecicloparafínica para moléculas com funcionalidade multicicloparafínicamais do que 20; e b) misturar o óleo base lubrificante com umaembalagem de aditivo DI de baixo teor de cinza e menos do que 0,2% empeso de agente melhorador de índice de viscosidade que é um homo- ouco-polímero ou derivado do mesmo de peso molecular numérico médio decerca de 15.000 a 1 milhão de unidades de massa atômica; no qual o óleolubrificante possui uma cinza sulfatada por ASTM D 874-00 de 1,0 porcento em peso ou menos e uma viscosidade de simulador de arranque afrio a -20°C menor do que 9.000 cP.DESCRIÇÃO DETALHADA

Temos inventado óleos lubrificantes SAE 15W-40 de teormais baixo de cinza (1,0 a 0,0% de cinza) com níveis muito baixos de VI (atémesmo sem agente melhorador de VI), e também quer sem lubrificantedesparafinizado de alta viscosidade convencional derivado de petróleo quercom lubrificante desparafinizado de alta viscosidade não-convencionalpossuindo um índice de viscosidade maior do que 120, que dá propriedadesde arranque a frio melhores do que as dos óleos lubrificantes correntes SAE40 de baixo teor de cinzas. Estes óleos lubrificantes novos proporcionamexcelentes propriedades de temperatura baixa e emissões de exaustão baixas,que são especialmente necessários em aplicações de campo de gás remotas eveículos de combustível alternativo selecionados operando com gás naturalcomprimido. Em adição as estabilidades de cisalhamento são excelentesdevido ao fato de não possuírem qualquer agente melhorador de índice deviscosidade adicionado neles.

Óleos de motor a gás natural tipicamente possuem embalagensde aditivo DI que dão bom desempenho de oxidação e de nitração e aviscosidade do óleo permanece constante no decorrer da vida do óleo. Parausuários finais que necessitam de desempenho de temperatura baixamelhorado em localizações remotas no passado tinham que misturar óleoscom agente melhorador de viscosidade. O agente melhorador de viscosidadese decomporia (diminuição do cisalhamento) e a viscosidade do óleo cairiapara abaixo do limite recomendado pelo fabricante do motor. Isto causariadesgaste e manutenção aumentados. A invenção dá desempenho detemperatura baixa melhorado sem queda em viscosidade ou desgasteaumentado.

Os óleos lubrificantes desta invenção requerem muito poucoou nenhum agente melhorador de índice de viscosidade. Isto é devido àviscosidade muito alta e às excelentes propriedades de temperatura baixa dosóleos base lubrificantes preparados a partir de uma alimentação cerosa quesão usados em sua formulação. A eliminação de agente melhorador de índicede viscosidade reduz o custo total do produto formulado, melhora aviscosidade de simulador de arranque a frio, melhora a estabilidade decisalhamento do óleo lubrificante e dá cisalhamento e manutenção menores.Formuladores iniciais de óleos lubrificantes de baixo teor de cinzas nãoreconheceram as melhorias que poderiam ser obtidas quando é usado um óleolubrificante base com composição de cicloparafina desejada.

Fabricantes de motor a gás natural têm posto uma ênfase maiorsobre a redução das emissões de exaustão (NOx) do equipamento deles. Têmfeito isto ao requererem o uso de catalisadores de emissão, e óleoslubrificantes de gás natural que são de teor mais baixo de cinza. Teor decinza mais baixo no contexto desta invenção significa 1,0 a 0.0% em peso decinza sulfatada. Cinza sulfatada é determinada por ASTM D 874-00. Oleos demotor a gás natural que possuem mais do que 1,0% em peso de cinza sulfatapodem ser incompatíveis com os catalisadores de emissão usados em motoresmodernos a gás natural. Oleos de motor a gás natural que estão acima destafaixa de cinza sulfatada também podem causar depósitos excessivos nacâmara de combustão, pré-ignição, sujar as velas, depósitos sobre cabeça decilindro, e depósitos em orifício de escapamento.

Há duas categorias principais de aditivos de óleo lubrificanteusados nesta invenção: embalagens de aditivo DI (Embalagens de AditivoInibidor de Detergente) e agentes melhoradores de VI (Agentes Melhoradoresde índice de Viscosidade). Embalagens de aditivo DI servem para suspendercontaminantes de óleo e também subprodutos de combustão para preveniroxidação do óleo com a formação resultante de depósitos de lama e verniz.

Agentes melhoradores de VI modificam as características viscosimétricas delubrificantes pela redução da taxa de afinamento com temperatura crescente eda taxa de espessamento com temperaturas baixas. Agentes melhoradores deVI proporcionam deste modo desempenho melhorado em temperaturas baixase altas. Em muitas aplicações de óleo de motor de multigrau agentes têm queser usados com embalagens de aditivo DL Embalagens de aditivo DI estãodisponíveis em fornecedores de aditivo. Embalagens de aditivo sãoformulados de tal modo que, quando forem misturados com um óleolubrificante base ou uma mistura de óleo base possuindo as propriedadesdesejados, o óleo de motor resultante provavelmente atenderá aosrequerimentos de OEM.

Embalagem de aditivo Dl:

Embalagens de aditivo DI tipicamente contêm dispersantes,detergentes, inibidores de desgaste, e inibidores de oxidação. Outroscomponentes podem ser incluídos. As embalagens de aditivo DI úteis nestainvenção são de teor mais baixo de cinza. Quando misturados em um óleo demotor, as embalagens de aditivo DI de óleo de motor de teor mais baixo decinza proporcionam um óleo lubrificante de teor de cinza mais baixo comuma cinza sulfatada entre cerca de 0,0 e 1,0% em peso de cinza sulfatada.Cinza sulfatada é determinada por ASTM D 874-00. As denominadasembalagens de aditivo DI "sem cinza" proporcionam um óleo lubrificante"sem cinza" que contém menos do que 0,15% em peso de cinza sulfatada.Exemplos de embalagens de aditivo DI proporcionadores de menos doque0,15% em peso de cinza sulfatada no óleo lubrificante que são úteis sãodescritos em Patente US 6.001.780, e aqui incorporados. Exemplos de outraembalagem de aditivo DI de baixo teor de cinzas útil nesta invenção sãodescritos em Patentes US 5.726.133 e 6.756.348, e aqui incorporados.

Quando incorporado em óleo lubrificante, a embalagem deaditivo DI de baixo teor de cinza proporciona melhoradas inibição deoxidação, inibição de nitração, retenção de base total, redução em formaçãode ácido e redução em aumento percentual de viscosidade do óleolubrificante. A embalagem de aditivo DI de baixo teor de cinza é usada emuma quantidade entre 5 e 12% em peso no óleo lubrificante, preferivelmenteem uma quantidade entre 6 e 10% em peso.

Uma modalidade da embalagem de aditivo DI desta invençãopode compreender um ou mais dispersantes, um ou mais inibidores deoxidação aqui descritos.

O óleo lubrificante desta invenção pode compreender umaembalagem de aditivo DI que proporciona o óleo lubrificante com cerca de1% em peso a cerca de 8% em peso de um ou mais dispersantes, cerca de 1%em peso a cerca de 8,5% em peso de um ou mais detergentes, cerca de 0,2%em peso a cerca de 1,5% em peso de um ou mais inibidores de corrosão ecerca de 0,2% em peso a cerca de 3% em peso de um ou mais inibidores deoxidação aqui descritos. A embalagem de aditivo DI desta invenção tambémpode compreender outros aditivos tradicionalmente usados na indústria deóleo lubrificante.

Outra modalidade de um óleo lubrificante desta invenção podecompreender uma embalagem de aditivo DI que proporciona o óleolubrificante com cerca de 1,25% em peso a cerca de 6% em peso de um oumais dispersantes, cerca de 2% em peso a cerca de 6% em peso de um oumais detergentes, cerca de 0,3% em peso a cerca de 0,8% em peso de um oumais inibidores de corrosão e cerca de 0,6% em peso a cerca de 2,5% em pesode um ou mais inibidores de oxidação aqui descritos. Estes componentescompõem uma modalidade da embalagem de aditivo DI desta invenção. Aembalagem de aditivo DI desta invenção também pode compreender outrosaditivos tradicionalmente usados na indústria de óleo lubrificante.

A embalagem de aditivo DI desta invenção pode compreenderóleo diluente. E conhecida na arte a adição de óleo diluente em formulaçõesde aditivo e isto é chamado de "adaptação" da formulação de aditivo. Umamodalidade preferida pode ser adaptada com qualquer óleo diluentetipicamente usado na indústria. Este óleo diluente pode ser um óleo de GrupoI ou óleo superior. Uma quantidade preferida de óleo diluente podecompreender cerca de 4,00% em peso.

A. Detergente

Quaisquer detergentes comumente usados em óleoslubrificantes podem ser utilizados nesta invenção. Estes detergentes podem ounão ser detergentes superbasificados ou podem ser detergentessuperbasificados baixos, neutros, médios ou altos. Por exemplo, detergentesdesta invenção podem compreender sulfonatos, salicilatos e fenatos.Sulfonatos, salicilatos e fenatos de metal são preferidos. Quando o termometal for aqui usado com respeito aos sulfonatos, salicilatos e fenatos, ele serefere a cálcio, magnésio, lítio, magnésio, potássio e bário.

O detergente pode ser incorporado no óleo lubrificante destainvenção em uma quantidade de cerca de 1,0% em peso a cerca de 8,5% empeso, preferivelmente de cerca de 2% em peso a cerca de 6% em peso.

B. Dispersante

Uma modalidade preferida do óleo lubrificante desta invençãopode compreender um ou mais dispersantes sem cinza contendo nitrogênio dotipo geralmente representado por succinimidas (e.g., poli(anidrido/ácidoisobutileno-succínico (PIBSA)-poliamina possuindo um peso molecular dePIBSA de cerca de 700 a 2.500). Os dispersantes podem ou não estar boradosou não-borados. O dispersante pode ser incorporado no óleo lubrificante destainvenção em uma quantidade de cerca de 1% em peso a cerca de 8% em peso,com maior preferência na quantidade de cerca de 1,5% em peso a cerca de 6%em peso. Dispersantes preferidos para esta invenção compreendem um oumais dispersantes sem cinza possuindo um peso molecular médio (PMm) decerca de 1.000 a cerca de 5.000. Dispersantes preparados a partir depoliisobutileno (PIB) possuindo um peso molecular de cerca de 1.000 a cercade 5.000 são tais dispersantes preferidos.

Um dispersante preferido desta invenção pode ser uma ou maissuccinimidas. O termo "succinimida" é entendido na arte para incluir muitasdas amida, imida, etc. espécies que também são formadas pela reação de umanidrido succínico com uma amina e é aqui assim usado. O produtopredominante, contudo, é succinimida e este termo tem sido geralmente aceitocomo significando o produto de uma reação de um anidrido ou ácidosuccínico alquenil- ou alquil-substituído com uma poliamina. Alquenil- oualquil-succinimidas são descritas em numerosas referências e são conhecidasna arte. Certos tipos fundamentais de succinimidas e materiais relacionadosincluídos no termo da arte "succinimida" são ensinados nas Patentes U.S.3.100.673; 3.172.8923.912.764; 4.234.4355.266.186; 5.286.7992.992.708; 3.018.250; 3.018.291; 3.024.2373.219.666; 3.272.746; 3.361.673; 3.381.0224.612.132; 4.747.965; 5.112.507; 5.241.0035.319.030; 5.334.321; 5.356.552; 5.716.912, e cujas descrições são por meiodesta aqui incorporadas como referências.

Esta invenção pode compreender uma ou mais succinimidas,que podem ser uma mono- ou uma bis-succinimida. Esta invenção podecompreender um óleo lubrificante envolvendo um ou mais dispersantessuccinimida que têm sido ou não pós-tratados.

C. Inibidor de desgaste

Inibidores de desgaste tais como ditio-fosfatos de metal (e.g.,dialquil-ditio-fosfato de zinco, ZDDP), ditiocarbamatos de metal, xantatos demetal ou tricresil-fosfatos de metal podem ser incluídos. Inibidores dedesgaste podem estar presentes na quantidade de cerca de 0,24% em peso a1,5% em peso, com maior preferência na quantidade de cerca de 0,3% empeso a cerca de 0,80% em peso, mais preferivelmente na quantidade de cercade 0,35% em peso a cerca de 0,75% em peso do óleo lubrificante. Uminibidor de desgaste preferido é ditio-fosfato de zinco. Outros inibidores decorrosão que podem ser incluídos são dialquil-ditio-fosfato de zinco e/oudiaril-ditio-fosfato de zinco (ZnDTP). O inibidor de desgaste pode serincorporado no óleo lubrificante desta invenção em uma quantidade de cercade 0,2% em peso a 1,5% em peso, com maior preferência na quantidade decerca de 0,3% em peso a cerca de 0,8% em peso do óleo lubrificante. Estesvalores podem incluir uma quantidade pequena de óleo hidrocarboneto quefoi usada na preparação de ditio-fosfato de zinco. Faixas preferidas de fósforono óleo lubrificante acabado são cerca de 0,01% em peso a cerca de 0,11%em peso, com maior preferência cerca de 0,02% em peso a cerca de 0,07% empeso.

O grupo alquila no dialquil-ditio-fosfato de zinco pode ser, porexemplo, um grupo alquila primário, secundário ou terciário linear ouramificado de cerca de 2 a cerca de 18 átomos de carbono. Exemplos degrupos alquila incluem etila, propila, iso-propila, butila, pentila, hexila,heptila, octila, decila, dodecila, e octadecila. O grupo alquil-arila do dialquil-aril-ditio-fosfato de zinco é, por exemplo, um grupo fenila possuindo umgrupo alquila de cerca de 2 a cerca de 18 átomos de carbono, tal como umgrupo butil-fenila, um grupo nonil-fenila, e um grupo dodecil-fenila.

D. Inibidor de oxidação

Inibidores de oxidação podem estar presentes na embalagemde aditivo DI de baixo teor de cinza para minimizar e retardar o início dadegradação oxidativa do lubrificante. Em uma modalidade preferida aembalagem de aditivo DI desta invenção pode compreender um ou maisinibidores de oxidação fenol impedido. Exemplos de inibidores de oxidação(fenólicos) fenol incluem:

4,4'-metileno-bis(2,6-di-terc-butil-fenol),

4,4'-bis(2,6-di-terc-butil-fenol),

4,4'-bis(2-metil-6-terc-butil-fenol),

2,2'-metileno-bis(4-metil-6-terc-butil-fenol),

4,4'-butilideno-bis(3-metil-6-terc-butil-fenol),

4,4'-isopropilideno-bis(2,6-di-terc-butil-fenol),2,2'-metileno-bis(4-metil-6-nonil-fenol),2,2'-isobutilideno-bis(4,6-dimetil-fenol),2, 2'-metileno-bis(4-metil-6-ciclo-hexil-fenol),2,6-di-terc-butil-4-metil-fenol,2,6-di-terc-butil-4-etil-fenol,

2,4-dimetil-6-terc-butil-fenol,2,6-di-terc-1 -dimetil-amino-p-cresol,2,6-di-terc-4-(N,N'-dimetil-amino-metil-fenol),4,4'-tio-bis(2-metil-6-terc-butil-fenol),2, 2'-tio-bis(4-metil-6-terc-butil-fenol),bis(3-metil-4-hidróxi-5-terc-butil-benzil)-sulfeto, ebis(3,5-di-terc-butil-4-hidróxi-benzil).

Outra modalidade da embalagem de aditivo DI compreende oinibidor de oxidação acetato de 2-(4-hidróxi-3, 5-di-t-butil-benzil-tiol), queestá comercialmente disponível na Ciba Specialty Chemicals em 540 WhitePlains Road, Terrytown, NY 10591 como IRGANOX Ll 18®, e nenhumoutro inibidor de oxidação.

Tipos adicionais e outros tipos de inibidores de oxidaçãopodem ser usados. Inibidores de oxidação adicionais podem adicionalmentereduzir a tendência de os óleos lubrificantes se deteriorarem em serviço. Aembalagem de aditivo DI pode incluir mas não é limitada para conter taisinibidores de oxidação como ditio-carbamato de metal (e.g., ditio-carbamatode zinco), metileno-bis(dibutil-ditio-carbamato), e difenil-amina. Inibidoresde oxidação difenil-amina incluem, mas não são limitados a, difenil-aminaalquilada, fenil-alfa-naftil-amina, e alfa-naftil-amina alquilada. Em algumasformulações um efeito sinérgico pode ser observado entre inibidores deoxidação diferentes, tal como entre inibidores de oxidação difenil-aminasalquiladas e fenol impedido.

Um ou mais inibidores de oxidação podem ser incorporados noóleo lubrificante desta invenção em uma quantidade de cerca de 0,05% empeso a cerca de 5% em peso, preferivelmente de cerca de 0,2% em peso acerca de 3% em peso, com maior preferência de cerca de 0,6% em peso acerca de 2,5% em peso.

Outros componentes aditivos

A seguir outros componentes aditivos são exemplos de algunsdos componentes que podem ser favoravelmente empregados nesta invenção.Estes exemplos de aditivos são proporcionados para ilustrar esta invenção,mas não são intencionados para limitá-la:

A. Inibidores de desgaste

Em adição aos inibidores de corrosão mencionado na seção deembalagem de aditivo Dl, outros inibidores de corrosão tradicionais podemser usados. Como seus nomes implicam, estes agentes reduzem o desgaste departes metálicas móveis. Exemplos de tais agentes incluem, mas não sãolimitados a, fosfatos, carbamatos, ésteres, compostos contendo enxofre, ecomplexos de molibdênio.

B. Inibidores de ferrugem (agentes anti-ferrugem)Inibidores de ferrugem aplicáveis incluem:

1. Agentes tensoativos não-iônicos de polioxietileno:polioxietileno-lauril-éter, polioxietileno-álcool superior-éter, polioxietileno-nonil-fenil-éter, polioxietileno-octil-fenil-éter, polioxietileno-octil-estearil-éter, polioxietileno-oleil-éter, monostearato de polioxietileno-sorbitol, mono-oleato de polioxietileno-sorbitol, e mono-oleato de poli(etileno-glicol); e

2. Outros compostos: ácido esteárico ou outros ácidos graxos,ácidos dicarboxílicos, sabões de metal, sais de amina de ácido graxo, sais demetal de ácido sulfônico pesado, éster parcial de ácido carboxílico - álcoolpoliídrico, e éster fosfórico.

C. Demulsificadores

Demulsificadores que podem ser usados incluem produtosadicionais de alquol-fenol e óxido de etileno, polioxietileno-alquil-éter, eéster de polioxietileno-sorbitana.

D. Agentes de pressão extrema (agentes EP)

Agentes EP que podem ser usados incluem dialquil-ditio-fosfato de zinco (tipo alquila primária, alquila secundária e arila), óleossulfurizados, sulfeto de difenila, tricloro-estearato de metila, naftalenoclorado, fluoro-alquil-polissiloxano, e naftenato de chumbo.

E. Modificadores de fricção

Álcool graxo, ácido graxo, amina, éster borado, e outrosésteres.

F. Aditivos multifuncionais

Ditiocarbamato de óxi-molibdênio sulfurizado, organo-fósforo-ditioato de óxi-molibdênio sulfurizado, monoglicerídeo de óxi-molibdênio, dietilato-amida de óxi-molibdênio, composto complexo deamina-molibdênio, e composto complexo de molibdênio contendo enxofrepodem ser usados.

G. Diminuidores de ponto de fluidez

Pode ser usado poli(metacrilato de metila).

H. Inibidores de espuma

Polímeros de metacrilato de alquila e polímeros de dimetil-silicone podem ser usados.

Agentes melhoradores de índice de viscosidade (melhoradores de VI).

Geralmente melhoradores de VI são homo- ou co-polímeros deolefina ou derivado dos mesmos de peso molecular numérico médio de cercade 15.000 a 1 milhão de unidades de massa atômica (u.m.a.), geralmenteadicionados em óleos lubrificantes em concentrações de cerca de 0,1 a 10%em peso. Funcionam pelo espessamento do óleo lubrificante no qual sãoadicionados mais em temperaturas altas do que baixas, mantendo assim maisconstante a mudança de viscosidade do lubrificante com temperatura do queseria de outro modo o caso. A mudança em viscosidade com temperatura écomumente representada pelo índice de viscosidade (VI), com a viscosidadede óleos com VI alto (e.g. 140) mudando menos com a temperatura do que aviscosidade de óleos com VI baixo (e.g. 90).

Maiores classes de melhoradores de VI incluem: polímeros ecopolímeros de ésteres de acrilato e de metacrilato; copolímeros de etileno-propileno; copolímeros de estireno-dieno; e poliisobutileno, melhoradores deVI são muitas vezes hidrogenados para remoção de olefina residual.Derivados de melhorador de VI incluem melhorador de VI dispersante quecontém funcionalidades polares tais como grupos succinimida enxertados.

O óleo lubrificante da invenção possui menos do que 0,5% empeso, preferivelmente menos do que 0,4% em peso, com maior preferênciamenos do que 0,2% em peso de melhorador de VI. Mais preferivelmente oóleo lubrificante não possui melhorador de VI.

Oleo base

Três tipos de lubrificante desparafinizado de alta viscosidadessão discutidos nesta descrição: lubrificante desparafinizado de altaviscosidade convencional derivado de petróleo, lubrificante desparafinizadode alta viscosidade não-convencional derivado de petróleo, e lubrificantedesparafinizado de alta viscosidade derivado de Fischer-Tropsch. Foiverificado que lubrificante desparafinizado de alta viscosidades derivados depetróleo causam entupimento de orifícios de descarga em motores a gásnatural, e alguns fabricantes de motor a gás natural têm especificado queóleos lubrificantes usados em seus motores não podem conter lubrificantedesparafinizado de alta viscosidade convencional derivado de petróleo.Lubrificante desparafinizado de alta viscosidades derivados de petróleo (tantoconvencionais quanto não-convencionais) são nomeados pela viscosidadeSUS a 98,9 graus C, possuindo viscosidades acima de 180 cSt a 40 graus C,preferivelmente acima de 250 cSt a 40 graus C, e com maior preferênciavariando de 500 a 1.100 cSt a 40 graus C. lubrificante desparafinizado de altaviscosidade convencional derivado de petróleo possui um índice deviscosidade de 120 ou menor, lubrificante desparafinizado de alta viscosidadenão-convencional derivado de petróleo, tal como lubrificante desparafinizadode alta viscosidade derivado de cru Daqing, possui um índice de viscosidademaior do que 120. Lubrificante desparafinizado de alta viscosidade derivadode Fischer-Tropsch possui uma viscosidade cinemática entre cerca de 15 cSt ecerca de 40 cSt a 100 graus C e um índice de viscosidade maior do que 120,preferivelmente maior do que 145. Muitas vezes não possuirá umaviscosidade a 40°C tão alta quanto a de lubrificante desparafinizado de altaviscosidade derivado de petróleo de viscosidade similar a 100°C.

SAE J300 Junho 2001 contém as especificações correntes paragraus de viscosidade SAE. Os óleos lubrificantes desta invenção sãopreferivelmente de multigrau. Preferivelmente são um de SAE 15-XX, 20-XX, e 25-XX, onde XX é selecionado de 40, 50, ou 60. Com maiorpreferência são de grau de viscosidade SAE 15W-40, ou SAE 20W-40; e maispreferivelmente são de grau de viscosidade SAE 15W-40. Um grau deviscosidade 15W-40 possui uma viscosidade cinemática a 100°C de pelomenos 12,5 cSt e menor do que 16,3 cSt, e uma viscosidade de simulador dearranque a frio máxima a -20°C de 7.000 cP. Um grau de viscosidade 20W-40possui uma viscosidade cinemática a 100°C de pelo menos 12,5 cSt e menordo que 16,3 cSt, e uma viscosidade de simulador de arranque a frio máxima a-15°C de 9.500 cP. Um grau de viscosidade 25W-40 possui uma viscosidadecinemática a 100°C de pelo menos 12,5 cSt e menor do que 16,3 cSt, e umaviscosidade de simulador de arranque a frio máxima a -10°C de 13.000 cP.Em modalidades preferidas os óleos lubrificantes desta invenção atenderão àsespecificações para fabricantes de motor a gás natural, incluindo CumminsLIO, Mil; Detroit Diesel Series 500, Waukesha, Caterpillar, Jenbacher,Deutz, Wartsila, Superior, MAN, Niigata, Perkins, Dorman, Guascor, UlsteinBergen, e Dresser-Rand, Categories III e III.

Os óleos lubrificantes desta invenção podem conter entre 5 e95% em peso de óleo base preparado a partir de uma alimentação cerosa. Emmodalidades preferidas o óleo base lubrificante preparado a partir de umaalimentação cerosa possui: menos do que 0,06% em peso de aromáticos, maisdo que 10% em peso de moléculas com funcionalidade cicloparafina, e umarazão de moléculas com funcionalidade monocicloparafina para moléculascom funcionalidade multicicloparafínica maior do que 20.

Viscosidade de simulador de arranque a frio:

Os óleos de motor desta invenção possuem uma viscosidade desimulador de arranque a frio baixa. Viscosidade de simulador de arranque afrio é o teste usado para medir as propriedades viscosimétricas de óleos base ede óleos de motor sob temperatura baixa e cisalhamento alto. O método deteste para determinar a viscosidade de simulador de arranque a frio é ASTMD 5293-02. Resultados são relatados em centipoise, cP. Tem sido verificadoque a viscosidade de simulador de arranque a frio correlaciona-se com oarranque de motor em temperatura baixa. Especificações para máximaviscosidade de simulador de arranque a frio são definidas para óleos de motorpor SAE J300, revisado em Junho de 2001. As viscosidades de simulador dearranque a frio medidas a -20°C dos óleos de motor desta invenção sãobaixas, geralmente menores do que 9.000 cP, preferivelmente menores do que7.000 cP ou 8.000 cP, e mais preferivelmente menores do que 6000 cP.

Oleo base lubrificante preparado a partir de uma alimentação cerosa:

Os óleo base lubrificantes usados no óleo lubrificante destainvenção são preparados a partir de uma alimentação cerosa. A alimentaçãocerosa útil na prática desta invenção geralmente compreenderão pelo menospor cento em peso de n-parafinas, preferivelmente mais do que 50 porcento em peso de n-parafinas, e mais preferivelmente mais do que 75 porcento em peso de n-parafinas. A percentagem em peso de n-parafinas étipicamente determinada por cromatografia a gás, tal como descrito emdetalhe no Pedido de Patente US 10/897906, depositado aos 22 de julho de2004, aqui incorporado como referência. A alimentação cerosa pode ser umaalimentação derivada de petróleo convencional, tal como, por exemplo, graxa,ou pode ser derivada de uma alimentação sintética, tal como, por exemplo,uma alimentação preparada de uma síntese de Fischer-Tropsch. A maiorporção da alimentação deve ferver acima de 343 graus C. Preferivelmente,pelo menos 80 por cento em peso da alimentação ferverá acima de 343 grausC, e mais preferivelmente pelo menos 90 por cento em peso ferverá acima de343 graus C. Alimentações elevadamente parafínicas usadas na realização dainvenção possuirão um ponto de fluidez acima de 0 graus C, maisnormalmente acima de 10 graus C.

O termo "derivado de Fischer-Tropsch " significa que oproduto, a fração, ou a alimentação origina-se ou é produzido de um mesmoestágio por um processo de Fischer-Tropsch. A matéria-prima para o processode Fischer-Tropsch pode provir de uma ampla variedade de fontes dehidrocarboneto, incluindo gás natural, carvão, óleo de xisto, petróleo, resíduomunicipal, derivados destes, e suas combinações.

Graxa pode ser obtida de matérias-primas derivadas depetróleo convencionais quer por hidrocraqueamento quer por refino desolvente da fração de óleo lubrificante. Tipicamente, a graxa é recuperada dasmatérias-primas de desceração por solvente preparadas por um destesprocessos. Hidrocraqueamento é normalmente preferido porquehidrocraqueamento reduzirá o conteúdo de nitrogênio para um valor baixo.Com graxa derivada de óleos refinados por solvente, desoleificação pode serusada para reduzir o conteúdo de nitrogênio. Hidrotratamento da graxa podeser usado para diminuir o conteúdo de nitrogênio e de enxofre. Graxaspossuem um índice de viscosidade muito alto, normalmente dentro da faixa de140 a 200, dependendo do conteúdo de óleo e do material inicial do qual agraxa foi preparada. Portanto, ceras slack são adequadas para a preparação deóleos base lubrificantes possuindo um índice de viscosidade muito alto.

A alimentação cerosa útil nesta invenção preferivelmentepossui menos do que 25 ppm de enxofre e nitrogênio combinados totais.

Nitrogênio é medido pela fusão da alimentação cerosa antes da combustãooxidativa e da detecção quimioluminescente por ASTM D 4629-96. Ométodo de teste é adicionalmente descrito em US 6.503.956, aquiincorporada. Enxofre é medido por fusão da alimentação cerosa antes dafluorescência ultravioleta por ASTM D 5453-00. O método de teste éadicionalmente descrito em US 6.503.956, aqui incorporada.

É esperado que as alimentações cerosas úteis nesta invençãosejam abundantes e competitivas em termos de custo no futuro próximoquando processos de síntese de Fischer-Tropsch de grande escala entram emprodução. Sintético cru preparado do processo de Fischer-Tropschcompreende uma mistura de vários hidrocarbonetos sólidos, líquidos egasosos. Aqueles produtos de Fischer-Tropsch que fervem dentro da faixa doóleo base lubrificante contêm uma proporção alta de parafina que os tornacandidatos para processamento em óleo base lubrificante. Conseqüentemente,cera de Fischer-Tropsch representa uma alimentação excelente para prepararóleos base lubrificantes de qualidade alta de acordo com o processo dainvenção. A cera de Fischer-Tropsch é normalmente sólida na temperaturaambiente e, conseqüentemente, exibe propriedades de temperatura baixainsatisfatórias, tais como ponto de fluidez e ponto de névoa. Contudo, apóshidroisomerização da cera, podem ser preparados óleos base lubrificantesderivados de Fischer-Tropsch possuindo excelentes propriedades detemperatura baixa. Uma descrição geral de processos de desceração porhidroisomerização adequados pode ser encontrada nas Patentes US de Nos.5.135.638 e 5.282.958; e Pedido de Patente US 10/744870 depositado aos 23de dezembro de 23, aqui incorporados.A hidroisomerização é alcançada pelo contato da alimentaçãocerosa com um catalisador de hidroisomerização em uma zona deisomerização sob condições de hidroisomerização. O catalisador dehidroisomerização preferivelmente compreende uma peneira molecular detamanho de poro intermediário seletiva de forma, um componente dehidrogenação de metal nobre, e um suporte de óxido refratário. A peneiramolecular de tamanho de poro intermediário seletiva de forma épreferivelmente selecionada do grupo consistindo de SAPO-11, SAPO-31,SAPO-41, SM-3, ZSM-22, ZSM-23, ZSM-35, ZSM-48, ZSM-57, SSZ-32,ofretita, ferrierita, e suas combinações. SAPO-11, SM-3, SSZ-32, ZSM-23, esuas combinações são mais preferidas. Preferivelmente o componente dehidrogenação de metal nobre é platina, paládio, ou suas combinações.

As condições de hidroisomerização dependem da alimentaçãocerosa usada, do catalisado de hidroisomerização usado, se o catalisador estáou não sulfetado, do rendimento desejado, e das propriedades desejadas doóleo base lubrificante. Condições de hidroisomerização preferidas úteis napresente invenção incluem temperaturas de 260 graus C a cerca de 413 grausC, uma pressão total de 103,4 a 20.684 kPa relativa, e uma razão dehidrogênio para alimentação de cerca de 0,5 a 30 MSCF (0.015 a 0,850m3)/bbl, preferivelmente de cerca de 1 a cerca de 10 MSCF (0.028 a 0,283m )/bbl, mais preferivelmente de cerca de 4 a cerca de 8 MSCF (0.113 a0,226 m )/bbl. Geralmente, hidrogênio será separado do produto e recicladopara a zona de isomerização.

As condições de hidroisomerização são preferivelmenteajustadas para produzir uma ou mais frações possuindo mais do que 5 porcento em peso de moléculas com funcionalidade cicloparafínica, maispreferivelmente possuindo mais do que 10 por cento em peso de moléculascom funcionalidade cicloparafínica. As frações preferivelmente possuirãouma razão de moléculas com funcionalidade cicloparafínica para moléculascom funcionalidade multicicloparafínica maior do que 20. As fraçõestipicamente possuirão um índice de viscosidade maior do que umaquantidade calculada pela equação: VI = 28 χ Ln(Viscosidade Cinemática a100°C) + 95 em um ponto de fluidez menor do que zero graus C.

Preferivelmente o ponto de fluidez será menor do que -10 graus C. "Ln" naequação de VI refere-se ao logaritmo natural na base 'e\ índice de viscosidadeé determinado por ASTM D 2270-93(1998).

Opcionalmente, o óleo base lubrificante produzido pordesceração por hidroisomerização pode ser hidroacabado. O hidroacabamentoocorre em uma ou mais etapas, quer antes quer depois do fracionamento doóleo base lubrificante em uma ou mais frações. O hidroacabamento éintencionado para melhorar a estabilidade à oxidação, a estabilidade ao UV, ea aparência do produto pela remoção de aromáticos, olefinas, corposcoloridos, e solventes. Uma descrição geral de hidroacabamento pode serencontradas nas Patentes US de Nos. 3.852.207 e 4.673.487, aquiincorporadas. A etapa de hidroacabamento pode ser necessária para reduzir apercentagem em peso de olefinas no óleo base lubrificante para menor do que10, preferivelmente menor do que 5, com maior preferência menor do que 1, emais preferivelmente menor do que 0,5. A etapa de hidroacabamento tambémpode ser necessária para reduzir a percentagem em peso de aromáticos paramenor do que 0,3, preferivelmente menor do que 0,06, com maior preferênciamenor do que 0,02, e mais preferivelmente menor do que 0,01.

Em uma modalidade preferida as condições dehidroisomerização e de hidroacabamento no processo desta invenção sãoajustadas para produzir uma ou mais frações selecionadas de óleo baselubrificante possuindo mais do que 10 por cento em peso de moléculas comfuncionalidade cicloparafínica, e uma razão de moléculas com funcionalidadecicloparafínica para moléculas com funcionalidade multicicloparafínica maisdo que 20.As frações de óleo base lubrificante possuem mais do que 50por cento em peso de isoparafinas não-cíclicas. Possuem quantidadesmensuráveis de moléculas insaturadas medidas por FEMS. Preferivelmentepossuem mais do que 10 por cento em peso de moléculas com funcionalidadecicloparafínica, mais preferivelmente mais do que 20. Preferivelmentepossuem uma razão de por cento em peso de moléculas com funcionalidadecicloparafínica para por cento em peso de moléculas com funcionalidademulticicloparafínica maior do que 20, com maior preferência maior do que20, ainda mais preferivelmente maior do que 30. A presença de moléculaspredominantemente cicloparafínicas com funcionalidade cicloparafínica nasfrações de óleo base lubrificante proporciona excelente estabilidade àoxidação, baixa volatilidade Noack, bem como desejadas solubilidade deaditivo e compatibilidade de elastômero. As frações de óleo base lubrificantepossuem uma percentagem em peso de olefinas menor do que 10,preferivelmente menor do que 5, com maior preferência menor do que 1, emais preferivelmente menor do que 0,5. As frações de óleo base lubrificantepreferivelmente possuem uma percentagem em peso de aromáticos menor doque 0,3, com maior preferência menor do que 0,06, e mais preferivelmentemenor do que 0,02.

Os óleos base lubrificantes úteis nesta invenção são distintosdas polialfaolefinas pelo fato de que são preparados a partir de umaalimentação cerosa. Outra distinção entre polialfaolefinas e os óleos baselubrificantes úteis nesta invenção é que as polialfaolefinas não contêmmoléculas de hidrocarboneto possuindo números consecutivos de átomos decarbono. Polialfaolefinas são tri-, tetra- ou penta- oligômeros de 1-alquenos.Polialfaolefinas são moléculas alifáticas pequenas com ramificação de cadeiasalquila longas em posições 2, 4, 6, etc., as posições dependendo da extensãoda oligomerização. Diferentemente das polialfaolefinas, os óleos baselubrificantes úteis em nossa invenção contêm moléculas de hidrocarbonetopossuindo números consecutivos de átomos de carbono.

Composição molecular por FIMS:

Os óleos base lubrificantes preparados a partir de umaalimentação cerosa desta invenção foram caracterizados por Espectroscopiade Massa com Ionização de Campo (FIMS) em alcanos e moléculas comnúmeros diferentes de insaturações. A distribuição das moléculas nas fraçõesde óleo foi determinada por FIMS. As amostras foram introduzidas via provassólidas, preferivelmente pelo posicionamento de uma quantidade pequena(cerca de 0,1 mg) de óleo base lubrificante a ser testado em um tubo capilarde vidro. O tubo capilar foi posicionado na ponta de uma prova de sólidospara um espectrômetro de massa e a prova foi aquecida de cerca de 5O0C até600°C em uma velocidade de IOO0C por minuto em um espectrômetro demassa operando a cerca de 1.333-800 Pascal. O espectrômetro de massa foiescaneado de m/z 40 a m/z 1000 em uma velocidade de 5 segundos pordécada.

O espectrômetro de massa usado foi um Micromass Time-of-Flight. Fatores de resposta para todos os tipos de composto foram assumidoscomo sendo 1,0, de tal modo que a percentagem em peso fosse determinadada percentagem de área. Os espectros de massa adquiridos foram somadospara gerar um espectro "médio".

Os óleos base lubrificantes desta invenção foramcaracterizados por FIMS em alcanos e moléculas com números diferentes deinsaturações. As moléculas com números diferentes de insaturações podemser compreendidas de cicloparafinas, olefmas, e aromáticos. Se aromáticosestiverem presentes em quantidades significativas no óleo base lubrificanteeles serão predominantemente identificados na análise por FIMS como 4-insaturações. Quando olefinas estiverem presentes em quantidadessignificativas no óleo base lubrificante elas serão predominantementeidentificadas na análise por FIMS como 1-insaturação. O total de 1-insaturação, 2-insaturações, 3-insaturações, 4-insaturações, 5-insaturações, e6-insaturações da análise por FIMS, menos a % em peso de olefinas por 1HNMR, e menos a % em peso de aromáticos por HPLC-UV é a percentagemem peso total de moléculas com funcionalidade cicloparafínica nos óleos baselubrificantes desta invenção. Notar que se o conteúdo de aromáticos não formedido, foi assumido que é menor do que 0,1% em peso e não incluído nocálculo para a percentagem em peso total de moléculas com funcionalidadecicloparafínica.

Moléculas com funcionalidade cicloparafínica significamqualquer molécula que é, ou contém como um ou mais substituintes, umgrupo hidrocarboneto monocíclico ou multicíclico fusionado. O grupocicloparafinico pode estar opcionalmente substituído com um ou maissubstituintes. Exemplos representativos incluem, mas não são limitados a,ciclo-propila, ciclo-butila, ciclo-pentila, ciclo-hexila, ciclo-heptila, deca-hidro-naftaleno, octa-hidro-pentaleno, (pentadecan-6-il)ciclo-hexano, 3,7,10-triciclo-hexil-pentadecano, deca-hidro-1 -(pentadecan-6-il)-naftaleno, esemelhantes.

Moléculas com funcionalidade cicloparafínica significamqualquer molécula que é um hidrocarboneto saturado monocíclico de três asete átomos de carbono ou qualquer molécula que está substituída com umúnico grupo hidrocarboneto saturado monocíclico de três a sete carbonos noanel. O grupo cicloparafinico pode estar opcionalmente substituído com umou mais substituintes. Exemplos representativos incluem, mas não sãolimitados a, ciclo-propila, ciclo-butila, ciclo-pentila, ciclo-hexila, ciclo-heptila, (pentadecan-6-il)ciclo-hexano, e semelhantes.

Moléculas com funcionalidade multicicloparafínica significamqualquer molécula que é um grupo de anel de hidrocarboneto saturadomulticíclico fusionado de dois ou mais anéis fusionados, qualquer moléculaque está substituída com um ou mais grupos de anel de hidrocarbonetosaturado multicíclico de dois ou mais anéis fusionados, ou qualquer moléculaque está substituída com mais do que um grupo hidrocarboneto saturadomonocíclico de três a sete carbonos. O grupo de anel hidrocarboneto saturadomulticíclico fiisionado preferivelmente é de dois anéis fusionados. O grupocicloparafínico pode estar opcionalmente substituído com um ou maissubstituintes. Exemplos representativos incluem, mas não são limitados a,deca-hidro-naftaleno, octa-hidro-pentaleno, 3,7,10-triciclo-hexil-pentadecano,deca-hidro-l-(pentadecan-6-il)-naftaleno, e semelhantes.

% Em peso de olefinas:

A % em peso de olefinas nos óleos base lubrificantes destainvenção foram determinadas por NMR de próton pelas seguintes etapas, A-D:

A. Preparar uma solução de 5-10% do hidrocarboneto de testeem deuteroclorofórmio.

B. Adquirir um espectro de próton norma largura espectral depelo menos 12 ppm e refere precisamente referir o eixo de deslocamentoquímico (ppm). O instrumento possui faixa de ganho suficiente para adquirirum sinal sem sobrecarga do receptor/ADC. Quando um pulso de 30 graus éaplicado, o instrumento tem que possuir uma faixa dinâmica de digitação desinal mínimo de 65.000. Preferivelmente a faixa dinâmica será 260.000 oumaior.

C. Medir as intensidades integrais entre:

6,0-4,5 ppm (olefina)

22-1,9 ppm (alílico)

1,9-0,5 ppm (saturado)

D. Usando o peso molecular da substância de testedeterminado por ASTM D 2503, calcular:

1. A fórmula molecular média de hidrocarbonetos saturados

2. A fórmula molecular média de olefinas3. A intensidade integral total (= soma de todas asintensidades integrais)

4. A intensidade integral por hidrogênio de amostra (= integraltotal/número de hidrogênios na fórmula)

5. O número de hidrogênios de olefina (= integral deolefina/integral por hidrogênio)

6. O número de ligações duplas (= hidrogênio de olefina vezeshidrogênios em fórmula de olefina/2)

7. A % em peso de olefinas por 1H NMR =100 vezes onúmero de ligações duplas vezes o número de hidrogênios em uma moléculade olefina típica dividido pelo número de hidrogênios em uma molécula desubstância de teste típica.

A % em peso de olefinas pelo procedimento de cálculo por 1HNMR, D, funciona melhor quando a % de olefinas for baixa, menor do quecerca de 15 por cento em peso. As olefinas têm que ser "olefinasconvencionais"; i.e. uma mistura distribuída daqueles tipos de olefinapossuindo hidrogênios ligados nos carbonos de ligação dupla tais como: alfa,vinilideno, eis, trans, e trissubstituído. Estes tipos de olefina possuirão umarazão integral de alílico detectável para olefina entre 1 e cerca de 2,5. Quandoesta razão ultrapassar cerca de 3, indica que uma percentagem maior deolefinas tri ou tetrassubstituídas está presente e que suposições diferentesterão que ser feitas para calcular o número de ligações duplas na amostra.

Medição de aromáticos por HPLC-UV:

O método usado para medir níveis baixos de moléculas compelo menos uma função aromática nos óleos base lubrificantes desta invençãoempregou um sistema de Cromatografia Líquida de Desempenho Alto(HPLC) de Gradiente Quaternário Hewlett Packard 1050 Series acoplado emum detector UV-VIS de Arranjo de Diodo HP 1050 interfaciado em uma HPChem-station. Identificação de classes aromáticas individuais em óleos baselubrificantes elevadamente saturados foi feita baseando em seu padrãoespectral UV e seu tempo de eluição. A coluna aminada usada para estaanálise diferencia moléculas aromáticas em grande parte baseado no númerode anéis (ou mais corretamente, número de ligações duplas). Assim, asmoléculas aromáticas contendo anel único eluem primeiro, seguidas pelasmoléculas aromáticas policíclicas na ordem de número crescente de ligaçõesduplas por molécula. Para moléculas aromáticas com caráter de ligação duplasimilar, aquelas com apenas substituição de alquila no anel eluem mais cedodo que aquelas com substituição naftênica.

Identificação inequívoca dos vários hidrocarbonetosaromáticos de óleo base de seus espectros de absorbância em UV foi realizadareconhecendo que suas transições eletrônicas de pico deslocaram-se todaspara o vermelho em relação aos análogos de composto modelo puro em umgrau dependente da quantidade de substituição de alquila ou naftênica nosistema de anel. Estes deslocamentos batocrômicos são bem conhecidos ecausados pela deslocamento de grupo alquila dos elétrons no anel aromático.Visto que alguns compostos aromáticos não substituídos fervem na faixa delubrificante, algum grau de deslocamento para o vermelho foi esperado eobservado para todos os grupos aromáticos determinantes identificados.

Quantificação dos compostos aromáticos eluindo foi feita porintegração dos cromatogramas feitos dos comprimentos de onda otimizadospara cada classe geral de compostos sobre a janela de tempo de retençãoapropriada para aquele aromático. Limites de janela de tempo de retençãopara cada classe aromática foram determinados por avaliação manual dosespectros de absorbância individuais de compostos eluindo em temposdiferentes e designando-os para a classe aromática apropriada baseado em suasimilaridade qualitativa com os espectros de absorção de composto modelo.Com poucas exceções, apenas cinco classes de compostos aromáticos foramobservadas em óleos base lubrificantes elevadamente saturados de Grupos II eIII ΑΡΙ.

Calibração de HPLC-UV:

HPLC-UV foi usada para identificar estas classes decompostos aromáticos até mesmo em níveis muito baixos. Aromáticos demultianéis tipicamente absorvem IOa 200 vezes mais fortemente do que osaromáticos de anel único. Substituição alquila também afetou absorção emcerca de 20%. Portanto, é importante usar HPLC para separar e identificarvárias espécies de aromáticos e conhecer como eles absorvem eficientemente.

Cinco classes de compostos aromáticos foram identificadas.

Exceto uma sobreposição pequena entre os naftenos aromáticos de 1-anelalquilado elevadamente retidos e os alquil-naftalenos pelo menoselevadamente retidos, todas as classes de composto aromático foramresolvidas na linha base. Limites de integração para a co-eluição dearomáticos de 1-anel e 2-anéis em 272 nm foram feitos pelo método de quedaperpendicular. Fatores de resposta dependentes de comprimento de onda paracada uma das classes gerais de aromático foram primeiro determinados pelaconstrução de plotagens de Lei de Beer a partir de misturas de compostosmodelo puros baseadas nas absorbâncias espectrais mais próximas para osanálogos aromáticos substituídos.

Por exemplo, moléculas de alquil-ciclo-hexil-benzeno emóleos base lubrificantes exibem uma absorbância de pico distinta em 272 nmque corresponde à mesma transição (proibida) que a de compostos modelo detetralina não substituídos apresentam em 268 nm. A concentração de naftenosaromáticos de 1-anel alquilado em amostras de óleo base lubrificante foicalculada assumindo que seu fator de resposta de absortividade molar em 272nm foi aproximadamente igual à absortividade molar de tetralina em 268 nm,calculada das plotagens de Lei de Beer. Concentrações percentuais em pesode aromáticos foram calculadas assumindo que o peso molécula médio paracada classe de aromático foi aproximadamente igual ao peso molecular médiopara a amostra inteira de óleo base lubrificante.

Este método de calibração foi adicionalmente melhorado peloisolamento de aromáticos de 1-anel diretamente dos óleos base lubrificantesvia cromatografia HPLC exaustiva.

Calibração diretamente destes aromáticos eliminou assuposições e incertezas associadas com os compostos modelo. Comoesperado, a amostra aromática isolada teve um fator de resposta menor do queo do composto modelo porque ela estava mais elevadamente substituída.

Mais especificamente, para precisamente calibrar o método deHPLC-UV, os aromáticos de benzeno substituído foram separados do volumedo óleo base lubrificante usando uma unidade de HPLC semi-preparativaWaters. 10 gramas de amostra foram diluídos 1:1 em n-hexano e injetados emuma coluna de sílica amino-ligada, uma coluna guarda de 5 cm χ ID de 22,4mm, seguida por duas colunas de 25 cm χ ID de 22,4 mm de partículas desílica amino-ligadas de 8-12 micrômetros, fabricadas por Rainin Instruments,Emeryville, Califórnia, com n-hexano como a fase móvel em uma vazão defluxo de 18 mL/min. Eluente da coluna foi fracionado baseado na resposta dedetector de um detector UV de comprimento de onda dual ajustado em 265nm e 295 nm. Frações de saturado foram colhidas até a absorbância em 265nm mostrar uma mudança de 0,01 unidade de absorbância, que assinalou oinício da eluição de aromático de anel. Uma fração de aromático de anel únicofoi colhida até que a razão de absorbância entre 265 nm e 295 nm decrescessepara 2,0, indicando o início da eluição de aromático de dois anéis. Purificaçãoe separação da fração de aromático de anel único foram feitas porrecromatografia da fração de não-aromático longe da fração de saturados "decauda" que resultou da sobrecarga da coluna de HPLC.

Este "padrão" aromático purificado mostrou que substituiçãoalquila diminuiu o fator de resposta de absortividade molar em cerca de 20%em relação à tetralina não substituída.Confirmação de aromáticos por NMR:

A percentagem em peso de todas as moléculas com pelomenos uma função aromática no padrão mono-aromático purificado foiconfirmada via análise por NMR de carbono 13 de duração longa. NMR foimais fácil de calibrar do que HPLC UV porque simplesmente mediu carbonoaromático de modo que a resposta não dependeu das classes de aromáticossendo analisadas. Os resultados de NMR foram traduzidos de % de carbonoaromático para % de moléculas aromáticas (para ser consistente com HPLC-UV e D 2007) pelo conhecimento de que 95-99% dos aromáticos em óleosbase lubrificantes elevadamente saturados eram aromáticos de anel único.

Análises de linha base boa, de duração longa, de poder alto,foram necessárias para precisamente medir aromáticos abaixo de 0,2% demoléculas aromáticas. Mais especificamente, para precisamente medir osníveis baixos de todas as moléculas com pelo menos uma função aromáticapor NMR, o método padrão D 5292-99 foi modificado para dar umasensibilidade de carbono mínima de 500:1 (por ASTM standard practice E386). Uma corrida de duração de 15 horas em um NMR de 400-500 MHzcom uma sonda Nalorac de 10-12 mm foi usada. Programa de computador deintegração Acorn PC foi usado para definir a forma da linha base econsistentemente integrar. A freqüência carreadora foi mudada uma vezdurante a corrida para se evitarem artefatos de imagem do pico alifático paradentro da região aromática. Ao se tomarem os espectros em ambos os ladosdos espectros carreadores, a resolução foi significativamente melhorada.

Os óleos lubrificantes desta invenção também podemcompreender um lubrificante desparafinizado de alta viscosidade naformulação. Se o lubrificante desparafinizado de alta viscosidade for um comum índice de viscosidade menor do que 120, ele é preferivelmente incluído naformulação em um nível menor do que 10% em peso. Se o lubrificantedesparafinizado de alta viscosidade for um com um índice de viscosidademaior do que 120, tal como um lubrificante desparafinizado de altaviscosidade não convencional derivado de petróleo cru Daqing (que possuium índice de viscosidade de cerca de 135), ele pode ser usado no óleolubrificante em um nível de até 75% em peso. Uma formulação preferida deóleo lubrificante é uma com um lubrificante desparafinizado de altaviscosidade derivado de Fischer-Tropsch.

Em uma modalidade desta invenção, os óleos lubrificantessão preparados com um componente de mistura redutor de ponto defluidez. O componente de mistura redutor de ponto de fluidez é um tipo deóleo base lubrificante preparado a partir de uma alimentação cerosa. Ocomponente de mistura redutor de ponto de fluidez é um produto parafínicoisomerizado com pesos moleculares relativamente altos e propriedades deramificação particulares de tal modo que ele reduza o ponto de fluidez demisturas de óleo base lubrificante contendo-o. O componente de mistura deóleo base diminuidor de ponto de fluidez pode ser derivado quer deprodutos de Fischer-Tropsch quer de produtos de petróleo. Em umamodalidade o componente de mistura redutor de ponto de fluidez é um óleobase derivado de petróleo isomerizado possuindo uma faixa de ebuliçãoacima de cerca de 510 graus C) e contém pelo menos 50 por cento em pesode parafinas. Preferivelmente o componente de mistura de óleo basediminuidor de ponto de fluidez possuirá uma faixa de ebulição acima decerca de 565 graus C. Em uma segunda modalidade o componente demistura redutor de ponto de fluidez é um produto de fundo derivado deFischer-Tropsch isomerizado possuindo um ponto de fluidez que é pelomenos 3 graus C mais alto do que o ponto de fluidez do óleo base destiladono qual ele é misturado. Um produto de fundo derivado de Fischer-Tropschisomerizado que serve bem como um componente de mistura redutor deponto de fluidez possui um peso molecular médio entre cerca de 600 ecerca de 1.100 e um grau médio de ramificação nas moléculas entre cercade 6,5 e cerca de 10 ramificações alquila por 100 átomos de carbono. Oscomponentes de mistura redutores de ponto de fluidez são descritos emdetalhe em Pedido de Patente US 10/704031, depositado aos 7 denovembro de 2003, e 10/839396, depositado aos 4 de maio de 2004, ambostotalmente aqui incorporados. Os óleos lubrificantes desta invenção podemconter entre 1 e 80% em peso de um componente de mistura de óleo baseredutor de ponto de fluidez. Preferivelmente, não conterão aditivosconvencionais diminuidores de ponto de fluidez. Aditivos convencionaisdiminuidores de ponto de fluidez funcionam pela minimização da formaçãode redes de cera e deste modo reduzem a quantidade de óleo ligado na cera.Exemplos de aditivos convencionais diminuidores de ponto de fluidezincluem poli(metacrilatos de metila), polímeros de estireno-éter, nafitalenosalquilados, copolímeros de etileno - acetato de vinila, e polifumaratos.Taxas de tratamento de aditivos convencionais diminuidores de ponto defluidez são tipicamente menores do que 0,5% em peso.

Economia de energia:

Em modalidades preferidas, os óleos lubrificantes destainvenção reduzirão o uso de energia em pelo menos 0,5, preferivelmentemais do que pelo menos 1%, comparados com os óleos lubrificantes demesmo grau de viscosidade SAE feitos com óleo base convencional deGrupo I ou de Grupo II. A redução em uso de energia pode ser tão altaquanto 15%. Isto é devido aos coeficientes de tração baixos de certos óleosbase feitos de produtos parafínicos. Os óleos lubrificantes desta invençãoreduzirão o uso de energia quando o óleo base lubrificante preparado apartir de uma alimentação cerosa usado no óleo de motor possuir umcoeficiente de tração menor do que uma quantidade calculada pelaequação: Coeficiente de Tração = 0,009 χ Ln (Viscosidade Cinemática emcSt) - 0,001, na qual uma viscosidade cinemática em cSt na equação é umaViscosidade Cinemática em cSt durante a medição de coeficiente de traçãoe está entre 2 e 50 cSt; e na qual o coeficiente de tração é medido em umavelocidade de rolamento média de 3 metros por segundo, uma razão dedeslizamento para rolamento de 40 por cento e uma carga de 20 Newtons.

Adicionalmente o óleo base preparado a partir de uma alimentação cerosapode possuir uma espessura de filme EHD maior do que uma quantidadecalculada pela equação: Espessura de filme EHD em nanômetros = (10,5 χViscosidade Cinemática em cSt) + 20, no qual o Viscosidade Cinemáticaem cSt na equação é a Viscosidade Cinemática em cSt durante a mediçãoda espessura de filme EHD, e está entre 2 e 50 cSt; medida em umavelocidade de arraste de 3 metros por segundo, uma razão de deslizamentopara rolamento de zero por cento, e uma carga de 20 Newtons. Óleos baselubrificantes preparados a partir de uma alimentação cerosa possuindo estescoeficientes de tração baixos e espessuras de filme EHG relativamenteespessas são ensinados em Pedido de Patente US 10/835219, depositadoaos 29 de abril de 2004, e aqui incorporado.

Dados de tração foram obtidos com um Sistema de Mediçãode Tração MTM da PCS Instruments, Ltd. A unidade foi configurada comuma bola (aço SAE AISI 52100) de diâmetro de 19 mm angulada a 22° aum disco polido (aço SAE AISI 52100) de diâmetro de 46 mm. Mediçõesforam feitas a 40°C, 70°C, 100°C, e 120°C. O disco e a bola de aço foramacionados independentemente por dois motores em uma velocidade derolamento média de 3 metros/segundo e uma razão de deslizamento pararolamento de 40% [definida como a diferença na velocidade dedeslizamento entre a bola e o disco dividida pela velocidade média da bolae do disco. SRR= (Velocidade 1 - Velocidade 2)/((Velocidade 1 +Velocidade 2)/2)]. A carga sobre a bola/disco foi de 20 Newton resultandoem uma tensão de contato média estimada de 0,546 GPa e uma tensão decontato máxima de 0,819 GPa.

Cada um dos dados de coeficiente de tração de óleo foiplotado contra seus respectivos dados de Viscosidade Cinemática em cadatemperatura de teste (40°C, 70°C, 100°C, e 120°C). Isto é, umaViscosidade Cinemática a 40°C do óleo [coordenada x] foi pareada comseus dados de tração a 40°C [coordenada y], etc. Visto que a informação deviscosidade cinemática geralmente estava apenas disponível a 40°C e100°C, as viscosidades cinemáticas a 70°C e 120°C foram estimadas dosdados a 40°C e 100°C usando a bem conhecida Equação de Walther [Logio(Logio(vis + 0,6)) = a - c * Logi0(Temp, grau Κ) ]. A Equação deWalther é a equação mais amplamente usada para estimar viscosidades emtemperaturas singulares e forma a base das cartas de viscosidade-temperatura ASTM D341. Resultados para cada óleo foram relatados emum ajuste linear do Iog dos dados de coeficiente de tração versus aviscosidade cinemática em cSt. O resultado de coeficiente de tração paracada óleo em uma viscosidade cinemática de 15 cSt, e outras viscosidadescinemáticas, foram lidos das plotagens e tabulados.

Exemplos:

Exemplo 1:

Uma fração de destilado (FT-6.4) e duas frações dedestilado de fundo (FT-14 e FT-16) de óleo base lubrificante preparado apartir de hidroisomerização de alimentação cerosa derivada de Fischer-Tropsch foram produzidas em uma instalação piloto. A análise por FIMSfoi conduzida em um espectrofotômetro Micromass Time-of-Flight. Oemissor no Micromass Time-of-Flight foi um emissor Carbotec de 5 μmprojetado para operação Fl. Um fluxo constante de pentafluoro-cloro-benzeno, usado como massa de padrão interno, foi liberado para dentrodo espectrômetro de massa via um tubo capilar fino. A prova foiaquecida de cerca de 50°C até 600°C em uma velocidade de IOO0C porminuto. As propriedades destes óleos base lubrificantes são resumidasem Tabela I.Tabela I

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na= não disponívelFT-6.4, FT-14, e FT-16 são todos exemplos dos óleos baselubrificantes úteis nos motores a gás natural desta invenção. Possuemmenos do que 0,06% em peso de aromáticos, mais do que 10% em peso demoléculas com funcionalidade cicloparafínica, e uma razão de moléculascom funcionalidade cicloparafínica para moléculas com funcionalidademulticicloparafínica maior do que 20. Ambos FT-6.4 e FT-14 possuemíndices de viscosidade maiores do que 150. FT-6.4 possui um VI maior doque uma quantidade calculada pela equação: VI = 28 χ Ln(ViscosidadeCinemática a 100°C) + 95 = 147. Em adição, FT-14 e FT-16 também sãocomposições de componente de mistura de óleo base redutor de ponto defluidez. FT-16 é um lubrificante desparafinizado de alta viscosidadederivado de Fischer-Tropsch com um índice de viscosidade muito maior doque 120.

Exemplo 2:

Três misturas diferentes de óleo de motor a gás natural(NGEO) usando os óleos base FT-6.4 e/ou FT-14 foram misturados com umaembalagem de aditivo DI de óleo de motor a gás natural de teor de cinza maisbaixo. As misturas de óleo de motor a gás natural tiveram todasaproximadamente 0,5% em peso de cinza sulfatada e menos do que 350 ppmde zinco e de fósforo. Não foi incluído agente melhorador de índice deviscosidade nas três misturas diferentes. As formulações das três misturasdiferentes de óleo de motor a gás natural são resumidas em Tabela II.

Tabela II

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As propriedades viscosimétricas de cada uma das três misturassão mostradas em Tabela III.Tabela ΙΠ

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NGEO A, NGEO Β, e NGEO C são exemplos de óleos demotor a gás natural desta invenção. NGEO A, NGEO B, e NGEO Ccompreendem um óleo lubrificante base, preparado a partir de umaalimentação cerosa, possuindo um índice de viscosidade mais do que 150.

Todos estes três exemplos também compreendem um óleo lubrificante basepreparado a partir de uma alimentação cerosa possuindo menor do que 0,06%em peso de aromáticos, mais do que 10% em peso moléculas comfuncionalidade cicloparafina, e uma razão de moléculas com funcionalidadecicloparafínica para moléculas com funcionalidade multicicloparafínica maiordo que 20. Nenhum NGEO A, NGEO B, e nem NGEO C contém qualquerlubrificante desparafinizado de alta viscosidade, o que é elevadamentedesejado. NGEO B é um óleo de motor a gás natural especialmente preferido,porque é um SAE 15W-40, com uma viscosidade de simulador de arranque afrio (CCS) muito baixa a - 20°C.

Exemplo 3:

Um lubrificante desparafinizado de alta viscosidade de GrupoIII não convencional derivado de petróleo cru, lubrificante desparafinizado dealta viscosidade Daqing, com as propriedades mostradas em Tabela IV, foimisturado juntamente com um ou mais óleos base lubrificantes derivados deFischer-Tropsch e o mesmo embalagem de aditivo DI de baixo teor de cinzacomo usado em Exemplo 2. Lubrificante desparafinizado de alta viscosidadeDaqing é um lubrificante desparafinizado de alta viscosidade nãoconvencional derivado de petróleo porque ele possui uma viscosidadecinemática a 40°C maior do que 180 cSt, e um VI maior do que 120. Trêsóleos de motor a gás natural diferentes SAE 40 de teor mais baixo de cinzaforam misturados. Os detalhes de formulação das três misturas são mostradosem Tabela V, e as propriedades viscosimétricas das três misturas sãomostradas em Tabela VI.

Tabela IV

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Tabela V

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Tabela VI

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NGEO D, NGEO E, e NGEO F são exemplos preferidos deuma modalidade de óleo lubrificantes desta invenção, embora contenhamlubrificante desparafinizado de alta viscosidade. O lubrificantedesparafinizado de alta viscosidade possui um índice de viscosidade maior doque 120. Todos eles atendem às especificações de viscosidades cinemática eCCS viscosidade para óleos de motor SAE 15W-40. Todos compreendem umóleo lubrificante base, preparado a partir de uma alimentação cerosa,possuindo um índice de viscosidade maior do que 150. Adicionalmente, osóleos base lubrificantes preparados a partir de uma alimentação cerosa usadosnestas misturas possuem menos do que 0,06% em peso de aromáticos, maisdo que 10% em peso moléculas com funcionalidade cicloparafina, e umarazão de moléculas com funcionalidade cicloparafínica para moléculas comfuncionalidade multicicloparafínica maior do que 20. Embora contenhamlubrificante desparafinizado de alta viscosidade não convencional derivado depetróleo, e nenhum agente melhorador de índice de viscosidade, aindapossuem viscosidades CCS muito baixas a -20°C.

Exemplo 4

E preparada uma mistura de óleo de motor a gás naturalpossuindo um grau de viscosidade SAE 15W-40 por misturação de FT-6.4 eFT-16, com a mesma embalagem de aditivo DI de baixo teor de cinza usadanos exemplos iniciais. A mistura não contém agente melhorador de índice deviscosidade ou aditivo diminuidor de ponto de fluidez convencional. O óleode motor a gás natural é testado para viscosidade cinemática a IOO0C eviscosidade de simulador de arranque a frio a -20°C. A composição deformulação é resumida em Tabela VII e os dados de testes são resumidos emTabela VIII.

Tabela VII

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Tabela VIII

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Este exemplo de óleo de motor a gás natural possui umaviscosidade CCS menor do que a das misturas nos exemplos iniciais comlubrificante desparafinizado de alta viscosidade Daqing. Isto é devido àcombinação de dois óleos base lubrificantes diferentes desejáveis, um dosquais é um lubrificante desparafinizado de alta viscosidade derivado deFischer-Tropsch com um índice de viscosidade maior do que 120 (FT-16), e ooutro (FT-6.4) é um óleo lubrificante base, feito de uma alimentação cerosa,possuindo um índice de viscosidade maior do que 150, e também possuindouma composição aromática e cicloparafínica preferida.

Claims (23)

1. Óleo lubrificante, caracterizado pelo fato de compreender:(a) pelo menos 5% em peso de óleo base lubrificante,preparado a partir de uma alimentação cerosa, possuindo:- 1. mais do que 10% em peso de moléculas com funcionalidadecicloparafínica,ii. uma razão de moléculas com funcionalidade cicloparafínicapara moléculas com funcionalidade multicicloparafínica maior do que 20; eiii. uma embalagem de aditivo Dl;no qual o óleo lubrificante contém menos do que 0,2% empeso de agente melhorador de índice de viscosidade que é um homo- ou co-polímero ou derivado do mesmo de peso molecular numérico médio de cercade 15.000 a 1 milhão de unidades de massa atômica; e no qual o óleolubrificante possui uma cinza sulfatada por ASTM D 874-00 de 1,0 por centoem peso ou menor, e uma viscosidade de simulador de arranque a frio a -20°Cmenor do que 9.000 cP.

2. Oleo lubrificante de acordo com a reivindicação 1,caracterizado pelo fato de possuir uma cinza sulfatada por ASTM D 874-00de 0,15 por cento em peso ou menor.

3. Óleo lubrificante de acordo com a reivindicação 1,caracterizado pelo fato de que a viscosidade de simulador de arranque a frio a-20°C é menor do que 7.000 cP.

4. Oleo lubrificante de acordo com a reivindicação 1,caracterizado pelo fato de que o óleo base lubrificante possui menos do que 0,06% em peso de aromáticos.

5. Óleo lubrificante de acordo com a reivindicação 1,caracterizado pelo fato de que o óleo base lubrificante possui um índice deviscosidade maior do que uma quantidade calculada pela equação: VI = 28 χLn(viscosidade cinemática a 100°C) + 95.

6. Óleo lubrificante de acordo com a reivindicação 1,caracterizado pelo fato de não possuir lubrificante desparafinizado de altaviscosidade convencional derivado de petróleo.

7. Óleo de motor de acordo com a reivindicação 1,caracterizado pelo fato de possuir uma viscosidade cinemática a IOO0C entre-12,5 e 16,3 cSt.

8. Oleo lubrificante de acordo com a reivindicação 7,caracterizado pelo fato de ser de um grau de viscosidade SAE 15W-40.

9. Oleo lubrificante de acordo com a reivindicação 1,caracterizado pelo fato de ser um componente de mistura de óleo base redutorde ponto de fluidez.

10. Oleo lubrificante de acordo com a reivindicação 1,caracterizado pelo fato de que a alimentação cerosa é derivada de Fischer-Tropsch.

11. Óleo lubrificante de acordo com a reivindicação 1,caracterizado pelo fato de adicionalmente compreender um compreendendoum componente de mistura de óleo base redutor de ponto de fluidez.

12. Oleo lubrificante de acordo com a reivindicação 1,caracterizado pelo fato de que o óleo lubrificante reduz o uso de energia empelo menos 1% comparado com um óleo lubrificante de mesmo grau deviscosidade preparado com um óleo base convencional de Grupo I ou deGrupo II.

13. Oleo lubrificante, caracterizado pelo fato de compreender:(a) entre 5 e 95% em peso óleo base lubrificante preparado apartir de uma alimentação cerosa, no qual o óleo base lubrificante preparado apartir de uma alimentação cerosa possui um índice de viscosidade maior doque 150;(b) até 75% em de peso de lubrificante desparafinizado de altaviscosidade não-convencional derivado de petróleo possuindo um índice deviscosidade maior do que 120;(c) entre 5 e 12% em peso de embalagem de aditivo DI debaixo teor de cinza; e(d) menos do que 0,2% em peso de agente melhorador deíndice de viscosidade que é um homo- ou co-polímero ou derivado do mesmode peso molecular numérico médio de cerca de 15.000 a 1 milhão de unidadesde massa atômica;no qual o óleo lubrificante possui uma viscosidade cinemáticaa 100°C entre 12,5 e 16,3 cSt e uma viscosidade de simulador de arranque afrio a -20°C menor do que 8.000 cP.

14. Oleo lubrificante de acordo com a reivindicação 13,caracterizado pelo fato de que o óleo base lubrificante preparado a partir deuma alimentação cerosa é derivado de Fischer-Tropsch.

15. Oleo lubrificante de acordo com a reivindicação 13,caracterizado pelo fato de que o óleo base lubrificante preparado a partir deuma alimentação cerosa possui menos do que 0,06% em peso de aromáticos.

16. Óleo lubrificante de acordo com a reivindicação 13,caracterizado pelo fato de que o óleo base lubrificante preparado a partir deuma alimentação cerosa possui mais do que 10% em peso de moléculas comfuncionalidade cicloparafínica e uma razão de moléculas com funcionalidadecicloparafínica para moléculas com funcionalidade multicicloparafínica maiordo que 20.

17. Oleo lubrificante de acordo com a reivindicação 13,caracterizado pelo fato de que o óleo base lubrificante preparado a partir deuma alimentação cerosa é uma mistura de dois ou mais óleos baselubrificantes possuindo viscosidades cinemáticas diferentes a 100 graus C.

18. Processo para preparar o óleo lubrificante, caracterizadopelo fato de compreender:(a) selecionar um óleo lubrificante base, preparado a partir deuma alimentação cerosa, possuindo:i. mais do que 10% em peso de moléculas com funcionalidadecicloparafínica,ii. uma razão de moléculas com funcionalidade cicloparafínicapara moléculas com funcionalidade multicicloparafínica maior do que 20; e(b) misturar o óleo base lubrificante com:i. uma embalagem de aditivo DI de baixo teor de cinza;ii. menos do que 0,2% em peso de agente melhorador de índicede viscosidade que é um homo- ou co-polímero ou derivado do mesmo depeso molecular numérico médio de cerca de 15.000 a 1 milhão de unidades demassa atômica;no qual o óleo lubrificante possui uma cinza sulfatada porASTM D 874-00 de 1,0 por cento em peso ou menor e uma viscosidade desimulador de arranque a frio a -20°C menor do que 9.000 cP.

19. Processo de acordo com a reivindicação 18, caracterizadopelo fato de que o óleo lubrificante possui uma cinza sulfatada por ASTM D-874-00 de 0,15 por cento em peso ou menor.

20. Processo de acordo com a reivindicação 18, caracterizadopelo fato de que o óleo base lubrificante possui um índice de viscosidademaior do que uma quantidade calculada pela equação: VI = 28 χLn(viscosidade cinemática a 100°C) + 95.

21. Processo de acordo com a reivindicação 18, caracterizadopelo fato de que o óleo base lubrificante possui menos do que 0,06% em pesode aromáticos.

22. Processo de acordo com a reivindicação 18, caracterizadopelo fato de incluir a etapa adicional de adicionar no óleo base lubrificante umderivado de petróleo não-convencional ou um derivado de petróleo não-convencional ou um lubrificante desparafinizado de alta viscosidade derivadode Fischer-Tropsch possuindo um índice de viscosidade maior do que 120.

23. Processo de acordo com a reivindicação 18, caracterizadopelo fato de que o óleo lubrificante possui uma viscosidade de simulador dearranque a frio a -20°C menor do que 7.000 cP.