"MISTURAS INSETICIDAS, COMPOSIÇÃO PARA PROTEÇÃO DE SAFRA, MÉTODOS PARA A PROTEÇÃO DE SEMENTES, PARA COMBATER PRAGAS DE INSETOS PREJUDICIAIS E PARA MELHORAR A SAÚDE DAS PLANTAS, USO DA MISTURA, E, SEMENTE"
A presente invenção refere-se a misturas de ingrediente ativo protetoras de plantas que compreendem fipronil e clotianidina que têm ação inseticida melhorada sinergisticamente por aplicação das ditas misturas às plantas ou ao local das mesmas e a um método para a proteção de sementes que compreende o contato das sementes antes da semeadura e/ou depois da pré-germinação com a mistura mencionada acima. A invenção também se refere à semente que compreende a mistura mencionada acima e ao uso de uma mistura mencionada acima para a proteção das sementes contra pragas de insetos prejudiciais.
Um problema típico que surge no campo do controle de insetos prejudiciais se situa na necessidade de se reduzir as taxas de dosagem do ingrediente ativo para reduzir ou evitar efeitos ambientais desfavoráveis ou toxicológicos permitindo ao mesmo tempo o controle de pragas de insetos prejudiciais.
Um outro problema encontrado refere-se à necessidade de se ter agentes de proteção da semente disponíveis que sejam eficazes contra um amplo espectro de pragas de insetos prejudiciais.
Existe também a necessidade de agentes de proteção da semente que combinem a atividade de eliminação com controle prolongado, ou seja, com ação duradoura.
Uma outra dificuldade em relação ao uso de pesticidas para proteção da semente é que a aplicação repetida e exclusiva de um composto pesticida individual leva em muitos casos a uma rápida seleção de pragas de insetos prejudiciais, que desenvolveram resistência natural ou adaptada contrao composto ativo em questão. Portanto há uma necessidade de agentes de proteção da semente que ajudam a evitar ou a superar a resistência.
Um outro problema que faz parte da presente invenção é o desejo de composições que melhorem as plantas, um método que é comumente e aqui a seguir denominado "saúde das plantas". Por exemplo, as propriedades vantajosas que podem ser mencionadas são as características melhoradas da safra que incluem porém não estão limitadas a melhor emergência, maiores rendimentos da safra proteína e/ou teor mais favorável, composição de aminoácido e/ou de óleo mais favorável, sistema de raiz maisdesenvolvido (melhor crescimento da raiz), aumento da formação de brotos, aumento da altura da planta, maior lâmina da folha, menos folhas basais mortas, formação de brotos mais fortes, cor da folha mais verde, teor de pigmento, atividade fotossintética, menos fertilizantes necessários, menos sementes necessárias, formação de brotos mais produtivos, floração mais precoce, maturidade mais precoce do grão, menos verso de planta (alojamento), maior crescimento dos brotos, vigor da planta melhorado, melhor porte da planta ou germinação mais precoce ou uma combinação de dois ou mais dos efeitos mencionados antes ou quaisquer outras vantagens familiares a uma pessoa perita na técnica.
Desse modo, foi um objetivo da presente invenção fornecer
misuras que confiram às plantas efeitos saudáveis.
Foi, portanto, um objetivo da presente invenção fornecer uma mistura, que conferisse boa atividade inseticida contra insetos prejudiciais e que resolvesse os problemas de redução da taxa de dosagem e/ou que melhorasse o espectro de atividade e/ou da combinação da atividade de know-down com o controle prolongado e/ou com o controle da resistência e/ou os efeitos de saúde das plantas.
Foi verificado que estes objetivos são em parte ou no todo alcançados por uma mistura que compreende, como componentes ativos, aclotianidina e o fipronil em quantidades sinergisticamente eficazes, que alcança ação acentuadamente melhorada contra patógenos inseticidas da planta comparadas às taxas de controle que são possíveis com os compostos individuais, especialmente no campo do tratamento das sementes.
O termo tratamento da semente compreende todas as técnicasadequadas de tratamento da semente conhecidas na arte, tais como, porém não limitadas a, preparação da semente, aplicação de revestimento à semente, pulverização da semente, encharcamento da semente, revestimento da semente com filme, revestimento da semente em água com multi-camada, incrustação da semente, gotejamento sobre a semente e pelotização da semente.
Estas misturas também são adequadas para melhorar a saúde das plantas quando aplicadas às plantas, às partes de plantas, às sementes ou ao seu local de crescimento, de preferência às plantas e às sementes, maispreferivelmente às sementes.
A ação sinergisticamente melhorada das misturas se manifesta, por exemplo, nas mais baixas taxas de aplicação de por espectro de ação ativo e mais amplo. Tais melhorias não devem ser esperadas pela soma das ações dos componentes individuais. Foi descoberto que a ação da mistura declotianidina com fipronil vai além da aço inseticida apenas. Foi demonstrado que as misturas exibem efeitos de saúde nas plantas (como delineado acima) no esquema da presente invenção. O termo saúde das plantas compreende diversas variedades de melhorias nas plantas que não estão ligadas ao controle de pragas de insetos prejudiciais com a dita mistura de clotianidina e fipronil.
A clotianidina é um inseticida. Ver, por exemplo, o PesticideManual, 13a. Ed. (2003), The British Crop Protection Council, Londres, página 198.
O fipronil é um inseticida. Ver, por exemplo, o Pesticide Manual, 13a. Ed. (2003), The British Crop Protection Council, Londres,página 433.
As misturas da invenção são adequadas para aplicação às folhas e usos no solo em safras vivas assim como, em particular, para aplicações de tratamento da semente.
A "semente" como usada neste caso, abrange sementes de todas as espécies (frutas, tubérculos, grãos), partes cortadas de plantas, brotos cortados e similares, em modalidade preferida verdadeiras sementes. Um campo de aplicação em particular é o tratamento de todas as espécies de sementes.
A proteção das sementes pode também levar à proteção de mudas em crescimento ou derivadas da semente.
As misturas de acordo com a invenção inibem ou destroem as pragas de insetos prejudiciais, inclusive porém não limitados a insetos, que ocorrem em plantas ou em partes de plantas (frutas, flores, folhas, caules, tubérculos, raízes) de diferentes culturas de plantas úteis, enquanto ao mesmo tempo aquelas partes de plantas que crescem posteriormente também são protegidas contra o ataque por tais pragas de insetos prejudiciais. As misturas de ingrediente ativo têm a vantagem especial de serem altamente ativas contra pragas de insetos prejudiciais no solo, que ocorrem principalmente nos primeiros estágios do desenvolvimento da planta.
Além das misturas, esta invenção também se refere a um método de combate de pragas de animais, que compreende o contato de pragas de animais, seus hábitos, solo de reprodução, fornecimento de alimento, planta, material de propagação da planta (de preferência semente), solo, área, material ou ambiente em que os insetos prejudiciais estão crescendo ou possam crescer ou os materiais, plantas, sementes, solos, superfícies ou espaços, de preferência material de propagação da planta (de preferência semente), a serem protegidos contra praga de insetos prejudiciais ou infestação pela praga de inseto prejudicial com uma mistura de acordo coma invenção, em qualquer seqüência desejada ou simultaneamente, isto é, em associação ou separadamente.
Em geral, razões de misturação vantajosas em peso dos ingredientes ativos são clotianidina: fipronil, desde 100:1 até 1:100, Uma razão preferida de clotianidina: fipronil é 10:1 até 1:10,
Para tratamento da semente, a quantidade de qualquer ingrediente pode estar na faixa de desde 0,05 g até 10 kg de i.a. / 100 kg de semente. Por exemplo, as quantidades de Clotianidina e fipronil de 10 g: 1 g de i.a. / 100 kg de semente podem ser adequadas.
Quando se preparam as misturas de acordo com a invenção, épreferível empregar os compostos ativos puros, aos quais podem ser adicionados outros ingredientes ativos contra fungos prejudiciais ou contra pragas de insetos prejudiciais, que incluem porém não são limitados a insetos e nematódeos ou ervas daninhas.
Especificamente, as misturas de acordo com a invenção sãoadequadas para o controle das seguintes pragas de insetos prejudiciais:
Insetos da ordem dos lepidópteros {Lepidópterd), por exemplo, Agrotis ypsilon, Agrotis segetum, Alabama argillacea, Anticarsia gemmatalis, Argyresthia conjugella, Autographa gamma, Bupalus piniarius, Cacoecia murinana, Capua reticulana, Cheimatobia brumata, Choristoneura fumiferana, Choristoneura occidentalis, Cirphis unipuncta, Cydia pomonella, Dendrolimus pini, Diaphania nitidalis, Diatraea grandiosella, Earias insularia, Elasmopalpus lignosellus, Eupoecilia ambiguella, Evetria bouliana, Feltia subterrânea, Galleria mellonella, Grapholitha funebrana, Grapholitha molesta, Heliothis armigera, Heliothis virescens, Heliothis zea, Hellula undalis, Hibernia defoliaria, Hyphantria cunea, Hyponomeuta malinellus, Keiferia lycopersicella, Lambdina fiscellaria, Laphygma exígua, Leucoptera coffeella, Leucoptera scitella, Lithocolletis blancardella, Lobesia botrana, Loxostege sticticalis, Lymantria díspar, Lymantria monacha, Lyonetiaclerkella, Malacosoma neustria, Mamestra brassicae, Orgyia pseudotsugata, Ostrinia nubilalis, Panolis flammea, Pectinophora gossypiella, Peridroma saucia, Phalera bucephala, Phthorimaea operculella, Phyllocnistis citrella, Pieris brassicae, Plathypena scabra, Plutella xylostella, Pseudoplusia includens, Rhyacionia frustraria, Scrobipalpula absoluta, Sitotroga cerealella, Sparganothis pilleriana, Spodoptera frugiperda, Spodoptera littoralis, Spodoptera litura, Thaumatopoea pityocampa, Tortrix viridana, Trichoplusia ni e Zeiraphera canadensis;besouros (Coleoptera), por exemplo, Agrilus sinuatus,Agriotes lineatus, Agriotes obscurus, Amphimallus solstitialis, Anisandrus dispor, Anthonomus grandis, Anthonomus pomorum, Atomaria linearis, Blastophagus piniperda, Blitophaga undata, Bruchus rufimanus, Bruchus pisorum, Bruchus lentis, Byctiscus betulae, Cassida nebulosa, Cerotoma trifurcata, Ceuthorrhynchus assimilis, Ceuthorrhynchus napi, Chaetocnematibialis, Conoderus vespertinus, Crioceris asparagi, Diabrotica longicornis, Diabrotica 12-punctata, Diabrotica virgifera, Epilachna varivestis, Epitrix hirtipennis, Eutinobothrus brasiliensis, Hylobius abietis, Hypera brunneipennis, Hypera postiça, Ips typographus, Lema bilineata, Lema melanopus, Leptinotarsa decemlineata, Limonius californicus, Lissorhoptrus oryzophilus, Melanotus communis, Meligethes aeneus, Melolontha hippocastani, Melolontha melolontha, Oulema oryzae, Ortiorrhynchus sulcatus, Otiorrhynchus ovatus, Phaedon cochleariae, Phyllotreta chrysocephala, Phyllophaga sp., Phyllopertha horticola, Phyllotreta nemorum, Phyllotreta striolata, Popillia japonica, Sitona lineatus e Sitophilus granaria;
dípteros (Dipterà), por exemplo, Aedes aegypti, Aedes vexans, Anastrepha ludens, Anopheles maculipennis, Ceratitis capitata, Chrysomya bezziana, Chrysomya hominivorax, Chrysomya macellaria, Contarinia sorghicola, Cordylobia anthropophaga, Culex pipiens, Dacus cucurbitae,Dacus oleae, Dasineura brassicae, Fannia canicularis, Gasterophilus intestinalis, Glossina morsitans, Haematobia irritam, Haplodiplosis equestris, Hylemyia platura, Hypoderma lineata, Liriomyza sativae, Liriomyza trifolii, Lucilia caprina, Lucilia cuprina, Lucilia sericata, Lycoria pectoralis, Mayetiola destructor, Musca domestica, Muscina stabulans, Oestrus ovis, Oscinella frit, Pegomya hysocyami, Phorbia antiqua, Phorbia brassicae, Phorbia coarctata, Rhagoletis cerasi, Rhagoletis pomonella, Tabanus bovinus, Tipula oleracea e Tipula paludosa;
tripse (Thysanoptera), por exemplo, Dichromothrips corbetti, Frankliniella fusca, Frankliniella occidentalis, Frankliniella tritici, Scirtothrips citri, Thrips oryzae, Thrips palmi e Thrips tabaci;
himenópteros (Hymenoptera) tais como formigas, abelhas, vespas e vespões, por exemplo, Athalia rosae, Atta cephalotes, Atta sexdens, Atta texana, Crematogaster spp., Hoplocampa minuta, Hoplocampa testudinea, Monomorium pharaonis, Solenopsis geminata, Solenopsis invicta, Solenopsis richteri, Solenopsis xyloni, Pogonomyrmex barbatus, Pogonomyrmex californicus, Dasymutilla occidentalis, Bombus spp., Vespula squamosa, Paravespula vulgaris, Paravespula pennsylvanica, Paravespula germânica, Dolichovespula maculata, Vespa crabro, Polistes, rubiginosa, Campodontus floridanus e Linepitheum humile (Linepithema humile);
heterópteros (Heteroptera), por exemplo, Acrosternum hilare, Blissus leucopterus, Cyrtopeltis notatus, Dysdercus cingulatus, Dysdercus intermedius, Eurygaster integriceps, Euschistus impictiventris, Leptoglossus phyllopus, Lygus lineolaris, Lygus pratensis, Nezara viridula, Piesma quadrata, Solubea insularis e Thyanta perditor;
homópteros (Homoptera), por exemplo, Acyrthosiphon onobrychis, Adelges laricis, Aphidula nasturtii, Aphis fabae, Aphis forbesi, Aphis pomi, Aphis gossypii, Aphis grossulariae, Aphis schneideri, Aphis spiraecola, Aphis sambuci, Acyrthosiphon pisum, Aulacorthum solani,Bemisia argentifolii, Brachycaudus cardui, Brachycaudus helichrysi, Brachycaudus persicae, Brachycaudus prunicola, Brevicoryne brassicae, Capitophorus horni, Cerosipha gossypii, Chaetosiphon fragaefolii, Cryptomyzus ribis, Dreyfusia nordmannianae, Dreyfusia piceae, Dysaphis radicola, Dysaulacorthum pseudosolani, Dysaphis plantaginea, Dysaphis pyri, Empoasca fabae, Hyalopterus pruni, Hyperomyzus lactucae, Macrosiphum avenae, Macrosiphum euphorbiae, Macrosiphon rosae, Megoura viciae, Melanaphis pyrarius, Metopolophium dirhodum, Myzodes persicae, Myzus ascalonicus, Myzus cerasi, Myzus persicae, Myzus varians,Nasonovia ribis-nigri, Nilaparvata lugens, Pemphigus bursarius, Perkinsiella saccharicida, Phorodon humuli, Psylla mali, Psylla piri, Rhopalomyzus ascalonicus, Rhopalosiphum maidis, Rhopalosiphum padi, Rhopalosiphum insertum, Sappaphis mala, Sappaphis mali, Schizaphis graminum, Schizoneura lanuginosa, Sitobion avenae, Sogatella furcifera Trialeurodes vaporariorum, Toxoptera aurantiiand, e Viteus vitifolii;
cupins (Isopterà), por exemplo, Calotermes flavicollis, Leucotermes flavipes, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes lucifugus QTermes natalensis;
ortópteros (Orthopterà), por exemplo, Acheta domestica,
Blatta orientalis, Blattella germânica, Forficula auricularia, Gryllotalpa gryllotalpa, Locusta migratória, Melanoplus bivittatus, Melanoplus femur-rubrum, Melanoplus mexicanus, Melanoplus sanguinipes, Melanoplus spretus, Nomadacris septemfasciata, Periplaneta americana, Schistocerca americana, Schistocerca peregrina, Stauronotus maroccanus e Tachycines asynamorus;
Arachnoidea, tais como aracnídeos (Acarina), por exemplo, das famílias Argasidae, Ixodidae e Sarcoptidae, tais como Amblyomma americanum, Amblyomma variegatum, Argas persicus, Boophilus annulatus, Boophilus decoloratus, Boophilus microplus, Dermacentor silvarum,Hyalomma truncatum, Ixodes ricinus, Ixodes rubicundus, Ornithodorusmoubata, Otobius megnini, Dermanyssus gallinae, Psoroptes ovis,Rhipicephalus appendiculatus, Rhipicephalus evertsi, Sarcoptes scabiei, eEriophyidae spp. Tais como Aculus schlechtendali, Phyllocoptrata oleivora eEriophyes sheldoni; Tarsonemidae spp. Tais como Phytonemus pallidus ePoliphagotarsonemus latus; Tenuipalpidae spp. Tais como Brevipalpusphoenicis; Tetranychidae spp. Tais como Tetranychus cinnabarinus,Tetranychus kanzawai, Tetranychus pacificus, Tetranychus telarius eTetranychus urticae, Panonychus ulmi, Panonychus citri e oligonychuspratensis;
Sifonápteros, por exemplo, Xenopsylla cheopsis,Ceratophyllus spp.
Em uma outra modalidade, as misturas de acordo com ainvenção também são adequadas para a proteção de sementes contra pragasdo solo e afídeos especialmente contra aqueles selecionados da lista a seguirde pragas do solo.
centopéias (Diplopoda), hemípteros (homópteros eheterópteros), Orthoptera,
lepidópteros (Lepidoptera), por exemplo, Agrotis ipsilon,Agrotis segetum, Chilo ssp., Euxoa ssp., Momphidae, Ostrinia nubilalis, ePhthorimaea operculella,
besouros (Coleoptera), por exemplo, Agriotes lineatus,Agriotes obscurus, Aphthona euphoridae, Athous haemorrhoidalis, Atomarialinearis, Cetonia aurata, Ceuthorrhynchus assimilis, Ceuthorrhynchus napi,Chaetocnema tibialis, Ctenicera ssp., Diabrotica longicornis, Diabroticaspeciosa, Diabrotica semi-punctata, Diabrotica virgifera, Limoniuscalifornicus, Melanotus communis, Otiorrhynchus ovatus, Phyllobius pyri,Phyllophaga sp., Phyllophaga cuyabana, Phyllophaga triticophaga,Phyllopertha horticola, Phyllotreta nemorum, Phyllotreta striolata, Popilliajaponica, Sitona lineatus e Sitophilus granaria,
moscas (Diptera), por exemplo, Chrysomya bezziana,Chrysomya hominivorax, Chrysomya macellaria, Contarinia sorghicola,Cordylobia anthropophaga, Dacus cucurbitae, Dacus oleae, Dasineura brassicae, Delia antique, Delia coarctata, Delia platura, Delia radicum,Fannia canicularis, Gasterophilus intestinalis, Geomyza Tripunctata,Glossina morsitans, Haematobia irritam, Haplodiplosis equestris,Hypoderma lineata, Lucilia caprina, Lucilia cuprina, Lucilia sericata,Lycoria pectoralis, Mayetiola destructor, Muscina stabulans, Oestrus ovis, Opomyza florum, Oscinella frit, Pegomya hysocyami, Phorbia antiqua,Phorbia brassicae, Phorbia coarctata, Psila rosae, Rhagoletis cerasi,Rhagoletis pomonella, Tabanus bovinus, Tipula oleracea e Tipula paludosa,tripse (Thysanoptera), por exemplo, Thrips simplex,formigas (Hymenoptera), por exemplo, Atta capiguara, Atta cephalotes, Atta laevigata, Atta robusta, Atta sexdens, Atta texana,Monomorium pharaonis, Solenopsis geminata e Solenopsis invicta,Pogonomyrmex ssp. e Pheidole megacephala,
cupins (Isoptera), por exemplo, Coptotermes ssp, e afídeos tais como homópteros (Homoptera), por exemplo,
Acyrthosiphon onobrychis, Adelges laricis, Aphidula nasturtii, Aphis fabae,Aphis forbesi, Aphis pomi, Aphis gossypii, Aphis grossulariae, Aphisschneideri, Aphis spiraecola, Aphis sambuci, Acyrthosiphon pisum,Aulacorthum solani, Bemisia argentifolii, Brachycaudus cardui,25 Brachycaudus helichrysi, Brachycaudus persicae, Brachycaudus prunicola,Brevicoryne brassicae, Capitophorus horni, Cerosipha gossypii,Chaetosiphon fragaefolii, Cryptomyzus ribis, Dreyfusia nordmannianae,Dreyfusia piceae, Dysaphis radicola, Dys aulacorthum pseudosolani,Dysaphis plantaginea, Dysaphis pyri, Empoasca fabae, Hyalopterus pruni,Hyperomyzus lactucae, Macrosiphum avenae, Macrosiphum euphorbiae,Macrosiphon rosae, Megoura viciae, Melanaphis pyrarius, Metopolophiumdirhodum, Myzodes persicae, Myzus ascalonicus, Myzus cerasi, Myzuspersicae, Myzus varians, Nasonovia ribis-nigri, Nilaparvata lugens,Pemphigus bursarius, Perkinsiella saccharicida, Phorodon humuli, Psyllamali, Psylla piri, Rhopalomyzus ascalonicus, Rhopalosiphum maidis,Rhopalosiphum padi, Rhopalosiphum insertum, Sappaphis mala, Sappaphismali, Schizaphis graminum, Schizoneura lanuginosa, Sitobion avenae,Sogatella furcifera Trialeurodes vaporariorum, Toxoptera aurantiiand eViteus vitifolii;
Em particular, as misturas da invenção são adequadas paracombater pragas de insetos prejudiciais das ordens dos Coleoptera,Lepidoptera, Thysanoptera, Homoptera, Isoptera e Orthoptera, em queafídeos, tripses, moscas brancas, besouros pulga, vermes de raiz, gusanos dasemente, centopéias, lagartas brancas e calaspis de uva são os mais preferidosde todos.
Estes também são adequados para o controle dos nematódeosparasitas de plantas a seguir tais como Meloidogyne, Globodera, Heterodera,Radopholus, Rotylenchulus, Pratylenchus e outros gêneros.
Com a finalidade de tratamento de sementes, as sementes alvoadequadas são várias sementes de culturas de campo provenientes de plantasmonocotiledôneas ou dicotiledôneas, coníferas, espécies de frutas, vegetais,especiarias e sementes ornamentais, por exemplo, milho / milho selvagem(doce e do campo), trigo durum, soja, trigo, aveia, centeio, triticale, bananas,arroz, algodão, girassol, batatas, pasto, alfalfa, gramíneas, relva, sorgo,semente de colza, Brassica spp., beterraba-de-açúcar, berinjela, tomate,alface, alface repolhuda, pimentão, pepino, abóbora, melão, feijão, feijãoseco, ervilha, alho porro, alho, cebola, repolho, cenoura, tubérculos tais comocana-de-açúcar, tabaco, café, relva e forragem, crucíferas, curcubitáceas,videiras, pimenta, beterraba para forragem, beterraba-de-açúcar, colza desemente oleaginosa, amor-perfeito, impatiens, petúnia e gerânio, depreferência cereais, milho, arroz, canola, colza de semente oleaginosa,algodão, batata, soja, beterraba-de-açúcar, girassol e vegetais.
Além disso, as misturas de acordo com a invenção tambémpodem ser usadas em culturas que toleram a ação de herbicidas ou defungicidas ou de inseticidas ou de nematicidas devido à reprodução,mutaçãoe/ou métodos de engenharia genética.
Por exemplo, as misturas de acordo com a invenção podem serempregadas em safras transgênicas que são resistentes a herbicidas do grupoque consiste das sulfoniluréias (EP-A-0257993, Patente U.S. N°. 5.013.659),imidazolinonas (ver, por exemplo, US 6222100, WO 0182685, WO 0026390,WO 9741218, WO 9802526, WO 9802527, WO 04/106529, WO 05/20673,WO 03/14357, WO 03/13225, WO 03/14356, WO 04/16073), do tipoglufosinato (ver, por exemplo, EP-A-0242236, EP-A-242246) ou do tipoglifosato (ver, por exemplo, WO 92/00377) ou em plantas resistentes aherbicidas selecionados do grupo de herbicidas de ciclohexadienona / ácidoAriloxifenoxipropiônico (US 5.162.602, US 5.290.696, US 5.498.544, US5.428.001, US 6.069.298, US 6.268.550, US 6.146.867, US 6.222.099, US6.414.222) ou em plantas de cultura transgênica, por exemplo, algodão, com acapacidade de produzir toxinas do Bacillus thuringiensis (toxinas Bt) quetornam as plantas resistentes a certas pragas (EP-A-0142924, EP-A-0193259).
Além disso, as misturas de acordo com a invenção podem serusadas também para o tratamento de plantas que tenham característicasmodificadas em comparação com plantas existentes, que podem ser geradas,por exemplo, por métodos de reprodução tradicionais e/ou para a geração demutantes ou por procedimentos recombinantes). Por exemplo, foram descritosalguns casos de modificações recombinantes de plantas de cultura com afinalidade de modificar o amido sintetizado nas plantas (por exemplo, WO92/11376, WO 92/14827, WO 91/19806) ou de plantas de cultura transgênicaque tenham uma composição de ácido graxo modificada (WO 91/13972).
As misturas de ingrediente ativo podem ser usadas na forma deformulações de pré-mistura ou os ingredientes ativos podem ser aplicados àárea, planta ou semente a serem tratadas simultaneamente ou em sucessãoimediata, se desejado juntamente com auxiliares de formulação tais comoveículos, tensoativos ou outros adjuvantes de promoção de aplicaçãocostumeiramente empregados na tecnologia da formulação. A forma de usodepende da finalidade em particular; ela pretendia garantir em cada caso umadistribuição fina e uniforme dos compostos ativos no local, ao qual precisamser aplicadas as misturas. "Locus" significa um habitat, solo para reprodução,planta, material de propagação (de preferência semente), solo, área, materialou ambiente em que está crescendo ou pode crescer uma praga ou umparasita, de preferência a semente.
O ingrediente ativo pode ser usado na forma de formulaçõesde pré-mistura ou os ingredientes ativos podem ser aplicados à área, planta ousemente a serem tratadas simultaneamente ou em sucessão imediata, sedesejado juntamente com outros veículos, tensoativos ou outros adjuvantespromotores de aplicação costumeiramente empregados na tecnologia daformulação.
As formulações são preparadas de uma maneira conhecida, porexemplo, por extensão do composto ativo com auxiliares adequados para aformulação de produtos agroquímicos, tais como solventes e/ou veículos, sedesejados tensoativos (por exemplo, tensoativos, adjuvantes e/oudispersantes), conservantes, agentes antiespumantes, agentes anticongelantes,para formulação de tratamento de sementes também opcionalmente colorantese/ou aglutinantes e/ou agentes gelificantes. (ver, por exemplo, para revisãoUS 3.060.084, EP-A 707 445 (para concentrados líquidos), Marroming,"Agglomeration", Chemical Engineering, Dec. 4, 1967, 147-48, Perry'sChemical Engineer's Handbook, 4a Ed., McGraw-Hill, Nova York, 1963,páginas 8-57 e seguintes WO 91/13546, US 4.172.714, US 4.144.050,US 3.920.442, US 5.180.587, US 5.232.701, US 5.208.030, GB 2.095.558,US 3.299.566, Klingman, Weed Control as a Science, John Wiley and Sons, Inc., New York, 1961, Hance e outros, Weed Control Handbook, 8th Ed.,Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1989 e Mollet, H., Grubemann, A.,Formulation technology, Wiley VCH Verlag GmbH, Weinheim (Alemanha),2001, 2. D. A. Knowles, Chemistry and Technology of AgrochemicalFormulations, Kluwer Academic Publishers, Dordrecht, 1998 (ISBN 0-7514- 0443-8).
Os solventes / auxiliares, que são adequados, sãoessencialmente:
água, solventes aromáticos (por exemplo, produtos Solvesso,xileno), parafinas (por exemplo, frações minerais), álcoois (porexemplo, metanol, butanol, pentanol, álcool benzílico), cetonas (por
exemplo, ciclohexanona, gama-butirolactona), pirrolidonas (NMP,NOP), acetatos (diacetato de glicol), glicóis, dimetilamidas de ácidograxo, ácidos graxos e ésteres de ácidos graxos. Em princípio,também podem ser usadas misturas de solventes.
- veículos tais como minerais naturais moídos (por exemplo, caulins,argilas, talco, giz) e minerais sintéticos moídos (por exemplo, sílicaaltamente dispersa, silicatos); emulsificantes tais comoemulsificantes não iônicos e aniônicos (por exemplo, éteres deálcool graxo de polioxietileno, alquilsulfonatos e arilsulfonatos) e dispersantes tais como soluções de rejeito de lignina-sulfito emetilcelulose.
Os tensoativos adequados são sais de metal alcalino, de metalalcalino-terroso e de amônio de ácido lignossulfônico, de ácidonaftalenossulfônico, de ácido fenolsulfônico, de ácido dibutilnaftaleno-sulfônico, alquilarilsulfonatos, alquil sulfatos, alquilsulfonatos, sulfatos deálcool graxo, ácidos graxos e éteres de glicol de álcool graxo sulfatado,também condensados de naftaleno sulfonatados e derivados de naftaleno comformaldeído, derivados de naftaleno ou de ácido naftalenossulfônico comfenol, octilfenol, nonilfenol, alquilfenil poliglicol éteres, tributilfenilpoliglicol éter, triestearilfenil poliglicol éter, alquilaril poliéter álcoois,condensados de álcool e de álcool graxo / oxido de etileno, óleo de mamonaetoxilado, polioxietileno alquil éteres, polioxipropileno etoxilado, poliglicoléter acetal de álcool laurílico, ésteres de sorbitol, soluções de rejeito delignina-sulfito e metilcelulose e copolímeros em bloco de oxido de etileno /oxido de propileno.
As substâncias que são adequadas para a preparação desoluções, emulsões, pastas ou dispersões oleosas que possam ser borrifadasdiretamente, são frações de óleo mineral de ponto de ebulição médio a alto,tais como querosene ou óleo diesel, além disso óleos de alcatrão de carvãomineral de origem vegetal ou animal, hidrocarbonetos alifáticos, cíclicos earomáticos, por exemplo, tolueno, xileno, parafina, tetrahidronaftaleno,naftalenos alquilados ou derivados dos mesmos, metanol, etanol, propanol,butanol, ciclohexanol, ciclohexanona isoforona solventes fortemente polares,por exemplo, sulfóxido de dimetila, N-metilpirrolidona e água.
Pós, materiais para espalhar e pós finos podem ser preparadospor misturação ou moagem concomitante das substâncias ativas com umveículo sólido.
Grânulos, por exemplo, grânulos revestidos, grânulosimpregnados e grânulos homogêneos, podem ser preparados por adesão dosingredientes ativos a veículos sólidos. Exemplos de veículos sólidos são terrasminerais tais como sílica géis, silicatos, talco, caulim, attaclay, calcário, cal,giz, barro, loesse, argila, dolomita, terra diatomácea, sulfato de cálcio, sulfatode magnésio, oxido de magnésio, materiais sintéticos moídos, fertilizantes,tais como, por exemplo, sulfato de amônio, fosfato de amônio, nitrato deamônio, uréias e produtos de origem vegetal, tais como farinha de cereal,farinha de casca de árvore, farinha de madeira e farinha de casca de nozes,pós de celulose e outros veículos sólidos.
Adesivos / agentes de adesão podem ser adicionados paramelhorar a adesão dos materiais ativos sobre as sementes depois dotratamento. Os adesivos adequados são copolímeros em bloco de tensoativosEO/PO porém também álcoois polivinílicos, polivinilpirrolidonas,poliacrilatos, polimetacrilatos, polibutenos, poliisobutilenos, poliestireno,polietilenoaminas, polietilenoamidas, polietilenoiminas (Lupasol®,Polimin®), poliéteres, poliuretanas e copolímeros derivados destes polímeros.
Em geral, as formulações compreendem desde 0,01 até 95 %em peso, de preferência desde 0,1 até 90 % em peso, do ingrediente ativo. Osingredientes ativos são empregados em uma pureza de desde 90 % até 100 %,de preferência de 95 % até 100 % (de acordo com espectro RMN).
As formulações para tratamento de sementes podemadicionalmente compreender aglutinantes e opcionalmente colorantes.
Podem ser adicionados aglutinantes para melhorar a adesãodos materiais ativos sobre as sementes depois do tratamento. Os aglutinantesadequados são copolímeros em bloco tensoativos de EO/PO porém tambémálcoois polivinílicos, polivinilpirrolidonas, poliacrilatos, polimetacrilatos,polibutenos, poliisobutilenos, poliestireno, polietilenoaminas,polietilenoamidas, polietilenoiminas (Lupasol®, Polimin®), poliéteres,poliuretanas e copolímeros derivados destes polímeros.
Opcionalmente, também podem ser incluídos colorantes naformulação. Os colorantes ou corantes para formulações de tratamento desementes são Rhodamin B, CL Pigmento Vermelho 112, CL SolventeVermelho 1, pigmento azul 15:4, pigmento azul 15:3, pigmento azul 15:2,pigmento azul 15:1, pigmento azul 80, pigmento amarelo 1, pigmentoamarelo 13, pigmento vermelho 112, pigmento vermelho 48:2, pigmentovermelho 48:1, pigmento vermelho 57:1, pigmento vermelho 53:1, pigmentoalaranjado 43, pigmento alaranjado 34, pigmento alaranjado 5, pigmentoverde 36, pigmento verde 7, pigmento branco 6, pigmento marrom 25, violetabásico 10, violeta básico 49, vermelho ácido 51, vermelho ácido 52, vermelhoácido 14, azul ácido 9, amarelo ácido 23, vermelho básico 10, vermelhobásico 108.
Os exemplos a seguir são exemplos de formulações: 1.Produtos para aplicação direta ou para aplicação depois de diluição com águapara aplicação às folhas / para finalidade de tratamento da semente, estesprodutos podem ser aplicados diluídos ou não diluídos.
Um exemplo de um agente gelificante é carragenano (Satiagel®)
A) Concentrados solúveis (LS)
10 partes em peso dos compostos ativos são dissolvidos emágua ou em um solvente solúvel em água. Como uma alternativa, sãoadicionados pós molháveis ou outros auxiliares. O composto ativo se dissolvepor diluição com água.
B) Concentrados dispersáveis (DC)
20 partes em peso dos compostos ativos são dissolvidos emciclohexanona com adição de um dispersante, por exemplo,polivinilpirrolidona. A diluição com água fornece uma dispersão.
C) Concentrados emulsificáveis (EC)
15 partes em peso dos compostos ativos são dissolvidos emxileno com adição de dodecilbenzenossulfonato de cálcio e etoxilato de óleode mamona (em cada caso, concentração de 5 %). A diluição com águafornece uma emulsão.
D) Emulsões (ES)
40 partes em peso dos compostos ativos são dissolvidos emxileno com adição de dodecilbenzenossulfonato de cálcio e etoxilato de óleode mamona (em cada caso, concentração de 5 %). Esta mistura é introduzidaem água por meio de um emulsificador (Ultraturax) e transformada em umaemulsão homogênea. A diluição com água fornece uma emulsão.
E) Suspensões (FS)
Em um moinho agitado, 20 partes em peso dos compostosativos são moídas com adição de dispersante, pós molháveis e água ou umsolvente orgânico para fornecer uma fina suspensão de composto ativo. Adiluição com água fornece uma suspensão estável do composto ativo.
F) Grânulos dispersáveis em água e grânulos solúveis em água (WG, SG)
50 partes em peso dos compostos ativos são moídas finamentecom adição de dispersantes e pós molháveis e transformadas em grânulosdispersáveis em água ou em grânulos solúveis em água por meio deaparelhagens técnicas (por exemplo, extrusora, torre de pulverização, leitofluidizado). A diluição com água fornece uma dispersão estável ou umasolução do composto ativo.
G) Pós dispersáveis em água e pós solúveis em água (SS, WS)
75 partes em peso dos compostos ativos são moídas em ummoinho de rotor-estator com adição de dispersante, pós molháveis e sílica gel.A diluição com água fornece uma dispersão estável ou uma solução com ocomposto ativo.
Produtos a serem aplicados sem serem diluídos para aplicaçãoàs folhas. Para fins de tratamento da semente, estes produtos podem seraplicados diluídos ou não diluídos.
H) Pós pulverizáveis (DS)
5 partes em peso dos compostos ativos são moídas finamente emisturadas com 95 % de caulim finamente dividida. Isto fornece um produtopulverizável.I) Grânulos (GR, FG, GG, MG)
0,5 parte em peso dos compostos ativos é moída finamente eassociada a 95,5 % de veículos. Os métodos correntes são extrusão, secagemem spray ou em leito fluidizado. Isto fornece grânulos a serem aplicados semserem diluídos.
As formulações convencionais para tratamento de sementeincluem, por exemplo, concentrados escoáveis FS, soluções LS, pós paratratamento seco DS, pós dispersáveis em água para tratamento da suspensãoWS, pós solúveis em água SS e emulsão ES e EC. A aplicação às sementes érealizada antes da semeadura, diretamente sobre as sementes ou depois deterem sido pré-germinadas estas últimas.
Os ingredientes ativos podem ser usados como tal, na forma desuas formulações ou nas formas de uso preparadas partindo das mesmas, porexemplo, na forma de soluções que possam ser borrifadas diretamente, pós,géis, suspensões ou dispersões, emulsões, dispersões em óleo, pastas,produtos que podem ser pulverizados, materiais para espalhar ou grânulos,microcápsulas (CS), pelotas ou tabletes, por meio de borrifação, atomização,pulverização, espalhamento ou derramamento. As formas de uso dependeminteiramente das finalidades pretendidas; pretende-se garantir em cada caso adistribuição mais fina possível dos ingredientes ativos de acordo com ainvenção.
As formas aquosas de uso podem ser preparadas partindo deconcentrados em emulsão, pastas ou pós molháveis (pós borrifáveis,dispersões oleosas) por adição de água. Para preparar emulsões, pastas oudispersões oleosas, as substâncias, como tal ou dissolvidas em um óleo ou emum solvente, podem ser homogeneizadas em água por meio de um pómolhável, agente de pegajosidade, dispersante ou emulsificante.Alternativamente, é possível preparar concentrados compostos de substânciaativa, pó molhável, agente de pegajosidade, dispersante ou emulsificante e, seapropriado, solvente ou óleo e tais concentrados são adequados para diluiçãocom água.
As concentrações de ingrediente ativo nos produtos prontospara uso podem ser variadas dentro de faixas relativamente amplas. Em geral,elas são de desde 0,01 até 80 %, de preferência de desde 0,1 até 50 %.
Vários tipos de óleo, pós molháveis ou adjuvantes podem seradicionados aos ingredientes ativos, se apropriado imediatamente antes douso. Estes agentes habitualmente são misturados com os agentes de acordocom a invenção em uma proporção em peso de 1:100 até 100:1.
Dependendo do efeito desejado, as taxas de aplicação dasmisturas de acordo com a invenção são de desde 0,05 g/ha até 2 kg/ha, depreferência de desde 50 até 1,5 kg/ha, em particular de desde 50 até 750 g/ha.
As taxas de aplicação variam com a safra. No tratamento dasemente, a taxa de aplicação da mistura é geralmente de desde 0,05 g até 10kg da mistura de acordo com a invenção por 100 kg de sementes. Em geral, astaxas de desde 0,05 g até 5 kg de agente pesticida por 100 kg de sementes,mais desejavelmente de desde 1 g até 0,1 kg por 100 kg de sementes sãoadequadas.
No controle de pragas de insetos prejudiciais no campo dotratamento da semente, a aplicação das misturas de acordo com a invenção érealizada por borrifação ou pulverização ou então aplicação da mistura àssementes ou ao solo (e desse modo às sementes) depois da semeadura.
De acordo com uma variante, um outro assunto da invenção éum método para tratamento de solo pela aplicação, em particular ao buraco dasemente: seja de uma formulação granular que contém os ingredientes ativosem combinação ou como uma composição, ou de uma mistura de duasformulações granulares, cada uma contendo um dos dois ingredientes ativos,com opcionalmente um ou mais veículos sólidos ou líquidos, aceitáveis emagricultura e/ou opcionalmente com um ou mais tensoativos aceitáveis emagricultura. Este método é vantajosamente empregado em leitos de sementede cereal, milho, algodão e girassol.
A invenção também se refere aos produtos de propagação deplantas e especialmente à semente que compreende, isto é, revestida com e/oucontendo, uma mistura como definido acima ou uma composição que contéma mistura da invenção ou uma mistura de composições cada uma fornecendoum dos ingredientes ativos.
O termo "revestido com e/ou contendo" geralmente significaque o ingrediente ativo está, em sua maior parte, sobre a superfície do produtode propagação por ocasião da aplicação, embora uma parte maior ou menordo ingrediente possa penetrar no produto, dependendo do método deaplicação. Quando o dito produto de propagação for replantado, ele podeabsorver o ingrediente ativo. Com efeito, ele pode ser citado para finscomerciais que a maioria do ingrediente ativo está na superfície durante amaior parte do tempo.
A semente compreende as misturas da invenção em umaquantidade de desde 0,05 g até 10 kg por 100 kg de semente.
A invenção também é ilustrada porém não limitada pelosexemplos a seguir.
Exemplos:
Cada parceiro da mistura foi avaliado separadamente àsmesmas taxas como usadas nas misturas. A sinergia foi determinada porcomparação do efeito biológico esperado sobre a saúde da planta ou sobre ocontrole da doença pela mistura à base de efeitos individuais dos parceirosseparados ao efeito biológico observado com a mistura. Precisa ser usada afórmula de Abbott para fazer esta comparação.
Exemplo 1- Tratamento da Semente
Sementes de milho do campo (Zea mays) foram tratadas comuma mistura de formulação fipronil SC comercialmente disponível(REGENT® 4 SC -479 g de i.a./L) às taxas de 0,005 g de i.a. / 100 kg desemente com formulação de clotianidina comercialmente disponível(PONCHO® 600 - 600 g de i.a. / L) a 0,05 g de i.a. / 100 kg de semente.Além disso, houve um tratamento com cada parceiro da mistura em suarespectiva taxa do solo. O veículo para todos os tratamentos foi a água. A (s)respectiva (s) formulação (formulações) e água foram misturadas em umpequeno frasco de 20 ml. Então foram adicionados 25 sementes e o pequenofrasco foi submetido a vórtice. Depois do tratamento, as sementes foramdeixadas secar. As sementes foram colocadas em 3 pedaços de papel de filtroúmido em uma placa de Petri, uma semente para cada placa. Um dia depois,foram adicionadas 5 larvas de verme da raiz no 2nd instar de milho do Oeste(Diabrotica virgifera virgifera). As placas de Petri foram incubadas a 26 °Cea mortalidade dos insetos foi avaliada 1 dia depois. Foram calculadas aspercentagens das mortalidades ajustando-se para alguma mortalidade noscontroles não tratados. A percentagem de mortalidade esperada para a misturafoi calculada à base da percentagem das mortalidades observada quando cadaparceiro da mistura era aplicado sozinho à taxa que era aplicada na misturausando-se a fórmula de Abbott como a seguir:
Por cento de mortalidade esperada = (MP1 + MP2) - (MP1 * MP2) /100
em que MP1 = % de mortalidade observada com o parceiro damistura 1 e MP2 = % de mortalidade observada com o parceiro da mistura 2.
A resposta real observada para a mistura de clotianidina comfipronil foi maior do que a resposta esperada baseada nas respostasobservadas quando cada parceiro era aplicado sozinho, demonstrando umaatividade inseticida sinergística (Tabela 1).Tabela 1
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Exemplo 2-
Atividade Inseticida às Folhas
A folhagem das plantas de berinjela {Solanum melongena,variedade Black Beauty) no estágio da 4a até 5a folha verdadeira foi tratadacom uma mistura de formulação fipronil SC comercialmente disponível(REGENT® 4 SC, 479 g de i.a. / L -) a 0,05 ppm com formulação declotianidina comercialmente disponível (PONCHO® 600, 600 g de i.a. / L) a0,05 ppm. Além disso, houve um tratamento com cada parceiro da mistura emsua respectiva taxa solo. O tratamento foi pela borrifação das folhas atépróximo do escorrimento. O veículo para todos os tratamentos foi a água.Duas folhas em cada uma das três plantas foram borrifadas por tratamento.Depois dos tratamentos secos, as duas folhas tratadas foram cortadas de cadaplanta e colocadas sobre 3 pedaços de papel de filtro úmido em uma placa dePetri. Então foram adicionadas 5 larvas de besouro de batata do Colorado de2o instar (Leptinotarsa decemlineata) a cada placa para rep 1 e 2 e 10 larvaspara rep 3. Os danos pela alimentação do inseto à folhagem foi avaliado 3dias depois. A percentagem das reduções nos danos pela alimentação doinseto à folhagem foi calculada à base dos controles não tratados.
A redução esperada nos danos pela alimentação para a misturafoi calculada baseada na percentagem das reduções observadas quando cadaparceiro da mistura foi aplicado solo à taxa que ele foi aplicado na misturausando-se a fórmula de Abbott como a seguir:
Redução esperada na percentagem de danos pela alimentação do inseto == (MP1 + MP2) - (MP1 * MP2) / 100
em que MP1 = % da redução observada com o parceiro 1 damistura MP2 = % da redução observada com o parceiro 2 da mistura.
A resposta real observada para a mistura de clotianidina comfipronil foi maior do que a resposta esperada à base das respostas observadasquando cada parceiro foi aplicado sozinho demonstrando uma atividadeinseticida sinergística (Tabela 2).
Tabela 2
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Exemplo 3 - Atividade de Saúde da Planta
Sementes de trigo vermelho de inverno {Triticum aestivum,variedade Coker 9663) foram tratadas com uma mistura de formulaçãofipronil SC comercialmente disponível (REGENT® 4 SC, 479 g de i.a. / L) a0,5 g de i.a. / 100 kg de semente com formulação de clotianidinacomercialmente disponível (PONCHO® 600, 600 g de i.a. / L) a 5 g de i.a. /100 kg de sementes. Além disso, houve um tratamento com cada parceiro damistura em sua respectiva taxa solo. O veículo para todos os tratamentos foi aágua. Cada tratamento foi misturado em um pequeno frasco de 20 ml. Entãoforam adicionadas 25 sementes e o pequeno frasco foi submetido a umvórtice. Depois do tratamento, as sementes foram deixadas secar. Bolsas decrescimento de planta (cyg™ Germination Pouches, Mega-International de 18cm x 16.5 cm) foram regadas com 20 ml de água e 4 sementes foramcolocadas em cada bolsa de crescimento. A replicação foi de 3x. As bolsas decrescimento foram incubadas a 25 °C com 14 horas de luz por dia e regadasquando necessário. Os comprimentos dos brotos e da raiz e os pesos frescosforam avaliados 7 dias mais tarde.
As respostas esperadas da mistura foram calculadas baseadasnas respostas observadas quando cada parceiro da mistura foi aplicadosozinho.
As percentagens dos efeitos para cada um dos parceiros damistura (MP1 e MP2) aplicados solo foram calculadas como a seguir:
MP1 = (Resposta do controle - resposta de MP1)/ Resposta do controle *100%
MP2 = (Resposta do controle - resposta de MP2)/ Resposta do controle100%
Então, a % de resposta esperada para a mistura foi calculadausando-se a fórmula de Abbott como a seguir:
% de resposta E = (MP1 + MP2) - (MP1 * MP2) /100
Finalmente, a resposta esperada para a mistura foi calculadapor aplicação da % de resposta esperada à resposta de controle como a seguir:Resposta esperada = Resposta do controle - (Resposta do controle * %de resposta E /100)
Sementes de trigo tratadas com uma mistura de clotianidina efipronil produziram mudas de plantas com maior massa tanto para as raízescomo para os brotos e maiores comprimentos da raiz e do broto do queesperado baseado nos efeitos dos compostos quando aplicados sozinhos(Tabela 3). Desse modo, a mistura de fipronil - clotianidina aplicada asementes de trigo apresentaram efeitos sinergísticos sobre a planta tanto paraas raízes como para os brotos.TABELA 3
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As avaliações foram conduzidas em 12 mudas por tratamento,3 reps com 4 mudas cada uma.